JPH05222009A - ジフルオロトリアジニル化合物とアミン類との連続反応方法 - Google Patents

ジフルオロトリアジニル化合物とアミン類との連続反応方法

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JPH05222009A
JPH05222009A JP4321369A JP32136992A JPH05222009A JP H05222009 A JPH05222009 A JP H05222009A JP 4321369 A JP4321369 A JP 4321369A JP 32136992 A JP32136992 A JP 32136992A JP H05222009 A JPH05222009 A JP H05222009A
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マンフレート・ホツペ
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Richard Sommer
リヒヤルト・ゾマー
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ジークベルト・アルノルト
Wolfram Reddig
ボルフラム・レデイヒ
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 ジフルオロトリアジニル化合物とアミン類と
の連続反応方法の提供。 【構成】 式（Ｉ）を有するジフルオロトリアジニル化
合物とアミン類（Ｙ−Ｈ）とを，水系もしくは水系／有
機系溶液として，あるいは懸濁液として，反応槽中で連
続的に反応させ，式（II）の化合物を生じさせる。 〔式中，ＸおよびＹはその何れか，もしくは両者共にＯ
Ｈ，ＳＯ３Ｈ，Ｏ−Ｃ１〜４アルキル，ＮＨ−アシル，
ＮＨ−Ｃ１〜４アルキル等で置換されていてもよい第
一，第二脂肪族，芳香族もしくは複素環式アミノ基であ
り，特に発色団含有アミノ基である〕

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本出願は、ジフルオロトリアジニル化合物
とアミン類との連続反応方法に関する。
【０００２】ジフルオロトリアジニル化合物Ｉ
【０００３】
【化３】
【０００４】とアミン類もしくは発色団含有アミン類と
の反応は、これらの成分を添加した後、温度およびｐＨ
を調整する手段を用いた公知方法で行われている。これ
は通常、撹拌している容器中で行われているが、これ
は、これらの成分の１つの添加および／またはｐＨの調
整によってｐＨ勾配および／または化学量論的勾配が生
じる、ことによる欠点を伴っている。
【０００５】上記欠点は、撹拌容器内の低い特定混合エ
ネルギーによって引き起こされる。ジフルオロトリアジ
ン類の如き特別な反応性を示す化合物とアミン類との反
応において、このような欠点は、加水分解および副反応
による収率の損失をもたらす。
【０００６】本目的は、トリアジニル化合物とアミン
類、特にアミノナフトールスルホン酸類との、改良され
た反応方法を見い出すことである。
【０００７】本発明は、水系もしくは水系／有機系溶液
としてか或は懸濁液として、下記式Ｉのジフルオロトリ
アジニル化合物と、アミンＹ−Ｈとを、反応槽中で連続
的に反応させることを特徴とする、式Ｉ
【０００８】
【化４】
【０００９】を有するジフルオロトリアジニル化合物、
好適にはスルホニル基を含有している化合物と、アミン
Ｙ−Ｈとを、反応させて、式ＩＩ
【００１０】
【化５】
【００１１】〔式中、Ｘ−ＨおよびＹ−Ｈは、互いに独
立して、窒素原子の１つもしくは両方の基が好適にはＯ
Ｈ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＨ、Ｃｌ、ＯＣ1−Ｃ4
−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、ＳＯ2−（ＣＨ2）2
−ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ2−ＣＨ＝ＣＨ2、ＳＯ2−（ＣＨ2）2
−Ｃｌ、ＮＨ−アシル、ＮＨ−Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ
ＯＮＨ（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2−ＳＯ2−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2、Ｏ（ＣＨ2）2ＳＯ2−ＣＨ＝ＣＨ2またはＯ−アシ
ルで置換されていてもよい、第一もしくは第二脂肪族、
芳香族もしくは複素環式アミンであり、ここで、Ｘ−Ｈ
および／またはＹ−Ｈは、発色団含有アミン類であって
もよい〕を有する反応性染料もしくはそれらの前駆体を
生じさせるための改良方法に関する。
【００１２】適切な脂肪族および複素環式アミン類Ｘ−
ＨもしくはＹ−Ｈは、例えば式中、 〔ここで、Ｒ3＝水素原子であるか、未置換もしくは置
換されていてもよい低級脂肪族基であるか、或は環状脂
肪族基であり、そしてＲ4＝水素原子であるか、未置換
もしくは置換されていてもよい低級脂肪族基であるか、
未置換もしくは置換されていてもよい芳香族炭素環状基
であるか、低級アルコキシであるか、シアノ基である
か、式−ＣＳ−ＮＨ2を有する基であるか、或は未置換
もしくは置換されていてもよいアミノ基であるか、或は
Ｒ3とＲ4が窒素原子と一緒になって、低級アルキレンと
恐らくはヘテロ原子、例えば窒素もしくは酸素原子など
を含有している環、例えばモルホリン、ピペリジンまた
はピペラジン環などを形成している〕を有する基であ
る、アミン類である。
【００１３】低級脂肪族基は、特に低級アルキルおよび
アルケニル基である。
【００１４】上記定義で用いる表現「低級」は、ここで
は以下に示すように、この基の中に含まれているアルキ
ルもしくはアルキレン基が１〜４個のＣ原子を含み、そ
してアルケニル基が２〜４個のＣ原子を含む、ことを意
味している。
【００１５】置換されている低級アルキル基は、例え
ば、アセチルアミノ、ヒドロキシル、スルファト、β−
スルファトエチルスルホニル、Ｏ−（ＣＨ2）2−ＳＯ2
−ＣＨ＝ＣＨ2、β−チオスルファトエチルスルホニ
ル、低級アルコキシ、スルホニル、カルボキシル、フェ
ニル、ナフチル、および／または、スルホニル、カルボ
キシル、β−スルファトエチルスルホニル、β−チオス
ルファトエチルスルホニル、メチル、エチル、メトキ
シ、エトキシ、塩素、スルファモイル、カルバモイルで
置換されているフェニル、から成る群から選択される１
個または２個の置換基で置換されている１〜４個のＣ原
子を有するアルキル基である。
【００１６】適切な芳香族アミン類Ｘ−ＨまたはＹ−Ｈ
は、例えば式ＩＶ
【００１７】
【化６】
【００１８】〔式中、Ｒ1＝Ｈであるか、或はＯＲ、Ｏ
ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＲまたはハロゲンで置換され
ていてもよいＣ1−Ｃ4−アルキルであり、Ｒ＝Ｈ、ＣＨ
3、Ｃ2Ｈ5であり、Ｚ＝Ｈ、Ｒ、ＯＨ、Ｃｌ、ＯＲ、Ｎ
Ｈ−アシル、ＮＨＲ、ＳＯ2−ＣＨ＝ＣＨ2、ＳＯ2−Ｃ
Ｈ2−ＣＨ2−ＯＳＯ3Ｈ、Ｏ−アシル、またはＳＯ2−Ｃ
Ｈ2−ＣＨ2−Ｃｌ、またはＣＯＮＨ（ＣＨ2）2Ｏ（ＣＨ
2）2−ＳＯ2−ＣＨ＝ＣＨ2である〕を有するアミン類で
ある。
【００１９】特に適切な芳香族アミン類は、例えば下記
のものである：１−アミノベンゼン−２−スルホン酸、
１−アミノベンゼン−３−スルホン酸、１−アミノベン
ゼン−４−スルホン酸、１−アミノ−４−メチルベンゼ
ン−３−スルホン酸、１−アミノ−４−メトキシベンゼ
ン−３−スルホン酸、１−アミノ−２−メチルベンゼン
−４−スルホン酸、１−アミノ−３−メチルベンゼン−
４−スルホン酸、１−アミノベンゼン−３，５−ジスル
ホン酸、２−アミノ−５−スルホニル安息香酸、１−ア
ミノナフタレン−４−スルホン酸、１−アミノナフタレ
ン−５−スルホン酸、１−アミノナフタレン−６−スル
ホン酸、２−アミノナフタレン−５−スルホン酸、２−
アミノナフタレン−７−スルホン酸、２−アミノナフタ
レン−４，８−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−
５，７−ジスルホン酸、１，４−ジアミノベンゼン−
２，５−ジスルホン酸、１，３−ジアミノベンゼン−４
−スルホン酸、１，４−ジアミノベンゼン−２−スルホ
ン酸、１，３−ジアミノベンゼン−４，６−ジスルホン
酸、１−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スル
ホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−４−
スルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−
３−スルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレ
ン−５−スルホン酸、２−アミノ−５−ヒドロキシナフ
タレン−７−スルホン酸、２−アミノ−６−ヒドロキシ
ナフタレン−８−スルホン酸、２−アミノ−８−ヒドロ
キシナフタレン−６−スルホン酸、２−メチルアミノ−
５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、２−エチ
ルアミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸、２−メチルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６
−スルホン酸、２−エチルアミノ−８−ヒドロキシナフ
タレン−６−スルホン酸、１−アミノ−６−ヒドロキシ
ナフタレン−３，８−ジスルホン酸、１−アミノ−８−
ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−ア
ミノ−８−ヒドロキシナフタレン−２，４−ジスルホン
酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−４，６−
ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン
−３，５−ジスルホン酸、２−アミノ−５−ヒドロキシ
ナフタレン−７，１−ジスルホン酸および２−アミノ−
８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸、ア
ニリン−４−β−スルファトエチルスルホン、アニリン
−４−β−チオスルファトエチルスルホン、アニリン−
３−β−スルファトエチルスルホン、２−メトキシアニ
リン−５−β−チオスルファトエチルスルホン、２−メ
トキシアニリン−５−β−チオスルファトエチルスルホ
ン、４−メトキシアニリン−３−β−スルファトエチル
スルホン、２，５−ジメトキシアニリン−４−β−スル
ファトエチルスルホン、２，５−ジメトキシアニリン−
４−β−スルファトエチルスルホン、２−メトキシ−５
−メチルアニリン−４−β−スルファトエチルスルホ
ン、アニリン−２−β−スルファトエチルスルホン、２
−クロロアニリン−５−β−スルファトエチルスルホ
ン、４−クロロアニリン−３−β−スルファトエチルス
ルホン、３−（３−もしくは４−アミノベンゾイル）−
アミノフェニル−β−スルファトエチルスルホン、６−
カルボキシアニリン−３−ビニルスルホン、２−スルホ
ニルアニリン−４−β−スルファトエチルスルホン、２
−スルホニルアニリン−４−ビニルスルホン、２，４−
ジスルホニルアニリン−５−ビニルスルホン、２−ヒド
ロキシアニリン−５−β−スルファトエチルスルホン、
２−ヒドロキシアニリン−４−β−スルファトエチルス
ルホン、３−スルホニル−２−ヒドロキシアニリン−５
−β−スルファトエチルスルホン、２−ナフチルアミン
−８−β−スルファトエチルスルホン、２−ナフチルア
ミン−６−β−スルファトエチルスルホン、１−スルホ
ニル−２−ナフチルアミン−６−β−スルファトエチル
スルホン、１−ナフチルアミン−４−β−スルファトエ
チルスルホン、１−スルホニル−２−ナフチルアミン−
５−β−スルファトエチルスルホン、６−スルホニル−
２−ナフチルアミン−８−β−スルファトエチルスルホ
ン、２−アミノ−３−スルホニルナフタレン−６，８−
ビス−（β−スルファトエチルスルホン）、Ｎ−メチル
アニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、Ｎ−β−スルファトエチルアニリン、３
−アミノ安息香酸、４−アミノ安息香酸、アニリン、３
−クロロアニリンおよび４−クロロアニリン。
【００２０】考えられる発色団含有アミン類Ｙ−Ｈおよ
び／またはＸ−Ｈは、特に、下記の構造型を有する染料
である：
【００２１】
【化７】
【００２２】〔ここで、Ｓａ＝Ｈ5Ｃ2−Ｃ−Ｏ−または
Ｈ3Ｃ−Ｏ−〕
【００２３】
【化８】
【００２４】
【化９】
【００２５】〔式中、アシルは、例えばアセチルである
か、或は未置換もしくは置換されていてもよいベンゾイ
ルであり、Ｒ＝Ｈ、ＣＨ3またはＣ2Ｈ5であり、Ｒ1は、
上述した意味を有し、Ｒ5＝Ｈ、ＣＨ3、ＯＣＨ3または
Ｃｌであり、Ｒ6＝Ｈ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4
−アルコキシ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＯＯＨまたはＳＯ3Ｈで
ある〕 下記の式を有する染料の金属錯体類：
【００２６】
【化１０】
【００２７】〔式中、Ｒ7＝Ｈ、ＯＨ、ＮＨ2、ＮＨＣＯ
ＣＨ3、ＮＨＣＯＰｈ、Ｃｌ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシま
たはＣ1−Ｃ4−アルキルでり、好適な金属原子は、Ｃｕ
（１：１錯体）またはＣｒおよびＣｏ（１：２錯体）で
ある。ＣｒおよびＣｏ錯体は、上で与えた式を有するア
ゾ化合物を１度もしくは２度含んでいてもよい、即ち、
これらは他の配位基いずれかと共に対称もしくは非対称
で作られていてもよい〕
【００２８】
【化１１】
【００２９】
【化１２】
【００３０】
【化１３】
【００３１】
【化１４】
【００３２】〔式中、Ｒ8＝Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＨ2ＳＯ
3Ｈ、Ｃｌ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルホニル、ＣＮ、カ
ルボンアミド、特にＣＯＮＨ2であり、Ｒ9＝Ｈ、Ｃ1−
Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、アシルアミ
ノ、特にＣ1−Ｃ4−アルキルカルボニルアミノまたはア
リールカルボニルアミノ、例えば未置換もしくは置換さ
れていてもよいフェニルカルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−
アルキルスルホニルアミノ、Ｃｌ、Ｂｒ、アミノカルボ
ニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルホニルアミノ、ア
リールスルホニルアミノであり、Ｒ10＝Ｈ、Ｃ1−Ｃ4−
アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、ＯＨまたはＳＯ3Ｈ
であり、破線で示した縮合環は、二者択一的に可能なナ
フタレン系を表している〕
【００３３】
【化１５】
【００３４】〔式中、Ｒ5＝Ｈ、メチル、メトキシ、塩
素であり、Ｒ11＝Ｈ、ＳＯ3Ｈであり、そしてＲ＝Ｈ、
メチルまたはエチルである〕
【００３５】
【化１６】
【００３６】〔式中、Ａは、未置換もしくは置換フェニ
レン、または未置換もしくは置換芳香脂肪族ブリッジ
員、または直鎖もしくは分枝Ｃ1−Ｃ6−アルキレン（こ
れには、ヘテロ原子、例えばＮＲ、ＯまたはＳを含んで
いる基が割り込んでいるか割り込んでいなくてもよく、
そして上記アルキレンは、ＯＲ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、
ＣＯＯＲまたはハロゲンで置換されていてもよい）を表
し、ブリッジ員Ａの中で、ＮＲはＮＲ1もしくはＮＲ2と
共に、二者択一的に複素環式脂肪族環を形成してもよ
く、 Ｔ1、Ｔ2＝Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ1−Ｃ2−アルキル、ＯＣ
Ｈ3、ＯＣ2Ｈ5、アシルアミノまたはＣ1−Ｃ2−アルコ
キシカルボニルである〕
【００３７】
【化１７】
【００３８】
【化１８】
【００３９】
【化１９】
【００４０】
【化２０】
【００４１】
【化２１】
【００４２】〔式中、Ｍｅ＝ＣｕまたはＮｉであり、ｕ
＋ｖ＋ｗ＝３．４〜４．０であるが、但しｕ＝０．８〜
２．０、ｖ＝０〜１．０、ｗ＝１．０〜３．０であるこ
とを条件とし、そしてＲ1およびＡは、上で与えた意味
を有し、Ｒ12およびＲ13＝Ｈであるか、或は未置換もし
くはＯＨ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3ＨまたはＣＯＯＨで置換さ
れていてもよいＣ1−Ｃ2−アルキルである〕
【００４３】
【化２２】
【００４４】〔ｖ、ｗ＝０または１であり、ここで、ｗ
はｖと同じでない〕
【００４５】
【化２３】
【００４６】〔式中、Ｒ14＝Ｈ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、
Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、ＯＨ、ハロゲン、ＣＯＯＨ、Ｎ
Ｏ2、ＳＯ3Ｈ、スルホンアミド、Ｃ1−Ｃ4−アルキルカ
ルボニルアミノ、未置換もしくは置換されていてもよい
フェニルカルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルホ
ニルアミノ、未置換もしくは置換されていてもよいフェ
ニルスルホニルアミノであり、Ｍｅ＝二価の金属原子、
好適にはＦｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、ＣｏまたはＮｉである〕
【００４７】
【化２４】
【００４８】〔式中、Ｒ15＝Ｃ1−Ｃ4−アルキル、ハロ
ゲン、特に塩素、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4−ア
ルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノま
たはアルキルカルボニルアミノであり、Ｒ16＝Ｃ1−Ｃ4
−アルコキシであるか、或はＲ15およびＲ16は環を形成
して、以下の意味：
【００４９】
【化２５】
【００５０】を有する〕。
【００５１】適切な反応槽は、この反応槽の中でかなり
の変換が達成されるような反応条件、例えば温度および
ｐＨを選択しながら、高い特異性を示すエネルギー入力
を用いると共に、バックミキシングを回避するか或は少
なくともそれを最小限にしながら、反応体を化学量論的
所望比率で一緒に激しく混合することが可能な装置であ
る。
【００５２】適切な反応槽は、例えばZehner、 P.および
Bittins, K.: Fortschr. Verf. Technik D 23、 1985; 3
73-393頁に記述されている如きジェット反応槽であり、
ここでは、開始材料が異なる速度で同時にそして連続し
て反応槽の中に導入され、そして異なる流速を用いるこ
とによって激しい混合が行われ、そしてこの場合の反応
は、バックミキシングが本質的に無い状態の流れを用い
ているため、この反応槽の中でほとんど完了した度合に
までなる。適切な反応槽はまた、特にDE-A-4016 159の
図１に与えられている種類のものである。
【００５３】更に適切な反応槽は、ローター／ステータ
ーミキサー型の分散装置（O. Fuchs、 Chemiker-Zeitung
- Chem. Apparatur 84、 Jahrgang (1960)、 No. 24、 80
9ff頁）であり、これは、高回転速度と小さい反応体積
を用いることによって非常に激しい混合を与えるもので
ある。
【００５４】以下に示す工程の変法は、本発明に従う反
応槽で用いるに好適である。
【００５５】− Ｉの溶液もしくは懸濁液と、Ｙ−Ｈの
溶液もしくは懸濁液とを、別々の仕込みによって、同時
にそして連続して反応槽の中に仕込む。この反応槽中の
ｐＨを正確に調整するに必要な塩基を、開始材料の１つ
もしくは両方に予め加えておく。開始材料の流れを調節
することによって化学量論の調節を行い、そして開始材
料の１つもしくは両方を冷却するか或は加熱することに
よって温度の調節を行う。
【００５６】− 化学量論的関係を予め確立しておいた
ＩとＹ−Ｈとの混合物を、調節した温度を有する溶液も
しくは懸濁液として反応槽の中に送り込む。別々の仕込
みを通して同時および連続して、反応ｐＨを達成するに
必要な量の塩基を、必要ならば調節した温度で、反応槽
の中に送り込む。
【００５７】− 必要ならば調節した温度で、別々の仕
込みを通して同時および連続的に、ＩおよびＹ−Ｈの溶
液もしくは懸濁液を反応槽に送り込む。この反応に必要
な量の塩基を、必要ならば調節した温度で、第三仕込み
物として同時および連続して反応槽の中に送り込む。
【００５８】上記工程変法によって、化学量論、ｐＨお
よび温度に関して、そして開始材料の要求、反応速度お
よび反応生成物ＩＩの要求に対して、ＩとアミンＹ−Ｈ
の縮合条件を最適に調節することが可能になる。
【００５９】本発明の利点は、副生成物と第二生成物を
本質的に回避できることである。これは、短期間に激し
く混合を行うこと、工程パラメーターを正確に制御する
こと、そしてバックミキシングを回避もしくは最小限に
すること、の手段によって可能になる。
【００６０】この反応槽中の滞留時間は、かなりの度合
にまで変換を行うに充分である。
【００６１】この反応を完了するためには、更に一層の
連続的フロー反応槽、例えばローター／ステーターシス
テム、即ち静的ミキサーと撹拌している容器とが備わっ
ていてもよいフローチューブが使用できる。二者択一的
に、不連続撹拌容器中でこの反応を完結させることもで
きる。
【００６２】この反応槽への成分Ｉ、アミンＹ−Ｈおよ
び塩基の仕込みは、例えば中央と同心円環状ギャップを
通して行われるか（ジェット反応槽）、或は中央と１個
以上のローター環の中に入れることで行われる（ロータ
ー／ステーターミキサー）。
【００６３】この新規な方法の更に特別な具体例に従っ
て、この反応は、０〜９０℃、好適には０〜５０℃の温
度で行われる。
【００６４】このアミン溶液中のアルカリ量は、この反
応の終点に向かってｐＨが４〜１１、好適には５〜１０
になるように選択される。
【００６５】発色団含有アミンＹ−Ｈとジフルオロトリ
アジニル化合物とを反応させる場合、得られる反応性染
料を単離するか、或は中間的単離無しに直接乾燥しても
よい。
【００６６】発色団を含有していないアミンとＩとの反
応でも、この反応生成物を単離することができるが、中
間的単離無しに更に進めて、例えば次のジアゾ化および
カップリング成分とのカップリングか、或はジアゾ化を
用いた反応によって、反応性染料を生じさせるのが好適
である。
【００６７】このような更に一層の処理は、公知様式
で、連続もしくは不連続的に行われてもよい。
【００６８】本発明に従う方法を用いることで、ジフル
オロトリアジニル化合物Ｉとアミン類との縮合生成物
が、多くの場合、今まで通常の方法を用いた時よりも有
意に高い純度で得られる。これによって、これらの縮合
生成物から得られる反応染料の品質が改良される、と言
うのは、これらの縮合生成物の更に一層の加工は、通
常、中間的精製無しに行われるからである。
【００６９】
【実施例】実施例１ 圧力低下を３４バールにしそして反応槽中でのバックミ
キシングを本質的を回避しながら、１とモルホリンとか
ら成る流れている水溶液の中に炭酸ナトリウムが入って
行くように、体積が６０ｃｍ3のジェットノズル反応槽
の中に、２つの個々の仕込みを通して同時および連続的
に、中央から２０℃の炭酸ナトリウム溶液（２００ｇ／
Ｌ）を４０Ｌ／時で仕込み、そしてまた、環状ギャップ
を通して、０．４５モル／Ｌのモルホリンと０．４５モ
ル／Ｌの式
【００７０】
【化２６】
【００７１】を有する化合物（１）とから成る水溶液
（ｐＨ＝４；０℃）を３８Ｌ／時で送り込んだ。
【００７２】温度が２０〜２１℃でありｐＨが８．５〜
８．６の、反応槽を出る反応混合物は、式（２）
【００７３】
【化２７】
【００７４】を有する化合物を含有しており、この反応
槽に従う変換率は９５％以上であり、そして非常に高い
純度で（２）が得られた。
【００７５】公知方法で、２−ナフチルアミン−２−ス
ルホン酸のジアゾニウム塩と（２）とを反応させる。式
【００７６】
【化２８】
【００７７】を有する反応染料が得られ、これは、セル
ロース材料を赤色に染色する。
【００７８】実施例２ モルホリンの代わりに、同じ量のアニリンを用い、そし
て（１）とアニリンとから成る溶液を中央から、圧力低
下が３０バールになるように仕込み、そして炭酸ナトリ
ウム溶液を該環状ギャップを通して仕込み、それ以外
は、実施例１と同様な操作に従った場合、式
【００７９】
【化２９】
【００８０】を有する染料が得られ、これは、セルロー
ス材料を透明な赤色に染色する。
【００８１】実施例３ ローター／ステーターミキサー型の分散装置の中に、同
時および連続的に、水中のＮａ2ＣＯ3均一冷（１０℃）
懸濁液を５０．０ｋｇ／時で中央から、そしてローター
環の１つに、０．４５モル／Ｌのモルホリンと０．４５
モル／Ｌの（１）とから成る溶液（ｐＨ＝４．０；０
℃）を３３．６ｋｇ／時で送り込んだ。
【００８２】温度が約１５℃でありｐＨが９．０〜９．
２の、反応槽を出る反応混合物は、式（２）
【００８３】
【化３０】
【００８４】を有する化合物を含有しており、この反応
槽に従う変換率は９０％以上であり、そして非常に高い
純度で（２）が得られた。
【００８５】公知方法で、２−ナフチルアミン−１，５
−ジスルホン酸のジアゾニウム塩と（２）とを反応させ
る。式
【００８６】
【化３１】
【００８７】を有する反応染料が得られ、これは、セル
ロース材料を赤色に染色する。
【００８８】実施例４ ローター／ステーターミキサー型の分散装置の中に、個
々の２つの仕込みを通して同時および連続的に、（１）
（０．４５モル／Ｌ、ｐＨ４、０℃）の溶液を３３．６
ｋｇ／時および水中のＮ−エチルアニリン溶液（０．４
５モル／Ｌ、ｐＨ４、０℃）を３０Ｌ／時で、ローター
管の１つに送り込み、そして水中のＮａ2ＣＯ3冷（１０
℃）懸濁液（１６７ｇ／Ｌ）を５０ｋｇ／時でもう１つ
のローター管に送り込んだ。反応槽を出る反応混合物
は、式
【００８９】
【化３２】
【００９０】を有する化合物を含有しており、これを、
実施例３と同様にして、式
【００９１】
【化３３】
【００９２】を有する染料に変換し、これは綿を透明な
赤色に染色する。
【００９３】実施例５ ローター／ステーターミキサー型の分散装置の中に、別
々の仕込みを通して同時および連続的に、（３）
【００９４】
【化３４】
【００９５】の溶液（０．２９モル／Ｌ、ｐＨ３、０
℃）を２３Ｌ／時で中央から送り込み、そして（４）
【００９６】
【化３５】
【００９７】の溶液（０．１モル／Ｌ、ｐＨ＞１３、１
０℃）を３８．３ｋｇ／時で、ローターディスクの１つ
に送り込んだ。
【００９８】この反応槽を出る反応混合物（ｐＨ８．
５；１９℃）は、式
【００９９】
【化３６】
【０１００】を有する反応染料を含有しており、この反
応槽に従う（５）への変換率は６０％以上であった。こ
の反応は、滞留時間内で完結するか、或は１個以上の撹
拌容器の中で完結する。
【０１０１】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。
【０１０２】１． 水系もしくは水系／有機系溶液とし
てか或は懸濁液として、下記式Ｉのジフルオロトリアジ
ニル化合物と、アミンＹ−Ｈとを、反応槽中で連続的に
反応させることを特徴とする、式ＩＩ
【０１０３】
【化３７】
【０１０４】〔式中、Ｘ−ＨおよびＹ−Ｈは、互いに独
立して、窒素原子の１つもしくは両方の基が好適にはＯ
Ｈ、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＨ、Ｃｌ、ＯＣ1−Ｃ4
−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、ＳＯ2−（ＣＨ2）2
−ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ2−ＣＨ＝ＣＨ2、ＳＯ2−（ＣＨ2）2
−Ｃｌ、ＮＨ−アシル、ＮＨ−Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ
ＯＮＨ（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2−ＳＯ2−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2、Ｏ（ＣＨ2）2ＳＯ2−ＣＨ＝ＣＨ2またはＯ−アシ
ルで置換されていてもよい、第一もしくは第二脂肪族、
芳香族もしくは複素環式アミンであり、ここで、Ｘ−Ｈ
および／またはＹ−Ｈは、二者択一的に、発色団含有ア
ミン類であってもよい〕を有する化合物を生じさせなが
ら、式Ｉ
【０１０５】
【化３８】
【０１０６】を有するジフルオロトリアジニル化合物と
アミンＹ−Ｈとを反応させる方法。
【０１０７】２． 該式Ｉを有する化合物が少なくとも
１つのスルホニル基を有することを特徴とする第１項記
載の方法。
【０１０８】３． 該アミン類Ｘ−Ｈおよび／またはＹ
−Ｈが、以下の式ＩＶ
【０１０９】
【化３９】
【０１１０】〔式中、Ｒ1＝Ｈであるか、或はＯＲ、Ｏ
ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＲまたはハロゲンで置換され
ていてもよいＣ1−Ｃ4−アルキルであり、Ｒ＝Ｈ、ＣＨ
3、Ｃ2Ｈ5であり、Ｚ＝Ｈ、Ｒ、ＯＨ、Ｃｌ、ＯＲ、Ｎ
Ｈ−アシル、ＮＨＲ、ＳＯ2−ＣＨ＝ＣＨ2、ＳＯ2−Ｃ
Ｈ2−ＣＨ2−ＯＳＯ3Ｈ、ＳＯ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｃｌ、
ＣＯＮＨ（ＣＨ2）2Ｏ（ＣＨ2）2−ＳＯ2−ＣＨ＝ＣＨ2
またはＯ−アシルである〕に相当していることを特徴と
する前項の少なくとも１項記載の方法。
【０１１１】４． 該式Ｉを有する化合物が以下の式
【０１１２】
【化４０】
【０１１３】に相当していることを特徴とする前項の少
なくとも１項記載の方法。
【０１１４】５． 式
【０１１５】
【化４１】
【０１１６】を有する化合物とモルホリンとを反応させ
ることを特徴とする前項の少なくとも１項記載の方法。
【０１１７】６． 該出発材料を異なる速度で同時およ
び連続的に反応槽に通し、そして流速の差を用いること
で激しい撹拌を行うことにより、本質的にバックミキシ
ングが無い状態で反応を行うことを特徴とする前項の少
なくとも１項記載の方法。
【０１１８】７． 該出発材料を同時および連続的にロ
ーター／ステーターミキサー型の反応槽に通し、そして
高回転速度と小さい反応体積を用いることで短期間にそ
こで非常に激しく混合することを特徴とする前項の少な
くとも１項記載の方法。
【０１１９】８． 該アミン類Ｘ−Ｈおよび／またはＹ
−Ｈが発色団含有アミン類であることを特徴とする前項
の少なくとも１項記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス−ゲオルク・フロシユ ドイツ連邦共和国デー5000ケルン91・ロト ドルンベーク29 (72)発明者 リヒヤルト・ゾマー ドイツ連邦共和国デー5068オーデンター ル・アツカーシユトラーセ51 (72)発明者 ジークベルト・アルノルト ドイツ連邦共和国デー5300ボン・ロターシ ユトラーセ18 (72)発明者 ボルフラム・レデイヒ ドイツ連邦共和国デー5060ベルギツシユグ ラートバツハ１・イムアルテンフエルト２

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 水系もしくは水系／有機系溶液としてか
    或は懸濁液として、下記式Ｉのジフルオロトリアジニル
    化合物と、アミンＹ−Ｈとを、反応槽中で連続的に反応
    させることを特徴とする、式ＩＩ 【化１】 〔式中、Ｘ−ＨおよびＹ−Ｈは、互いに独立して、窒素
    原子の１つもしくは両方の基が好適にはＯＨ、ＯＳＯ3
    Ｈ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＨ、Ｃｌ、ＯＣ1−Ｃ4−アルキ
    ル、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、ＳＯ2−（ＣＨ2）2−ＯＳＯ3
    Ｈ、ＳＯ2−ＣＨ＝ＣＨ2、ＳＯ2−（ＣＨ2）2−Ｃｌ、
    ＮＨ−アシル、ＮＨ−Ｃ1−Ｃ4−アルキル、ＣＯＮＨ
    （ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2−ＳＯ2−ＣＨ＝ＣＨ2、Ｏ
    （ＣＨ2）2ＳＯ2−ＣＨ＝ＣＨ2またはＯ−アシルで置換
    されていてもよい、第一もしくは第二脂肪族、芳香族も
    しくは複素環式アミンであり、ここで、Ｘ−Ｈおよび／
    またはＹ−Ｈは、二者択一的に、発色団含有アミン類で
    あってもよい〕を有する化合物を生じさせながら、式Ｉ 【化２】 を有するジフルオロトリアジニル化合物とアミンＹ−Ｈ
    とを反応させる方法。
JP4321369A 1991-11-13 1992-11-06 ジフルオロトリアジニル化合物とアミン類との連続反応方法 Pending JPH05222009A (ja)

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DE4137292A DE4137292A1 (de) 1991-11-13 1991-11-13 Verfahren zur kontinuierlichen umsetzung von difluortriazinyl-verbindungen mit aminen

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JP4321369A Pending JPH05222009A (ja) 1991-11-13 1992-11-06 ジフルオロトリアジニル化合物とアミン類との連続反応方法

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EP (1) EP0542082B1 (ja)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08500822A (ja) * 1992-08-12 1996-01-30 サンド リミティド 繊維又は布帛のｓｐｆ等級を増大させる方法及びｓｐｆ等級の増大に適した化合物

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CH617929A5 (ja) * 1976-10-15 1980-06-30 Ciba Geigy Ag
EP0053097A1 (de) * 1980-11-20 1982-06-02 Ciba-Geigy Ag Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
DE3586409D1 (de) * 1984-08-21 1992-09-03 Ciba Geigy Ag Verfahren zur kontinuierlichen umsetzung von cyanurfluorid mit aminonaphtholsulfonsaeuren.
DE4016159A1 (de) * 1990-05-19 1991-11-21 Bayer Ag Verfahren zur kontinuierlichen umsetzung von cyanurfluorid mit aminen sowie reaktor zur durchfuehrung des verfahrens
DE4100513A1 (de) * 1991-01-10 1992-07-16 Bayer Ag Verbessertes verfahren zur herstellung eines substituierten 1-amino-2-sulfonaphthalins

Also Published As

Publication number Publication date
EP0542082A2 (de) 1993-05-19
DE59209207D1 (de) 1998-04-02
DE4137292A1 (de) 1993-05-19
US5332813A (en) 1994-07-26
EP0542082B1 (de) 1998-02-25
EP0542082A3 (en) 1994-08-24

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