JPH05241276A - 巻ぐせカールの改良されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
巻ぐせカールの改良されたハロゲン化銀写真感光材料Info
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- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Abstract
(57)【要約】
【構成】 支持体の一方の面上に少なくとも1層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層及び該支持体の他の面上に少なく
とも1層の非感光性親水性コロイド層を塗設してなるハ
ロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀写真
感光材料製造時に該ハロゲン化銀乳剤層が外側になるよ
うに巻き、巻かれた該ハロゲン化銀写真感光材料をロー
ルの状態でシーズニングし、その後該ハロゲン化銀乳剤
層が内側になる様に巻き返して包装することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料により達成。尚、前記支持
体はイオン性高分子物質及び/又は金属酸化物を含有す
る帯電防止層が積層されているプラスチックフィルムで
あり、かつ該帯電防止層と該プラスチックフィルムの間
に、ポリ塩化ビニリデンを含む層を有し、また前記支持
体上に塗設された前記感光性ハロゲン化銀乳剤層側及
び、前記非感光性親水性コロイド層側それぞれのゼラチ
ン乾燥重量が2.5g/m2以下であることが好ましい。 【効果】 生フィルムの状態での巻ぐせカールが小さ
く、取り扱いに優れたハロゲン化銀写真感光材料の提
供。
性ハロゲン化銀乳剤層及び該支持体の他の面上に少なく
とも1層の非感光性親水性コロイド層を塗設してなるハ
ロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀写真
感光材料製造時に該ハロゲン化銀乳剤層が外側になるよ
うに巻き、巻かれた該ハロゲン化銀写真感光材料をロー
ルの状態でシーズニングし、その後該ハロゲン化銀乳剤
層が内側になる様に巻き返して包装することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料により達成。尚、前記支持
体はイオン性高分子物質及び/又は金属酸化物を含有す
る帯電防止層が積層されているプラスチックフィルムで
あり、かつ該帯電防止層と該プラスチックフィルムの間
に、ポリ塩化ビニリデンを含む層を有し、また前記支持
体上に塗設された前記感光性ハロゲン化銀乳剤層側及
び、前記非感光性親水性コロイド層側それぞれのゼラチ
ン乾燥重量が2.5g/m2以下であることが好ましい。 【効果】 生フィルムの状態での巻ぐせカールが小さ
く、取り扱いに優れたハロゲン化銀写真感光材料の提
供。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、印刷製版用ハロゲン化
銀写真感光材料に関し、特に巻ぐせカールが小さく、優
れた印刷製版用写真感光材料に関する。
銀写真感光材料に関し、特に巻ぐせカールが小さく、優
れた印刷製版用写真感光材料に関する。
【0002】
【発明の背景】印刷、製版業界においては、長尺のシー
トを芯に巻いてあるロールフィルム及び、一定サイズの
シートに裁断されたシートフィルムの2つのタイプのフ
ィルムが存在するが、使いやすさ、価格等の点でロール
フィルムの方がより多く使用されているのが現状であ
る。
トを芯に巻いてあるロールフィルム及び、一定サイズの
シートに裁断されたシートフィルムの2つのタイプのフ
ィルムが存在するが、使いやすさ、価格等の点でロール
フィルムの方がより多く使用されているのが現状であ
る。
【0003】しかし、このロールフィルムには、大きな
欠点が存在する。それは巻ぐせカールと呼ばれる現象で
ある。これは、読んで字の如く、芯にフィルムが巻き付
けられることにより起こるカールであり、ロールフィル
ムには程度の差こそあるが、必ずと言って良い程発生す
るものである。
欠点が存在する。それは巻ぐせカールと呼ばれる現象で
ある。これは、読んで字の如く、芯にフィルムが巻き付
けられることにより起こるカールであり、ロールフィル
ムには程度の差こそあるが、必ずと言って良い程発生す
るものである。
【0004】巻ぐせカールについては、以前より問題視
されていたが、現像処理後の巻ぐせカール解消性につい
ては、特開平1-244446号等にみられる様に金属スルホネ
ートを有する芳香族ジカルボン酸を共重合成分とする共
重合ポリエステルフィルムを使用する等の技術が知られ
てはいるが、未処理の、いわゆる生フィルムの巻ぐせカ
ールについては、効果的な対策がないまま現在に至って
いる。
されていたが、現像処理後の巻ぐせカール解消性につい
ては、特開平1-244446号等にみられる様に金属スルホネ
ートを有する芳香族ジカルボン酸を共重合成分とする共
重合ポリエステルフィルムを使用する等の技術が知られ
てはいるが、未処理の、いわゆる生フィルムの巻ぐせカ
ールについては、効果的な対策がないまま現在に至って
いる。
【0005】
【発明の目的】上記の様な問題に対し、本発明の目的
は、ハロゲン化銀写真感光材料において特に生フィルム
の巻ぐせカールの小さい、ハロゲン化銀写真感光材料を
提供することである。
は、ハロゲン化銀写真感光材料において特に生フィルム
の巻ぐせカールの小さい、ハロゲン化銀写真感光材料を
提供することである。
【0006】
【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体の一方の面
上に少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び、
該支持体の他の面上に少なくとも1層の非感光性親水性
コロイド層を塗設してなるハロゲン化銀感光材料におい
て、該ハロゲン化銀写真感光材料製造時に該ハロゲン化
銀乳剤層が外側になる様に巻き、巻かれた該ハロゲン化
銀写真感光材料をロールの状態でシーズニングし、その
後該ハロゲン化銀乳剤層が内側になる様に巻き返して包
装されることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料に
より達成される。
上に少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び、
該支持体の他の面上に少なくとも1層の非感光性親水性
コロイド層を塗設してなるハロゲン化銀感光材料におい
て、該ハロゲン化銀写真感光材料製造時に該ハロゲン化
銀乳剤層が外側になる様に巻き、巻かれた該ハロゲン化
銀写真感光材料をロールの状態でシーズニングし、その
後該ハロゲン化銀乳剤層が内側になる様に巻き返して包
装されることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料に
より達成される。
【0007】尚、前記支持体は、イオン性高分子物質及
び/又は金属酸化物を含有する帯電防止層が積層されて
いるプラスチックフィルムであり、且つ、該帯電防止層
と該プラスチックフィルムの間に、ポリ塩化ビニリデン
を含む層を有し、前記支持体上に塗設された前記感光性
ハロゲン化銀乳剤層側及び、前記非感光性親水性コロイ
ド層側それぞれのゼラチン乾燥重量が、2.5g/m2以下で
あることが好ましい。以下、本発明の詳細について説明
する。
び/又は金属酸化物を含有する帯電防止層が積層されて
いるプラスチックフィルムであり、且つ、該帯電防止層
と該プラスチックフィルムの間に、ポリ塩化ビニリデン
を含む層を有し、前記支持体上に塗設された前記感光性
ハロゲン化銀乳剤層側及び、前記非感光性親水性コロイ
ド層側それぞれのゼラチン乾燥重量が、2.5g/m2以下で
あることが好ましい。以下、本発明の詳細について説明
する。
【0008】本発明においてシーズニングとは経時と同
義語であり、本発明の条件では、摂氏15度から35度の間
で1日から7日間行うのが好ましい、とくに好ましくは
30度以上で3日間のシーズニングである。
義語であり、本発明の条件では、摂氏15度から35度の間
で1日から7日間行うのが好ましい、とくに好ましくは
30度以上で3日間のシーズニングである。
【0009】本発明における塩化ビニリデン共重合体と
は、塩化ビニリデンを含有する共重合体、特開昭51-135
526号記載の塩化ビニリデン/アクリル酸エステル/側
鎖にアルコールを有するビニル単量体よりなる共重合
体、米国特許2,852,378号記載の塩化ビニリデン/アル
キルアクリレート/アクリル酸よりなる共重合体、米国
特許2,698,235号の塩化ビニリデン/アクリロニトリル
/イタコン酸よりなる共重合体、米国特許3,788,856号
記載の塩化ビニリデン/アルキルアクリレート/イタコ
ン酸よりなる共重合体、等があげられる。
は、塩化ビニリデンを含有する共重合体、特開昭51-135
526号記載の塩化ビニリデン/アクリル酸エステル/側
鎖にアルコールを有するビニル単量体よりなる共重合
体、米国特許2,852,378号記載の塩化ビニリデン/アル
キルアクリレート/アクリル酸よりなる共重合体、米国
特許2,698,235号の塩化ビニリデン/アクリロニトリル
/イタコン酸よりなる共重合体、米国特許3,788,856号
記載の塩化ビニリデン/アルキルアクリレート/イタコ
ン酸よりなる共重合体、等があげられる。
【0010】塩化ビニリデンの好ましい態様としては、
塩化ビニリデン80〜94重量%を含む共重合体(A)を樹
脂分として30〜94重量部、塩化ビニリデン94〜100重量
%を含む共重合体(B)を樹脂分として3〜50重量部、
塩化ビニリデン40〜80重量%を含む共重合体(C)を樹
脂分として3〜20重量部をラテックス状態で混合、ない
しは同一ラテックス中で混合することにより得られた塩
化ビニリデン共重合体混合ラテックスである。
塩化ビニリデン80〜94重量%を含む共重合体(A)を樹
脂分として30〜94重量部、塩化ビニリデン94〜100重量
%を含む共重合体(B)を樹脂分として3〜50重量部、
塩化ビニリデン40〜80重量%を含む共重合体(C)を樹
脂分として3〜20重量部をラテックス状態で混合、ない
しは同一ラテックス中で混合することにより得られた塩
化ビニリデン共重合体混合ラテックスである。
【0011】具体的な化合物例として次のものがあげら
れる。
れる。
【0012】( )内数字は全て重量比を表わす。
【0013】塩化ビニリデン:メチルアクリレート:ヒ
ドロキシエチルアクリレート(86:12:2)の共重合体 塩化ビニリデン:エチルメタクリレート:ヒドロキシプ
ロピルアクリレート(82:10:8)の共重合体 塩化ビニリデン:ヒドロキシジエチルメタクリレート(9
2:8)の共重合体 塩化ビニリデン:ブチルアクリレート:アクリル酸(94:
4:2)の共重合体 塩化ビニルデン:ブチルアクリレート:イタコン酸(75:
20:5)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:イタコン酸(90:
8:2)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:メタアクリル酸
(93:4:3)の共重合体 塩化ビニリデン:イタコン酸モノエチルエステル(96:4)
の共重合体 塩化ビニリデン:アクリロニトリル:アクリル酸(95:3.
5:1.5)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:アクリル酸(90:
5:5)の共重合体 塩化ビニリデン:エチルアクリレート:アクリル酸(93:
5:2)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:3-クロロ-2-ヒ
ドロキシプロピルアクリレート(84:9:7)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:N−エタノール
アクリルアミド(85:10:5)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:アクリル酸(98:
1:1)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:イタコン酸(97:
1:2)の共重合体 塩化ビニリデン:アクリルニトリル:アクリル酸(99:0.
5:0.5)の共重合体 塩化ビニリデン:エチルアクリレート:アクリル酸(98:
1:1)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:アクリル酸(65:
34:1)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:イタコン酸(70:
29:1)の共重合体 塩化ビニリデン:アクリルニトリル:アクリル酸(70:2
9:1)の共重合体 塩化ビニリデン:エチルアクリレート:アクリル酸(68:
31:1)の共重合体 支持体上に塩化ビニリデン層を被覆する方法については
特に制限はないが、例えば本出願人による特願平2-1818
53号記載の方法が使用できる。
ドロキシエチルアクリレート(86:12:2)の共重合体 塩化ビニリデン:エチルメタクリレート:ヒドロキシプ
ロピルアクリレート(82:10:8)の共重合体 塩化ビニリデン:ヒドロキシジエチルメタクリレート(9
2:8)の共重合体 塩化ビニリデン:ブチルアクリレート:アクリル酸(94:
4:2)の共重合体 塩化ビニルデン:ブチルアクリレート:イタコン酸(75:
20:5)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:イタコン酸(90:
8:2)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:メタアクリル酸
(93:4:3)の共重合体 塩化ビニリデン:イタコン酸モノエチルエステル(96:4)
の共重合体 塩化ビニリデン:アクリロニトリル:アクリル酸(95:3.
5:1.5)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:アクリル酸(90:
5:5)の共重合体 塩化ビニリデン:エチルアクリレート:アクリル酸(93:
5:2)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:3-クロロ-2-ヒ
ドロキシプロピルアクリレート(84:9:7)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:N−エタノール
アクリルアミド(85:10:5)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:アクリル酸(98:
1:1)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:イタコン酸(97:
1:2)の共重合体 塩化ビニリデン:アクリルニトリル:アクリル酸(99:0.
5:0.5)の共重合体 塩化ビニリデン:エチルアクリレート:アクリル酸(98:
1:1)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:アクリル酸(65:
34:1)の共重合体 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:イタコン酸(70:
29:1)の共重合体 塩化ビニリデン:アクリルニトリル:アクリル酸(70:2
9:1)の共重合体 塩化ビニリデン:エチルアクリレート:アクリル酸(68:
31:1)の共重合体 支持体上に塩化ビニリデン層を被覆する方法については
特に制限はないが、例えば本出願人による特願平2-1818
53号記載の方法が使用できる。
【0014】その他、強い接着力をもたせるために種々
の処理を施すことができる。例えば表面を薬品処理、機
械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高
周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザ
ー処理、混酸処理、オゾン酸化処理等の表面活性化処理
したり、酸成分、水酸基成分、エポキシ基成分、N-アル
カノール基成分、ジオレフィン単量体成分、ポリマーラ
テックス成分等の中から選ばれる単一または複数の成分
を含有する下引層を塗設する方法等である。本発明にお
いては上記塩化ビニリデリン共重合体層の上に帯電防止
層が塗設されていることが好ましい。
の処理を施すことができる。例えば表面を薬品処理、機
械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高
周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザ
ー処理、混酸処理、オゾン酸化処理等の表面活性化処理
したり、酸成分、水酸基成分、エポキシ基成分、N-アル
カノール基成分、ジオレフィン単量体成分、ポリマーラ
テックス成分等の中から選ばれる単一または複数の成分
を含有する下引層を塗設する方法等である。本発明にお
いては上記塩化ビニリデリン共重合体層の上に帯電防止
層が塗設されていることが好ましい。
【0015】帯電防止層としてはイオン性高分子物質を
含有する層が好ましく用いられる。又具体的には 本発
明において用いられるイオン性高分子化合物としては、
特公昭49-23828号、同49-23827号、同47-28937号にみら
れるようなアニオン性高分子化合物:特公昭55-734号、
特開昭50-54672号、特公昭59-14735号、同57-18175号、
同57-18176号、同57-56059号などにみられるような、主
鎖中に解離基をもつアイオネン型ポリマー:特公昭53-1
3223号、同57-15376号、特開昭53-45231号、同55-14578
3号、同55-65950号、同55-67746号、同57-11342号、同5
7-19735号、特公昭58-56858号にみられるような、側鎖
中にカチオン性解離基をもつカチオン性ペンダント型ポ
リマー:等を挙げることができる。帯電防止層として
は、水溶性導電性ポリマー、疎水性ラテックス及びエポ
キシ系硬化剤の反応生成物からなることが望ましい。
含有する層が好ましく用いられる。又具体的には 本発
明において用いられるイオン性高分子化合物としては、
特公昭49-23828号、同49-23827号、同47-28937号にみら
れるようなアニオン性高分子化合物:特公昭55-734号、
特開昭50-54672号、特公昭59-14735号、同57-18175号、
同57-18176号、同57-56059号などにみられるような、主
鎖中に解離基をもつアイオネン型ポリマー:特公昭53-1
3223号、同57-15376号、特開昭53-45231号、同55-14578
3号、同55-65950号、同55-67746号、同57-11342号、同5
7-19735号、特公昭58-56858号にみられるような、側鎖
中にカチオン性解離基をもつカチオン性ペンダント型ポ
リマー:等を挙げることができる。帯電防止層として
は、水溶性導電性ポリマー、疎水性ラテックス及びエポ
キシ系硬化剤の反応生成物からなることが望ましい。
【0016】水溶性導電性ポリマーについては、スルホ
ン酸基、硫酸エステル基、4級アンモニウム塩、3級ア
ンモニウム塩、カルボキシル基、から選ばれる少なくと
も1つの導電性基を有するポリマーが挙げられる。導電
性基はポリマー1分子当たり5重量%以上を必要とす
る。水溶性の導電性ポリマー中には、ヒドロキシ基、ア
ミノ基、エポキシ基、アジリジン基、活性メチレン基、
スルフィン酸基、アルデヒド基、ビニルスルホン基を含
んでいてもよい。
ン酸基、硫酸エステル基、4級アンモニウム塩、3級ア
ンモニウム塩、カルボキシル基、から選ばれる少なくと
も1つの導電性基を有するポリマーが挙げられる。導電
性基はポリマー1分子当たり5重量%以上を必要とす
る。水溶性の導電性ポリマー中には、ヒドロキシ基、ア
ミノ基、エポキシ基、アジリジン基、活性メチレン基、
スルフィン酸基、アルデヒド基、ビニルスルホン基を含
んでいてもよい。
【0017】ポリマーの分子量は、3000〜100000であ
り、好ましくは3500〜50000である。
り、好ましくは3500〜50000である。
【0018】以下、本発明に用いられる水溶性導電性ポ
リマーの化合物例を挙げるがこれに限定されるものでは
ない。
リマーの化合物例を挙げるがこれに限定されるものでは
ない。
【0019】
【化1】
【0020】
【化2】
【0021】
【化3】
【0022】さらに特願平2-226971号第35頁〜第40頁の
A−1〜A−21も用いられる。
A−1〜A−21も用いられる。
【0023】本発明の水溶性導電性ポリマー層中に含有
させる疎水性ポリマー粒子は、実質的に水に溶解しない
所謂ラテックスで構成されている。この疎水性ポリマー
は、スチレン、スチレン誘導体、アルキルアクリレー
ト、アルキルメタクリレート、オレフィン誘導体、ハロ
ゲン化エチレン誘導体、ビニルエステル誘導体、アクリ
ルニトリル等の中から任意の組み合わせで選ばれるモノ
マーを重合して得られる。特にスチレン誘導体、アルキ
ルアクリレート、アルキルメタクリレートが少なくとも
30モル%含有されているのが好ましい。特に50モル%以
上が好ましい。
させる疎水性ポリマー粒子は、実質的に水に溶解しない
所謂ラテックスで構成されている。この疎水性ポリマー
は、スチレン、スチレン誘導体、アルキルアクリレー
ト、アルキルメタクリレート、オレフィン誘導体、ハロ
ゲン化エチレン誘導体、ビニルエステル誘導体、アクリ
ルニトリル等の中から任意の組み合わせで選ばれるモノ
マーを重合して得られる。特にスチレン誘導体、アルキ
ルアクリレート、アルキルメタクリレートが少なくとも
30モル%含有されているのが好ましい。特に50モル%以
上が好ましい。
【0024】
【化4】
【0025】
【化5】
【0026】
【化6】
【0027】さらに特願平2-226971号第49頁〜第55頁記
載のB−1〜B−26も用いられる。次に本発明における
エポキシ系硬化剤はエポキシ基があれば特に制限はな
く、複数の硬化剤例えばアルデヒド系、ビニルスルホン
系等の硬化剤と併用することができる。
載のB−1〜B−26も用いられる。次に本発明における
エポキシ系硬化剤はエポキシ基があれば特に制限はな
く、複数の硬化剤例えばアルデヒド系、ビニルスルホン
系等の硬化剤と併用することができる。
【0028】好ましいエポキシ化合物としては、ヒドロ
キシ基又はエーテル縮合を含有するものである。本発明
においてエポキシ当量は下記一般式により示される値で
ある。
キシ基又はエーテル縮合を含有するものである。本発明
においてエポキシ当量は下記一般式により示される値で
ある。
【0029】エポキシ当量=分子量/1分子内のエポキ
シ基数この値は例えば新実験化学講座13(1)有機構造
P58(丸善発行)の方法によって比色定量も可能であ
る。
シ基数この値は例えば新実験化学講座13(1)有機構造
P58(丸善発行)の方法によって比色定量も可能であ
る。
【0030】エポキシ当量は50〜300が好ましく、更に
好ましくは80〜210である。300以上では硬化が弱く、量
を増やすと塗布性が劣化する。硬化が弱いとスリ傷が発
生し易い。エポキシ当量が50以下では硬化が強いがヘー
ズ及び残色が劣化し、量を減らしても良化しない。
好ましくは80〜210である。300以上では硬化が弱く、量
を増やすと塗布性が劣化する。硬化が弱いとスリ傷が発
生し易い。エポキシ当量が50以下では硬化が強いがヘー
ズ及び残色が劣化し、量を減らしても良化しない。
【0031】本発明のエポキシ化合物の具体例を挙げ
る。
る。
【0032】尚( )内の数字はエポキシ当量を表す。
【0033】
【化7】
【0034】
【化8】
【0035】エポキシ硬化剤の添加量は5mg/m2〜1g/m
2が好ましい。
2が好ましい。
【0036】次に金属酸化物を用いて導電性層を形成す
る方法を説明する。
る方法を説明する。
【0037】金属酸化物として好ましいのは、結晶性の
金属酸化物粒子であるが、酸素欠陥を含むもの及び用い
られる金属酸化物に対してドナーを形成する異種原子を
少量含むもの等は一般的に言って導電性が高いので特に
好ましく、特に後者の用いられる金属酸化物に対してド
ナーを形成する異種原子を少量含むものは、ハロゲン化
銀乳剤にカブリを与えないので特に好ましい。
金属酸化物粒子であるが、酸素欠陥を含むもの及び用い
られる金属酸化物に対してドナーを形成する異種原子を
少量含むもの等は一般的に言って導電性が高いので特に
好ましく、特に後者の用いられる金属酸化物に対してド
ナーを形成する異種原子を少量含むものは、ハロゲン化
銀乳剤にカブリを与えないので特に好ましい。
【0038】金属酸化物の例としては、ZnO2、TiO2、Sn
O2、Al2O3、In2O3、SiO2、MgO、BaO、M0O3、V2O5等或
はこれらの複合酸化物が好ましく、特にZnO2、TiO2、Sn
O2が好ましい。
O2、Al2O3、In2O3、SiO2、MgO、BaO、M0O3、V2O5等或
はこれらの複合酸化物が好ましく、特にZnO2、TiO2、Sn
O2が好ましい。
【0039】異種原子を含む例としては例えばSnO2に対
してSb等の添加あるいはTiO2に対してはNb、Ta等の添加
が効果的である。これら異種原子の添加量は0.01〜30モ
ル%の範囲が好ましいが、0.1〜10モル%の範囲であれ
ば特に好ましい。
してSb等の添加あるいはTiO2に対してはNb、Ta等の添加
が効果的である。これら異種原子の添加量は0.01〜30モ
ル%の範囲が好ましいが、0.1〜10モル%の範囲であれ
ば特に好ましい。
【0040】本発明に用いられる金属酸化物の粒子は、
導電性を有するものであり、その体積抵抗率は107Ωcm
以下、特に105Ωcm以下であることが好ましい。
導電性を有するものであり、その体積抵抗率は107Ωcm
以下、特に105Ωcm以下であることが好ましい。
【0041】この酸化物については特開昭56-143431
号、同56-120519号、同58-62647号に記載されている。
金属酸化物の粒子はバインダー中に分散又は溶解させ
て用いられる。使用できるバインダーはフィルム形成能
を有するものであれば特に限定されない。
号、同56-120519号、同58-62647号に記載されている。
金属酸化物の粒子はバインダー中に分散又は溶解させ
て用いられる。使用できるバインダーはフィルム形成能
を有するものであれば特に限定されない。
【0042】特にゼラチン(石灰処理ゼラチン、酸処理
ゼラチン、酸素分解ゼラチン、フタル化ゼラチン、アセ
チル化ゼラチン等)、アセチルセルロース、ジアセチル
セルロース、トリアセチルセルロース、ポリビニルアル
コール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸ブチル、ポリ
アクリルアミド、デキストランが好ましい。
ゼラチン、酸素分解ゼラチン、フタル化ゼラチン、アセ
チル化ゼラチン等)、アセチルセルロース、ジアセチル
セルロース、トリアセチルセルロース、ポリビニルアル
コール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸ブチル、ポリ
アクリルアミド、デキストランが好ましい。
【0043】金属酸化物をより効果的に使用して導電性
層の抵抗を下げるために、導電性層中における金属酸化
物の体積含有率は高い方が好ましいが、層としての強度
を十分に持たせるために最低5%程度のバイダーが必要
であるので、金属酸化物の体積百分率は5〜95%の範囲
が好ましい。
層の抵抗を下げるために、導電性層中における金属酸化
物の体積含有率は高い方が好ましいが、層としての強度
を十分に持たせるために最低5%程度のバイダーが必要
であるので、金属酸化物の体積百分率は5〜95%の範囲
が好ましい。
【0044】金属酸化物の使用量は0.05〜10g/m2が好ま
しく、より好ましくは0.01〜5g/m2である。これにより
帯電防止性が得られる。
しく、より好ましくは0.01〜5g/m2である。これにより
帯電防止性が得られる。
【0045】
【実施例】以下に本発明の実施例を具体的に例証する
が、本発明がこれらに限定されるものではないことはい
うまでもない。
が、本発明がこれらに限定されるものではないことはい
うまでもない。
【0046】実施例1 下記のごとくして試料を作成した。
【0047】(支持体A)2軸延伸ポリエステルフィル
ムに塩化ビニリデン/アクリル酸エチル/イタコン酸=
86.8/11.1/2.0/0.3wt%の割合の共重合体の水性分散液
を厚さ1.2μmになるように塗布乾燥し、ポリ塩化ビニリ
デン層が積層された支持体を支持体Aとする。
ムに塩化ビニリデン/アクリル酸エチル/イタコン酸=
86.8/11.1/2.0/0.3wt%の割合の共重合体の水性分散液
を厚さ1.2μmになるように塗布乾燥し、ポリ塩化ビニリ
デン層が積層された支持体を支持体Aとする。
【0048】(支持体B)支持体Aにおいてポリ塩化ビ
ニリデンを積層しない支持体を支持体Bとする。
ニリデンを積層しない支持体を支持体Bとする。
【0049】上記支持体の面上に、10W/(m2・min)で
コロナ放電をかけた後、下記組成にてロールフィットコ
ーティングパン、およびエアーナイフを使用して塗布し
た。尚、乾燥は90℃、総括伝熱係数25Kcal(m2・hr・℃)
の平行流乾燥条件で30秒間行い、続いて140℃90秒で行
った。乾燥後のこの層の膜厚は1μ、この層の表面比抵
抗は23℃55%で1×108Ωであった。
コロナ放電をかけた後、下記組成にてロールフィットコ
ーティングパン、およびエアーナイフを使用して塗布し
た。尚、乾燥は90℃、総括伝熱係数25Kcal(m2・hr・℃)
の平行流乾燥条件で30秒間行い、続いて140℃90秒で行
った。乾燥後のこの層の膜厚は1μ、この層の表面比抵
抗は23℃55%で1×108Ωであった。
【0050】
【化9】
【0051】 硫酸アンモニウム 0.5g/l ポリエチレンオキサイド化合物 (平均分子量600) 6g/l 硬化剤 12g/l
【0052】
【化10】
【0053】(乳剤の調製)下記のようにして臭化銀含
有率2モル%の塩臭化銀乳剤を調製した。
有率2モル%の塩臭化銀乳剤を調製した。
【0054】硝酸銀180g当り71.7mgのペンタブロモロジ
ウムカリウム塩、塩化ナトリウム及び臭化カリウムを含
有する水溶液と硝酸銀水溶液とをゼラチン水溶液中に撹
拌しつつ、 40℃で25分間で同時混合して平均粒径0.20μ
mの塩臭化銀乳剤を作成した。これらの乳剤に安定剤とし
て6‐メチル‐4‐ヒドロキシ‐1,3,3a,7‐テトラザイン
デンを600mg加えた後、水洗、 脱塩した。これに60mgの6
‐メチル‐4‐ヒドロキシ‐1,3,3a,7‐テトラザインデ
ンを加えた後、イオウ増感した。これを3等分した後、
それぞれに必要な分のゼラチンを表1に示すように加
え、安定剤として6‐メチル‐4‐ヒドロキシ‐1,3,3a,7
‐テトラザインデンを加え、次いで水にて260mlに仕上
げて乳剤を調製した。 (乳剤添加用ラテックス(L)の作成)水40lに名糖産業
製KMDS(デキストラン硫酸エステルナトリウム塩)を
0.25Kg及び過硫酸アンモニウム0.05Kg加え
た液に液温81℃で撹拌しつつ窒素雰囲気下でn-ブチル
アクリレート4.51Kg、 スチレン5.49Kg及びアクリル酸0.
1Kgの混合液を1時間かけて添加、その後過硫酸アンモ
ニウムを0.005Kg加え、更に1.5時間撹拌後、冷却、更に
アンモニア水にてpHを6に合せた。
ウムカリウム塩、塩化ナトリウム及び臭化カリウムを含
有する水溶液と硝酸銀水溶液とをゼラチン水溶液中に撹
拌しつつ、 40℃で25分間で同時混合して平均粒径0.20μ
mの塩臭化銀乳剤を作成した。これらの乳剤に安定剤とし
て6‐メチル‐4‐ヒドロキシ‐1,3,3a,7‐テトラザイン
デンを600mg加えた後、水洗、 脱塩した。これに60mgの6
‐メチル‐4‐ヒドロキシ‐1,3,3a,7‐テトラザインデ
ンを加えた後、イオウ増感した。これを3等分した後、
それぞれに必要な分のゼラチンを表1に示すように加
え、安定剤として6‐メチル‐4‐ヒドロキシ‐1,3,3a,7
‐テトラザインデンを加え、次いで水にて260mlに仕上
げて乳剤を調製した。 (乳剤添加用ラテックス(L)の作成)水40lに名糖産業
製KMDS(デキストラン硫酸エステルナトリウム塩)を
0.25Kg及び過硫酸アンモニウム0.05Kg加え
た液に液温81℃で撹拌しつつ窒素雰囲気下でn-ブチル
アクリレート4.51Kg、 スチレン5.49Kg及びアクリル酸0.
1Kgの混合液を1時間かけて添加、その後過硫酸アンモ
ニウムを0.005Kg加え、更に1.5時間撹拌後、冷却、更に
アンモニア水にてpHを6に合せた。
【0055】得られたラテックス液をWhotman社製GF
/Dフィルターで瀘別し、水で50.5Kgに仕上げる事で平
均粒径0.25μの単分散なラテックス(L)を作成した。
/Dフィルターで瀘別し、水で50.5Kgに仕上げる事で平
均粒径0.25μの単分散なラテックス(L)を作成した。
【0056】前記乳剤に以下の添加剤を加えて、ハロゲ
ン化銀乳剤塗布液を下記の様に調製した。
ン化銀乳剤塗布液を下記の様に調製した。
【0057】(乳剤塗布液の調製)前記乳剤液に殺菌剤
として下記3成分A、B、Cの混合物を9mg加えた後、
0.5規定水酸化ナトリウム液を用いてpHを6.5に調整、
次いで下記化合物(T)を360mg加え、更に、ハロゲン
化銀1モル当りサポニン20%水溶液を5ml、ドデシル
ベンゼンスルフォン酸ナトリウムを180mg、5‐メチルベ
ンズトリアゾールを80mg、 前記乳剤液添加用ラテックス
液(L)を43ml加え、以下化合物(M)を60mg、 及び増粘
剤として スチレン‐マレイン酸共重合体水性ポリマー
を280mgを順次加えて、水にて475mlに仕上げて乳剤塗
布液を調製した。
として下記3成分A、B、Cの混合物を9mg加えた後、
0.5規定水酸化ナトリウム液を用いてpHを6.5に調整、
次いで下記化合物(T)を360mg加え、更に、ハロゲン
化銀1モル当りサポニン20%水溶液を5ml、ドデシル
ベンゼンスルフォン酸ナトリウムを180mg、5‐メチルベ
ンズトリアゾールを80mg、 前記乳剤液添加用ラテックス
液(L)を43ml加え、以下化合物(M)を60mg、 及び増粘
剤として スチレン‐マレイン酸共重合体水性ポリマー
を280mgを順次加えて、水にて475mlに仕上げて乳剤塗
布液を調製した。
【0058】
【化11】
【0059】次いで乳剤保護膜塗布液を下記の様にして
調製した。
調製した。
【0060】(乳剤保護膜塗布液の調製)種々のゼラチ
ン量に対して純水を加え、膨潤後40℃で溶解、次いで塗
布助剤として、下記化合物(Z)の1%水溶液60cc、フ
ィルター染料として下記の化合物(N)5.3g、 マット剤
として不定型シリカ1g、 及び下記化合物(B)300mgを
順次加え、更にクエン酸液でpH6.0とした後、ラテック
ス(L)80mlを加え、水にて1リットルに仕上げて乳剤
保護膜塗布液を調製した。
ン量に対して純水を加え、膨潤後40℃で溶解、次いで塗
布助剤として、下記化合物(Z)の1%水溶液60cc、フ
ィルター染料として下記の化合物(N)5.3g、 マット剤
として不定型シリカ1g、 及び下記化合物(B)300mgを
順次加え、更にクエン酸液でpH6.0とした後、ラテック
ス(L)80mlを加え、水にて1リットルに仕上げて乳剤
保護膜塗布液を調製した。
【0061】
【化12】
【0062】(バッキング塗布液B─1の調製)ゼラチン36g
を水に膨潤し、 加温して溶解後、染料として下記化合物
(C─1)を1.6g、 (C─2)を310mg、(C─3)を1.9g、
前記化合物(N)を2.9g、水溶液にして加え、次にサポニ
ンの20%水溶液を11ml、 物性調整剤として下記化合物
(C─4)を5g加え更に、メタノール溶液として、 下記
化合物(C─5)を63mg加えた。この液に増粘剤として、
スチレン‐マレイン酸共重合体水溶性ポリマーを800g加
え粘度調製し、更にクエン酸水溶液を用いてpH5.4に調
製し、最後にグリオキザールを144mg加え、水にて960ml
に仕上げてBC塗布液B─1を調製した。また、ゼラチ
ンのみ27g及び18gに減量したバッキング層塗布液B−
2、B−3も調製した。
を水に膨潤し、 加温して溶解後、染料として下記化合物
(C─1)を1.6g、 (C─2)を310mg、(C─3)を1.9g、
前記化合物(N)を2.9g、水溶液にして加え、次にサポニ
ンの20%水溶液を11ml、 物性調整剤として下記化合物
(C─4)を5g加え更に、メタノール溶液として、 下記
化合物(C─5)を63mg加えた。この液に増粘剤として、
スチレン‐マレイン酸共重合体水溶性ポリマーを800g加
え粘度調製し、更にクエン酸水溶液を用いてpH5.4に調
製し、最後にグリオキザールを144mg加え、水にて960ml
に仕上げてBC塗布液B─1を調製した。また、ゼラチ
ンのみ27g及び18gに減量したバッキング層塗布液B−
2、B−3も調製した。
【0063】
【化13】
【0064】
【化14】
【0065】次いでバッキング層の保護膜層塗布用とし
て保護膜塗布液B─4を下記の様にして調製した。
て保護膜塗布液B─4を下記の様にして調製した。
【0066】(保護膜塗布液B─4の調製)ゼラチン50
gを水に膨潤し、 加温溶解後、2‐スルホネート‐コハク
酸ビス(2‐エチルヘキシル)エステルナトリウム塩を340
mg加え、マット剤としてポリメチルメタアクリレート
(平均粒径約0.4μ)を1.7g、 塩化ナトリウムを3.4g加え、
更にグリオキザールを1.1g、 ムコクロル酸を540mg加
え、水にて1000mlに仕上げて保護膜塗布液B─4を調
製した。
gを水に膨潤し、 加温溶解後、2‐スルホネート‐コハク
酸ビス(2‐エチルヘキシル)エステルナトリウム塩を340
mg加え、マット剤としてポリメチルメタアクリレート
(平均粒径約0.4μ)を1.7g、 塩化ナトリウムを3.4g加え、
更にグリオキザールを1.1g、 ムコクロル酸を540mg加
え、水にて1000mlに仕上げて保護膜塗布液B─4を調
製した。
【0067】〔評価試料の作成〕前記の各塗布液を支持
体A、Bの両面に片面毎に塗布し、表1に示す評価試料
を作成した。
体A、Bの両面に片面毎に塗布し、表1に示す評価試料
を作成した。
【0068】その際、下引き層を塗設した支持体の一方
の面上にバッキング下層をB─1塗布液を用いてゼラチ
ン乾燥重量が2g/m2になる様に塗布し、同時にその上
部にバッキング保護膜層を保護膜液B─4を用いてゼラ
チン乾燥重量が1g/m2となる様に塗布乾燥した。次いで
支持体の他の1面上に乳剤層をゼラチン乾燥重量が第表
1になるように、また 塗布銀量が4.3g/m2となる様に塗
布し、その上部に乳剤保護膜層を保護膜液を用いてゼラ
チン乾燥重量が表1の値となる様に硬膜剤としてホルマ
リンを加えながら乳剤層と同時に塗布乾燥した。この
時、乳剤層と乳剤保護膜層における単位面積当たりのゼ
ラチン乾燥重量が1:1となるようにし、評価試料No.
1,4を作製した。
の面上にバッキング下層をB─1塗布液を用いてゼラチ
ン乾燥重量が2g/m2になる様に塗布し、同時にその上
部にバッキング保護膜層を保護膜液B─4を用いてゼラ
チン乾燥重量が1g/m2となる様に塗布乾燥した。次いで
支持体の他の1面上に乳剤層をゼラチン乾燥重量が第表
1になるように、また 塗布銀量が4.3g/m2となる様に塗
布し、その上部に乳剤保護膜層を保護膜液を用いてゼラ
チン乾燥重量が表1の値となる様に硬膜剤としてホルマ
リンを加えながら乳剤層と同時に塗布乾燥した。この
時、乳剤層と乳剤保護膜層における単位面積当たりのゼ
ラチン乾燥重量が1:1となるようにし、評価試料No.
1,4を作製した。
【0069】同じようにB−2とB−4を用いてバッキ
ング層側のゼラチン付き量が2.5g/m2で、乳剤層側も塗
布銀量を変えずにゼラチン乾燥重量が2.5g/m2になるよ
うに塗布した試料No.15及びB−3とB−4を用いてバ
ッキング層側のゼラチン付き量が2.0g/m2で、乳剤層側
の塗布銀量を変えずにゼラチン乾燥重量が2.0g/m2にな
るように塗布した評価試料No.3を作成した。
ング層側のゼラチン付き量が2.5g/m2で、乳剤層側も塗
布銀量を変えずにゼラチン乾燥重量が2.5g/m2になるよ
うに塗布した試料No.15及びB−3とB−4を用いてバ
ッキング層側のゼラチン付き量が2.0g/m2で、乳剤層側
の塗布銀量を変えずにゼラチン乾燥重量が2.0g/m2にな
るように塗布した評価試料No.3を作成した。
【0070】次ぎに下記方法で巻き癖カールの評価を行
った. (巻ぐせカール評価方法)得られた試料No.1〜6を2
つに分割し、一方は直径7.5cmの芯に乳剤面を内側に巻
き付け、試料No.1〜6とした。もう一方は、乳剤面を
外側にして巻き付けた。これらの試料をNo.1”〜6”
とした。
った. (巻ぐせカール評価方法)得られた試料No.1〜6を2
つに分割し、一方は直径7.5cmの芯に乳剤面を内側に巻
き付け、試料No.1〜6とした。もう一方は、乳剤面を
外側にして巻き付けた。これらの試料をNo.1”〜6”
とした。
【0071】試料1”〜6”をビニルシートに包み、30
℃で3日間放置した後、巻き返して乳剤面を内側にし
た。これらの1〜6、1”〜6”を25℃で1カ月放置
後、芯から外し、芯部に近い部分のカールの付き方で評
価を行った。
℃で3日間放置した後、巻き返して乳剤面を内側にし
た。これらの1〜6、1”〜6”を25℃で1カ月放置
後、芯から外し、芯部に近い部分のカールの付き方で評
価を行った。
【0072】(1)まず長さ方向に30cm×30cmに切り、そ
して横方向に25.2cmに切った試料を用意する。
して横方向に25.2cmに切った試料を用意する。
【0073】(2)試料の凸方向を下に向けて水平な面に
置く。
置く。
【0074】(3)弧状に反った試料の4隅の、下面から
の距離を測定し、それの平均値をもって、カールの測定
を行った。
の距離を測定し、それの平均値をもって、カールの測定
を行った。
【0075】この評価法では、下面からの距離が小さい
程、巻ぐせカールが優れていることになる。
程、巻ぐせカールが優れていることになる。
【0076】結果を表1に示す。
【0077】
【表1】
【0078】表1の結果から、本発明の試料は、巻ぐせ
カールが優れていることが明らかである。
カールが優れていることが明らかである。
【0079】実施例2 実施例1の塩化ビニリデン共重合体を100%塩化ビニリ
デンに代えて実施例1と同様に巻ぐせカールの評価を行
ったところ同様な結果を得ることができた。
デンに代えて実施例1と同様に巻ぐせカールの評価を行
ったところ同様な結果を得ることができた。
【0080】実施例3 (導電性層を有する支持体の調製)前記支持体A及びB
上にコロナ放電した後、下記構成の導電性層を塗布し
た。 ゼラチン 35mg/m2 SnO2/Sb (8/2) (粒径0.3μm) 250mg/m2
上にコロナ放電した後、下記構成の導電性層を塗布し
た。 ゼラチン 35mg/m2 SnO2/Sb (8/2) (粒径0.3μm) 250mg/m2
【0081】
【化15】
【0082】これを90℃、2分間乾燥し、140℃で90秒
間熱処理した。実施例1と全く同様にして乳剤層、乳剤
保護膜層、バッキング層、バッキング保護膜層を設けて
試料を作成した。得られた試料を用いて巻ぐせカールを
評価した。その結果、実施例1と全く同様の効果が得ら
れた。
間熱処理した。実施例1と全く同様にして乳剤層、乳剤
保護膜層、バッキング層、バッキング保護膜層を設けて
試料を作成した。得られた試料を用いて巻ぐせカールを
評価した。その結果、実施例1と全く同様の効果が得ら
れた。
【0083】
【発明の効果】本発明により、生フィルムの状態での巻
ぐせカールが小さく、取り扱いに優れたハロゲン化銀写
真感光材料を提供することができた。
ぐせカールが小さく、取り扱いに優れたハロゲン化銀写
真感光材料を提供することができた。
Claims (3)
- 【請求項1】 支持体の一方の面上に少なくとも1層の
感光性ハロゲン化銀乳剤層及び、該支持体の他の面上に
少なくとも1層の非感光性親水性コロイド層を塗設して
なるハロゲン化銀感光材料において、該ハロゲン化銀写
真感光材料製造時に該ハロゲン化銀乳剤層が外側になる
様に巻き、巻かれた該ハロゲン化銀写真感光材料をロー
ルの状態でシーズニングし、その後該ハロゲン化銀乳剤
層が内側になる様に巻き返して包装されることを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項2】 前記支持体が、イオン性高分子物質及び
/又は金属酸化物を含有する帯電防止層が積層されてい
るプラスチックフィルムであり、且つ、該帯電防止層と
該プラスチックフィルムの間に、ポリ塩化ビニリデンを
含む層を有することを特徴とする請求項1記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。 - 【請求項3】 前記支持体上に塗設された前記感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層側及び、前記非感光性親水性コロイド
層側それぞれのゼラチン乾燥重量が、2.5g/m2以下であ
ることを特徴とする請求項1又は請求項2記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3967292A JPH05241276A (ja) | 1992-02-26 | 1992-02-26 | 巻ぐせカールの改良されたハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3967292A JPH05241276A (ja) | 1992-02-26 | 1992-02-26 | 巻ぐせカールの改良されたハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05241276A true JPH05241276A (ja) | 1993-09-21 |
Family
ID=12559592
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3967292A Pending JPH05241276A (ja) | 1992-02-26 | 1992-02-26 | 巻ぐせカールの改良されたハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05241276A (ja) |
-
1992
- 1992-02-26 JP JP3967292A patent/JPH05241276A/ja active Pending
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