JPH04184335A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料、特に支持体とその
上に塗施された写真層との間の接着性の改良されたハロ
ゲン化銀写真感光材料に関する。

本発明は更に寸度安定性が改良されたハロゲン化銀写真
感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に於いては通常ポリエステル
、トリアセチルセルロースの様な疎水性支持体の上にゼ
ラチン等の親水コロイドをバインダーとする写真層を設
けているため、支持体と写真層の間の良好な接着性を達
成する技術が要求される。

支持体と写真層の間の良好な接着性を得るために支持体
表面にあらかじめグロー放電処理、火焔処理の様な強力
な前処理を施こす方法が知られている。

これらの前処理のうち最も好ましいものはグロー放電処
理であるがこの方法は処理をＩ　Ｔｏｒｒ程度の真空下
で行なう必要があり、極めて煩雑でコスト上からも不利
である。

支持体と写真層の間の接着性を改良するための他の手段
として支持体上に下塗り層を設ける方法が知られている
。

下塗り層としては、スチレン−ブタジェン系共重合体、
塩化ビニル系共重合体、アクリル酸エステル系共重合体
、ポリエステル系共重合体、塩酢ビ系共重合体、無水マ
レイン酸系共重合体、ポリアセタール系共重合体等の素
材をバインダーとして用いることができる。

この場合、支持体と写真層の間の充分な接着性を得るた
め、下塗り層に支持体の膨潤剤又は下塗り層の架橋剤を
添加することが知られている。

例えば支持体がポリエステルの場合、膨潤剤としてはフ
ェノール類が知られており、具体例として米国特許３１
４３４２１号明細書にレゾルシンが、特公昭４６−８０
２９１号公報にはフェノールが記載されている。

ポリエステル支持体の膨潤剤としてはレゾルシンが最も
好ましいがレゾルシンはしばしば製造工程でスポット故
障を引き起こすという欠点を有している。

又架橋剤の具体例として、特開昭５１−１０３４２２号
公報記載のエポキシ系化合物、特開昭５１−１１４１２
０号公報記載のトリアジン系化合物等を挙げることがで
きる。

架橋剤として好ましい具体例としては、２．４−ジクロ
ロ−６−ヒドロキシ−１，３，５）リアジンナトリウム
塩を挙げることができる。確かにこの架橋剤を用いるこ
とによりかなり良好な接着性を得ることができる。しか
しながらこの場合も橿端な条件（例えば高温雰囲気）の
下では充分な接着性が得られない。

又、ハロゲン化銀写真感光材料は現像処理により寸度が
変化するという欠点を有している。

この現象は現像処理の際の支持体の吸水によるハロゲン
化銀写真感光材料の伸びによるものである。

当業界ではこの現象を［処理に伴う寸度安定性が悪い」
と表現し、これは特に印刷用ハロゲン化銀写真感光材料
においては極めて重大な欠点であこの処理に伴う寸度安
定性の改良の為、塩化ビニリデン共重合体を含有する下
塗り層を用いる技術が特開昭６４−５３８号公報に記載
されている。

たしかにこの方法により「処理に伴う寸度安定性」を改
良することができるが、この系は塩化ビニリデン共重合
体下塗り層と支持体の間の接着性が完全にならないとい
う問題点を有している。

従ってこの技術を用いたハロゲン化銀写真感光材料に於
いて特に、接着性を改良する技術が望まれていた。

（本発明が解決しようとする課！！ｌ）本発明の目的は
、レゾルシンの欅なポリエステルの膨潤剤、グロー放電
処理の様な煩雑な手段を用いず、ポリエステル支持体と
写真層の間の接着性、特に高湿度雰囲気下での接着性が
改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供することで
ある。

本発明の第２の目的は処理に伴う寸度安定性が良好で且
つポリエステル支持体と写真層の間の接着性が改良され
たハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明のかかる目的は、（１）　　ポリエステル支持体
の少なくとも一方の側に、分子鎖中にカルボキシル基を
有する重合体を含有する下塗り層を有し、且つ該下塗り
層が、水溶性もしくは水分散性のブロックイソシアネー
トを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。

（２）　　該重合体が、少なくとも７０〜９９．９重量
％の塩化ビニリデン単量体と０．１〜５重量％のカルボ
キシル基含有ビニル単量体を含む塩化ビニリデン共重合
体を含有し、下塗り層厚みが０゜３μ以上であることを
特徴とする前記（１）記載のハロゲン化銀写真感光材料
。

（３）　　ポリエステル支持体を２軸延伸した後該下塗
り層を塗布することを特徴とする前記（２）記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料により達成された。

（発明の具体的構成） はじめに本発明の重合体について述べる。

本発明の重合体は分子鎖中にカルボキシル基を含有する
ポリマーであり、カルボキシル基含有単量体を重合した
重合体（ホモポリマー）でもよいし又カルボキシル基音
を単量体とカルボキシル基を含有しない単量体を共重合
した重合体（コポリマー）でもよい。

この場合カルボキシ基含有単量体さしてはアクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸等を挙げるこ
とができる。

本発明の重合体としては水溶性重合体でもよいし又水不
溶重合体が水分散したラテックスであってもよいが、ラ
テックスが好ましい。

本発明の重合体としてカルボキシル基含有単量体を共重
合した塩化ビニリデン共重合体、スチレンブタジェン共
重合体、アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル共重
合体、クロロブレン共重合体等を挙げることができるが
このうち最も好ましいものは塩化ビニリデン共重合体で
ある。これらの共重合体の具体例として以下のものを挙
げることができる。（）内の数字は重量比を又分子量は
平均分子量を表わす。

スチレン：ブタジェン：アクリル＃（６５：２７：８）
のラテックス（平均分子量４８０００）スチレン：ブタ
ジェン：イタコン酸（３０：６７：３）のラテックス（
平均分子量６００００）スチレン：ブタジェン：ジビニ
ルベンゼン：メタクリル酸（６０：３０＝５：５）のラ
テック不（平均分子量５００００） メチルアクリレート：メチルメタクリレート：ブチルア
クリレート：アクリルＭ（５０：３０：１５：５）のラ
テックス（平均分子量４６０メチルアクリレート：メチ
ルメタクリレート：スチレン：メタクリル酸（３５：５
０：１０：５）のラテックス（平均分子量３８０００）
酢酸ビニル：スチレン：メタクリル酸（８０：１２：８
）のラテックス（平均分子量４５００酢酸ビニル二メチ
ルメタクリレート：アクリロニトリル：イタコン！１Ｉ
（７０：１５：１２：３）のラテックス（平均分子量６
００００）クロロブレン：メチルメタクリレート：メタ
クリル酸（８０：１０：１０）のラテックス（平均分子
量４００００） クロロブレン：スチレン：ジビニルベンゼン：アクリロ
ニトリル：アクリル酸（６０：２０：５：５：１０）の
ラテックス（平均分子量４０塩化ビニリデン：メチルア
クリレート：メチルメタクリレート：アクリロニトリル
：アクリル酸（５５：１５：１５：５：１０）のラテッ
クス（平均分子量６１０００） 塩化ビニリデン：メチルアクリレート二メチルメタクリ
レート：アクリロニトリル：メタクリル酸（８０：５：
５：３ニア）のラテックス（平均分子量３１０００） つづいて本発明の重合体の中で、好ましい塩化ビニリデ
ン共重合体について述べる。

本発明の塩化ビニリデン共重合体は７０〜９９゜９重量
％、より好ましくは８５〜９９重量％の塩化ビニリデン
単量体と０．１〜５重量％より好ましくは０．２〜３重
量％のカルボキシル基含有ビニル単量体を含有する共重
合体である。

本発明の塩化ビニリデン共重合体に用いられるカルボキ
シル基含有ビニル単量体とは分子内に１つ以上のカルボ
キシル基を有するビニル単量体で、具体例としてアクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸などを
挙げることができる。

本発明の塩化ビニリデン共重合体には塩化ビニリデン単
量体、カルボキシル基含有単量体以外にこれらと共重合
可能な単量体を含有せしめてもよい、これらの単量体の
具体例として、アクリロニトリル、メタクリレートリル
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、グリシジルメタクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、ビニルアセテート、アクリ
ルアミド、スチレン等を挙げることができる。これらの
単量体は、単独で用いても２種以上併用してもよい。

本発明の塩化ビニリデン共重合体の分子量は４ｓｏｏｏ
以下が好ましい。

本発明の塩化ビニリデン共重合体は、ラテックスの水分
散物の形態のものが好ましい、この場合均一構造のラテ
ックスであっても、コア部とシェル部で組成の異なった
いわゆるコアーシェル構造ラテックスでもよい。

本発明の塩化ビニリデン共重合体の具体例として以下の
ものを挙げることができる。ただしく　）内の数字は重
量比を表わす、又平均分子量は重量平均分子量を表わす
。

塩化ビニリデン：メチルアクリレート：アクリル酸（９
０：９：１）のラテックス（平均分子量４２０００） 塩化ビニリデン：メチルアクリレート：メチルメタクリ
レート：アクリロニトリル：メタクリル酸（８７：４：
４：４：１）のラテックス（平均分子量４００００） 塩化ビニリデン：メチルメタクリレート：グリシジルメ
タクリレート：メタクリル酸（９０：６　：　２　：　
２）のラテックス（平均分子量３８０塩化ビニリデン：
エチルメタクリレート：２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート：アクリル酸（９０：８：１．５：０，５）のラ
テックス（平均分子量４４０００） コアシェルタイプのラテックス（コア部９０重量％、シ
ェル部ｌＯ重量％） コア部塩化ビニリデン二メチルアクリレート：メチルメ
タクリレート：アクリロニトリル：７’）’Ｊル＠Ｃ９
３：３：３：０．ｑ：ｏ、１）シェル部塩化ビニリデン
；メチルアクリレートメチルメタクリレート：アクリロ
ニトリル：アクリル酸（８８：３：３：３：３） （平均分子量３８０００） コアシェルタイプのラテックス（コア部７０重量％、シ
ェル部３０重量％） コア部塩化ビニリデン：メチルアクリレート：メチルメ
タクリレート：アクリロニトリル：メタクリル酸（９２
，５：３：３：１：０゜シェル部塩化ビニリデン：メチ
ルアクリレート：メチルメタクリレート：アクリロニト
リル：メタクリル酸（９０：３：３：１：３）（平均分
子量２００００） この様な塩化ビニリデン共重合体を用いたハロゲン化銀
写真感光材料は寸度安定性が良好であり寸度安定性と接
着性の両立が可能である。

次に架橋剤として用いる本発明のブロックイソシアネー
ト化合物について述べる。（ブロックイソシアネート化
合物は、別名マスクドイソシアネート、キャップトイソ
シアネートとも呼ばれている。） 本発明のブロックイソシアネートとは、分子内に２個以
上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物の
イソシアネート基をアルコール類、フェノール類、ε−
カプロラクタム、オキシム類、活性メチレン化合物、重
亜硫酸塩などでブロックして水系で安定化した化合物で
ある。

ブロックイソシアネート化合物としてはイソシアネート
化合物のすべてのイソシアネート基をブロックしたもの
でも、イソシアネート基の一部をブロックしたものでも
よい、この後者の場合ブロックされていないイソシアネ
ート基を使って親水性基（例えば−ＣＯＯ−）を導入し
てもよい。

本発明のブロックイソシアネート化合物を作成するため
に用いるイソシアネート化合物には特に制限はない、こ
れらのイソシアネート化合物の例として、「ポリウレタ
ン樹脂ハンドブック」　（日刊工業新聞社刊）に記載さ
れている０本発明のブロックイソシアネート化合物につ
いては例えば「最新コーティング技術の進歩」　（総合
技術センター刊）に記載されている。

市販されているブロックイソシアネート化合物の例とし
てコロネート２５２３、コロネート２５０７（以上日本
ポリウレタン（株））、ＣＲ−６ＯＮ（大日本インキ化
学（株））、エラストロンＢＮ６９、エラストロンＢＮ
ＩＩ、エラストロンＢＮＯ８、エラストロンＢＮ４４、
エラストロンＨ−３８、エラストロンＨ−３７、エラス
トロンＭＦ−９、エラストロンＴＰ−１６（以上第一工
業製薬（株））等を挙げることができる。

本発明のブロックイソシアネート化合物は１種類を単独
で用いてもよいし、２種類以上を併用して用いてもよい
。

本発明のブロックイソシアネート化合物の添加量は下塗
り第１層のバインダーとして用いる重合体に対して０．
０１〜２０重置％、好ましくは０゜１〜１０重量％の範
囲が適当である。

本発明の下塗り層の厚みは０．３層以上３ｐ以下が好ま
しく０．５層以上１．５μ以下がより好ましい。

本発明の下塗り層には塩化ビニリデン共重合体とブロッ
クイソシアネート化合物以外に、必要に応してマット剤
、界面活性剤、染料、無機微粒子、ｐＨ調製のための酸
又はアルカリを添加してもよい。

又本発明の下塗り層を塗施する手段については特に制限
はなく、公知の方法を用いることができる。

本発明の支持体に用いられるポリエステルとは、イソフ
タル酸、テレフタル酸の欅な芳香族二塩基酸トエチレン
グリコール、プロピレングリコールの様なグライコール
を主要な構成成分とするポリエステルである。これらの
ポリエステルの中でも入手しやすさの点からポリエチレ
ンテレフタレートが最も好都合である。特に２軸延伸結
晶化されたポリエチレンテレフタレートは強度、安定性
の点から最も好ましい。

ポリエステル支持体の厚みに特に制限はないが４０〜２
００μ程度のものが取り扱いやすさ、汎用性の点から好
ましい。

又本発明の支持体として、１軸延伸したポリエステルフ
ィルムを用いることができる。この場合本発明の下塗り
層を塗施した後ｌ軸目の延伸と直角方向に延伸すること
が好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて本
発明の下塗り層の上に、１層又は２層以上の他の下塗り
層を設けてもよい。

この場合、これらの下塗り層のバインダーには特に制限
はないが、通常用いられるものはゼラチンである。

これらの下塗り層にはバインダー以外にバインダーの架
橋剤、界面活性剤、染料、ポリマーラテックス、マット
剤、すべり剤、無機微粒子、ｐＨ調整用の酸又はアルカ
リ、防腐側等を添加してもよい。

これらの下塗り層の厚みに特に制限はないが好ましくは
０．０２〜２μ、より好ましくは、Ｏ１０３〜１μの範
囲である。

これらの層の塗施する方法にも制限はなく、公知の方法
を用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の親水性コロイド層
としてはハロゲン化銀乳剤層、バック層、保護層、中間
層等が挙げられる。これらの親水性コロイド層のバイン
ダーとしてはゼラチンが最も好ましく用いられる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、
酵素処理ゼラチン、ゼラチン誘導体等を用いることがで
きるが、このうち石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンが
好ましく用いられる。

又、ゼラチンの他にコロイド状アルブミン、カゼインな
どの蛋白質、カルボキシメチルセルロース、とドロキシ
エチルセルロース等のセルロース化合物；寒天、アルギ
ン酸ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体：合成親水性
コロイド例えばポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリドンポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルア
ミドまたはこれらの誘導体および部分加水分解物等を用
いることができる。必要に応じてこれらのコロイドの二
つ以上の混合物を使用することが出来る。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料に用いら
れるハロゲン化銀乳剤は通常、水溶性銀塩（例えば硝酸
１ｊ）溶液と水溶性ハロゲン塩（例えば臭化カリウム）
溶液とをゼラチンの如き水溶性高分子溶液の存在下で混
合してつくられる。

ハロゲン化銀としては塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀及び塩沃臭化銀いずれも用いることが出来、その粒
子形態、サイズ分布に特に限定はない。

ハロゲン化銀乳剤層は、感光性ハロゲン化銀、化学増感
剤、分光増感剤、カプリ防止側、親木性コロイド（特に
ゼラチン）、ゼラチン硬化剤、界面活性剤など膜物理性
改良剤、増粘剤、等を含をすることが出来る。これらに
ついては、リサーチ・ディスクロージャー誌、１７６巻
１７６４３号（１９７８年１２月）の記載、及び特開昭
５２−１０８１３０号、同５２−１１４３２８号、同５
２−１２１３２１号、同５３−３２１７号、同５３−４
４０２５号公報の記載等を参考にすることが出来る。

表面保護層はゼラチンの如き親水性コロイドをバインダ
ーとする厚さ０．３〜３μ、特に０．５〜１．５μの層
であり、その中に、ポリメチルメタアクリレートの微粒
子の如きマット剤、コロイド状シリカ、及び必要により
ポリスチレンスルホン酸カリウムの如き増粘剤、ゼラチ
ン硬化剤、界面活性剤、すべり剤、ＵＶ吸収剤などを含
有して成る。

バック層はゼラチンの如き親水性コロイドをバインダー
とした層で、非感光性であって、１層構造かもしくは中
間層、保護層などを有する多層構造であっても良い。

バック層の厚みは０．１〃〜１０μであり、その中に必
要によりハロゲン化銀乳剤層及び表面保護層と同様にゼ
ラチン硬化剤、界面活性剤、マット剤、コロイド状シリ
カ、すべり剤、ＵＶＷｌｌＬ収荊、染料、増粘剤などを
含有することが出来る。

本発明の方法は親水性コロイド層を有する各種写真材料
に適用することができるが、代表的には感光性成分とし
てハロゲン銀を用いる型の写真材料例えば印刷用感光材
料、Ｘ−レイ用悪光材料、一般ネガ感光材料、一般リバ
ーサル感光材料、−般用ポジ感光材料、直接ポジ感光材
料等に用いることができる０本発明の効果は印刷用感光
材料において特に著しい。

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。

実施例−１ 厚さ１００μの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート支
持体の両側に支持体から近い順に下塗り第１層、下塗り
第２層を塗設した。このとき第１表に示すようにバイン
ダーの種類と架橋剤の添加量を変えて下塗り試料１０１
〜１１７を作成した。

（１）下塗り第１層処方 下塗り第１層バインダー （種類は第１表の通り）　　　　２０重量部エラストロ
ンＢＮＩＩ （第一工業製薬（株）） 添加量は第１表の通り コロイダルシリカ（スノーテフクスＺＬ（日産化学（株
））　　　　　　０．４重量部ポリスチレン微粒子（平
均粒径３μ） １０■ｇ／−１となる様添加 蒸留水を加え１００重量部 ４重量％ＫＯＨを加えｐＨ６に調整 乾燥膜厚　０．６μ 乾燥　　　１８０１３分 （２）下塗り第２層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１重量部メチルセ
ルロース　　　　　　０．０５重量部ｏ　　　　　ｏ　
　　　　　Ｃ１！ ■ ＨＯＩＩ ■ ｌＩＣｌ ０．０２重量部 Ｃ，ｌＨ□０（ＣＨＩＣＩ＋２０）１゜ＩＩ　　　　　
０．０３重量部蒸留水を加え１００重量部 乾燥膜厚　０．１μ 乾燥　　　１７０加３分 ついでこの下塗り試料の一方の面に支持体から近い順に
バック層、保護層１をこの反対面に支持体から近い順に
ハロゲン化銀乳剤層ｌ、ハロゲン化銀乳剤層２、保護層
２、保護層３を塗施して試料１０１−１１７を作成した
。

（１）バック層処方（導電層） Ｓｎｏｗ／Ｓｂ　　（９／　１重量比、平均粒径０．２
５μ）　　　　　　３００ｍｇ／ｍ”ゼラチン　　　　
　　　　　　　１７０　＃化合物−１７＃ ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　　１０ｊＦジヘキシル
ーα−スルホサク シナ−トナトリウム塩　　　　　４０　〃ポリスチレン
スルホン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　９　＃（２）保護
層１処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　２．９ｇ／■８化合物
−２ ＳＯＩＫ　　　　　　　５ｏｓｔ＋ ５（１＋ｇ／ｍ” 化合物−１（前記）　　　　　　　　１０−ｇ／ｍ”ド
デシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　　７０　＃ジベンジル
−α−スルホザク シナ−トナトリウム塩　　　　　１５　−１．３−ジビ
ニルスルホニル −２−プロパツール　　　　　１５０　＃エチルアクリ
レートラテックス （平均粒径０．０５μ）５００− パーフルオロオクタンスルホ ン酸カリウム塩　　　　　　　　　１０　〃二酸化ケイ
素微粉末粒子 （平均粒径３．５μ、細孔直径 １７０人、表面積３００ｍ”／ｇ） ５　　Ｉ （３）ハロゲン化銀乳剤層−１処方 Ｉ液；水３００■１１ゼラチン９ｇ １１液；ＡｇＮＯｓ　１００　ｇ、水４００ｍ１ＩＩＩ
液ｉＮａｃ１３７ｇ、（ＮＨａ）ＪｈＣｌ　　　１　、
　１　ｍｌ、水４００１ ４５６Ｃに保ったＩ液中に！■液とＩＩＩ液を同時に一
定の速度で添加した。この乳剤を当業者でよく知られた
常法で可溶性塩類を除去した後、ゼラチンを加え、安定
剤として６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、
７−テトラアザインデンを添加した。この乳剤の平均粒
子サイズは０．２０μの単分散乳剤であり、乳剤の収量
は１ｋｇ当りに含有するゼラチン量は６０ｇであった。

こうして得られた乳剤に以下の化合物を添加した。

化合物−５（後記）　　　６Ｘ１０−”モＩ／Ａｇ　１
モル化合物−６（後記）　　　　　　　　６０ｗｇ／ｍ
”化合物−７（後記）　　　　　　　　　９　ｍｇ／＋
ｗ”化合物−１（前記）　　　　　　　　　１０ｍｇ／
ｍ”ポリスチレンスルホン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　４Ｑｓ＋ｇ／ｍ”Ｎ
−オレオイル−Ｎ−メチル タウリンナトリウム塩 １．２−ビス（ビニルスル ニルアセトアミド）エタ ｌ−フェニル−５−メルカプ トチトラゾール　　　　　　　　　３ｍｇ／ｍ″エチル
アクリレートラテックス （平均粒径０．０５μ）　　　　４６　Ｏｓｇ／−”こ
の様にして得られた塗布液を塗布銀量２．　０ｇ／ｓ”
になる様に塗布した。

化合物−５ 化合物−６ 化合物−７ Ｃ１ｅ （４）ハロゲン化銀乳削層−２処方 Ｉ液；水３００■ｌ、ゼラチン９ｇ ＩＩ液ＨＡｇＮＯｘ　１００　ｇ、水４００閣１ＩＩＩ
液　；ＮａＣｌ３　７　　ｇ、　　（ＮＨａ）ＪｈＣＩ
ｍ　　２．　２ｍｇ水４００ｍ１ 処方−（３）の乳剤と同様の方法でＩ液中にＩＩ液とＩ
ＩＩ液を同時に添加して乳剤を調整した。この乳剤は平
均粒子サイズ０．２０μの単分散乳剤であった。

こうして得られた乳剤に以下の化合物を添加した。

後記のヒドラジン誘導体の乳化分散物を化合物−５が５
Ｘ１０−３モル／Ａｇ１モルになるように加える。

化合物−６（前記）　　　　　　　　６０閣ｇ／−寞化
合物−７（前記）　　　　　　　　　９−ｇ／−２化合
物−１（前記）　　　　　　　　　　１０ｍｇ／ｍ”ポ
リスチレンスルホン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　５０■ｇ／−１Ｎ
−オレオイルーＮ−メチル タウリンナトリウム塩　　　　　　４０５ｇ／ｗ”１．
２−ビス（ビニルスルホ ニルアセトアミド）エタン　　　　１３０ｗｇ／ｍ”■
−フェニルー５−メルカプ トテトラゾ−Ｊし　　　　　　　　　　　　３曽７４７
７１”エチルアクリレートラテックス （平均粒径０．　０５　μ）　　　　　４００ｍｇ／ｍ
”この様にして得られた塗布液を塗布銀量１．３ｇ／１
１ｇになる様に塗布した。

（５）保護層−２処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　１．０ｇ／ｍ”α−リ
ポ酸　　　　　　　　　　　　１０■ｇ／−２ドデシル
ベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　５−ｇ／■２化合
物−６（前記）　　　　　　　　４０ｍｇ／ｍ”化合物
−８（後記）　　　　　　　　２０ｗｇ／ｓ＋”ポリス
チレンスルホン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　１０ｎｇ／ｍ”１−
フェニル−５−メルカプ トテトラソ゛−ル　　　　　　　　　　５ｍｇ／ｓ”化
合物−９（後記）　　　　　　　２０■ｇ／霧２エチル
アクリレートラテックス （平均粒径０．０５μ）　　　　２００膳ｇ／■２（６
）保護層−３処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　１．０ｇ／−寞二酸化
ケイ素微粉末粒子（平均 粒径３，５μ、細孔直径２５ 人、表面積７００ｍ”／　ｇ　）　　　　　５０＋ｇ／
ｍ”流動パラフィン （ゼラチン分散物）　　　　　　　４３ｍ１／ｓ”ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　２０ｍｇ／−１パー
フルオロオクタンスルホン酸 カリウム塩　　　　　　　　　　　１０ｍｇ／ｍ”Ｎ−
パーフルオロオクタンスルホ ニル−Ｎ−プロビルグリシツボ タジウム塩　　　　　　　　　　　　３゜ｇ／、宜ポリ
スチレンスルホン酸ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　２１／、冨ポリ（
重合度５）オキシエチレン ノニルフェニルエーテルの硫酸 エステルナトリウム塩　　　　　２０＋ｇ／■！コロイ
ダルシリカ（粒径１５μｍ）　２０ｍｇ、／ｓ”化合物
−８ 化合物−９ くヒドラジン誘導体の乳化分散物調製方法〉６５＠Ｃに
加温し、均一に溶解させ、■液とした。

た。

■液とＩＩ液を混合し、ホモジナイザー（日本精機製作
所間）にて高速攪拌して、微粒子乳化分散物を得た。こ
の乳化物を加熱減圧蒸留により、酢酸エチルを除去した
後、水を加え２５０ｇとした。

残留酢酸エチルは０．　２％であった。

化合物−１０ この樟にして得られた試料を２５　加、６０％ＲＨの雰
囲気下に二週間保存した。その後以下の評価を実施した
。結果を第１表に示す。

〔常湿雰囲気下での接着性］ ２５″Ｃ１５５％ＲＨの雰囲気下に３日間保存した試料
表面にカミソリで、たて、横５論勤間隔で７本ずつの切
れ目を入れて、３６ケの枡目を作り、この上に粘着テー
プ（日東電気工業（株）製ニントーテープ）をはりつけ
１８０°方向にすばやく引きはがす。

この時未剥離部分９５％以上をＡ級、９０％以上９５％
未満をＢ級、６０％以上９０％未満を０級、６０％未満
をＤ級とする。

写真材料として充分実用に耐えうる接着強度は上記４階
級のうちＡ級に分類されるものである。

〔高温雰囲気下での接着性〕

２５　°Ｃ１８５％ＲＨの雰囲気下に３日間保存した試
料表面にカミソリで、たて、横５ｍｍ間隔で７本ずつの
切れ目を入れて、３６ケの枡目を作り、この上に粘着テ
ープ（日東電気工業（株）製二。

トーテーブ）をはりつけ１８０°方向にすばやく引きは
がす。

この時未剥離部分９５％以上をＡ級、９０％以上９５％
未満をＢ級、６０％以上９０％未満を０級、６０％未満
をＤ級とする。

写真材料として充分実用に耐えうる接着強度は上記４階
級のうちＡ級に分類されるものである。

（湿潤時の接着性評価法〕 現像、定着、水洗の各段階において処理液中でフィルム
の乳剤面に鉄筆を用いて引掻傷をＸ印につけ、これを指
頭で強く５回こすり×の線に沿って剥がれた最大の剥離
中により接着力を評価する。

乳則層が傷以上に剥離しない場合をＡ級、最大剥離中が
２１１１１以内の場合をＢ級、最大剥離中が５１以内の
ときを０級、他をＤ級とする。写真材料として十分実用
に耐える接着強度とは上記４段階評価のうちＡ級に分類
されるものである。

第１表 Ｐ−１０１ スチレン：ブタジェン：ジビニルベンゼン（６５：３０
：５）のラテックス（平均分子量５０メチルアクリレー
ト：メチルメタクリレート：スチレン（４０：５０：１
０）のラテックス（平均分子量４００００） 酢酸ビニル：メチルメタクリレート：アクリロニトリル
（７０：　１５　：１５）のラテックス（平均分子量５
５０００） クロロプレン：スチレン：ジビニルベンゼン：アクリロ
ニトリル（６０：２０：１０：１０）のラテックス（平
均分子量４１０００）塩化ビニリデン：メチルアクリレ
ート：メチルメタクリレート：アクリロニトリル（６０
：１５：１５：１０）のラテックス（平均分子量６第１
表から判る通り本発明の試料１０１〜１０７は接着性が
良好であり、エラストロンＢＮＩＩを添加していない試
料１０８〜１１２とバインダーにカルボキシル基を有し
ないラテックスを用いている試料１１３〜１１７は接着
性が不良である。

実施例−２ 下塗り第１層のバインダーとしてＶ−５を用い、下塗り
第１層厚みとエラストロンＢＮＩＩ添加量を第２表の通
り変える以外は、実施例−１と同様にして試料２０１〜
２０４を作成した。このとき第２表に示すように下塗り
第１層の厚さ及び架橋剤の添加量を変えて作成した。

このサンプルの実施例−１の接着性と以下に述べる寸度
安定性を評価した。

〔処理に伴う寸度変化の評価法〕

試料に２００−の間隔を置いて直径８１の孔を２個あけ
、２５”Ｃ１３０％ＲＨの部屋に放置した後、１／１０
００ｍ＋―精度のピンゲージを用いて２個の孔の間隔を
正確に測定した。このときの長さをＸ開−とする０次い
で、自動現像機で、現像、定着、水洗、乾燥処理した後
、５分後の寸法をＹ−とする、処理に伴う寸度変化率Ｃ
％）を当業界では寸度変化率±０．０１％以下ならば実
用上問題ないとされている。

現像処理は、富士写真フィルム社製のＦＣ−６６０自動
現像機を、現像液・定着液は同社製ＧＲ−ＤＩ、ＧＲ−
Ｆｌを用イテ、３８　°Ｃ２０秒の処理条件でおこなっ
た。そのときの乾燥温度は４５加であった。結果を第２
表に示す。

第２表から判る遺り本発明の試料２０１〜２０３は接着
性が良好であり、これに対して試料２０４は接着性が不
良である。

更に本発明の試料は処理に伴う寸度安定性も良好であり
、接着性と寸度安定性が両立している。

実施例−３ 下塗り第１層処方を下記の様に変えた以外は実施例−１
と同様にして下塗り試料３０１〜３０４を作成した。こ
のとき第３表に示すように下塗り第１層の厚さと架橋剤
の種類と添加量を変えて作成した。

（１）下塗り第１層処方 下塗り第１層バインダー　Ｖ−６２０重量部ＣＲ−６Ｏ
Ｎ　（大日本イン 生化学（株））　　　添加量は第３表の通り２．４ジク
ロロ−６−ヒド ロキシ−１，３，５）リ アジンナトリウム塩 コロイダルシリカ（スノー テックスＺＬ（日産化学 （株））　　　　　　　　　　　　１．５重量部ポリス
チレン微粒子（平均 粒径３μ）　　　　　　８ｍｇ／ｍ”となる様添加革留
水を加え１００重量部 ４重量％ＫＣ）Ｈを加えｐＨ６に調整 乾燥膜厚　第３表の通り 乾燥　　　１８０６０３分 ついでこの下塗り試料の一方の面に支持体から近い順に
、ハロゲン化銀乳剤層、保護層１を、この反対面に支持
体から近い順にハック面、保護層２を塗設して試料３０
１〜３０４を作成した。この試料を実施例−２の方法で
評価した。結果を第３表に示す。

（１）ハロゲン化銀孔側層処方 下記■、ＩＩ、Ｉ■■液を用いて以下の方法により乳剤
Ａを調製した。

Ｉ液：水３００ｍ１、ゼラチン９ｇ ＩＩ液：ＡｇＮＯｓ　１００　ｇ、水４００謹１ＩＩＩ
液：ＮａＣ１３７ｇ、　（Ｎｌ（ａ）ＪｈＣｌｉ　０．
　６６ｍｇ、水４００１ ４０′″Ｃに保った■液中にＩＩ液とＩＩＩ液を同時に
一定の速度で添加した。この乳剤を当業界でよ（知られ
た常法で可溶性塩類を除去した後、ゼラチンを加え、安
定剤として６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ
、７−テトラアザインデン及び４−ヒドロキシ−５，６
−ドリメチレンー１゜３．３ａ、７−テトラアザインデ
ンを添加した。

この乳剤の平均粒子サイズは０．１５μの単分散乳剤で
あり、乳剤の収量１ｋｇ当りに含有するゼラチン量は６
０ｇであった。

こうして得られた乳剤に下記化合物を添加した。

５ＯＪ８　　　　　　　　　５ｍｇ／ｍ”ポリスチレン
スルホン酸ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　１０−ｇ／１１２１．
２−ビス（ビニルスルホニ ルアセトアミド）エタン　　　　１００ｍｇ／ａ”エチ
ルアクリレートラテンクス （平均粒径０．１μ）　　　　　５００５ｇ／−草こう
して得られた塗布液を塗布銀量３ｇ／ｍ”となる探塗布
した。

（２）保護層ｌ処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　１．５ｇ／ｍ”５ＯＪ
ａ　　　　　　　　　５ｍｇ／ａ”ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　２５偕ｇ／■！ジヘ
キシルーα−スルホサクナー トナトリウム塩　　　　　　　　　１０ｍｇ／■冨ポリ
メチルメタクリレート微粒子 （平均粒径３μ）　　　　　　　６０閤ｇ／ｍ冨Ｎ−パ
ーフルオロオクタンスルホ ニルーＮ−プロピルグリシンポ タジウム塩　　　　　　　　　　　　２園ｇ／■２ポリ
スチレンスルホン酸ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　３■ｇ／■２エチ
ルアクリレートラテックス （平均粒径０．１μ）　　　　　２００　Ｂ／ｓ”コロ
イダルシリカ　　　　　　　３５０■ｇ／霧８リポ酸　
　　　　　　　　　　　　　　８−ｇ／醜３（３）バッ
ク層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２ｇ／ｍ”３０５
ｇ／■１ １８０ｍｇ／ｓ” ５０ｍｇ／ｍ” ジベンジル−α−スルホサクナー トナトリウム塩　　　　　　　　　２０ｍｇ／ｍ”ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナト リウム　　　　　　　　　　　　３（ｌｅｇ／■２ポリ
スチレンスルホン酸ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３Ｑ＋ｓｇ／ｍ”１．３−ジビニルスルホニル−
２ 一プロパツール　　　　　　　１００■ｇ／■１エチル
アクリレートラテックス （平均粒径０．１μ）　　　　２００■ｇ／−１（４）
保護層２処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　Ｉｇ／ｍ”保護層
１で使用したものと同様 のポリメチルメタクリレート 微粒子　　　　　　　　　　　　４０ｍｇ／ｓ”ジヘキ
シルーα−スルホサクナ トナトリウム塩　　　　　　　　　１０ｍｇ／ｍ’ドデ
シルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　　３０閤ｇ／園２ポリ
スチレンスルホン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　２５−ｇ／−１酢酸
ナトリウム　　　　　　　　　　３０閤、／、１第３表
から判る逼り本発明の試料３０１〜３０３は接着性が良
好であり、これに対して試料３０４．３０５は接着性が
不良である。

更に本発明の試料は処理に伴う寸度安定性も良好であり
、接着性と寸度安定性が両立している。

実施例−４ 下塗り第１層処方を下記の樟に変えた以外は実施例−１
と同様にして下塗り試料４０１〜４０４を作成した。こ
のとき、第４表に示すように、下塗り第１層の厚さ、架
橋剤の添加量を変えて作成した。

（１）下塗り第１層処方 下塗り第１層バインダー　Ｖ−５２０重量部エラストロ
ンＢＮ６９　（第一工業 製薬（株））　　　　添加量は第４表の這りコロイダル
シリカ（スノーチック スＺＬ（口座化学（株））　　　　　１重量部ポリスチ
レン微粒子（平均粒径３μ） ｌＯ−ｇ／−２となる様添加 蒸留水を加え１００重量部 ４重量％ＫＯＨを加えｐ）１６に調製 乾燥膜厚　　第４表の通り 乾燥　　　　１８０６０３分 ついでこの下塗り試料の一方の面に支持体から近い順に
ハロゲン化銀乳剤層、保護層１、保護層２を、この反対
面に支持体から近い順にバック層、保護層３を塗設し試
料４０１〜４０４を作成した。

この試料を実施例−３と同様に評価した。

結果を第４表に示す。

（１）ハロゲン化銀乳剤処方 ３５　加に保ったゼラチン水溶液中に硝酸銀水溶液と銀
１モル当たり１．３Ｘ１０−’モルの大塩化合物ロジウ
ム（ＤＩ）酸アンモニウムを含む塩化ナトリウム水溶液
を同時に１０分間で添加し、その間の電位を２００ｍＶ
にコントロールすることにより単分散で平均粒子サイズ
０．０８μの塩化銀立方体粒子を調製した０粒子形成後
、当業界でよく知られるフロキュレーシッン法により、
可溶性塩類を除去し、安定側として、４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラアザインデン及
び１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを添加し
た。

この乳剤に下記（Ｑ−１）で表わされる化合物をＩ　Ｘ
　１０”モル／Ａｇ１モル、（Ｑ−２）で表わされる化
合物をｌＸｌ０−’モル／Ａｇ１モル添加した。

（Ｑ−１） （Ｑ−２） さらにポリエチルアクリレートを固形分でゼラチン当た
り５０ｗｔ％ ９３５　ｍｇ／ｓ−硬化剤として、２−ビス（ビニルス
ルホニｌレアセトアミド）エタンを１４５−ｇ／端：添
加した。

（２）保護層−１処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　Ｉｇ／ｓ”チオク
ト酸　　　　　　　　　　　　６ａｇ／ｍ”９０ｍｇ／
ｓ” ｌ、５−ジヒドロキシ−２−ベン ズアルドキシム　　　　　　　　　３５ｍｇ／ｍ”ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　１０■ｇ／■８ポリ
スチレンスルホン酸ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２０ｍｇ／ｍ”エチルアクリレートラテックス （平均粒径０．０５μ）　　　　０．２ｇ／ｍ”（４）
保護層−２処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．６Ｂ／ｍ”（化合
物Ｒ） ポリメチルメタクリレート微粒子 （平均粒径２．５μ）　　　　　　２０ｍｇ／■冨二酸
化ケイ素微粒子 （平均粒径２．８μ）　　　　　　３０５ｇ／■冨Ｎ−
パーフルオロオクタンスルホ ニル−Ｎ−プロビルグリシノボ タジウム塩　　　　　　　　　　　　３−ｇ／−塞ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　２０■ｇ　／　ｓｒ
　”ハイドロキノン　　　　　　　　　１５０＋ｇ／■
２なお前記の化合物Ｒは次の手順でゼラチン分散物を作
成して添加した。

化合物Ｒ１Ｂ、９ｇをＮ、Ｎ−ジメチルスルホアミド２
５−１に溶解した溶液を、下記の化合物−５１３ｇを加
えた６、５ｗｔ％のゼラチン水溶液５３６ｇで攪拌しな
がら混合して分散物を得た。

（化合物Ｓ） Ｃ１１Ｈ１３ＣＯＮＨ（Ｃｕｔ）　５Ｎ（ＣＨｓ）　ｘ
（ＣＨｚ）　ａｓｈｓ　ｅ（４）バック層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　２．５ｇ／ｍ”０．２
６ｇ／ｍ” ３Ｑｍｇ／ｍ” ＳＯ，Ｋ　　　　　　　　　　ＳＯ，に４０＋ｇ／■２ ＳＯＪ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
　０１１ｇ／”富ジヘキシルーα−スルホサクナー トナトリウム塩　　　　　　　　　３０ａ＋ｇ／ｍ”ド
デシルベンゼンスルホン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　３５ｍｇ／−２１，
３−ジビニルスルホニル−２ 一プロパツール　　　　　　　　１３０ｓ＋ｇ／−２エ
チルアクリレートラテックス （平均粒径０．０５μ）　　　　　０．５ｇ／ｍ”（５
）保護層−３処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．８ｇ／ｍ”ポリメ
チルメタクリレート微粒子 （平均粒径３．４μ）　　　　　　’４０ｍｇ／−８ジ
ヘキシルーα−スルホサクナー トナトリウム塩　　　　　　　　　　９閣ｇ／１ｍ”ド
デシルベンゼンスルホン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　１０ｍｇ／ｍ”酢酸
ナトリウム塩　　　　　　　　　４０＋ｇ／曽１第４表
から判る通り本発明の試料４０１〜４０３は接着性が良
好であり、これに対して試料４０４は接着性が不良であ
る。

更に本発明の試料は処理に伴う寸度安定性も良好であり
、接着性と寸度安定性が両立している。

実施例−５ 下塗り第１層処方を下の様に変えた以外は実施例−１と
同様にして下塗り試料５０１〜５０４を作成した。この
とき第５表に示すように下塗り第１層の厚さ及び架橋側
の添加量を変えて作成した。

（１）下塗り第１層処方 下塗り第１層バインダー　Ｖ−６２０重量部エラストロ
ンＢＮ４４（第一工業 製薬（株））　　　　添加量は第５表の通りコロイダル
シリカ（スノーチック スＣ（口座化学（株））　　　　０．４重量部ポリスチ
レン微粒子（平均粒径３μ） ５■ｇ／−：となる様添加 蒸留水を加え１００重量部 ４重量％ＫＯＩ（を加えｐＨ６に調整 乾燥膜厚　　第５表の通り 乾燥　　　　１８０１３分 ついでこの下塗り試料の一方の面に支持体から近い順に
ハロゲン化銀乳剤層、保護層ｌを、この反対面に支持体
から近い順にバック層、保護層２を塗設して試料５０１
〜５０４を作成した。

この試料を実施例−３の方法で評価した。結果を第５表
に示す。

（１）ハロゲン化銀乳剤層処方 ５０　＠Ｃに保ったゼラチン水溶液中にｓ１モルあたり
２Ｘ１０−’モルの塩化ロジウムの存在下で硝酸銀水溶
液と塩化ナトリウムおよび臭化カリウムの混合水溶液を
同時に一定の速度で３０分間添加して平均粒子サイズ０
．２μの塩臭化銀単分散乳剤を調製した。　　（Ｃ１組
成９５モル％）この裏側をフロキエレーシッン法により
脱塩を行ない、１１１モルあたり１■ｇのチオ尿素ジオ
キサイドおよび０．６ｍｇの塩化金酸を加え、６５加で
最高性能が得られるまで熟成しかぶりを生ぜしめた。

こうして得られた乳剤に更に下記化合物を添加した。

２Ｘ１０−”モル／Ａｇ１モル ■ ｌＸｌ０−３モル／Ａｉ１モル ４Ｘ１０−’モル／Ａｇ１モル ＫＢ　ｒ　　　　　　　　　　　　　　　２０ｍｇ／ｍ
”ポリスチレンスルフオン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　４０ｍｇ１■３２．
６−ジクロロ−６−ヒドロ キシ−１，３，５−）リアジ ンナトリウム塩　　　　　　　　　３０ｍｇ／ｓ潔この
塗布液を塗布銀量３．５ｇ／■富となる欅塗布した。

（２）保護層ｌ処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　１．５ｇ／−”Ｓｔｏ
ｗ微粒子（平均粒径４μ）　５０■ｇ／閣宜ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　５０ｍｇ／−２Ｈ ５−ニトロインダソ゛−ル　　　　　１５鵬ｇ／ｓ”１
．３−ジビニルスルホニル− ２−プロパツール　　　　　　　　５Ｑ＋ｓｇ／−”ｐ
Ｊ−バーフルオロオクタンスル ボニル−Ｎ−プロピルグリシ ンポタジウム塩　　　　　　　　　　２■ｇ／−８エチ
ルアクリレートラテックス （平均粒径０．１μ）　　　　　　３００ｍｇ／園１１
　０　０＋ｇ／＠” （３）バック層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　２．５ｇ／−言３９ｍ
ｇ／−” ５Ｏ２Ｋ　　　　　　　　　　５ｏｓＫ４０＋ｇ／量１ ＳＯｘＫ　　　　　　　　　　　　　　５ＯｆｆＫ８０
ｓ＋ｇ／ｍ” １．３−ジビニルスルホニル− ２−プロパツール　　　　　　　１５０ｍｇ／ｍ”エチ
ルアクリレートラテックス （平均粒径０．１μ）　　　　　　９００　ｍｇ／ｍ”
ジヘキシルーα−スルホサクナ 一トナトリウム塩　　　　　　　　３５ｍｇ／■宜ドデ
シルベンゼンスルホン酸す トリウム塩　　　　　　　　　　　３５−ｇ／−１（４
）保護層２処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．８ｇ／謹１ポリメ
チルメタクリレート微粒子 （平均粒径３μ）　　　　　　　２０■ｇ／、Ｚジヘキ
シルーα−スルホサクナ 一トナトリウム塩　　　　　　　１０■ｇ／驕２ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　１０ｍｇ／ｇ＋’酢
酸ナトリウム　　　　　　　　　　４０■ｇ／閣２第５
表から判る通り本発明の試料５０１〜５０３は接着性が
良好であり、これに対して試料５０４は接着性が不良で
ある。

更に本発明の試料は処理に伴う寸度安定性も良好であり
、接着性と寸度安定性が両立している。

実施例−６ ポリエチレンテレフタレートをグイより押し出し厚さ１
３００μのフィルムとし、これを３．５倍に縦方向に延
伸し、その１輪フィルムの両面に下記下塗り第１層を塗
布した。なお、このとき第６表に示すように下塗り第１
層の厚さ及び架橋荊の種類を変えて、試料６０１〜６０
４を作成した。

（１）下塗り第１層処方 塩化ビニリデンラテックス （種類は第５表の通り）　　　　　２０重量部エラスト
ロンＢＮＩＩ（第一工業 製薬（株））　　　　添加量は第６表の通りコロイダル
シリカ　スノーチック スＺＬ（円座化学（株））　　　１．５重量部ポリスチ
レン微粒子（平均粒径３ＩＩ）２軸延伸後の塗布量が ５−ｇ／ｓ”となる樟添加 蒸留水を加え１００重量部 ４重量％のＫＯＨを加えｐＨ６に調整 乾燥膜厚　２軸延伸後の膜圧が第６表の通り乾燥　　　
１８０′″Ｃ３分 乾燥後この試料を１２０　＠Ｃで横方向に４倍に延伸し
更に２４０　°Ｃで熱固定しポリエチレンテレフタレー
ト厚み１００μの２軸延伸フイルムを得た。

つづいてこのフィルムの両側に下記下塗り第２層を塗施
し下塗り試料６０１〜６０４を得た。

（２）下塗り第２層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１重量部メチルセ
ルロース　　　　　　０．０５重量部０　　　　０　　
　　　　ＣＨｘ ＣＨＯＩ＋ ｄｉｃｔ ０．０２重量部 Ｃ＋１Ｆ４ｉｓＯ（ＣＥＩｔＣＨ＊Ｏ）＋Ｊ　　　　　
　０．　０３重量部蒸留水を加え１００重量部 乾燥膜厚　　０．１μ 乾燥　　　　１７０１６３分 この下塗り試料の両面に実施例−１と同様のハロゲン化
銀裏側層、バック層、保護層を塗施して試料６０１〜６
０４を作成した。

この試料を実施例−３と同様の方法で評価した。

結果を第６表に示す。

第６表から判る週り本発明の試料６０２〜６０４は接着
性が良好であり、これに対して試料６０１は接着性が不
良である。

更に本発明の試料は処理に伴う寸度安定性が良好で接着
性と処理に伴う寸度安定性が両立している。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリエステル支持体の少なくとも一方の側に、分
   子鎖中にカルボキシル基を有する重合体を含有する下塗
   り層を有し、且つ該下塗り層が、水溶性もしくは水分散
   性のブロックイソシアネートを含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。
2. （２）該重合体が、少なくとも７０〜９９．９重量％の
   塩化ビニリデン単量体と０．１〜５重量％のカルボキシ
   ル基含有ビニル単量体を含む塩化ビニリデン共重合体を
   含有し、下塗り層厚みが０．３μ以上であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀写真感
   光材料。
3. （３）ポリエステル支持体を２軸延伸した後該下塗り層
   を塗布することを特徴とする特許請求の範囲第２項記載
   のハロゲン化銀写真感光材料。