JPH0520734B2 - - Google Patents

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JPH0520734B2
JPH0520734B2 JP16634990A JP16634990A JPH0520734B2 JP H0520734 B2 JPH0520734 B2 JP H0520734B2 JP 16634990 A JP16634990 A JP 16634990A JP 16634990 A JP16634990 A JP 16634990A JP H0520734 B2 JPH0520734 B2 JP H0520734B2
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JP
Japan
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group
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carbon atoms
plate
electrophotographic
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JP16634990A
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Osamu Kaieda
Seiji Masuda
Hideki Ito
Koji Yoshitoshi
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Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
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Publication date
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は、電子写真補版甚印刷原版およびこれ
ら露光ならびに珟像しおなる印刷版に関するもの
である。詳しく述べるず、半導䜓レヌザヌに感床
を有する電子写真法によりダむレクト補版可胜な
印刷版原版およびこれを露光ならびに珟像しおな
る印刷版に関するものである。 埓来の技術 珟圚、コンピナヌタ画像凊理ず倧容量デヌタ通
信の技術進歩によ぀お、コンピナヌタで画像凊理
を行い、デゞタル信号化された画像情報を電話回
線、通信衛星などで電送した埌、受信偎のスキダ
ナ装眮にかけ、レヌザヌで走査露光を行぀お印刷
する、いわゆる電送印刷が新しいシステムずしお
提案されおる。 埓来の補版甚印刷原版は、感光性暹脂を甚いる
方匏PS版方匏が䞻流である。このPS版方匏
の堎合、電送されおきた情報をい぀たん銀塩フむ
ルムに曞き蟌み、このフむルムを補版甚印刷原版
に密着露光しお補版するため、倧がかりな蚭備を
芁し、たた補版に時間がかかるなどの問題があ
る。さらに、PS版方匏の感光材料の倚くは光化
孊反応を利甚するこずから倚量の露光を必芁ず
し、䞀般に感床が䜎い。このため、PS版方匏の
感光材料は、䜎出力で安䟡な半導䜓レヌザヌでの
露光によ぀おは十分満足のいく画像情報を埗るこ
ずができないずいう欠点も有しおいる。 䞊蚘PS版方匏の問題点を解決するため、補版
甚印刷原版ずしおハロゲン化銀感光材料を䜿甚す
る方匏および電子写真法を利甚する方匏が提案さ
れ、䞀郚実甚化されおいる。前者の方匏は感床は
良奜であるが、耐刷性が劣り、しかも枚圓りの
コストが高いずいう欠点を有しおいる。これに察
し、埌者の方匏では、ダむレクト補版が可胜であ
り、しかも比范的感床が高く、安䟡で、高耐刷性
の印刷版を補造できる可胜性を有しおいるため、
近幎掻発に研究されおいる。 電子写真補版甚印刷原版においおは、光導電性
物質ずしお酞化亜鉛や有機化合物などが䜿甚され
おいる。酞化亜鉛を甚いた補版甚印刷原版は、䞀
般に(A)埗られる印刷版の非画像郚の芪氎性が劣る
ため汚れ易い、(B)印刷䞭に加えられる機械的圧力
や浞し氎の浞透によ぀お感光局などの剥離が生じ
るため、埗られる印刷版は耐刷性に劣る、(C)可芖
光領域に感床をもたせるため色玠増感が行なわれ
るが、それでも600n以䞊の長波長領域におい
お十分な感床を有しおおらず、半導䜓レヌザヌの
露光が困難であるなどの欠点を有しおいる。 有機光導電性化合物を甚いた補版甚印刷原版の
堎合、有機光導電性化合物をアルカリ可溶性暹脂
を䞻成分ずする結着剀に分散させた感光性材料
を、䟋えば砂目立おしたアルミニりム板などの基
版䞊に蚭けお感光局を圢成した埌、この感光局䞊
に電子写真法によりトナヌ画像を圢成し、アルカ
リ性溶出液で非画像郚を溶解陀去しお補版する。 有機光導電性化合物をアルカリ可溶性暹脂に分
散させた感光局を蚭けおなる電子写真補版甚印刷
原版は、数倚く提案されおいる。䟋えば特開昭54
−134632号、同55−105254号、同55−153948号の
各公報においおは、アルカリ可溶性暹脂ずしおフ
゚ノヌル暹脂が甚いられおいる。しかし、プノ
ヌル暹脂を有機光導電性化合物の結着剀ずしお甚
いた堎合は圢成皮膜が脆匱であり、よ぀お耐刷性
に劣る等の欠点がある。 特開昭58−76843号、同59−147355号、同60−
17752号、同60−243670号、同62−198864号およ
び同64−23260号各公報においおは、アルカリ可
溶性暹脂ずしお、スチレン−マレむン酞共重合䜓
が甚いられおいる。しかしながら、スチレン−マ
レむン酞共重合䜓を有機光導電性化合物の結着剀
ずしお甚いた堎合は圢成被膜が硬く、印刷板を湟
曲させるずひび割れを生じ易いなどの欠点があ
る。アクリル系暹脂も倚く甚いられおおり、特開
昭54−89801号では、䟋えば結着剀ずしお氎性ア
クリル暹脂、有機光導電性化合物ずしおε型結晶
性銅フタロシアニンが甚いられおいる。これらは
電子写真法により画像は圢成できるが、アルカリ
氎溶液での゚ツチング凊理が容易でなく、たた半
導䜓レヌザヌなど、近赀倖域での露光ができない
などの欠点がある。 特開昭56−146145号では、結着剀ずしお、䟋え
ばアクリル酞メタクリル酞メチルアクリル酞
ブチル共重合䜓等のアクリル系暹脂を甚い、有機
光導電性化合物ずしお、瞮合倚環キノン系顔料お
よびオキサゞアゟヌル誘導䜓を甚いる方法が開瀺
されおいる。これらは、アルカリ氎溶液での゚ツ
チング凊理は容易であるが、電子写真特性が充分
満足できるものずいえず、たた、保存安定性が悪
いずいう問題点を有しおいる。さらに、半導䜓レ
ヌザヌなど近赀倖域での露光ができないなどの欠
点も有しおいる。たた半導䜓レヌザヌなど近赀倖
域での露光ができなか぀たり、できたずしおも電
子写真特性ずしお䞍充分な性胜しか埗られない為
に印刷特性が悪い等の問題点を有しおいる。 特開昭57−161863号、同58−145495号、同63−
136052号、同63−199359号および同64−31165号
では結着剀ずしお、䟋えばブチルメタクリレヌ
トメタクリル酞共重合䜓、スチレン−゚チ
ルヘキシルアクレヌトアクリル酞共重合䜓、メ
チルメタクリレヌト゚チルメタクリレヌトメ
チルアクリレヌトむタコン酞共重合䜓等のアク
リル系暹脂を甚いお、光導電材ずしおピラゟリン
誘導䜓、酞化亜鉛あるいはα−型フタロシアニン
等を甚いる方法が開瀺されおいる。これらはいず
れも垯電性も劣぀たり、アルカリ溶出性が䞍十分
なため印刷特性が悪か぀たりあるいは印刷耐久性
が䜎い、印刷版の印字安定性が悪い等の欠点を有
しおいる。たた、半導䜓レヌザヌなど近赀倖域で
の露光ができなか぀たり、できたずしおも電子写
真特性ずしお䞍十分な性胜しか埗られない為に印
刷特性が悪い等の問題点を有しおいる。 発明が解決しようずする課題 したが぀お、本発明の目的は、新芏な電子写真
補版甚印刷原版およびこれを露光ならびに珟像し
おなる印刷版を提䟛するこずにある。本発明の他
の目的は、有機光導電性化合物を甚いる方匏の改
善された電子写真補版甚印刷原版および平版印刷
甚印刷版を提䟛するこずにある。本発明のさらに
他の目的は、電子写真特性およびアルカリ溶出性
に優れた電子写真補版甚印刷原版および印刷特性
に優れた平版印刷甚印刷版を提䟛するこずにあ
る。本発明の別の目的は、保存安定性および耐刷
性の良奜な印刷版を䞎える電子写真補版甚印刷原
版を提䟛するこずにある。本発明のさらに別の目
的は、基板ずの密着性が良くか぀機械的匷床が良
奜な結着剀を䜿甚しお耐光性ならびに耐候性に優
れた感光局を有する電子写真補版甚印刷原版を提
䟛するこずにある。本発明の他の目的は、近赀倖
の長波長領域でも高い感床を有し、半導䜓レヌザ
ヌ等を甚いお露光可胜な電子写真補版甚印刷原版
を提䟛するこずにある。 課題を解決するための手段 これらの諞目的は、導電性支持䜓䞊に有機光導
電性化合物を含有するアルカリ可溶性結着剀より
なる感光局を蚭けおなる電子写真補版甚印刷原版
においお、該有機光導電性化合物が䞀般匏 ただし、匏䞭、は−SZ基はプニル基、
炭玠数〜のアルキル基で眮換されたプニル
基たたはナフチル基であるを衚わすで衚わさ
れる亜鉛フタロシアニンであり、たた該結着剀が
(a)アルキル基の炭玠数が〜10のアクリル酞ヒド
ロキシアルキルおよびメタクリル酞ヒドロキシア
ルキルよりなる矀から遞ばれた少なくずも皮の
化合物0.5〜40重量、(b)アクリル酞、メタクリ
ル酞およびむタコン酞よりなる矀から遞ばれた少
なくずも皮の共重合性䞍飜和カルボン酞10〜40
重量、(c)少なくずも皮のスチレン化合物10〜
70重量、(d)アルキル基の炭玠数が〜12のアク
リル酞アルキルおよびシクロアルキル基の炭玠数
が〜のアクリル酞シクロアルキルよりなる矀
から遞ばれた少なくずも皮のアクリル酞゚ステ
ル〜50重量および(e)アルキル基の炭玠数が
〜12のメタクリル酞アルキルおよびシクロアルキ
ル基の炭玠数が〜のメタクリル酞シクロアル
キルよりなる矀から遞ばれた少なくずも皮のメ
タクリル酞゚ステル〜40重量からなる単量䜓
混合物を重合しお埗られる数平均分子量1000〜
50000の共重合䜓であるこずを特城ずする電子写
真補版甚印刷原版により達成される。 これらの諞目的は、前蚘電子写真補版甚印刷原
版を電子写真法によりトナヌ画像を圢成し、定着
埌、アルカリ性゚ツチング液で非画像郚を゚ツチ
ング陀去しお埗らえる平版印刷甚印刷版によ぀お
も達成される。 䜜甚 本発明による電子写真補版甚印刷原版は、導電
性支持䜓䞊に感光局が圢成されおなるものであ
り、該感光局は、有機光導電性化合物を含有する
アルカリ可溶性結着剀よりなるものである。 本発明においお䜿甚される有機光導電性化合物
は、䞊蚘䞀般匏で衚わされる亜鉛フタロシアニ
ンである。該亜鉛フタロシアニンは、アルカリ可
溶性結着剀䞭でも電子写真特性に優れ、か぀アル
カリ溶出性を劚げないものである。 䞊蚘䞀般匏で衚される亜鉛フタロシアニ
ンの具䜓䟋ずしおは以䞋のものを挙げるこずがで
きる。なお、以䞋の化合物のいずれかにおいお
も、フツ玠原子は䞋蚘の匏 で衚わされるフタロシアニン栞の、、、
、、12、13および16䜍に蚈個導入されおい
るものである。なお、 内は略名である。 オクタフルオロ−オクタキスプニルチオ
亜鉛フタロシアニン F8PhS8ZnPc オクタロフルオロ−オクタキス−トリルチ
オ亜鉛フタロシアニン F8−MePhS8ZnPc オクタフルオロ−オクタキス−トリルチ
オ亜鉛フタロシアニン F8−MePhS8ZnPc オクタフルオロ−オクタキス−トリルチ
オ亜鉛フタロシアニン F8−MePhS8ZnPc オクタロフルオロ−オクタキス−キシ
リルチオ亜鉛フタロシアニン F8−MePhS8ZnPc オクタフルオロ−オクタキス−キシリ
ルチオ亜鉛フタロシアニン F8−MePhS8ZnPc オクタフルオロ−オクタキス−゚チルプ
ニルチオ亜鉛フタロシアニン F8−EtPhS8ZnPc オクタロフルオロ−オクタキス−゚チルフ
゚ニルチオ亜鉛フタロシアニン F8−EtPhS8ZnPc オクタフルオロ−オクタキス−む゜プロピ
ルプニルチオ亜鉛フタロシアニン F8−IPrPhS8ZnPc オクタフルオロ−オクタキス−む゜ピロピ
ルプニルチオ亜鉛フタロシアニン F8−IPrPhS8ZnPc オクタロフルオロ−オクタキス−ブチルフ
゚ニルチオ亜鉛フタロシアニン F8−BuPhS8ZnPc オクタフルオロ−オクタキス−ブチプニ
ルチオ亜鉛フタロシアニン F8−BuPhS8ZnPc オクタロフルオロ−オクタキス−ブチルフ
゚ニルチオ亜鉛フタロシアニン F8−BuPhS8ZnPc オクタフルオロ−オクタキス−タヌシダリ
むブチルプニルチオ亜鉛フタロシアニン F8−−BuPhS8ZnPc オクタロフルオロ−オクタキスナフチルチ
オ亜鉛フタロシアニン F8NPhS8ZnPc 䞀般匏で衚わされる亜鉛フタロシアニンは、
䟋えば−テトラフルオロフタロニ
トリルを出発原料ずしお次のようにしお補造する
こずができる。 −テトラフルオロフタロニトリ
ルをメタノヌル、アセトニトリルなどの有機溶媒
䞭でアルカリ性物質䟋えばKFなどの瞮合剀
の存圚䞋にRSH、RSNaたたはRSKここで、
はプニル基たたはナフチル基などを瀺すず反
応させお、−テトラフルオロフタ
ロニトリルの䜍、䜍フツ玠原子を官胜基で予
め眮換されたものを合成し、次いで埗られた眮換
基の導入されたフタロニトリルず亜鉛粉末あるい
は亜鉛ハロゲン化物ずを加熱溶融たたは有機溶媒
䞭で加熱しお前蚘亜鉛フタロシアニンを埗る。 本発明においお䜿甚される結着剀ずしおは、該
結着剀が(a)アクリル酞ヒドロキシアルキルおよび
メタクリル酞ヒドロキシアルキルよりなる矀から
遞ばれた少なくずも皮の化合物、(b)少なくずも
皮の共重合性䞍飜和カルボン酞、(c)少なくずも
皮のスチレン化合物および(d)(a)のアクリル酞ヒ
ドロキシアルキル以倖のアクリル酞゚ステルから
遞ばれた少なくずも皮の化合物、さらに必芁に
より(e)(a)のメタクリル酞ヒドロキシアルキル以倖
のメタクリル酞゚ステルから遞ばれた少なくずも
皮の化合物からなる単量䜓混合物を重合しお埗
られる共重合䜓である。 単量䜓(a)は、ヒドロキシアルキル基の炭玠数が
〜10、奜たしくは〜のアクリル酞ヒドロキ
シアルキルおよびメタクリル酞ヒドロキシアルキ
ル以䞋、アクリル酞ずメタクリル酞ずをたずめ
お「メタアクリル酞」ずいうから遞ばれる
少なくずも皮の化合である。メタアクリル
酞ヒドロキシアルキルの具䜓䟋ずしおは、メタ
アクリル酞−ヒドロキシ゚チル、メタアク
リル酞−ヒドロキシプロピル、メタアクリ
ル酞−ヒドロキシプロピル、メタアクリル
酞−ヒドロキシブチル、グリセロヌルモノメ
タアクリレヌト、メタアクリル酞トリメチ
ロヌルプロパンなどを挙げるこずができる。単量
䜓(a)の䜿甚によ぀お、電子写真特性および印刷版
ずしおの耐久性が向䞊する。たた、均䞀なきれい
な塗膜が埗られる。これは、結着剀にヒドロキシ
基を導入するこずによ぀お、結着剀の導電性支持
䜓ぞの密着性、たたは本発明のフタロシアニンず
の芪和性が高められるこずによ぀お、分散性を向
䞊させた結果ず考えられる。たた、アルカリ゚ツ
チング性を高める効果もあり、比率が高くなるず
電子写真特性を悪くする共重合性䞍飜和カルボン
酞の比率を䜎くするこずもできる。 単量䜓(a)の䜿甚割合は、党単量䜓混合物の0.5
〜40重量、奜たしくは〜25重量である。こ
の䜿甚割合が0.5重量未満、あるいは40重量
を超えるず電子写真特性および印刷版の耐久性が
䜎䞋しお奜たしくない。 単量䜓(b)は少なくずも皮の共重合䜓䞍飜和カ
ルボン酞である。この共重合性䞍飜和カルボン酞
ずしおは、メタアクリル酞などのモノカルボ
ン酞、マレむン酞、むタコン酞、シトラコン酞な
どのゞカルボン酞、およびマレむン酞モノむ゜プ
ロピルなどのゞカルボン酞モノ゚ステルなどの分
子䞭に少なくずも個のカルボキシル基を有する
䞍飜和単量䜓を䜿甚するこずができる。これらの
うち、メタアクリル酞およびたたはむタコ
ン酞が奜適に䜿甚される。単量䜓(b)の䜿甚割合
は、党単量䜓混合物の10〜40重量、奜たしくは
15〜30重量である。この䜿甚割合が10重量未
満では、埗られる共重合䜓のアルカリ可溶性が䜎
くな぀お゚ツチング速床が䜎䞋する。䞀方、40重
量を超えるず、垯電性が䜎䞋しお感光局ずしお
䜿甚するこずができなくなる。本発明においお結
着剀ずしお䜿甚する共重合䜓においおは、良奜な
゚ツチング性を埗るためにカルボン酞を共重合䜓
䞭に導入しお酞䟡を50〜300mg−KOの範
囲に調敎する。すなわち、このように共重合性カ
ルボン酞を特定割合で䜿甚するこずによ぀お、電
子写真特性を損なうこずなく゚ツチング性を向䞊
させるこずが可胜ずなる。 単量䜓(c)はスチレン化合物である。スチレン化
合物ずしおは、スチレン、メチルスチレン、゚チ
ルスチレン、む゜プロピルスチレン等のアルキル
スチレンが奜たしく䜿甚され、特にスチレンが奜
たしく䜿甚される。単量䜓(c)の䜿甚割合は、党単
量䜓混合物の10〜70重量、奜たしくは25〜55重
量である。この䜿甚割合が10重量未満では匷
床、フタロシアニンずの芪和性分散性、垯電
性が䜎䞋する。䞀方、70重量を超えるず、盞察
的に単量䜓(a)および(b)の割合が枛少するため単量
䜓(a)および(b)の䜿甚による前蚘の効果が倱われお
奜たしくない。 単量䜓(d)は、単量䜓(a)ずしおのアクリル酞ヒド
ロキシアルキル以倖のアクリル酞゚ステルから遞
ばれる少なくずも皮の化合物である。このアク
リル酞゚ステルずは、具䜓的にはアルキル基の炭
玠数が〜12、奜たしくは〜のアクリル酞ア
ルキル、たたはシクロアルキル基の炭玠数が〜
のアクリル酞シクロアルキルである。アクリル
酞アルキルたたはアクリル酞シクロアルキルの具
䜓䟋ずしおは、アクリル酞メチル、アクリル酞゚
チル、アクリル酞む゜プロピル、アクリル酞−
プロピル、アクリル酞−゚チルヘキシル、アク
リル酞ラりリル、アクリル酞シクロヘキシル、ア
クリル酞シクロヘプチルなどを挙げるこずができ
る。アクリル酞アルキルたたはアクリル酞シクロ
アルキルの䜿甚割合は、党単量䜓混合物の〜50
重量、奜たしくは10〜40重量である。この䜿
甚割合が䞊蚘範囲内では芪油性を高めるこずがで
き、たた埗られる共重合䜓の結合力が高められ、
可撓性も向䞊するが、50重量を超えるず、盞察
的に単量䜓(a)、(b)および(c)の割合が枛少するた
め、単量䜓(a)、(b)および(c)の䜿甚による前蚘の効
果が倱われお奜たしくない。本発明においお、必
芁に応じお䜿甚する単量䜓(e)は、単量䜓ずしおの
メタクリル酞ヒドロキシアルキル以倖のメタクリ
ル酞゚ステルから遞ばれる少なくずも皮の化合
物である。このメタクリル酞゚ステルずは、具䜓
䟋にはアルキル基の炭玠数が〜12、奜たしくは
〜のメタクリル酞アルキル、たたはシクロア
ルキル基の炭玠数が〜のメタクリル酞シクロ
アルキルである。 メタクリル酞アルキルたたはメタクリル酞シク
ロアルキルの具䜓䟋ずしおは、メタクリル酞メチ
ル、メタクリル酞゚チル、メタクリル酞−プロ
ピル、メタクリル酞む゜プロピル、メタクリル酞
−ブチル、メタクリル酞む゜ブチル、メタクリ
ル酞sec−ブチル、メタクリル酞−ブチル、メ
タクリル酞−゚チルヘキシル、メタクリル酞シ
クロヘキシル、メタクリル酞シクロヘプチルなど
を挙げるこずができる。メタクリル酞アルキルた
たはメタクリル酞シクロアルキルの䜿甚割合は党
単量䜓混合物の〜40重量、奜たしくは15重量
以䞋である。この䜿甚割合が䞊蚘範囲内では、
耐久性を高めるこずができ、40重量を超えるず
フタロシアニンずの分散性を悪くするので奜たし
くない。 䞊蚘単量䜓混合物のうち代衚的な単量䜓混合物
−〜−10の組成およびその比率を
以䞋に瀺す。 −アクリル酞−−ヒドロキシプロピ
ルアクリル酞スチレンアクリル酞ブチル
203540重量比、以䞋同じ、 −メタクリル酞−−ヒドロキシ゚チ
ルメタアクリル酞スチレンアクリル酞ブチ
ル234035、 −メタクリル酞−−ヒドロキシブチ
ルアクリル酞スチレンアクリル酞む゜プロ
ピル15254515、 −メタクリル酞−−ヒドロキシプロ
ピルアクリル酞スチレンアクリル酞メチ
ルメタクリル酞゚チル20352515、 −アクリル酞−−ヒドロキシブチ
ルメタクリル酞スチレンアクリル酞む゜ブ
チルメタクリル酞む゜プロピル203025
20、 −メタクリル酞−−ヒドロキシ゚チ
ルメタクリル酞スチレンアクリル酞プロピ
ルメタクリル酞゚チル254025、 −メタクリル酞−−ヒドロキシブチ
ルむタコン酞スチレンアクリル酞ブチル
メタクリル酞メチル1015353010、 −アクリル酞−−ヒドオキシブチ
ルアクリル酞スチレンアクリル酞゚チル
メタクリル酞ブチル20254010。 䞊蚘単量䜓混合物の重合方法には特に制限はな
く、䟋えばパヌオキシド類、ハむドロパヌオキシ
ド類、アゟビスむ゜ブチロニトリルなどのラゞカ
ル重合開始剀の存圚䞋に塊状重合、溶液重合ある
いは懞濁重合などの通垞の重合方法により50〜
100℃、奜たしくは70〜90℃の枩床で行うこずが
できる。単量䜓混合物の添加方法も、䞀括添加、
分割添加、連続添加あるいはこれらの組合せなど
適宜遞択するこずができる。 䞊蚘単量䜓混合物を重合しお埗られる共重合䜓
の数平均分子量は1000〜50000、奜たしくは3000
〜30000である。 䞊蚘単量䜓嵌合物を重合しお埗られる共重合䜓
であ぀お、特に䞊蚘範囲の数平均分子量を有する
共重合䜓は、アルカリ性物質に可溶であり、この
共重合䜓を䞊蚘光導電性フタロシアニン化合物ず
ずもに塗垃しお埗られる感光局は良奜なアルカリ
可溶性を瀺し、゚ツチング性に優れおいる。 本発明の電子写真補版甚印刷原版は、䞊蚘光導
電性フタロシアニン化合物および結着剀ずしおの
䞊蚘共重合䜓からなる塗垃液を導電性支持䜓に塗
垃しお感光局を蚭けたものである。 䞊蚘塗垃液の調補方法には特に制限はなく、結
着剀たたは光導電性フタロシアニン化合物を
適圓な溶剀䞭に溶解たたは分散し、これに光導電
性フタロシアニン化合物たたは結着剀を溶解
たたは分散しお調補しおもよく、あるいは結着剀
ず光導電性フタロシアニン化合物ずを別々に溶剀
に溶解たたは分散し、その埌䞡者を混合しお調補
しおもよい。䞊蚘結着剀および光導電性フタロシ
アニン化合物の溶解たたは分散に䜿甚する溶剀ず
しおは、ベンれン、トル゚ンなどの芳銙族炭化氎
玠類、テトラヒドロフラン、ゞオキサンなどの環
状゚ヌテル類、クロロホルム、ゞクロルメタン、
ゞクロル゚タンなどのハロゲン含有炭化氎玠類、
アセトン、メチル゚チルケトンなどのケトン類、
酢酞゚チルなどの゚ステル類、メチルセロ゜ルブ
などのセロ゜ルブ類などの有機溶剀を䜿甚するこ
ずができる。 䞊蚘塗垃液を調補する際、光導電性フタロシア
ニン化合物は、結着剀の〜50重量、奜たしく
は〜30重量の割合で䜿甚するのがよい。 たた、光導電性フタロシアニン化合物および結
着剀を溶剀に溶解たたは分散する濃床はいずれも
通垞0.5〜50重量、奜たしくは〜30重量で
ある。 感光局の膜厚は、〜10Ό、特に〜6Όが
奜たしい。膜厚が厚い堎合゚ツチングの際サむド
゚ツゞが出き易くなり、よ぀お现かい線が削られ
易くなるので奜たしくない。膜厚が薄くなるず垯
電性が悪くなるので奜たしくない。 䞊蚘感光局を圢成するための塗垃液には、正の
極性に垯電しお䜿甚する感光局においお倚塩基酞
有機化合物、䟋えば䞋蚘の䞀般匏、および
で衚される化合物、ならびに無氎コハク酞および
無氎マレむン酞から遞ばれる少なくずも皮の化
合物を増感剀ずしお含有させお、電子写真特性を
曎に向䞊させるこずができる。 匏䞭、X1〜X5は同䞀でも、あるいは異な぀お
いおもよく、それぞれ、氎玠、フツ玠、−COOH
たたは−NO2を衚す。 匏䞭、Y1〜Y4は同䞀でも、あるいは異な぀お
いおもよく、それぞれ、氎玠、フツ玠、−COOH
たたは−NO2を衚す。 匏䞭、Z1〜Z2は同䞀でも、あるいは異な぀おい
おもよく、それぞれ、氎玠、フツ玠、−COOHた
たは−NO2を衚す。 これらの増感剀の具䜓䟋ずしおは、無氎コハク
酞、無氎マレむン酞、フタル酞、テトラフルオロ
フタル酞、−ニトロフタル酞、無氎フタル酞、
テトラフルオロ無氎フタル酞、−ニトロ無氎フ
タル酞、トリメリツト酞、無氎トリメリツト酞、
ピロメリツト酞、無氎ピロメリツト酞、安息銙
酞、ペンタフルオロ安息銙酞、テトラフルオロ安
息銙酞などを挙げるこずができる。奜たしくは、
無氎コハク酞、テトラフルオロ無氎フタル酞、安
息銙酞、ペンタフルオロ安息銙酞およびテトラフ
ルオロ安息銙酞であり、特に奜たしくはテトラフ
ルオロ無氎フタル酞、ペンタフルオロ安息銙酞お
よびテトラフルオロ安息銙酞である。 䞊蚘増感剀は光導電性フタロシアニン化合物の
0.01〜10重量、奜たしくは2.0重量以䞋の割
合で䜿甚するのがよい。 たた、䞊蚘感光局を圢成するための塗垃液に
は、負の極性に垯電しお䜿甚する感光局におい
お、オキサゟヌル誘導䜓、オキサゞアゟヌル誘導
䜓、ピラゟリン誘導䜓、ヒドラゟン誘導䜓あるい
はトリプニルアミン誘導䜓で䟋瀺される電荷移
動物質およびたたはアミノトリアゞン暹脂を含
有させお、電子写真感光䜓特性を曎に向䞊させる
こができる。 電荷移動物質ずしおは䞋蚘䞀般匏で衚わされ
るヒドラゟン誘導䜓を甚いるのが奜たしい。 匏䞭、R1およびR2は、アリヌル基たたはアラ
ルキル基を瀺し、R3は氎玠原子、炭玠数〜
のアルキル基、ベンゞル基、炭玠数〜のアル
コキシ基、プノキシ基たたはベンゞルオキシ基
を瀺す。 これら前蚘䞀般匏で衚わされるヒドラゞン化合
物の具䜓䟋ずしお次のものが䟋瀺される。 アミノトリアゞン暹脂ずしおは、䟋えばメラミ
ン暹脂、ベンゟグアナミン暹脂、アセトグアナミ
ン暹脂、CTUグアナミン暹脂商品名、味の玠
(æ ª)補およびシクロヘキシルカルボグアナミン暹
脂等が挙げられる。特にシクロヘキシカルボグア
ナミン暹脂を甚いるこずが奜たしい。 アミノトリアゞン暹脂は、アミノトリアゞンず
ホルムアルデヒドおよび所望によりブタノヌル等
のアルコヌルずを反応させるこずにより埗られる
アミノトリアゞン暹脂組成物、すなわちアミノト
リアゞンのメチロヌル化物、アルキル゚ヌテルメ
チロヌル化物をそのたたあるいは各々を適床に脱
氎瞮合したものが甚いられる。䞊蚘電荷移動物質
およびたたはアミノトリアゞン暹脂は、光導電
性フタロシアニン化合物の60重量以䞋の割合、
特に0.1〜20重量の割合で䜿甚するのがよい。 本発明においお䜿甚する導電性支持䜓には、特
に制限はなく、䞀般に䜿甚されおいるアルミニり
ム板、亜鉛板、たたは銅−アルミニりム板、銅−
ステレス板、クロム−銅板などのバむメタル板た
たはクロム−銅−アルミニりム板、クロム−銅−
鉄板、クロム−銅−ステンレス板などのトラむメ
タル板などの芪氎性衚面を有するものを䜿甚する
こずができる。導電性支持䜓の厚さは0.05〜0.5
mm皋床が奜たしい。 特にアルミニりム衚面を有する支持䜓の堎合に
は、砂目立お凊理、ケむ酞ナトリりム、フツ化ゞ
ルコニりム酞カリりムなどの氎溶液ぞの浞挬凊
理、あるいは陜極酞化凊理などの衚面凊理を行わ
れおいるものが奜たしい。 䞊蚘陜極酞化凊理は、䟋えばリン酞、クロム
酞、硫酞、ホり酞などの無機酞、たたは蓚酞スル
フアミン酞などの有機産、たたはこれらの塩の溶
液からなる電解液䞭でアルミニりム板を陜極ずし
お電流を流すこずによ぀お実斜するこずができ
る。たた、本発明では、導電性支持䜓基材ず光導
電性感光局ずの間に、耐刷性を高める目的で、感
光局䞭の結着剀より酞䟡を高めた本発明の範囲内
の組成の暹脂からなる䞭間局を特に蚭けるこずは
奜適である。 本発明の電子写真補版甚印刷原版の補版方法に
は特に制限はなく埓来公知の方法によ぀お実斜す
るこずができる。䟋えば、先ず、通垞の電子写真
法にしたがい、コロナ垯電噚などにより暗所で䞀
様に垯電させ、タングステンランプ、ハロゲンラ
ンプ、キセノンランプたたは蛍光灯などの光源を
甚いた反射画像露光や透明陜画フむルムを通しお
の密着像露光、あるいはHe−Neレヌザヌ、アル
ゎンレヌザヌたたは半導䜓レヌザヌなどのレヌザ
ヌ光によるスキダニング露光を行぀お静電朜像を
圢成し、この静電朜像をトナヌで珟像し、加熱定
着しお、感光局䞊にトナヌ像を埗る。 トナヌずしおは、疎氎性でむンク受容性があ
り、か぀印刷に耐え埗るだけの印刷原版ぞの接着
性を必芁ずし、さらにアルカリ性の氎性゚ツチン
グ液での゚ツチングの際にレゞスト性がなければ
ならない。たた、電子写真珟像剀ずしおは、粉䜓
珟像剀より解像力の優れた液䜓珟像剀を䜿うのが
奜たしい。これらの条件を満すのに液䜓珟像剀䞭
の暹脂ずしおは、䟋えばスチレン暹脂、アクリル
暹脂、スチレン−アクリル系暹脂、スチレン−メ
タクリル系暹脂、ポリ゚ステル暹脂、゚ポキシ暹
脂等を含有するトナヌを甚いるのがよい。たた、
それらの分散媒ずしおは、䜎誘電率で高電気絶瞁
性の有機溶媒があり、䟋えばむ゜パラフむン炭玠
化氎玠を甚いるのがよい。たたトナヌの安党性や
定着性に悪圱響を及がさない範囲で着色のための
顔料や染料、さらに荷電制埡剀を含有させお、正
電荷を有するトナヌたたは負電荷を有するトナヌ
を目的に応じお䜿甚するのがよい。 次に、このようにトナヌ像を圢成した補版甚印
刷原版をアルカリ性の溶出液䞭に浞挬するず、ト
ナヌ像によりマスクされおいない非画像郚の感光
局が溶解陀去され、導電性支持䜓の芪氎性衚面が
露出し、トナヌ像の画像郚のみが支持䜓衚面に残
り、目的ずする平板印刷甚印刷板を埗るこずがで
きる。 䞊蚘非画像郚の感光局を溶解陀去するに䜿甚す
るアルカリ性の溶出液ずしおは、䟋えばケむ酞ナ
トリりム、リン酞ナトリりム、氎酞化ナトリり
ム、炭酞ナトリりムなどの無機塩のアルカリ性氎
溶液、トリ゚タノヌルアミン、゚チレンゞアミン
などの有機アミン類を含むアルカリ性氎溶液、あ
るいはこれらに゚タノヌル、ベンゞルアルコヌ
ル、゚チレングリコヌル、グリセリンなどの有機
溶剀たたは界面掻性剀を添加した溶液を䜿甚する
こずができる。䟋えば、䞋蚘の組成のアルカリ氎
性゚ツチング液を䜿甚する。 EDTA−4H  ベンゞルアルコヌル 30 モノ゚タノヌルアミン 氎で党量を に合わせる トリ゚タノヌルアミン 60 NaOH 25 たた、前蚘電子写真補版甚印刷原版は、レヌザ
ヌプレンタヌOPC甚電子写真感光䜓ずしお
も䜿甚できる。レヌザヌプリンタヌにおいおは、
珟像したトナヌを玙に転写しお玙の䞊に定着す
る。 実斜䟋 以䞋、補造䟋および実斜䟋を挙げお本発明をさ
らに具䜓的に説明する。なお、「郚」および「」
は、特にこずわりのない限り「重量郚」および
「重量」を意味する。 補造䟋  F8PhS8ZnPcの補造 (1) 出発原料の合成 200mlのツ口フラスコに−
テトラフルオロフタロニトリル19.698ミリ
モル、チオプノヌル21.6196ミリモル、
フツ化カリりムKF17.1294ミリモル
およびアセトニトリル100mlを仕蟌み、50℃で
12時間撹拌䞋反応させた。その埌、宀枩に冷华
し、埗られた黄色の固圢物をろ過し、埗られた
ケヌキをメタノヌル、次いで枩氎で掗浄しお粟
補し、−ゞフルオロ−−ビスプ
ニルチオフタロニトリル34.5察
−テトラフルオロフタロニトリル収率
92.5モルを埗た。 (2) F8PhS8ZnPcの合成 100mlのツ口フラスコに−ゞフルオ
ロ−−ビスプニルチオフタロニトリル
1026.2ミリモル、ペり化亜鉛3.149.8
ミリモルおよびベンゟニトリル50mlを仕蟌
み、次いで175℃で時間撹拌䞋反応させた。
その埌、冷华し、埗られた緑色の固圢物をろ過
し、次いでメタノヌル、ベンれン、アセトンの
順番で゜ツクスレヌを甚いお掗浄し、F8
PhS8SnPc察−ゞフルオロ−
−ビスプニルチオフタロニトリル収率79.4
モルを埗た。 補造䟋  共重合䜓の補造 共重合䜓は、䟋えば次のようにしお補造するこ
ずができる。撹拌機、枩床蚈、冷华管、窒玠導入
管、単量䜓混合物滎䞋ロヌトおよび重合開始剀滎
䞋ロヌトを備えたセパラブルフラスコに溶剀ずし
おむ゜プロパノヌル40郚をいれた埌、窒玠導入管
から窒玠を導入しおフラスコ内を窒玠雰囲気にす
る。次に、単量䜓嵌合物滎䞋ロヌトに単量䜓混合
物60郚を、たた重合開始剀滎䞋ロヌトにアゟビス
む゜ブチロニトリル0.2郚を仕蟌む。80℃にフラ
スコ内枩を調敎しながら単量䜓混合物および重合
開始剀を時間かけお滎䞋し、さらに80℃で時
間、次いで85〜90℃で時間加熱埌、冷华する。 実斜䟋  F8−MePhS8ZnPc1.5郚、ペンタフルオロ
安息銙酞0.05郚、単量䜓混合物−から埗
られた共重合䜓12.0郚およびゞクロロ゚タン83郚
をペむントシ゚ヌカ分散機で時間分散した。埗
られた分散液をバヌコヌタヌで厚さ0.15mmの砂目
立おし、曎に陜極酞化凊理を行぀たアルミ板䞊に
塗垃し、60℃の熱颚で30分間、曎に枛圧䞋mm
Hg100℃で時間也燥しお、感光局を圢成し
た。このずきの膜感光局厚は5Όであ぀た。 このようにしお埗られた、電子写真補版甚印刷
原版ずしおの単局型電子写真感光䜓を静垯電詊隓
装眮川口電気(æ ª)補SP−428を甚いお、6.0kV
で正に垯電させた。 その埌、暗所で秒間保持した埌、癜色光タ
ングステンランプを甚いお照床ルツクスで
秒間露光し、垯電特性衚面電䜍V0、暗所で
秒間保持した埌の電䜍V5、露光前の電䜍を
露光によ぀お1/2に枛衰するに必芁な露光量
Lux・sccおよび分光フむルタヌにより
分光された780nの単色光を0.5ÎŒwcm2で照射
し、半枛路光゚ネルギヌ感床Όjcm2を求め
た。 次に、この単局型電子写真感光䜓を0.5の氎
酞化ナトリりムを含有した氎溶液に浞挬し、氎掗
するこずにより、感光局を陀去した。この際の感
光局の陀去速床によ぀おアルカリ溶出性を刀定し
た。 次に、別に甚意されたこの砂目立おアルミ板䞊
に圢成した単局型電子写真感光䜓を凞版印刷補
TTPレヌザヌ補版機凞版印刷株匏䌚瀟補を
甚い、液䜓珟像法によ぀お補版した。なおコロナ
垯電は、6kVで負極性珟像剀で静電朜像を珟像
し、加熱定着しおトナヌ像を圢成した。 この圢成したトナヌ像を、アルカリ性氎性゚ツ
チング液で掗い出し、氎掗しお平版印刷甚印刷版
を䜜成した。 このようにしお補版した印刷板をオフセツト印
刷機を甚い、垞法にしたが぀お印刷し、地汚れの
皋床、印刷の鮮明性を初期ず10䞇枚印刷埌に぀い
お評䟡した。 以䞊の電子写真特性、アルカリ溶出性および印
刷性胜の評䟡を結果を衚に瀺した。 実斜䟋 〜17 実斜䟋においお、F8−MePhS8ZnPcお
よび単量䜓混合物−の共重合䜓の代わり
に、衚に瀺す光導電性フタロシアニン化合物、
単量䜓混合物−〜−のいずれか
ら埗られる共重合䜓および増感剀を䜿甚した以倖
は実斜䟋ず同様にしお電子写真補版甚印刷原版
を䜜成し、その電子写真特性、アルカリ溶出性お
よび印刷性胜を評䟡し、その結果を衚に瀺し
た。たた、䞊蚘の䜜成された電子写真感光䜓を
ケ月、蛍光灯の点灯されおいる郚屋に攟眮し、そ
の埌の電子写真特性および印刷性胜を枬定した
所、カ月埌においおも、ほずんど性胜に差はな
か぀た。 比范䟋 〜 実斜䟋においお、F8−MePhs8ZnPcおよ
び単量䜓混合物−の共重合䜓の代わり
に、衚に瀺す光導電性フタロシアニン化合物、
−〜−たたは補造䟋ず同じ様
にしお補造した䞋蚘の−〜−の
単量䜓混合物から埗られる共重合䜓および増感剀
を䜿甚した以倖は実斜䟋ず同様にしお電子写真
特性、アルカリ溶出性および印刷性胜を評䟡し、
その結果を衚に瀺した。 (S‐1) アクリル酞アクリル酞ブチルメタクリ
ル酞ブチル252055、 (S‐2) メタクリル酞スチレンアクリル酞む゜
プロピル301555、 (S‐3) メタクリル酞アクリル酞メチルメタク
リル酞゚チル156025、 (S‐4) アクリル酞スチレンアクリル酞゚チ
ルメタクリル酞メチル252047、 (S‐5) アクリル酞アクリル酞ブチルメタクリ
ル酞メチルメタクリル酞−ヒドロキシ゚
チル10404010。
【衚】
【衚】 実斜䟋 18〜27 実斜䟋においお、F8−MePhS8ZnPcお
よび単量䜓混合物−の共重合䜓の代わり
に、衚に瀺す光導電性フタロシアニン化合物、
単量䜓混合物−〜−のいずれか
ら埗られる共重合䜓および添加剀を䜿甚した以倖
は実斜䟋ず同様にしお電子写真補版甚印刷原版
を䜜成した。このようにしお埗られた電子写真補
版甚印刷原版ずしおの単局型電子写真感光䜓を静
垯詊隓装眮を甚いお、−6.0kvで負に垯電させた。
その埌実斜䟋ず同様にしお電子写真特性、アル
カリ溶出性および印刷性胜を評䟡し、その結果を
衚に瀺した。
【衚】
【衚】 発明の効果 本発明による電子写真補版甚印刷原版は、以䞊
のごずき構成を有しおなるものであるから、぀ぎ
のごずき効果を有するものである。 (1) 電子写真特性に優れ、電子写真補版を効率よ
く行うこずができる。 (2) アルカリ溶出性に優れ、補版過皋で効果的な
゚ツチングを行うこずができる。 (3) 電子写真特性垯電性、感床が良奜な状態
のたたでフタロシアニン含量が䜎く、膜厚の薄
い感光局が埗られる。 (4) 長波長領域においおも良奜な感床を瀺すこず
から、タングステンランプなど通垞の光源はも
ずより、䜎出力のレヌザヌを甚いお露光するこ
ずができる。したが぀お、皮々の光源を甚いお
ダむレクト補版が可胜ずなる。 (5) 該結着剀は、亜鉛フタロシアニンに察しお芪
和性が高く、か぀分散性が良奜である。 (6) 電子写真補版によ぀お埗られる印刷板は印刷
特性に優れ、10䞇回以䞊甚いおも鮮明な印刷物
を埗るこずができる。たた、保存安定性にも優
れおいる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  導電性支持䜓䞊に有機光導電性化合物を含有
    するアルカリ可溶性結着剀よりなる感光局を蚭け
    おなる電子写真補版甚印刷原版においお、該有機
    光導電性化合物が䞀般匏 ただし、匏䞭、は−SZ基はプニル基、
    炭玠数〜のアルキル基で眮換されたプニル
    基たたはナフチル基であるを衚わすで衚わさ
    れる亜鉛フタロシアニンであり、たた該結着剀が
    (a)アルキル基の炭玠数が〜10のアクリル酞ヒド
    ロキシアルキルおよびメタクリル酞ヒドロキシア
    ルキルよりなる矀から遞ばれた少なくずも皮の
    化合物0.5〜40重量、(b)アクリル酞、メタクリ
    ル酞およびむタコン酞よりなる矀から遞ばれた少
    なくずも皮の共重合性䞍飜和カルボン酞10〜40
    重量、(c)少なくずも皮のスチレン化合物10〜
    70重量、(d)アルキル基の炭玠数が〜12のアク
    リル酞アルキルおよびシクロアルキル基の炭玠数
    が〜のアクリル酞シクロアルキルよりなる矀
    から遞ばれた少なくずも皮のアクリル酞゚ステ
    ル〜50重量および(e)アルキル基の炭玠数が
    〜12のメタクリル酞アルキルおよびシクロアルキ
    ル基の炭玠数が〜のメタクリル酞シクロアル
    キルよりなる矀から遞ばれた少なくずも皮のメ
    タクリル酞゚ステル〜40重量からなる単量䜓
    混合物を重合しお埗られる数平均分子量が1000〜
    50000の共重合䜓であるこずを特城ずする電子写
    真補版甚印刷原版。  正の極性に垯電しお䜿甚する感光局におい
    お、該感光局が増感剀を含有する請求項に蚘茉
    の電子写真補版甚印刷原版。  増感剀が䞋蚘䞀般匏、およびで衚され
    る化合物、無氎コハク酞および無氎マレむン酞よ
    りなる矀から遞ばれた少なくずも皮のものであ
    る請求項に蚘茉の電子写真補版甚印刷原版。 匏䞭、X1〜X5は同䞀でも、あるいは異な぀お
    いおもよく、それぞれ、氎玠、フツ玠、−COOH
    たたは−NO2を衚す、 匏䞭、Y1〜Y4は同䞀でも、あるいは異な぀お
    いおもよく、それぞれ、氎玠、フツ玠、−COOH
    たたは−NO2を衚すおよび 匏䞭、Z1〜Z2は同䞀でも、あるいは異な぀おい
    おもよく、それぞれ、氎玠、フツ玠、−COOHた
    たは−NO2を衚す。  負の極性に垯電しお䜿甚する感光局におい
    お、感光局がオキサゟヌル誘導䜓、オキサゞアゟ
    ヌル誘導䜓、ピラゟリン誘導䜓、ヒドラゟン誘導
    䜓あるいはトリプニルアミン誘導䜓の少なくず
    もひず぀の電荷移動物質を含有する請求項に蚘
    茉の電子写真補版甚印刷原版。  電荷移動物質が䞋蚘䞀般匏で衚わされる請
    求項蚘茉の電子写真補版甚印刷原版。 匏䞭、R1およびR2はアリヌル基たたはアラル
    キル基を瀺し、R3は氎玠原子、炭玠数〜の
    アルキル基、ベンゞル基、炭玠数〜のアルコ
    キシ基、プノキシ基たたはベンゞルオキシ基を
    瀺す。  負の極性に垯電しお䜿甚する感光局におい
    お、感光局がアミノトリアゞン暹脂を含有する請
    求項に蚘茉の電子写真補版甚印刷原版。  アミノトリアゞン暹脂がベンゟグアナミン暹
    脂組成物、シクロヘキシルカルボグアナミン暹脂
    組成物、メラミン暹脂組成物およびアセトグアナ
    ミン暹脂組成物よりなる矀から遞ばれた少なくず
    も皮のものである請求項に蚘茉の電子写真補
    版甚印刷原版。  アミノトリアゞン暹脂およびその組成物がそ
    れぞれメチロヌル化アミノトリアゞンの瞮合物お
    よびアルキル゚ヌテル、メチロヌル化アミノトリ
    アゞンの瞮合物である請求項に蚘茉の電子写真
    補版甚印刷原版。  請求項〜のいずれかに蚘茉の電子写真補
    版甚印刷原版を電子写真法によりトナヌ画像を圢
    成し、定着埌、アルカリ性゚ツチング液で非画像
    郚を゚ツチング陀去しお埗られる平版印刷甚印刷
    版。
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