JPH05230281A - 難燃性の改善された合成樹脂組成物 - Google Patents
難燃性の改善された合成樹脂組成物Info
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- JPH05230281A JPH05230281A JP3751892A JP3751892A JPH05230281A JP H05230281 A JPH05230281 A JP H05230281A JP 3751892 A JP3751892 A JP 3751892A JP 3751892 A JP3751892 A JP 3751892A JP H05230281 A JPH05230281 A JP H05230281A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 著しい難燃化効果を発揮するとともに、滴下
現象を起こさない合成樹脂組成物の提供。 【構成】 本発明の難燃性の改善された合成樹脂組成物
は、合成樹脂１００重量部に、（ａ）次の〔化１〕の一
般式（Ｉ）で表されるレゾルシンポリホスフェート化合
物０．１〜３０重量部および（ｂ）無機酸の亜鉛塩０．
０１〜１５重量部を添加してなる。 【化１】 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、ｎは１〜
５を示す。）
現象を起こさない合成樹脂組成物の提供。 【構成】 本発明の難燃性の改善された合成樹脂組成物
は、合成樹脂１００重量部に、（ａ）次の〔化１〕の一
般式（Ｉ）で表されるレゾルシンポリホスフェート化合
物０．１〜３０重量部および（ｂ）無機酸の亜鉛塩０．
０１〜１５重量部を添加してなる。 【化１】 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、ｎは１〜
５を示す。）
Description
【産業上の利用分野】本発明は、難燃性の改善された合
成樹脂組成物に関し、詳しくは、レゾルシンポリホスフ
ェート化合物と無機酸の亜鉛塩とを添加することによ
り、難燃性の改善された合成樹脂組成物に関する。
成樹脂組成物に関し、詳しくは、レゾルシンポリホスフ
ェート化合物と無機酸の亜鉛塩とを添加することによ
り、難燃性の改善された合成樹脂組成物に関する。
【０００１】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリ塩
化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン樹脂、ポ
リカーボネート樹脂などの合成樹脂は優れた物理的性質
を有するため、自動車部品、電気用機器、室内装飾品、
建築材料、その他各種成型品など種々の用途に利用され
ている。しかしながら、これらの合成樹脂は可燃性であ
るため、用途によっては種々の法的規制を受け、難燃材
料に対しても高度の難燃性が要求されている。
化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン樹脂、ポ
リカーボネート樹脂などの合成樹脂は優れた物理的性質
を有するため、自動車部品、電気用機器、室内装飾品、
建築材料、その他各種成型品など種々の用途に利用され
ている。しかしながら、これらの合成樹脂は可燃性であ
るため、用途によっては種々の法的規制を受け、難燃材
料に対しても高度の難燃性が要求されている。
【０００２】かかる合成樹脂の難燃性の要求に対して
は、各種の多塩素化有機化合物、多臭素化有機化合物、
三酸化アンチモン、リン化合物などの難燃剤を添加する
方法などが提案されてきた。
は、各種の多塩素化有機化合物、多臭素化有機化合物、
三酸化アンチモン、リン化合物などの難燃剤を添加する
方法などが提案されてきた。
【０００３】しかし含ハロゲン系難燃剤は高温に対して
不安定であり、分解しやすいために、含ハロゲン系難燃
剤を含む合成樹脂は加工時に着色する現象があらわれ、
特に高温加工時にその現象が著しい。
不安定であり、分解しやすいために、含ハロゲン系難燃
剤を含む合成樹脂は加工時に着色する現象があらわれ、
特に高温加工時にその現象が著しい。
【０００４】また、リン化合物としては、芳香族ホスフ
ェート化合物（特公昭４８−３８７６８号公報）、ビス
フェノールＡ−ポリホスフェート、ハイドロキノンビス
ホスフェート化合物（特開昭５５−１１８９５７号公
報）レゾルシンポリホスフェート化合物（特公昭６３−
６５１０９号公報、特公平２−２５３８１号公報など）
が開示されている。しかしながら、これらのリン化合物
で合成樹脂の難燃化を可能ならしめるためには、比較的
多量の添加を必要とし、そのために熱変形温度が著しく
低下するばかりでなく、しばしば滴下現象をおこすなど
の欠点があった。
ェート化合物（特公昭４８−３８７６８号公報）、ビス
フェノールＡ−ポリホスフェート、ハイドロキノンビス
ホスフェート化合物（特開昭５５−１１８９５７号公
報）レゾルシンポリホスフェート化合物（特公昭６３−
６５１０９号公報、特公平２−２５３８１号公報など）
が開示されている。しかしながら、これらのリン化合物
で合成樹脂の難燃化を可能ならしめるためには、比較的
多量の添加を必要とし、そのために熱変形温度が著しく
低下するばかりでなく、しばしば滴下現象をおこすなど
の欠点があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記現状
に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、ある特定のレゾルシン
ポリホスフェート化合物と無機酸の亜鉛塩とを合成樹脂
に添加することにより、著しい難燃化効果を発揮すると
ともに、滴下現象を起こさない合成樹脂組成物を見出し
本発明に到達した。
に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、ある特定のレゾルシン
ポリホスフェート化合物と無機酸の亜鉛塩とを合成樹脂
に添加することにより、著しい難燃化効果を発揮すると
ともに、滴下現象を起こさない合成樹脂組成物を見出し
本発明に到達した。
【０００６】すなわち、本発明は、合成樹脂１００重量
部に、（ａ）次の〔化２〕（〔化１〕と同じ）の一般式
（Ｉ）で表されるレゾルシンポリホスフェート化合物
０．１〜３０重量部および（ｂ）無機酸の亜鉛塩０．０
１〜１５重量部を添加してなる、難燃性の改善された合
成樹脂組成物を提供するものである。
部に、（ａ）次の〔化２〕（〔化１〕と同じ）の一般式
（Ｉ）で表されるレゾルシンポリホスフェート化合物
０．１〜３０重量部および（ｂ）無機酸の亜鉛塩０．０
１〜１５重量部を添加してなる、難燃性の改善された合
成樹脂組成物を提供するものである。
【０００７】
【化２】 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、ｎは１〜
５を示す。）
５を示す。）
【０００８】以下、本発明の難燃性の改善された合成樹
脂組成物について詳述する。
脂組成物について詳述する。
【０００９】本発明の合成樹脂組成物における難燃性改
善の対象となる合成樹脂としては、たとえば、高密度、
低密度または直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン−１、ポリ−３−メチルペンテン、ポリ
−４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィン重合
体またはエチレン−プロピレンのランダム共重合体ある
いはブロック共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン
共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのαーオレフィ
ンの共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩化ゴ
ム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エ
チレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビ
ニル三元共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共
重合体、塩化ビニル−シクロヘキシルマレイミド共重合
体などの含ハロゲン樹脂、石油樹脂、クマロン樹脂、ポ
リスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、スチレン
および／またはα−メチルスチレンと他の単量体（たと
えば、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、メタクリ
ル酸メチル、ブタジエン、アクリロニトリルなど）との
共重合体（たとえば、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹
脂、耐熱ＡＢＳ樹脂など）、ポリメタクリレート、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニル
ブチラール、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラ
メチレンテレフタレートなどの直鎖ポリエステル樹脂、
ポリフェニレンオキサイド、ポリカプロラクタム、ポリ
ヘキサメチレンアジポアミドなどのポリアミド、ポリカ
ーボネート、ポリアセタール、ポリフェニレンサルファ
イド、ポリウレタン、繊維素系樹脂などの熱可塑性合成
樹脂およびこれらのブレンド物あるいはポリマーアロ
イ、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポ
キシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂などの熱硬化性樹脂
をあげることができる。また、イソプレンゴム、ブタジ
エンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、
スチレン−ブタジエン共重合ゴムなどのエラストマーで
あってもよい。
善の対象となる合成樹脂としては、たとえば、高密度、
低密度または直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン−１、ポリ−３−メチルペンテン、ポリ
−４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィン重合
体またはエチレン−プロピレンのランダム共重合体ある
いはブロック共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン
共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのαーオレフィ
ンの共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩化ゴ
ム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エ
チレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビ
ニル三元共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共
重合体、塩化ビニル−シクロヘキシルマレイミド共重合
体などの含ハロゲン樹脂、石油樹脂、クマロン樹脂、ポ
リスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、スチレン
および／またはα−メチルスチレンと他の単量体（たと
えば、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、メタクリ
ル酸メチル、ブタジエン、アクリロニトリルなど）との
共重合体（たとえば、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹
脂、耐熱ＡＢＳ樹脂など）、ポリメタクリレート、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニル
ブチラール、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラ
メチレンテレフタレートなどの直鎖ポリエステル樹脂、
ポリフェニレンオキサイド、ポリカプロラクタム、ポリ
ヘキサメチレンアジポアミドなどのポリアミド、ポリカ
ーボネート、ポリアセタール、ポリフェニレンサルファ
イド、ポリウレタン、繊維素系樹脂などの熱可塑性合成
樹脂およびこれらのブレンド物あるいはポリマーアロ
イ、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポ
キシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂などの熱硬化性樹脂
をあげることができる。また、イソプレンゴム、ブタジ
エンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、
スチレン−ブタジエン共重合ゴムなどのエラストマーで
あってもよい。
【００１０】本発明の合成樹脂組成物の（ａ）成分であ
る上記一般式（Ｉ）で表されるレゾルシンポリホスフェ
ート化合物の添加量は、合成樹脂１００重量部に対し
て、０．１〜３０重量部、好ましくは１〜１５重量部で
ある。
る上記一般式（Ｉ）で表されるレゾルシンポリホスフェ
ート化合物の添加量は、合成樹脂１００重量部に対し
て、０．１〜３０重量部、好ましくは１〜１５重量部で
ある。
【００１１】また、本発明の合成樹脂組成物において、
上記一般式（Ｉ）で表されるレゾルシンポリホスフェー
トと併用して添加される（ｂ）成分である無機酸の亜鉛
塩を構成する無機酸としては、たとえば、硼酸、リン
酸、オルソリン酸、ピロリン酸、スズ酸、ケイ酸、炭
酸、ジルコン酸、モリブデン酸、タングステン酸などが
あげられ、とくに硼酸およびスズ酸の亜鉛塩が好ましく
用いられる。
上記一般式（Ｉ）で表されるレゾルシンポリホスフェー
トと併用して添加される（ｂ）成分である無機酸の亜鉛
塩を構成する無機酸としては、たとえば、硼酸、リン
酸、オルソリン酸、ピロリン酸、スズ酸、ケイ酸、炭
酸、ジルコン酸、モリブデン酸、タングステン酸などが
あげられ、とくに硼酸およびスズ酸の亜鉛塩が好ましく
用いられる。
【００１２】上記無機酸の亜鉛塩としては、市販品をそ
のまま用いてもよいが、さらに粉砕して粒度を細かくし
たものを用いることが効果が大きく、好ましい。
のまま用いてもよいが、さらに粉砕して粒度を細かくし
たものを用いることが効果が大きく、好ましい。
【００１３】上記無機酸の亜鉛塩の添加量は、合成樹脂
１００重量部に対して、０．０１〜１５重量部、好まし
くは１〜１０重量部である。
１００重量部に対して、０．０１〜１５重量部、好まし
くは１〜１０重量部である。
【００１４】本発明の合成樹脂組成物には、必要に応じ
てフェノール系、リン系、イオウ系などの抗酸化剤、ベ
ンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリシレート
系、シアノアクリレート系の紫外線吸収剤、ヒンダード
アミン系光安定剤、重金属不活性化剤、造核剤、滑剤な
どの樹脂改質剤、ハイドロタルサイト、ゼオライトなど
の耐熱性改善剤、他の難燃剤、充填剤、着色剤、熱安定
剤、可塑剤、帯電防止剤、防黴剤などを適宜添加しても
よい。
てフェノール系、リン系、イオウ系などの抗酸化剤、ベ
ンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリシレート
系、シアノアクリレート系の紫外線吸収剤、ヒンダード
アミン系光安定剤、重金属不活性化剤、造核剤、滑剤な
どの樹脂改質剤、ハイドロタルサイト、ゼオライトなど
の耐熱性改善剤、他の難燃剤、充填剤、着色剤、熱安定
剤、可塑剤、帯電防止剤、防黴剤などを適宜添加しても
よい。
【００１５】本発明の難燃性合成樹脂組成物は、所定成
分をミキシングロール、ニーダー、バンバリーミキサ
ー、押出機、射出成型機など通常の方法で加工できる。
分をミキシングロール、ニーダー、バンバリーミキサ
ー、押出機、射出成型機など通常の方法で加工できる。
【００１６】本発明の難燃性合成樹脂組成物は、前述し
たような種々の利点および特徴を兼備しているもので、
さらに広範な用途が期待される。特に難燃性にすぐれ、
かつ燃焼滴下物のないことから、新たな用途を提供し得
るものである。
たような種々の利点および特徴を兼備しているもので、
さらに広範な用途が期待される。特に難燃性にすぐれ、
かつ燃焼滴下物のないことから、新たな用途を提供し得
るものである。
【００１７】
【実施例】以下、実施例により本発明の合成樹脂組成物
を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。
を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。
【００１８】〔実施例１〕次の〈配合〉の配合物をドラ
イブレンドした後、８０℃で６時間乾燥した。次いでシ
リンダー温度２２０℃、回転数２００rpm の二軸押出機
を用いてペレットを作成し、再び８０℃で６時間乾燥し
た。このペレットを用いて２２０℃の射出成型機で厚さ
２mmの試験片を作成した。
イブレンドした後、８０℃で６時間乾燥した。次いでシ
リンダー温度２２０℃、回転数２００rpm の二軸押出機
を用いてペレットを作成し、再び８０℃で６時間乾燥し
た。このペレットを用いて２２０℃の射出成型機で厚さ
２mmの試験片を作成した。
【００１９】難燃性の評価はＵＬ−９４に規定された試
験法に準じて行ない、各々５枚の試験片に対し、最初の
着火から消炎までの時間を測定し、その平均値を求め
た。また、熱変形温度はＡＳＴＭ Ｄ−６４８に準じて
測定した。その結果を下記〔表１〕に示す。
験法に準じて行ない、各々５枚の試験片に対し、最初の
着火から消炎までの時間を測定し、その平均値を求め
た。また、熱変形温度はＡＳＴＭ Ｄ−６４８に準じて
測定した。その結果を下記〔表１〕に示す。
【００２０】 ＜配 合＞ 重量部 耐衝撃性ポリスチレン（ダイヤレックスＨ−８８） １００ ポリホスフェート化合物（〔表１〕参照） １０ 硼酸亜鉛（アデカスタブ２３３５）* ５ ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ ０．２ シフェニル）プロピオネート ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト ０．２ エチレンビス（ステアリルアミド） ０．２ * ：旭電化工業製 (2ZnO・3B2O3 ・3.5 H2O)
【００２１】
【表１】
【００２２】〔実施例２〕数平均分子量２５０００であ
るビスフェノールＡからのポリカーボネート樹脂９３重
量部にフェニル・クレジル・レゾルシン・ポリホスフェ
ート（n=1.8)７重量部および〔表２〕に記載の無機酸の
亜鉛塩５重量部を実施例１と同様の操作で押出成型機で
ペレットにした後、射出成型機で試験片を作成した。
るビスフェノールＡからのポリカーボネート樹脂９３重
量部にフェニル・クレジル・レゾルシン・ポリホスフェ
ート（n=1.8)７重量部および〔表２〕に記載の無機酸の
亜鉛塩５重量部を実施例１と同様の操作で押出成型機で
ペレットにした後、射出成型機で試験片を作成した。
【００２３】この試験片５枚を用いて、ＪＩＳ Ｋ−７
２０１に記載の試験法で酸素指数および取り出した後の
表面状態のブリードを観察した。その結果を下記〔表
２〕に示す。
２０１に記載の試験法で酸素指数および取り出した後の
表面状態のブリードを観察した。その結果を下記〔表
２〕に示す。
【００２４】
【表２】
【００２５】〔実施例３〕ポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレン）エーテル５０重量部、ゴム変性耐
衝撃性ポリスチレン５０重量部、〔表３〕に記載の難燃
剤１０重量部、テトラキス〔メチレン−３−（３’，
５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート〕メタン０．５重量部およびジトリデシルフ
ェニルホスファイト０．５重量部を充分混合した後、押
出成型機でペレットにし、さらに射出成型機を用いて成
型温度２９０℃で試験片を作成した。
１，４−フェニレン）エーテル５０重量部、ゴム変性耐
衝撃性ポリスチレン５０重量部、〔表３〕に記載の難燃
剤１０重量部、テトラキス〔メチレン−３−（３’，
５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート〕メタン０．５重量部およびジトリデシルフ
ェニルホスファイト０．５重量部を充分混合した後、押
出成型機でペレットにし、さらに射出成型機を用いて成
型温度２９０℃で試験片を作成した。
【００２６】この際、射出成型機のノズル部における発
煙量の目視による観察を行なった。ついでこの試験片を
２００℃で１５分間保持し、取り出した後の表面状態の
ブリードを観察した。また、難燃性の評価は実施例１と
同様にして行なった。その結果を下記〔表３〕に示す。
煙量の目視による観察を行なった。ついでこの試験片を
２００℃で１５分間保持し、取り出した後の表面状態の
ブリードを観察した。また、難燃性の評価は実施例１と
同様にして行なった。その結果を下記〔表３〕に示す。
【００２７】
【表３】
【００２８】上記の各実施例の結果から、本発明の合成
樹脂組成物に用いられるレゾルシンポリホスフェート化
合物と無機酸の亜鉛塩との併用は、合成樹脂の難燃性を
大きく改善することが明らかであり、それぞれ単独で使
用した場合に比べてはるかに難燃化効果を発揮するばか
りでなく、燃焼時の発煙量を抑制し、また表面状態もブ
リードがほとんど発生しないことが明らかである。
樹脂組成物に用いられるレゾルシンポリホスフェート化
合物と無機酸の亜鉛塩との併用は、合成樹脂の難燃性を
大きく改善することが明らかであり、それぞれ単独で使
用した場合に比べてはるかに難燃化効果を発揮するばか
りでなく、燃焼時の発煙量を抑制し、また表面状態もブ
リードがほとんど発生しないことが明らかである。
【００２９】
【発明の効果】本発明の合成樹脂組成物は、樹脂の難燃
性を改善するばかりでなく、燃焼時の発煙量を抑制し、
しかも滴下物をも改善するものである。
性を改善するばかりでなく、燃焼時の発煙量を抑制し、
しかも滴下物をも改善するものである。
Claims (1)
- 【請求項１】 合成樹脂１００重量部に、（ａ）次の
〔化１〕の一般式（Ｉ）で表されるレゾルシンポリホス
フェート化合物０．１〜３０重量部および（ｂ）無機酸
の亜鉛塩０．０１〜１５重量部を添加してなる、難燃性
の改善された合成樹脂組成物。 【化１】 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、ｎは１〜
５を示す。） 【０００１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04037518A JP3107249B2 (ja) | 1992-02-25 | 1992-02-25 | 難燃性の改善されたポリカーボネート樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04037518A JP3107249B2 (ja) | 1992-02-25 | 1992-02-25 | 難燃性の改善されたポリカーボネート樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05230281A true JPH05230281A (ja) | 1993-09-07 |
| JP3107249B2 JP3107249B2 (ja) | 2000-11-06 |
Family
ID=12499763
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04037518A Expired - Fee Related JP3107249B2 (ja) | 1992-02-25 | 1992-02-25 | 難燃性の改善されたポリカーボネート樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3107249B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8617715B2 (en) | 2003-12-06 | 2013-12-31 | Cpfilms Inc. | Fire retardant shades |
| US8999509B2 (en) | 2011-04-27 | 2015-04-07 | Cpfilms Inc. | Weather resistant exterior film composite |
| US9303132B2 (en) | 2008-01-11 | 2016-04-05 | Cpfilms Inc. | Exterior window film |
-
1992
- 1992-02-25 JP JP04037518A patent/JP3107249B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8617715B2 (en) | 2003-12-06 | 2013-12-31 | Cpfilms Inc. | Fire retardant shades |
| US9303132B2 (en) | 2008-01-11 | 2016-04-05 | Cpfilms Inc. | Exterior window film |
| US8999509B2 (en) | 2011-04-27 | 2015-04-07 | Cpfilms Inc. | Weather resistant exterior film composite |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3107249B2 (ja) | 2000-11-06 |
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