JPH05229075A - 熱可塑性樹脂シート - Google Patents
熱可塑性樹脂シートInfo
- Publication number
- JPH05229075A JPH05229075A JP4278760A JP27876092A JPH05229075A JP H05229075 A JPH05229075 A JP H05229075A JP 4278760 A JP4278760 A JP 4278760A JP 27876092 A JP27876092 A JP 27876092A JP H05229075 A JPH05229075 A JP H05229075A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- polyester
- olefin
- vinyl alcohol
- alcohol copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 深絞り加工に適するポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）系樹脂組成物シートの提供。 【構成】 オレフィン―ビニルアルコール共重合体対２
５０℃以下の軟化点を有する熱可塑性ポリエステル［但
し、ジオール成分としてビス（２―ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼンを含むポリエステルを除く］が７０対３０
〜１０対９０（重量比）の範囲の組成物の層及び該層と
積層されて得るＰＥＴ系樹脂の層よりなる熱可塑性シー
ト。
ート（ＰＥＴ）系樹脂組成物シートの提供。 【構成】 オレフィン―ビニルアルコール共重合体対２
５０℃以下の軟化点を有する熱可塑性ポリエステル［但
し、ジオール成分としてビス（２―ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼンを含むポリエステルを除く］が７０対３０
〜１０対９０（重量比）の範囲の組成物の層及び該層と
積層されて得るＰＥＴ系樹脂の層よりなる熱可塑性シー
ト。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性樹脂シートに関
し、詳しくはガスバリヤー性に優れ、低い水分透過性を
有する熱可塑性樹脂シートに関する。
し、詳しくはガスバリヤー性に優れ、低い水分透過性を
有する熱可塑性樹脂シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートに代表され
る熱可塑性ポリエステルは優れた剛性、低水分透過性、
安全衛生性等を有しており、包装容器用素材として広く
用いられている。
る熱可塑性ポリエステルは優れた剛性、低水分透過性、
安全衛生性等を有しており、包装容器用素材として広く
用いられている。
【０００３】しかしながらポリエステル容器は酸素ガス
や炭酸ガスのバリヤー性（気体透過遮断性）については
充分とはいえず更に改良を望まれていた。ガスバリヤー
性を改善する方法としてはオレフィン―ビニルアルコー
ル共重合体等のガスバリヤー材料との積層化等も提案さ
れているが、ポリエステル樹脂とオレフィン―ビニルア
ルコール共重合体との密着性は充分でなく両層間に接着
剤層を介在せしめる必要があり、改善が望まれていた。
また、オレフィン―ビニルアルコール共重合体は吸水性
が大きく、吸水した場合にはガスバリヤー性能が低下す
るという欠点もあった。
や炭酸ガスのバリヤー性（気体透過遮断性）については
充分とはいえず更に改良を望まれていた。ガスバリヤー
性を改善する方法としてはオレフィン―ビニルアルコー
ル共重合体等のガスバリヤー材料との積層化等も提案さ
れているが、ポリエステル樹脂とオレフィン―ビニルア
ルコール共重合体との密着性は充分でなく両層間に接着
剤層を介在せしめる必要があり、改善が望まれていた。
また、オレフィン―ビニルアルコール共重合体は吸水性
が大きく、吸水した場合にはガスバリヤー性能が低下す
るという欠点もあった。
【０００４】
【発明の目的】本発明の目的はガスバリヤー性に優れ、
低い水分透過性を有し、しかも深絞り加工性の良好な熱
可塑性シートを提供することにある。
低い水分透過性を有し、しかも深絞り加工性の良好な熱
可塑性シートを提供することにある。
【０００５】
【発明の構成】本発明は、オレフィン―ビニルアルコー
ル共重合体と２５０℃以下の軟化点を有する熱可塑性ポ
リエステル［但し、ジオール成分としてビス（２―ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼンを含むポリエステルを除
く。］７０：３０乃至１０：９０（重量比）との組成物
からなる層をポリエチレンテレフタレート系ポリエステ
ルの層状物に積層してなるシートである。
ル共重合体と２５０℃以下の軟化点を有する熱可塑性ポ
リエステル［但し、ジオール成分としてビス（２―ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼンを含むポリエステルを除
く。］７０：３０乃至１０：９０（重量比）との組成物
からなる層をポリエチレンテレフタレート系ポリエステ
ルの層状物に積層してなるシートである。
【０００６】本発明でいうオレフィン―ビニルアルコー
ル共重合体とはオレフィンと酢酸ビニル等のビニルエス
テルとの共重合体をケン化して得られる共重合体をいう
が、成形性等を考慮するとオレフィン含量が１０乃至５
０モル％、特に２０〜４５モル％のものでケン化度が９
０％以上のものが好適である。
ル共重合体とはオレフィンと酢酸ビニル等のビニルエス
テルとの共重合体をケン化して得られる共重合体をいう
が、成形性等を考慮するとオレフィン含量が１０乃至５
０モル％、特に２０〜４５モル％のものでケン化度が９
０％以上のものが好適である。
【０００７】本発明でいう２５０℃以下の軟化点を有す
る熱可塑性ポリエステルとは、ジオール成分としてビス
（２―ヒドロキシエトキシ）ベンゼンを含むポリエステ
ルを除くものであって、ビカート軟化温度試験法（ＪＩ
Ｓ Ｋ７２０６）に従って得られた軟化温度が２５０℃
以下である熱可塑性ポリエステルであり、酸成分として
テレフタル酸、イソフタル酸、２，６―ナフタレンジカ
ルボン酸、４，４′―ジフェニレンエーテルジカルボン
酸等の芳香族ジカルボン酸もしくはその誘導体、マロン
酸、コハク酸、アジピン酸、１，１０―ドデカンジカル
ボン酸等の脂肪族ジカルボン酸もしくはその誘導体、グ
リコール成分としてエチレングリコール、プロピレング
リコール、１，４―ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、シクロヘキサンジ
メタノールもしくはその誘導体を例示することができ
る。もちろん、数種のジカルボン酸、グリコールを含有
せしめた共重合ポリエステルであってもかまわない。か
かるポリエステルの軟化温度は２５０℃以下、好ましく
は２４０℃以下であることが必要である。軟化温度が２
５０℃を超えるとシート化に際して高い溶融温度を必要
とするためオレフィン―ビニルアルコール共重合体の分
解が生じ良好なシートが得られない。最も望ましいもの
として例えばテレフタル酸以外のジカルボン酸および／
またはエチレングリコール以外のグリコールを５〜３０
モル％共重合せしめた共重合ポリエチレンテレフタレー
トが挙げられる。
る熱可塑性ポリエステルとは、ジオール成分としてビス
（２―ヒドロキシエトキシ）ベンゼンを含むポリエステ
ルを除くものであって、ビカート軟化温度試験法（ＪＩ
Ｓ Ｋ７２０６）に従って得られた軟化温度が２５０℃
以下である熱可塑性ポリエステルであり、酸成分として
テレフタル酸、イソフタル酸、２，６―ナフタレンジカ
ルボン酸、４，４′―ジフェニレンエーテルジカルボン
酸等の芳香族ジカルボン酸もしくはその誘導体、マロン
酸、コハク酸、アジピン酸、１，１０―ドデカンジカル
ボン酸等の脂肪族ジカルボン酸もしくはその誘導体、グ
リコール成分としてエチレングリコール、プロピレング
リコール、１，４―ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、シクロヘキサンジ
メタノールもしくはその誘導体を例示することができ
る。もちろん、数種のジカルボン酸、グリコールを含有
せしめた共重合ポリエステルであってもかまわない。か
かるポリエステルの軟化温度は２５０℃以下、好ましく
は２４０℃以下であることが必要である。軟化温度が２
５０℃を超えるとシート化に際して高い溶融温度を必要
とするためオレフィン―ビニルアルコール共重合体の分
解が生じ良好なシートが得られない。最も望ましいもの
として例えばテレフタル酸以外のジカルボン酸および／
またはエチレングリコール以外のグリコールを５〜３０
モル％共重合せしめた共重合ポリエチレンテレフタレー
トが挙げられる。
【０００８】オレフィン―ビニルアルコール共重合体と
熱可塑性ポリエステルの重量比は７０：３０乃至１０：
９０、好ましくは５０：５０乃至２０：８０である。オ
レフィン―ビニルアルコール共重合体の重量が７０重量
部を超えると、水分吸収および水分透過が大きく所望の
シートまたは容器が得られない。また１０重量部未満で
はガスバリヤー性の大巾な低下が生じるため好ましくな
い。
熱可塑性ポリエステルの重量比は７０：３０乃至１０：
９０、好ましくは５０：５０乃至２０：８０である。オ
レフィン―ビニルアルコール共重合体の重量が７０重量
部を超えると、水分吸収および水分透過が大きく所望の
シートまたは容器が得られない。また１０重量部未満で
はガスバリヤー性の大巾な低下が生じるため好ましくな
い。
【０００９】本発明においてオレフィン―ビニルアルコ
ール共重合体と熱可塑性ポリエステルの混合は例えば押
出機等を用い溶融混合によって達せられる。
ール共重合体と熱可塑性ポリエステルの混合は例えば押
出機等を用い溶融混合によって達せられる。
【００１０】本発明においていうエチレンテレフタレー
トを主たる構成単位とするポリエステルとはエチレンテ
レフタレート単位を８０モル％以上、好ましくは９０モ
ル％以上含有するポリエステルをいい、テレフタル酸以
外のジカルボン酸あるいはエチレングリコール以外のグ
リコール成分を含有することができる。このポリエステ
ルの分子量は得られるシートあるいは成形された容器の
強度等に大きく影響するので０．４以上の固有粘度（オ
ルトクロロフェノール溶媒中、３５℃）を有することが
望ましい。
トを主たる構成単位とするポリエステルとはエチレンテ
レフタレート単位を８０モル％以上、好ましくは９０モ
ル％以上含有するポリエステルをいい、テレフタル酸以
外のジカルボン酸あるいはエチレングリコール以外のグ
リコール成分を含有することができる。このポリエステ
ルの分子量は得られるシートあるいは成形された容器の
強度等に大きく影響するので０．４以上の固有粘度（オ
ルトクロロフェノール溶媒中、３５℃）を有することが
望ましい。
【００１１】本発明の熱可塑性シートはホットメルトラ
ミネーション、押出ラミネーションまたは共押出ラミネ
ーションにより多層積層化される。かかる多層シートは
オレフィン―ビニルアルコール共重合体と２５０℃以下
の軟化点を有する熱可塑性ポリエステルからなる組成物
（熱可塑性樹脂）層とエチレンテレフタレートを主たる
構成単位とするポリエステル層からなる積層シートを主
とするものであるが他種素材の層を含むこともできる。
ミネーション、押出ラミネーションまたは共押出ラミネ
ーションにより多層積層化される。かかる多層シートは
オレフィン―ビニルアルコール共重合体と２５０℃以下
の軟化点を有する熱可塑性ポリエステルからなる組成物
（熱可塑性樹脂）層とエチレンテレフタレートを主たる
構成単位とするポリエステル層からなる積層シートを主
とするものであるが他種素材の層を含むこともできる。
【００１２】本発明にいう熱成形とは、熱可塑性樹脂シ
ートを加熱軟化して所要の型に押当て、型と材料の間隙
にある空気を排除し、大気圧により型に密着させて成形
する真空成形、および大気圧以上の圧縮空気あるいは真
空を併用して成形する圧空成形等所謂深絞り加工を総称
する。
ートを加熱軟化して所要の型に押当て、型と材料の間隙
にある空気を排除し、大気圧により型に密着させて成形
する真空成形、および大気圧以上の圧縮空気あるいは真
空を併用して成形する圧空成形等所謂深絞り加工を総称
する。
【００１３】
【実施例】以下実施例によって本発明を更に具体的に説
明する。なお、本発明で測定した主な特性の測定法を以
下に示す。 （１）水分透過度：ＪＩＳ Ｚ ０２０８に準じて実施
する。 （２）ガス透過係数：スイスＬｙｓａｙ社製ＧＰＭ―２
００型ガス透過率測定器を用い３０℃雰囲気で酸素ガス
の透過量を測定する。
明する。なお、本発明で測定した主な特性の測定法を以
下に示す。 （１）水分透過度：ＪＩＳ Ｚ ０２０８に準じて実施
する。 （２）ガス透過係数：スイスＬｙｓａｙ社製ＧＰＭ―２
００型ガス透過率測定器を用い３０℃雰囲気で酸素ガス
の透過量を測定する。
【００１４】［実施例１―１〜１０―１および比較例１
―１〜５―１］表１に示した各種ポリエステルと４４モ
ル％のエチレンを含有するエチレン―ビニルアルコール
共重合体を３０mmφ押出機を用いてシリンダー温度２４
０〜２５０℃にて溶融混練し、約５０μｍのフイルムを
作成した。このフイルムを用いて水分透過度および酸素
ガスの透過係数を測定した。結果を表１に示す。
―１〜５―１］表１に示した各種ポリエステルと４４モ
ル％のエチレンを含有するエチレン―ビニルアルコール
共重合体を３０mmφ押出機を用いてシリンダー温度２４
０〜２５０℃にて溶融混練し、約５０μｍのフイルムを
作成した。このフイルムを用いて水分透過度および酸素
ガスの透過係数を測定した。結果を表１に示す。
【００１５】［実施例１―２〜１０―２および比較例２
―２〜５―２］表１に示した各種ポリエステルとエチレ
ン―ビニルアルコール共重合体からなる樹脂組成物およ
び固有粘度０．８５のポリエチレンテレフタレートを２
層の共押出機を用いて製膜し、ポリエチレンテレフタレ
ート層厚み１２０μｍ、上記樹脂組成物層厚み５０μｍ
の積層フイルムを作成した。
―２〜５―２］表１に示した各種ポリエステルとエチレ
ン―ビニルアルコール共重合体からなる樹脂組成物およ
び固有粘度０．８５のポリエチレンテレフタレートを２
層の共押出機を用いて製膜し、ポリエチレンテレフタレ
ート層厚み１２０μｍ、上記樹脂組成物層厚み５０μｍ
の積層フイルムを作成した。
【００１６】この積層フイルムについて酸素ガス透過係
数および両層間の密着強度を測定した。結果を表２に示
す。
数および両層間の密着強度を測定した。結果を表２に示
す。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【表２】
【００１９】［実施例１―３〜１０―３および比較例２
―３〜５―３］実施例１―２〜１０―２および比較例２
―２〜５―２の積層シートを用い、底の直径６５mm、口
縁部直径８０mm、高さ４５mmの容器を真空成形したとこ
ろ、実施例１―２〜１０―２および比較例２―２、３―
２の積層フイルムを用いたもの（それぞれ実施例１―２
〜１０―３および比較例２―３、３―３）については良
好な性状の容器が得られたが比較例４―２、５―２の積
層フイルム（比較例４―３、５―３）については両層間
の密着が不充分なため容器端面において剥離を生じた。
―３〜５―３］実施例１―２〜１０―２および比較例２
―２〜５―２の積層シートを用い、底の直径６５mm、口
縁部直径８０mm、高さ４５mmの容器を真空成形したとこ
ろ、実施例１―２〜１０―２および比較例２―２、３―
２の積層フイルムを用いたもの（それぞれ実施例１―２
〜１０―３および比較例２―３、３―３）については良
好な性状の容器が得られたが比較例４―２、５―２の積
層フイルム（比較例４―３、５―３）については両層間
の密着が不充分なため容器端面において剥離を生じた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 29/04 ＬＤＭ 6904−4Ｊ 67/02 ＬＰＢ 8933−4Ｊ
Claims (1)
- 【請求項１】 オレフィン―ビニルアルコール共重合体
と２５０℃以下の軟化点を有する熱可塑性ポリエステル
［但し、ジオール成分としてビス（２―ヒドロキシエト
キシ）ベンゼンを含むポリエステルを除く。］７０：３
０乃至１０：９０（重量比）との組成物からなる層、及
び該層と積層されているエチレンテレフタレートを主た
る構成単位とするポリエステル層よりなる熱可塑性樹脂
シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4278760A JPH05229075A (ja) | 1992-10-16 | 1992-10-16 | 熱可塑性樹脂シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4278760A JPH05229075A (ja) | 1992-10-16 | 1992-10-16 | 熱可塑性樹脂シート |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60096771A Division JPS61255956A (ja) | 1985-05-09 | 1985-05-09 | 熱可塑性樹脂からなる容器 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05229075A true JPH05229075A (ja) | 1993-09-07 |
Family
ID=17601810
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4278760A Pending JPH05229075A (ja) | 1992-10-16 | 1992-10-16 | 熱可塑性樹脂シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05229075A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100260077B1 (ko) * | 1998-01-06 | 2000-07-01 | 장용균 | 공압출된열접착성고분자필름및그의제조방법 |
| CN104371173A (zh) * | 2014-11-07 | 2015-02-25 | 苏州维泰生物技术有限公司 | 一种可降解包装材料用母料及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52141785A (en) * | 1976-05-20 | 1977-11-26 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Container |
| JPS6076325A (ja) * | 1983-10-03 | 1985-04-30 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 熱可塑性ポリエステル組成物の二軸延伸中空成形体 |
| JPS60129256A (ja) * | 1983-12-16 | 1985-07-10 | 日本合成化学工業株式会社 | 多層構造物 |
-
1992
- 1992-10-16 JP JP4278760A patent/JPH05229075A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52141785A (en) * | 1976-05-20 | 1977-11-26 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Container |
| JPS6076325A (ja) * | 1983-10-03 | 1985-04-30 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 熱可塑性ポリエステル組成物の二軸延伸中空成形体 |
| JPS60129256A (ja) * | 1983-12-16 | 1985-07-10 | 日本合成化学工業株式会社 | 多層構造物 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100260077B1 (ko) * | 1998-01-06 | 2000-07-01 | 장용균 | 공압출된열접착성고분자필름및그의제조방법 |
| CN104371173A (zh) * | 2014-11-07 | 2015-02-25 | 苏州维泰生物技术有限公司 | 一种可降解包装材料用母料及其制备方法 |
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