JPH0525012A - 抗菌性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 銀、銅及び亜鉛の抗菌金属群より選ばれる少
なくとも一種の抗菌金属を含有してなる結晶質のアルミ
ノ珪酸塩（抗菌性ゼオライト）および／または非晶質の
アルミノ珪酸塩（抗菌性非晶質アルミノ珪酸塩）と前記
の抗菌金属群より選ばれた少なくとも一種の抗菌金属を
含む抗菌層を有する抗菌性シリカゲルを含む抗菌性組成
物。 【効果】 この抗菌性組成物は、一般細菌や特に真菌類
（カビ類）の殺菌速度を高めたものであり、さらに本組
成物の分散性は極めて良好であり、これがために抗菌目
的で、本組成物を種々の高分子体に混合したり、これを
コーテイング（ｃｏａｔｉｎｇ）する場合に均質な分散
が行える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は優れた抗菌作用を有する
新規な抗菌性組成物に関する。より詳しくは、本発明
は、公知の抗菌性ゼオライトまたは抗菌性の非晶質アル
ミノ珪酸塩の物慣や特徴を損うことなく、細菌や真菌に
対する前記抗菌剤の本来の抗菌性能をより上昇せしめる
ために、前記の抗菌性物質に、別のシリカゲルを母体と
する抗菌性物質を含有させてなる新規な抗菌性組成物を
提供するものである。

【０００２】本発明の抗菌性組成物は抗菌や防カビを必
要とする分野で威力を発揮する。

【０００３】

【従来の技術】本発明者の一人は安全性の高い、且つ抗
菌スペクトル巾の大きな結晶質のアルミノ珪酸塩（ゼオ
ライト）や非晶質のアルミノ珪酸塩（ＡＭＡＳ）を母体
とする無機系の抗菌物質の使用を提案した（特公昭６３
−５４０１３号、特公平１−３２２５４号、特公平２−
４６６２０号）。

【０００４】上記の無機系の抗菌剤は安全性も高く、そ
れの抗菌スペクトル巾が広いために汎用性も大であり、
また抗菌〜殺菌効果が長期に亘って持続される長所があ
る。しかしながら、前述の抗菌剤の細菌や真菌に対する
殺菌速度をより好ましい程度に、増大させて抗菌性能を
より高める問題は未解決であった。特に、Ａｓｐｅｒｇ
ｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ等の真菌の殺菌速度は上記の公
知の抗菌剤使用では、必しも満足すべき結果が得られて
おらず、上記菌の完全死滅には可成りの長時間を要する
欠点があった。従って、短時間で真菌を死滅させるため
には、前記の抗菌剤の使用量をふやす必要があった。し
かし、菌の死滅率を高めるために、抗菌剤量を増大させ
ることは必しも最良の解決策とは云えず新たな手段を抗
菌性ゼオライトや抗菌性ＡＭＡＳに取り入れて改善する
ことが必要である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】前述の抗菌性ゼオライ
トや抗菌性ＡＭＡＳの細菌や真菌類に対する死滅速度を
より高めて、特に真菌類に対するそれを高めることによ
り抗菌剤の性能をより上昇せしめることが本発明の課題
である。このような目的で、本願発明に於ては、抗菌性
ゼオライトや抗菌性ＡＭＡＳとこれらの母体構造の根本
的に異なるシリカゲルを母体とする抗菌性ゲルを組合せ
て、新規な抗菌性組成物を構成させることにより性能面
で満足すべき結果が得られた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らはゼオライト
および／またはＡＭＡＳを母体する抗菌性物質とシリカ
ゲル母体に抗菌層を有する抗菌性シリカゲルからなる抗
菌性組成物を構成させることにより前者の抗菌能は著し
く改善されて、Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ、Ｓ
ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ、Ｂａｔｉ
ｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ等の一般細菌はもとより、
Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ等の真菌に対する
抗菌力は驚く程改善されることを発見した。またこれら
の細菌に対する死滅速度も、前者の公知の抗菌性物質に
後者を含有させることにより、大になり、死滅時間は顕
著に短縮されることを発見して本発明を完成した。すな
わち、公知の抗菌性ゼオライト、抗菌性ＡＭＡＳおよび
本発明の抗菌性組成物中の抗菌金属の含有量を同量とし
て、これら抗菌剤の抗菌能を同一レベルで比較した場
合、一般細菌や真菌の死滅（殺菌）速度は前述の２種の
公知抗菌剤より本願の抗菌性組成物の方が遙かに大きい
ことを本発明者らは見い出した。

【０００７】本発明の抗菌性組成物は、前述のように、
公知の抗菌性ゼオライトや抗菌性ＡＭＡＳの抗菌力を改
善して、これらの抗菌剤の性能をより上昇させるもので
あり、より具体的には一般細菌や特に真菌類（カビ類）
の殺菌速度を驚異的に高めたものである。併せて本組成
物の防藻効果も大きいことが認められた。さらに本組成
物の分散性は極めて良好であり、これがために抗菌目的
で、本組成物を種々の高分子体に混合したり、これをコ
ーティング（ｃｏａｔｉｎｇ）する場合に均質な分散が
行える利点を有している。

【０００８】本願発明は、ゼオライトおよび／またはＡ
ＭＡＳを母体とする抗菌性物質とシリカゲル母体に抗菌
層を安定に保持させた抗菌性シリカゲルよりなる新規な
抗菌性組成物を提案するものである。より詳しくは本発
明は銀、銅および亜鉛の抗菌金属群より選ばれる少なく
とも一種の抗菌金属を含有している結晶質のアルミノ珪
酸塩（抗菌性ゼオライト）および／または非晶質のアル
ミノ珪酸塩（抗菌性非晶質アルミノ珪酸塩；非晶質アル
ミノ珪酸塩をＡＭＡＳと称す）と前記の抗菌金属群より
選ばれた少なくとも一種の抗菌金属をイオン結合により
保持させた抗菌層を有する抗菌性シリカゲルからなる抗
菌性組成物に関するものである。

【０００９】本願では殺菌作用を有する金属としては
銀、銅および亜鉛よりなる抗菌金属群より選ばれる少な
くとも一種の金属が使用される。上記金属はそれぞれ単
独（Ａｇ⁺ 、Ｃｕ²⁺、Ｚｎ²⁺）または複合（Ａｇ⁺ −Ｃ
ｕ²⁺、Ａｇ⁺ −Ｚｎ²⁺、Ａｇ⁺−Ｚｎ²⁺）状態でイオン
交換可能なゼオライト、ＡＭＡＳおよびアルミノ珪酸塩
よりなる、イオン交換可能な無抗菌層を有するシリカゲ
ルに必要量イオン結合されて、前記母体を抗菌化するた
めに使用される。

【００１０】本願の抗菌性組成物の構成々分である抗菌
性ゼオライトならびに抗菌性ＡＭＡＳの調製に使用され
る素材ならびにこれの抗菌化法について述べる。無抗菌
性のゼオライトおよびＡＭＡＳは、三次元的に発達した
骨格構造を有するアルミノ珪酸塩であって、前者は非晶
質であり、これはＸ線回折により、ゼオライトの種類に
特有な回折ピークを示すものである。一方後者のＡＭＡ
Ｓは非晶質（無定形）であり、これは回折ピークを示さ
ない。両者はＡｌ₂ Ｏ₃ を基準にしてｘＭ Ｏ・Ａｌ₂
Ｏ₃ ・ｙＳｉＯ₂ ・ＺＨ₂ Ｏなる一般式で表わされる。
Ｍはイオン交換可能な金属を表わし、通常１〜２価の金
属であり、ｎはＭの原子価に対応する。またｘおよびｙ
は、それぞれ金属酸化物およびシリカの係数を、表わし
ている。なほＺは水の分子数を表わす、ところで本願発
明の素材に使用される無抗菌性のゼオライトやＡＭＡＳ
は多孔質で比表面積の発達しているものが好ましい。よ
り具体的には本願のゼオライト素材としては天然または
合成品の何れのゼオライトも使用可能であるが、抗菌金
属イオン等に対するイオン交換容量の点より見て、上記
の一般式中のＳｉＯ² ／Ａｌ₂ Ｏ₃ のモル比が１４以下
のゼオライト素材が好ましい。例えばチヤバサイト（ｃ
ｈａｂａｚｉｔｅ：ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝３．２〜
６．０および６．４〜７．６）、クリノプチロライト
（ｃｌｉｎｏｐｔｉｌｏｌｉｔｅ：ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ
₃ ＝８．５〜１０．５）、Ａ型ゼオライト（ＳｉＯ₂ ／
Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝１．４〜２．４）、Ｘ型ゼオライト（Ｓｉ
Ｏ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝２〜３）、Ｙ型ゼオライト（ＳｉＯ
₂ ／Ａｌ₂Ｏ₃ ＝３〜６）やモルデナイト（ＳｉＯ₂ ／
Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝９〜１０）は多孔性び比表面積も大であ
り、且つ必要量の抗菌金属をイオン結合により保持する
ために充分な交換容量を保有している。また例示したゼ
オライトを使用してイオン交換法により、前記式中のイ
オン交換可能なＭを抗菌金属イオンで部分ないし完全買
換することにより抗菌性ゼオライトを調製した場合、
銀、銅または亜鉛の抗菌金属はゼオライト母体に安定に
保持されて、そのために抗菌効果が長期に亘り持続する
利点がある。上記のゼオライト素材を使用することによ
り、イオン交換法で、抗菌金属の総量を０．０１〜３５
％（無水基準）ゼオライト母体に安定に担持させること
は容易である。しかし本願の抗菌性組成物の構成の一成
分として使用される抗菌性ゼオライト中の抗菌金属の総
量は、０．０２〜２５％の存在で充分な抗菌効果を本組
成物は発揮する。次に本願の抗菌性組成物の一構成分で
ある抗菌性ＡＭＡＳの調製に使用される無菌性のＡＭＡ
Ｓ素材は、前述したように、非晶質であり、これはゼオ
ライト素材と同じ一般式で表わされるものである。ＡＭ
ＡＳ素材としては、多孔質で比表面積の大きなものが好
ましく、さらに前記式中の係数ｘ＝０．６〜３．０であ
ってｙ＝１．３〜５０の範囲のものが、素材の抗菌金属
に対するイオン交換容量、抗菌金属とのイオン交換速度
の点より見てより好ましい。これを抗菌化する場合は、
前述の抗菌性ゼオライトの調製に準じて、ＡＭＡＳ素材
と銀、銅または亜鉛のイオン交換を常温または高温で実
施して必要量の抗菌金属を母体に安定にイオン結合によ
り保持させればよい。本願で使用される抗菌性非晶質ア
ルミノ珪酸塩（抗菌性ＡＭＡＳ）は一般式０．６〜３．
０Ｍ′ Ｏ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・１．３〜５０ＳｉＯ₂ ・ＺＨ
₂ Ｏで表わされる。Ｚは水の分子数であり、Ｍ′は１価
または２価金属（アルカリ金属、アムモニウム、アルカ
リ土類金属）および抗菌金属（銀銅および亜鉛）を表わ
している。Ｍ′には１価〜２価金属および抗菌金属が含
まれ、これらが共存しても差支えない。ところで本願の
抗菌性組成物の構成々分の一つは使用される抗菌性ＡＭ
ＡＳ中の抗菌金属の総量は使用される抗菌金属の種類
や、組合せによって異なるが、通常の場合、抗菌性ＡＭ
ＡＳ中の抗菌金属の総量が、０．０２〜２５％（無水基
準）存在するものを本抗菌性組成物の構成に使用すれ
ば、本発明の抗菌性組成物は充分な抗菌効果を発揮す
る。

【００１１】シリカゲルを抗菌化する方法として水溶性
の抗菌性金属化合物をシリカゲル母体に物理吸着させる
方法が考えられるが、この方法では母体より抗菌金属の
溶出が大であり本願の使用目的に耐えない。またシリカ
ゲルを含む水溶液はシラノール基

【００１２】

【００１３】を有するので、これを抗菌金属イオンでイ
オン交換して抗菌化する方法も考えられる。しかし、そ
れのイオン交換能も小さく、従って抗菌金属イオンで置
換しても、期待される程の抗菌能は得られない。公知の
無機系抗菌剤の抗菌性能をより上昇せしめる目的に対し
ては、下記の方法で調製される抗菌性シリカゲルを構成
々分の必須成分とし、これと公知抗菌剤を組合せて抗菌
性組成物を本願のように構成させることが最適と考えら
れる。

【００１４】次に本願組成物の必須成分として使用す
る、銀、銅および亜鉛の抗菌金属群より選ばれる少なく
とも一種の抗菌金属をイオン結合により保持させた抗菌
層を有する抗菌性シリカゲルについて説明する。先づシ
リカゲル素材を用いて、それの母体内に無抗菌層を有す
る中間組成物の調製する方法について述べる。活性なシ
リカゲルをアルカリ溶液およびアルミノ珪酸塩溶液で処
理することにより、シリカゲルの活性表面（細孔表面）
にアルミノ珪酸塩よりなる無抗菌性の層を形成させ、該
層中のイオン交換可能な金属が主としてアルカリ金属で
あって、その量が反応生成物の無水基準で１ｇ当たり４
ミリモル以下であるような反応生成物（中間組成物）を
調製させる。この場合、前記シリカゲル素材の形状につ
いては特に限定はない。例えば粉末、粒子、破砕品また
はビーズ、ペレット等の成型品何れでもよいが、化学処
理に際しての反応面より見れば、細かい形状のものがよ
り望ましい。さらにシリカゲルの物性面より考慮すれ
ば、それの内部に無数の細孔を有し網目構造が発達して
おり、細孔容積（Ｐ．Ｖ．）細孔径（Ｐ．Ｄ．）や比表
面積の（ＳＳＡ）の値が、何れも大きな多孔質のものが
素材として好ましい。具体的には、Ｐ．Ｖ．は、０．３
ｃｍ³ ／ｇ（無水基準）以上であることが好ましく、
０．４ｃｍ³ ／ｇ以上のものはより望ましい。Ｐ．Ｄ．
についてもできるだけ大きいものが望ましく、好ましく
は５０Å以上、より好ましくは７０Å以上である。また
シリカゲルのＳＳＡは少なくとも１００ｍ² ／ｇのもの
が望ましく、それの２００ｍ² ／ｇ以上（何れも無水基
準）のものはより好適である。次にシリカゲルは、シリ
カのコロイド粒子の連がりの差異により、化学構造から
Ａ形、Ｂ形の２種類に大別される。一般に、Ｐ．Ｖ．は
後者の方が前者より大きい。Ａ形は低湿度における吸湿
力が大であり、一方Ｂ形は低湿度における吸湿力は弱い
が高湿度では５０％以上の多量の湿気を吸着する特性が
ある（ＪＩＳ−ＺＯ７０１参照）。本願で使用するシリ
カゲル素材としては前述のＡ形およびＢ形の何れのもの
を使用可能であるが、中間組成物中に形成される無抗菌
層のイオン交換容量を増大、すなわちイオン交換可能な
主としてアルカリ金属の存在量をより大にするために
は、Ａ形よりもＢ形シリカゲルの方がより好ましい。前
記のアルカリ溶液としてはＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯＨ
のようなアルカリ金属の水酸化物溶液が用いられる。シ
リカゲルの処理は、溶液のｐＨを例えば８．４〜１３．
５の範囲に保持して、常温ないし加温下で通常実施され
る。水溶液相のｐＨを９〜９．５付近に保持した場合
は、シリカゲルの化学反応にともない水溶液相へ溶出さ
れるシリカ（Ｓｉ）量は比較的僅少であり、大部分の珪
酸ナトリウム等の反応生成物はシリカゲルの活性な細孔
表面に安定に保持される。一方水溶液相のアルカリ度が
増大するとシリカゲルの活性な細孔表面（固相）に珪酸
ナトリウムは保持されるとともに、反面水溶液相へのＳ
ｉの溶出量も増大する傾向にある。本願発明で使用する
無抗菌層を有する中間組成物の調製に際しては、前述の
ようにｐＨを８．４〜１３．５の範囲に保つことが望ま
しいが、これをさらに８．７〜１３の範囲に保つことは
より好ましい。また、シリカゲルに添加されるアルミノ
珪酸塩溶液としては、例えばＮａＡｌＯ₂ 、ＫＡｌＯ
₂ 、ＬｉＡｌＯ₂ のようなアルカリ金属のアルミン酸塩
溶液が使用できる。さらに前記アルミン酸塩の代わりに
アルミニウム化合物と過剰の強アルカリを反応して得ら
れるアルミン酸塩溶液も勿論本願では使用可能である。
中間組成物の無抗菌層はイオン結合して存在するイオン
交換可能なアルカリ金属量は、シリカゲル素材を反応さ
せる際のｐＨ、アルミン酸塩の濃度、反応時間および反
応温度等の因子を調節することにより実施される。上述
したような化学反応を行って、シリカゲルの活性表面
（細孔表面）に、アルミノ珪酸塩よりなる無抗菌層を形
成させ、該層中のイオン交換可能な主としてアルカリ金
属量を、既述のように、中間組成物の無水基準で１ｇ当
たり４ミリモル以下に調製することは容易である。次に
調製された中間組成物を抗菌化する場合は、前述の抗菌
性ゼオライトまたは抗菌性ＡＭＡＳの調製に準じて中間
組成物の無抗菌層を形成しているイオン交換可能なアル
カリ金属等と銀、銅または亜鉛のイオン交換反応を常温
または高温で実施して、必要量の抗菌金属を単独または
複合状態でシリカゲル母体にイオン結合により安定に保
持させればよい。かかる方法により、例えば、抗菌金属
の総量を０．０２〜１５％（無水基準）含有する抗菌性
ゲルを調製し、これを本発明の抗菌性組成物の構成に使
用すれば、本発明の抗菌性組成物は優れた抗菌効果を発
揮する。

【００１５】抗菌力の評価法 本願の抗菌性組成物や公知の抗菌剤（比較例）の抗菌力
の評価法として、本願においては、最小発育阻止濃度
（ＭＩＣ；単位ｐｐｍ）の測定およびシェークフラスコ
法（ＳＦ法；繊維製品加工協議会の試験法）による菌数
の経時変化の測定が実施された。また成形体については
スプレー法による抗菌力試験が行われた。これらの試験
法について下記に説明する。

【００１６】試験方法 （ｉ）細菌の菌液の調製 寒天培地で３７℃、１８時間培養した試験菌体をリン酸
緩衝液（１／１５Ｍ、ｐＨ＝７．２）に浮遊させ、１０
⁸ ｃｅｌｌｅ／ｍｌの懸濁液を調製し、これを適宜希釈
して試験に用いた。

【００１７】（ii）真菌の菌液の調製 ポテトデキストロース寒天斜面培地で、２５℃、７日間
培養した試験菌の分生子を滅菌０．０５％ポリソルベー
ト８０加生理食塩水に浮遊させて１０⁸ｃｅｌｌｓ／ｍ
ｌの懸濁液を調製し、これを適宜希釈して試験に用い
た。

【００１８】（iii ）Ａ法によるＭＩＣの測定法 被検物質をリン酸緩衝液中に２×１０⁴ ｐｐｍの濃度に
懸濁し、これを２倍希釈して１０段階の濃度勾配を作
り、各１ｍｌをシャーレに分注し、Ｍｕｅｌｌｅｒ Ｈ
ｉｎｔｏｎ２培地（細菌）またはＳａｂｏｕｒａｕｄ
ＤｅｘｔｒｏｓｅＡｇａｒ培地（真菌）９ｍｌで混釈し
て固め、被験菌を画線し４８時間後に判定した。

【００１９】（iv）Ｂ法によるＭＩＣの測定法 被検物質をリン酸緩衝液中に２×１０⁴ ｐｐｍの濃度に
懸濁し、これを１０倍希釈して１０段階の濃度勾配を作
り、各１ｍｌをシヤーレに分注し２％グルタミン酸ナト
リウム寒天培地９ｍｌで混釈して固め、被検菌を画線し
４８時間後に判定した。

【００２０】（ｖ）ＳＦ法による菌数の経時変化の測定
法 所定量の試料（抗菌材料）をリン酸緩衝液の一定量を含
有する２００ｍｌ容量の三角フラスコに入れ、次いでこ
れに試験菌懸濁液を所定のｃｅｌｌｓ／ｍｌになるよう
に加えた。三角フラスコ中の混合液を２５℃で振とう
し、経時的に菌数を測定した。菌数測定に際しては後述
の培地が使用され、細菌の場合は３７℃で４８時間後ま
た真菌の場合は２５℃で４８時間後に菌数が測定され
た。

【００２１】（vi）噴霧法（スプレー法）による成形体
の試験方法 アルコール綿で洗浄した被検体（５０×５０×１．５ｍ
ｍ）の各表面に菌液を一定量噴霧してから３５℃で所定
時間保存した。測定に際しては被検体上の菌温を洗い出
し、この洗い出し液について菌数を測定した。

【００２２】（vii ）使用菌株 Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ ＩＦＯ−１２７３
４ Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＩＦＯ
−１２７３２ Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＩＦ
Ｏ−１２６８９ Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ ＩＦＯ−３１１
２５ Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ ＩＦＯ−１３７
１９ （viii）使用培地 Ａ法によるＭＩＣ測定、ＳＦ法による菌数の経時変化の
測定およびスプレー法による成形体の試験 細菌：Ｍｕｅｌｌｅｒ Ｈｉｎｔｏｎ２培地（ＢＢＬ） 真菌：Ｓａｂｏｕｒａｕｄ Ｄｅｘｔｒｏｓｅ Ａｇａ
ｒ培地（ＢＢＬ） Ｂ法によるＭＩＣ測定： ２０％グルタミン酸ナトリウム寒天培地 本願の抗菌性組成物の構成々分に使用される抗菌性ゼオ
ライト（Ｚ記号）、抗菌性ＡＭＡＳ（Ａ記号）および抗
菌性ゲル（Ｇ記号）は、既述の方法により調製された。
これら個々の抗菌剤微粉末の典型的なＭＩＣ（最小発育
阻止濃度；単位ｐｐｍ）値を表−１−Ａに示した。表記
のＭＩＣ値は、前述のＡ法およびＢ法の２方法により測
定されたものである。抗菌性の組成抗菌金属の種類や量
を考慮し、さらにＭＩＣ測定値の測定誤差を考慮に入れ
ても、Ｇ抗菌性ゲル（母体はＢ型シリカゲル）は公知の
Ｚ抗菌材料（ゼオライト母体はＡ型ゼオライト；モル比
ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝２．１）やＡ抗菌剤（母体は非
晶質アルミノ珪酸塩；モル比ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝
３．２４）よりもＭＩＣ値はより小さく、従って抗菌力
は優れていると云える。

【００２３】次に本願で使用されたＧ、ＺおよびＡ抗菌
剤試料の組成を表−１−Ｂに１括した。表記のＺ抗菌性
ゼオライト微粉末は市販のＡ型ゼオライト（モル比Ｓｉ
Ｏ₂／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝２．１；ＳＳＡ＝５９８ｍ² ／ｇ；
ナトリウム型ＮａＺ；平均粒子径Ｄａｖ＝３．６μｍ）
を抗菌金属含有塩類の水溶液でイオン交換して調製され
た。Ａ非晶質抗菌性アルミノ珪酸塩微粉末はＡＭＡＳ
（１．０３Ｎａ₂ Ｏ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・３．２４ＳｉＯ₂ ・
ｘＨ₂ Ｏ）；Ｄａｖ＝１．２μｍ）を銀と亜鉛の抗菌金
属含有塩類の水溶液でイオン交換して調製された。また
Ｇ抗菌性ゲルの微粉末は市販のＢ型シリカゲル（真比重
２．２、ＳＳＡ≒４５０ｍ² ／ｇ、ＰＤ≒６０Å、ＰＶ
≒０．７５ｍｌ／ｇ）を既述の方法により化学処理して
無抗菌層を有する中間組成物を合成し、これを抗菌化す
ることにより調製された。

【００２４】

【００２５】

【００２６】殺菌速度の点においても、Ｇ抗菌剤はＺや
Ａ抗菌剤よりも非常に大である。これに関連して菌数の
経時変化を表−２および表−３に例示した。

【００２７】

【００２８】

【００２９】表２にはＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇ
ｅｒの初期菌数３．４×１０⁵ ｃｅｌｌｓ／ｍｌ、温度
２５℃およびリン酸緩衝液１００ｍｌの条件下で抗菌性
ゼオライト微粉末〔Ｚ−４；ＮａＡｇＺ；Ａｇ＝３．３
０％（無水基準）〕および抗菌性ゲル微粉末〔Ｇ−５；
Ａｇ＝３．１０％（無水基準）；母体は既述のＢ型シリ
カゲル〕を用いてＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ
（真菌）の菌数の経時変化の測定結果が示されている。
被検液１００ｍｌ中の抗菌金属量（Ａｇ）を１．７ｍｇ
の一定値に保持した場合、Ｚ−４抗菌剤使用時には、３
時間の経過時点で菌数は５．２×１０⁴ ｃｅｌｌｓ／ｍ
ｌで可成りの菌が生存しているが、一方Ｇ−５抗菌剤使
用時には５分の経過時点で、生存菌数は０であり完全に
死滅している。また被検液１００ｍｌ中の抗菌金属量
（Ａｇ）を４．３ｍｇに保持した場合、Ｚ−４抗菌剤使
用時には、３時間経過で残存菌数は１．９×１０⁴ ｃｅ
ｌｌ／ｍｌで、依然可成りの菌が残存している。一方被
検液１００ｍｌ中の抗菌金属量（Ａｇ）を前記試験とほ
ゞ同じ４．２ｍｇに保持した場合、Ｇ−５抗菌剤使用に
は５分の経過で真菌は完全に死滅して０である。表−２
の抗菌性ゼオライト（Ｚ）と抗菌性ゲル（Ｇ）の真菌に
対する経時変化より見て、後者は前者に比較して、殺菌
速度が驚く程大である。次に表−３には細菌（Ｓｔａｐ
ｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）の経時変化が表
示されている。すなわち表−３には、Ｓｔａｐｈｙｌｏ
ｃｏｃｃｕｓａｕｒｅｕｓの初期菌数１．５×１０⁶ ｃ
ｅｌｌｓ／ｍｌ、温度２５℃およびリン酸緩衝液１００
ｍｌの条件下で、抗菌性ゼオライト微粉末〔Ｚ−４；Ｎ
ａＡｇＺ；Ａｇ＝３．３％（無水基準）〕および抗菌性
ゲル微粉末〔Ｇ−５；Ａｇ＝３．１０％（無水基準）；
母体は既述のＢ型シリカゲル〕を用いてＳｔａｐｈｙｌ
ｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ（細菌）の菌数の経時変
化の測定結果が記載されている。被検液１００ｍｌ中の
抗菌金属量（Ａｇ）を０．６６ｍｇの一定値に保持した
場合、Ｚ−４抗菌剤使用時は、３０分間の経過時点で残
存菌数は５．９×１０ｃｅｌｌｓ／ｍｌであり、さらに
６０分の経過で菌は完全に死滅している。一方被検液１
００ｍｌ中の抗菌金属量（Ａｇ）を前記とほゞ同じの
０．６５ｍｇに保持した場合、Ｇ−５抗菌剤使用時は、
１０分の経過で菌は完全に死滅している。さらに被検液
１００ｍｌ中の抗菌金属量（Ａｇ）を０．１７ｍｇの一
定値に保持した場合、Ｚ−４抗菌剤では菌の完全死滅に
６０分を要するが、Ｇ−５抗菌剤では、ほゞ同量の銀を
使用時、上記菌は２０分の経過で完全に死滅している。
表−３の結果は、検液の抗菌金属量を一定とした場合、
抗菌性ゼオライト（Ｚ）より抗菌性ゲル（Ｇ−５）の方
がより優れた殺菌速度を細菌に対して発揮することを示
していることは明白である。

【００３０】次に前述の抗菌剤と異なり、銅を抗菌金属
として含有する抗菌性ゼオライトと抗菌性ゲルの細菌に
対する殺菌速度について説明する。後者は前者に比較し
て極めて優れた抗菌力を示し、後者の殺菌速度は前者の
それに比較して圧倒的に大である。具体例として抗菌性
ゼオライト微粉末〔Ｚ−５；ＮａＣｕＺ；Ｃｕ＝７．０
３％（無水基準）〕および抗菌性ゲル微粉末〔Ｇ−６；
Ｃｕ＝１．５８％（無水基準）；母体は既述のＢ型シリ
カゲル〕を用いた場合のＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ
ａｕｒｅｕｓ菌数の経時変化を表−４−Ａに示した。

【００３１】

【００３２】表記の試験条件のもとでＧ−６微粉末使用
時に、細菌Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕ
ｓは４時間の経過時点で完全に死滅している。一方Ｚ−
５微粉末使用時には、前記の時間経過で菌の減少率は小
なく、生存菌数は多く、３．４×１０⁶ ｃｅｌｌｓ／ｍ
ｌである。さらに後者の抗菌剤では２４時間の経過時点
でも、上記の菌は完全に死滅せずに、依然として２．１
×１０¹ ｃｅｌｌｓ／ｍｌ生存している。表−４の試験
結果より、銅を抗菌金属とする抗菌性ゲルと抗菌性ゼオ
ライトの抗菌能を比較した場合前者は後者よりも抗菌力
が著しく優れていることは明らかである。かかる大きな
抗菌力の差異が両者で見られることは実に驚くべきこと
であり、これは特記すべき事項である。

【００３３】次に本願発明で構成々分として使用する個
々の抗菌剤の特性ならびに前記剤を組合せて得られる本
発明の抗菌性組成物の抗菌効果等について説明する。本
願の抗菌性組成物（Ｄ）は、前述の抗菌特性を有する公
知の抗菌性ゼオライト（Ｚ）および／または公知の抗菌
性ＡＭＡＳ（Ａ）と抗菌性シリカゲル（Ｇ）を必須成分
として、これらの必要量を組合せて構成されるものであ
る。抗菌力の順位はＤ＞Ａ≧Ｚである。また抗菌剤中の
抗菌金属量を同一レベルで比較した場合、本願の抗菌性
組成物（Ｄ）の殺菌速度はＺまたはＡに比較して極端に
大であり、そのために、細菌やカビ類の殺菌がより短時
間で行われる特徴がある（実施例参照）。本願の抗菌性
組成物（Ｄ）中にはこれの高分子体への添加を考慮して
予ぬ第３成分が含有されていても差支えない。例えばＤ
中に水、アルコール等の各種溶媒、各種の可塑剤、有機
または無機系の添加剤、充填剤、配合剤、滑剤、活性
剤、紫外線吸収剤、安定剤、酸化防止剤、補強剤、着色
剤、艶消剤、難燃剤、改質剤、顔料等が含有されていて
もよい。

【００３４】本願の抗菌性組成物（Ｄ）の構成々分であ
る抗菌性シリカゲル（Ｇ）はＡ型またはＢ型のシリカゲ
ルを母体としており、これは公知の無機系の抗菌剤Ｚや
Ａと化学組成や母体の骨格構造が基本的に異なるもので
ある。Ｇ抗菌剤中に形成される抗菌層は、シリカゲル母
体の大きな径を有する細孔表面に形成され、これは非常
に安定である。この抗菌層中にイオン結合して存在する
銀、銅および亜鉛の抗菌金属は均一な分布をしており、
また上記の層は、母体中の多量のシリカにより遮蔽され
た状態で存在している。Ｇ抗菌剤に比較してＺやＡ抗菌
剤の保持する細孔径は、より小さい。例えばＺ抗菌剤の
母体がＡ型またはＸ型ゼオライトである場合はそれの細
孔径はそれぞれ４Åおよび１０Åに過ぎない。従って前
記３種の公菌剤の解離にもとづいて生成する抗菌金属イ
オン（水和状態）の細孔内拡散速度はＧ剤の細孔内の方
が、ＺやＡ剤のそれより遙かに大である。これは、一般
細菌や真菌と抗菌剤との接触面積がＧの方がより大きく
なることを意味している。従ってＧ剤はＺやＡ剤に比較
して殺菌上極めて有利である。ＺやＡ剤の母体構造はＧ
剤のそれと本質的に異なっており、前記２者の解離によ
り生成した抗菌金属イオンもマクロ孔や細孔を通じて拡
散するが、ミクロ孔が極めて小さいために、拡散が遅く
なる。その結果抗菌金属イオンと菌類との接触に長時間
を要する欠点がある。かゝる現象のために抗菌作用に実
質的に寄与しない抗菌金属もＺやＡ母体に可成り存在す
る結果となる。さらにＧ剤の活性表面における細菌や真
菌類（カビ類）の吸着は公知のＺやＡ剤の表面における
よりも著しく大である。

【００３５】上述したようなＺ、ＡおよびＧ抗菌剤の抗
菌〜殺菌力の著しい差異は母体構造の根本的相違により
生ずるものであり、このために前者の２種の抗菌剤に比
較して後者のそれは、驚くほど優れた抗菌〜殺菌効果を
発揮する。従って後者を使用して前者と同一の抗菌効果
を挙げるためには後者の使用量はより少量で済む長所が
ある（例えば表−２、表−３および表−４参照）。かか
る特性を有するＧ抗菌剤をＺやＡ抗菌剤に必要量添加し
て得られる本願のＤ抗菌性組成物は、公知の後者抗菌剤
の本来の抗菌性能を著しく改善するとともに、使用量が
より少なくて好ましい殺菌効果を発揮する。

【００３６】本願の抗菌性組成物（Ｄ）を構成するＺ、
ＡおよびＧ抗菌剤は、何れも、水、アルコール、アセト
ン、エステル類等の溶媒に難溶である。これらの抗菌剤
の水に対する溶解度（２５℃）は、何れも僅少で１ｐｐ
ｍオーダーまたはそれ以下であって、無視しうる程度の
ものである。従ってＺおよび／またはＡをＧと、湿式法
で混合してＤ抗菌性組成物を調製する際に、水溶液相や
溶媒相に存在する金属イオンは無視しうる程少量である
ために、前記の個々の構成成分間のイオン交換反応は液
相を介して惹起されない。このために湿式法で得られる
Ｄ組成物の組成変動は見られず、またそれの抗菌力も不
変に保たれて、優れた抗菌効果を長期に亘って発揮す
る。次に本発明の抗菌性組成物（Ｄ）を乾式法で混合し
て調製する場合は、構成々分の相互作用は皆無であるの
で全く問題はなく、好ましい抗菌能を有し、殺菌速度に
優れた組成物が乾式法で得られる。構成成分のＺ、Ａお
よびＧ抗菌剤の真比重は何れも２前後であり、またＧは
分散性に富むので、乾式法または湿式法により、所定量
を混合して均質なＤ組成物を調製することは容易であ
る。乾式法によるＤ組成物の調製に際しては、乾燥また
は無水状態のＺ、ＡおよびＧの所定量の粉末または粒状
品をボールミル其の他の混合機を用いて粉砕混合すれば
容易に均質な組成物が得られる。また前記の湿式法によ
るＤ組成物の調製に際しては、媒体として水、アルコー
ル、アセトンまたはエステル溶媒を用いて、各成分の所
定量を混合して一定組成の混合物を得た後、この中の媒
体を除去すればよい。

【００３７】本発明の抗菌性組成物（Ｄ）の粒子径につ
いては特に制限はなく、これの用途に応じて機械的粉砕
や混合を実施して希望する粒度に調整すればよい。さら
に用途によっては、組成物の成型を行ってペレット、タ
ブレット其の他の適当な形状にすればよい。本発明の抗
菌性組成物を高分体に添加、混合して後者を抗菌化する
際は、前者の粒子径をより小さくすることが望まれる。
かかる場合はＪＥＴ粉砕機等の特殊粉砕機を用いて微粉
砕して所定の微粉末（例Ｄａｖ＝Ｓμｍ、７μｍおよび
１０μｍ）にすればよい。

【００３８】本発明の抗菌性組成物（Ｄ）は、既述のよ
うに、銀、銅および亜鉛の抗菌金属群より選ばれた少な
くとも一種の抗菌金属を含有するＺおよび／またはＡ抗
菌剤と前記の抗菌金属群より選ばれた少なくとも一種の
抗菌金属をイオン結合により保持された抗菌層を有する
Ｇ抗菌剤を、湿式または乾式法により、混合して均質化
して調製される。Ｄ組成物中に占められるＧ含量は、好
ましい抗菌〜殺菌力を発揮するためには、少なくとも５
％必要である。Ｇ含有量の増大についてＤの抗菌力は増
大してくる。従ってＺやＡの本来の抗菌力はＧ増加量に
比例して、より改善されてくる。次にＤ抗菌性組成物中
の好ましい抗菌金属の含有量は、抗菌金属の種類によっ
て異なるが、通常の場合、抗菌金属の総量は０．０１〜
２５％存在すればよく、それの０．０２〜２０％の存在
で充分な抗菌効果を発揮する。Ｚおよび／またはＡ抗菌
剤中の銀含量に対して、それの少なくとも５％に相当す
る銀を含むＧ抗菌剤を添加して本発明の抗菌性組成物
（Ｄ）を構成することにより好ましい抗菌力を有するも
のが得られる。

【００３９】本発明の抗菌性組成物は、抗菌フイラーと
して、高分子体に添加された場合、従来の公知の無機
系、抗菌剤に比較して、より優れた抗菌力を発揮する。
抗菌フイラーとして使用する際は本抗菌性組成物は粉末
〜粒子状が好ましく、それの粒子径は、用途に応じて、
適宜選択すればよい。厚みのある成形体、例えば各種の
容器、パイプ、粒状体あるいは太デニールの繊維系へ適
用する場合は、本発明の抗菌性組成物の粒子径は数μｍ
〜数＋μｍあるいは１００μｍ以上でよく、一方細デニ
ールの繊維やフィルタに成形する場合は粒子径はより小
さい方が好ましく、例えば衣料用繊維の場合は８ミクロ
ン以下、特に５μｍ以下であることが望ましい。またフ
ィルムやネットに成形する際は、本組成物の粒子径は可
成り大きくても差支えない。

【００４０】上記の粉末〜粒子状の本発明の抗菌性組成
物を高分子体に含有させる場合、これに先行して減圧下
または常圧下の加熱を行って、組成物中の水分を、要求
度に応じて除去する必要がある。水分を除去する程度は
対象とする高分子体の種類ならびに特性により支配され
る。本抗菌性組成物の高分子体への分散性は良好であ
る。分散は、種々の混合機を用いて加熱下に実施される
のが通例である。この場合、対象となる高分子体中に各
種の第３成分が含まれていても勿論差し支えない。例え
ば高分子体に各種の可塑剤、添加剤、充填剤、配合剤、
滑剤、活性剤、紫外線吸収剤、安定剤、酸化防止剤、補
強剤、着色剤、つやけし剤、難燃剤、改質材、顔料等が
含まれていても抗菌化に支障はない。

【００４１】本発明の抗菌性組成物を含有する高分子体
は射出成形法、圧縮成形法、積層成形法、押出成形法、
インフレーション成形法、ブロー成形法、その他の成形
法により各種の成形法に加工することができる。

【００４２】本発明に使用される高分子体とは合成ある
いは半合成の有機高分子体であって特に限定されるもの
ではない。例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
アミド、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリカ
ーボネート、ポリアセタール、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹
脂、フッソ樹脂、ポリウレタンエラストマー、ポリエス
テルエラストマーなどの熱可塑性合成高分子、フェノー
ル樹脂、ユリヤ樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等の熱硬化性合成
高分子、レーヨン、キュプラ、アセテート、トリアセテ
ートなどの再生または半合成高分子等が挙げられる。高
い殺菌〜抗菌硬化を必要とする場合には成形体の表面積
が大きい方がより好ましい。その一つの方法として繊維
状に成形することが考えられる。かかる見地より好まし
い有機高分子体は、繊維形成高分子であって、例えばナ
イロン６、ナイロン６６、ポリビニルアルコール、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアクリル
ニトリル、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびこれ
らの共重合体等の合成高分子、レーヨン、キュプラ、ア
セテート、トリアセテート等の再生または半合成高分子
が挙げられる。さらに成形体の表面積をより大きく保持
する方法として発泡体に成形することが考えられる。か
かる発泡体試作の観点から好ましい高分子素材として
は、例えばポエチレン、ポエスチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＸＡ）、ポリ塩
化ビニル、アクリロニトリル−ブタジエン一スチレン樹
脂（ＡＢＳ）、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ナイロ
ン、ポリビニルアルコール、ビスコース、またはゴムが
例示される。これらの発泡用素材中には可塑剤、安定
剤、充填剤、酸化防止剤、滑材、着色剤、改質材等が硬
化されていても抗菌化に支障は全くない。

【００４３】本発明の抗菌性組成物が高分子体に占める
割合は、高分子体の種類や特性によって支配されるが、
通常０．００５〜４０重量％含まれておれば好ましい抗
菌効果を発揮する。前記の下限値以下の場合は殺菌〜抗
菌効果の点や効果の持続性より見て不充分である。一方
前記の上限値を越えても殺菌効果はほゞ不変であるが、
反面高分子体の物性に与える影響が抗菌性組成物の添加
量に応じて大きくなる傾向がある。かかる観点より、本
発明の抗菌性組成物の高分子体への添加は０．０１〜３
０重量％が好ましく、また本発明の抗菌性組成物を繊維
へ添加する場合は通常０．０５〜１５重量％の範囲の添
加で充分な抗菌力が発揮される。

【００４４】

【００４５】次の本願発明の実施の態様を実施例により
説明するが、これは例示にすぎず、本願発明はこれに限
定されるものではない。本願発明の抗菌性組成物（Ｄ）
ならびに比較例に記載された抗菌剤（ＺおよびＡ）使用
時の菌数の経時変化の測定は、既述の抗菌力の評価法
（ＳＦ法による菌数の経時変化の測定法）により実施さ
れた、また成形体の抗菌力の測定は噴霧法（スプレー
法）により行われた。

【００４６】実施例１−１４ 本願発明の抗菌性Ｄ組成物の具体的な構成ならびに調製
法を表５に、一括した。

【００４７】

【００４８】表５にはＤ組成物を調製するためのＺまた
はＡ抗菌剤とＧ抗菌剤の組合せ例と調製方法が記載され
ている。また個々の抗菌剤の細部組成や混合比率は表−
４−Ｂと関連の実施例の表中に記載されている。実施例
−１，２，３，４，７，８，９，１０，１２，１３およ
び１４のＤ組成物は乾式法で調製された。すなわち乾燥
されたＺおよびＧ剤の所定量の粉末がボールミルで混合
されて均質化された。実施例−５および６のＤ組成物
は、水を用いて湿式法で調製された。すなわち本例に於
ては、ＺおよびＧ剤の所定量の粉末に対して、約３０％
の水が添加され、湿式法による混合が行われた。得られ
た混合物は１００°〜１１０℃で乾燥されて水分除去が
行われた後微細粉末とされた。次に実施例−１１のＤ組
成物の調製に際しては、ＡおよびＧ剤の一定比率の混合
物に対して約３５％のエチルアルコール溶媒が添加され
て湿式混和が行れた。得られた混和物は加熱されて溶媒
が除去された後、微細化された。

【００４９】上述の方法で調製された本発明のＤ組成物
の抗菌性能を評価する目的で、細菌としてＥｓｃｈｅｒ
ｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ
ａｕｒｅｕｓおよびＢａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌ
ｉｓを用い、また真菌としてＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ
ｎｉｇｅｒ（クロカビ）を用いて、菌数の経時変化（死
滅率）の測定が行われた。実施例の表−５〜１２中に
は、実施例との比較目的で関連の比較例が記載されてい
る。表中の抗菌剤ａおよびｂの混合比率は重量％（無水
基準）である。ａはＺまたはＡ抗菌剤を、さらにｂはＧ
抗菌剤を表わしている。また、表中には抗菌性組成物の
採取量と、これに関連して被検液中に含まれる抗菌金属
量が記載されている。被検液中の抗菌金属をほゞ一定に
保って抗菌力試験を実施することにより、実施例と比較
例の両者抗菌剤の性能比較が容易に可能である。なほ表
によっては、参考として菌の対照値（空試験時の菌数の
経時変化）が記載されている。

【００５０】実施例−１および２に示された本発明の抗
菌性組成物は、抗菌金属として比較的低含量の銀を含む
ＺおよびＧ抗菌剤の組合せにより構成されている。

【００５１】

【００５２】表６に示したように、抗菌性組成物中の抗
菌金属量（Ａｇ）をほゞ一定に保った際、Ｚ剤に対して
Ｇ剤の添加量が増大するにつれて、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃ
ｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓはより短時間に死滅すること
がわかる。比較例−１はａ抗菌剤（Ｚ）のみ、実施例−
１はａ）７０−ｂ）３０％および実施例−２はａ）５０
−ｂ）５０％の抗菌性組成物を使用している。比較例−
１ではＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓの
生菌数は６０分の経過時点では２．２×１０²個／ｍｌ
であり、可成りの菌が残存しているが、実施例−１では
２５分の経過で１．７×１０¹ 個／ｍｌである。また実
施例−２では、前記と同じ２５分の経過時点で、上記の
菌は完全に死滅している。これらの試験よりも、本発明
の抗菌性組成物のＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕ
ｒｅｕｓに対する死滅速度は大であり、またａ剤に対し
Ｇ剤の添加量を増大させるに従って、得られる本発明の
Ｄ抗菌性組成物の抗菌力が驚くほど改善されて強力にな
るのは明白である。

【００５３】次に実施例−３および４の抗菌力の試験に
使用された本発明のＤ組成物は、前述の実施例−１およ
び２に使用された抗菌性組成物と同系統のものであり、
ＺおよびＧ剤より構成されている。比較例−２では、ａ
抗菌剤（Ｚ）のみ、実施例−３ではａ）８０−ｂ）２０
％および実施例−４ではａ）５０−ｂ）５０％の抗菌性
組成物が使用されて、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇ
ｅｒの菌数の経時変化の測定が実施された。

【００５４】

【００５５】表７に記載された試験条件のもとでは、Ａ
ｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒに対する殺菌速度
は、試料番号１−４＞１−２＞１−１の順である。すな
わち、被検液中の抗菌金属（Ａｇ）をほゞ２ｍｇの一定
に保持した試験では、Ｄ抗菌性組成物（ＺとＧ剤で構
成）中のＧ剤の含有量が多くなるに連れて、抗菌速度は
著しく大になる。例えば、表−６の６０分におけるＡｓ
ｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒの生菌数は、比較例−
２の試験では９．２×１０³ 個／ｍｌ、実施例−３の試
験では６．７×１０² 個／ｍｌと著しい菌数の減少が見
られる。実施例−４では上記の６０分間の径時では上記
の真菌は完全に死滅して０である。これより見ても本願
の抗菌性組成物の真菌（カビ類）に対する効果は驚異的
である。

【００５６】実施例−５および６に使用された本発明の
Ｄ抗菌性組成物は、既述の実施例で述べたと異なる構成
をとっており、それは抗菌金属とし銀および亜鉛を含有
するａ抗菌剤（Ｚ）およびｂ抗菌剤（Ｇ）より構成され
ている。

【００５７】

【００５８】表８に表示したように、抗菌金属として銀
および亜鉛を含む本発明の抗菌性組成物は一般細菌、Ｅ
ｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｌｌｉに対しても、公知の無
機系抗菌剤に比較して、より優れた効果を発揮してい
る。表記の試験条件のもとでは、比較例−３のａ抗菌剤
（ＮａＡｇ ＺｎＺ）に比較して、本発明のＤ抗菌性組
成物ａ）７０−ｂ）３０％はより短時間でＥｓｃｈｅｒ
ｉｃｈｉａ ｃｌｌｉを死滅させており、さらに本発明
のＤ抗菌性組成物ａ）５０−ｂ）５０％使用時は上記菌
の死滅速度が非常に大であり、１０分の経過時点で菌は
完全に死滅している。

【００５９】実施例−７および８に使用された本発明の
Ｄ抗菌性組成物は抗菌金属として銀および銅を含有する
ａ抗菌剤（Ｚ）および抗菌金属として銀および亜鉛を含
有するｂ抗菌剤（Ｇ）より構成されている。

【００６０】

【００６１】これらの実施例に見られるように、本発明
のＤ抗菌性組成物はＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａ
ｕｒｅｕｓに対して好ましい抗菌力を発揮（表９）して
おり、上記菌の殺菌速度は、抗菌性組成物中の抗菌金属
をほゞ一定に保持した場合、Ｄ組成物中の抗菌生ゲル
（Ｇ）の添加量の増大に伴ない加速される。比較例−４
の公知の抗菌性ゼオライトを使用した試験と実施例−７
および８の結果を比較すれば本願発明のＤ抗菌性組成物
の顕著な細菌に対する殺菌効果は明白である。

【００６２】

【００６３】実施例−９および１０に於ては、Ｄ抗菌性
組成物は抗菌金属として銀を含有するａ抗菌剤（Ｚ）お
よびｂ抗菌剤（Ｇ）より構成されている。表１０に示し
たような試験条件のもとでは、本発明のＤ抗菌性組成物
は細菌Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓに対して優
れた効果を発揮しており、Ｄ組成物中の抗菌金属（Ａ
ｇ）量をほゞ一定とした場合、Ｄ組成物中のＧ剤の添加
量の増大につれて死滅速度はより大になっている。実施
例−９および１０と比較例−５の対比より本願のＤ組成
物が優れた殺菌効果を示すことは明らかである。

【００６４】次に実施例−１１で使用されたＤ抗菌性組
成物は抗菌金属として銀および亜鉛を含有するａ抗菌剤
（Ａ：抗菌性ＡＭＡＳ）およびｂ抗菌剤（Ｇ）より構成
されている。

【００６５】

【００６６】表１１に示したような試験条件のもとで、
本抗菌性組成物はＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ
に対して好ましい殺菌力を示している。すなわち公知の
抗菌性ＡＭＡＳに対して、抗菌性ゲルを添加して得られ
るＤ抗菌性組成物は前者よりも真菌に対する殺菌速度が
より大である（比較例６と実施例−１１の菌数の経時変
化の比較）。

【００６７】実施例−１２および１３では、比較的銀含
有量の高い（Ａｇ≒１１％）ａ抗菌剤（Ｚ）とｂ抗菌剤
（Ｇ）で構成される本願の抗菌性組成物が利用されて、
Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒに対する菌数の経
時変化の測定が行われた。表−１１に表示したように、
公知抗菌剤（Ａｇ＝１１．３０％；ＮａＡｇＺ）に比較
して、本発明の抗菌性組成物は上記の真菌に対して、驚
くべき殺菌力を示している。実施例−１２および１３に
見られるように、被検液中の抗菌金属（Ａｇ）量をほゞ
一定に保持した抗菌試験では抗菌性ゲルの添加量の増大
につれてＤ組成物の殺菌力は著しく上昇し、極めて短時
間で真菌は完全に死滅することが確認された。

【００６８】実施例−１４では、ａ抗菌剤（ＮａＡｇＣ
ｕＺ；Ｚ）とｂ抗菌剤（銀および亜鉛を含有する抗菌性
ゲル；Ｇ）で構成される本願の抗菌性組成物が使用され
て、被検液中の銀量を一定に保持して、Ｓｔａｐｈｙｌ
ｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓに対する菌数の経時変化
の測定が行われた。比較例−８の公知の抗菌剤に比較し
て実施例−１４の抗菌性組成物はより短時間に菌を死滅
させている。

【００６９】

【００７０】

【００７１】

【００７２】無機系抗菌剤の細菌類に対する殺菌速度
は、それの種類、組成、抗菌金属の含有量、試験時の条
件（温度、細菌数、抗菌剤の濃度）等により支配され
る。前述の実施例で述べた細菌試験では、無機抗菌剤の
種類、組成、抗菌金属量、菌数等をかえて本発明の抗菌
性組成物の抗菌力試験が実施された。本発明の抗菌性組
成物や公知の無機系抗菌剤中の抗菌金属量をほゞ一定と
した場合の細菌試験では、前者は後者に比較して、驚く
べき優れた効果を発揮して、細菌や真菌の死滅速度が、
驚異的に大になることが確認された。

【００７３】実施例−１５ 実施例−１５は抗菌機能を有する低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）成形体の試作と、それの抗菌力試験に関す
るものである。

【００７４】表−１−Ｂに記載した抗菌性ゼオライト
（Ｚ−４；Ａｇ＝３．３０％）と抗菌性ゲル（Ｇ−５；
Ａｇ＝３．１０％）の等量混合物（無水基準）が乾式法
により均質化されて本発明の抗菌性組成物が調製され
た。本抗菌性組成物はＪＥＴ粉砕材を用いて、さらに微
細化され平均粒子径Ｄａｖ＝２．５μｍの微粉末とされ
た。上記の微粉末は２５０℃で２時間加熱処理されて、
その中の微量水分が除去された。次いで前記の抗菌性組
成物の所定量はＬＤＰＥ（旭化成（株）サンテックＦ−
１９２０）に添加され、前者の混合物中の含有量が３％
（無水基準）になるように保持された。混合物は２２０
°〜２３０℃に加熱され、同温度で溶融混合（Ｎ₂ −ガ
ス雰囲気）されて均質化された後、加圧成形されて１０
０×１００×１．５ｍｍのプレート状に成形された。成
形体は切断されて５０×５０×１．５ｍｍの試験片（Ｐ
Ｅ−２）とされ、これを用いて噴霧法（スプレー法）に
より抗菌力試験が行われた。

【００７５】前記の成形法に準じて抗菌剤を含まぬ、空
試験用の５０×５０×１．５ｍｍの試験片（ＰＥ−Ｂ
Ｌ）が調製された。さらに比較目的で微細の抗菌性ゼオ
ライト（Ｚ−４；Ｄａｖ＝２．９μｍ）を３％含有する
ＬＤＰＥ検体ＰＥ−１（５０×５０×１．５ｍｍ）が前
記に準じて調製された。

【００７６】これらの検体を用いて得られた抗菌力の試
験結果を表１４に示した。

【００７７】

【００７８】ＰＥ−１とＰＥ−２検体の試験結果を比較
すれば、本願の抗菌性組成物３％を含有するＬＤＰＥ検
体は公知の抗菌性ゼオライト３％を含有する検体より
も、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓに対
する抗菌力はより優れていることは明白である。前者検
体の殺菌速度は後者のそれより遙かに大である。

【００７９】本願発明の効果を下記に要約する （１）本願発明の抗菌性組成物を使用することにより、
一般細菌や真菌（カビ）の殺菌が、公知の無機系抗菌剤
に比較して、より短時間で行える特徴がある。

【００８０】（２）本願の抗菌性組成物の細菌類の殺菌
速度は、公知の無機系抗菌剤に比較して驚くほど大であ
る。

【００８１】（３）本願のような抗菌性組成物の構成を
とることにより、公知の無機系抗菌剤の細菌に対する作
用は著しく改善される。

【００８２】（４）公知の無機系抗菌剤と同一の抗菌効
果を挙げるために、本願の抗菌性組成物の使用量はより
少量で済み経済的である。

【００８３】（５）本願発明の抗菌性組成物の構成の必
須成分として使用される抗菌性ゲルは分散性に優れてお
り、そのために均質な抗菌性組成物の調製が、乾式また
は湿式法で、容易に可能である。

【００８４】（６）本願の抗菌性組成物の抗菌・防カビ
を必須とする各分野への利用が可能である。特に本組成
物は抗菌力は勿論のこと分散性にも優れているので、高
分子体への抗菌フイラーとして添加すれば優れた効果を
発揮する。

【００８５】（７）本発明の抗菌性組成物の安全性は大
である。またこれの毒性も殆んど認められない。

【００８６】（８）抗菌性組成物は抗菌〜防カビの分野
のみならず防藻剤の分野へも用途が期待される。

【００８７】（９）抗菌性組成物は抗菌〜防カビの分野
で効果を発揮するのみならず、組成物を構成している母
体の特性にもとづいて、脱臭作用も保有している。従っ
て本組成物は抗菌〜防カビおよび防臭を必要とする広汎
な分野で用途が期待される。

【００８８】（１０）抗菌性組成物は他の有機系または
無機系抗菌剤（抗菌性アパタイト、抗菌性ガラス等）に
添加された場合、後者の抗菌性能をより上昇せしめるも
のと期待される。

【００８９】本発明の実施の態様は次の通りである。

【００９０】１．銀、銅及び亜鉛の抗菌金属群より選ば
れる少なくとも一種の抗菌金属を含有してなる非晶質の
アルミノ珪酸塩（抗菌性ゼオライト）および／または非
晶質のアルミノ珪酸塩（抗菌性非晶質アルミノ珪酸塩）
と前記の抗菌金属群より選ばれた少なくとも一種の抗菌
金属を含む抗菌層を有する抗菌性シリカゲルを含む抗菌
性組成物。

【００９１】２．前記抗菌性ゼオライトの母体がＡ、
Ｘ、Ｙ、モルデナイト、チャバサイトおよびクリノプチ
ロライトのゼオライト群より選ばれた少なくとも一種の
ゼオライトよりなることを特徴とする上記１記載の抗菌
性組成物。

【００９２】３．前記抗菌性非晶質アルミノ珪酸塩が一
般式ｘＭ’Ｏ．Ａｌ₂ Ｏ₃ ．ｙＳｉＯ₂ ．ＺＨ₂ Ｏ〔式
中ｎは金属Ｍ’の原子価であり、また係数ｘ＝０．６〜
３．０、ｙ＝１．３〜５０である。Ｚは水の分子数であ
る。Ｍ’は１価または２価の金属（アルカリ金属、アム
モニウム、アルカリ土類金属）および抗菌金属（銀、銅
及び亜鉛）〕で表わされる上記１記載の抗菌性組成物。

【００９３】４．前記抗菌性シリカゲルの母体が、Ｂ型
シリカゲルよりなることを特徴とする上記１記載の抗菌
性組成物。

【００９４】５．抗菌性ゼオライトおよび／または抗菌
性非晶質アルミノ珪酸塩と抗菌性シリカゲルからなる抗
菌性組成物中の抗菌金属の総量が、少なくとも０．０２
％以上であることを特徴とする上記１記載の抗菌性組成
物。

【００９５】６．抗菌性ゼオライトおよび／または抗菌
性非晶質アルミノ珪酸塩中の銀含量に対して、それの少
なくとも５％に相当する銀を含む抗菌性シリカゲルを添
加して得られる上記１記載の抗菌性組成物。

【００９６】７．上記１の抗菌性組成物を含有してなる
抗菌性ポリマー組成物。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成３年９月９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】発明の詳細な説明

【補正方法】変更

【補正内容】

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は優れた抗菌作用を有する
新規な抗菌性組成物に関する。より詳しくは、本発明
は、公知の抗菌性ゼオライトまたは抗菌性の非晶質アル
ミノ珪酸塩の物性や特徴を損うことなく、細菌や真菌に
対する前記抗菌剤の本来の抗菌性能をより上昇せしめる
ために、前記の抗菌性物質に、別のシリカゲルを母体と
する抗菌性物質を含有させてなる新規な抗菌性組成物を
提供するものである。

【０００２】本発明の抗菌性組成物は抗菌や防カビを必
要とする分野で威力を発揮する。

【０００３】

【従来の技術】本発明者の一人は安全性の高い、且つ抗
菌スペクトル巾の大きな結晶質のアルミノ珪酸塩（ゼオ
ライト）や非晶質のアルミノ珪酸塩（以下、「ＡＭＡ
Ｓ」と称す）を母体とする無機系の抗菌物質の使用を提
案した（特公昭６３−５４０１３号、特公平１−３２２
５４号、特公平２−４６６２０号）。

【０００４】上記の無機系の抗菌剤は安全性も高く、そ
れの抗菌スペクトル巾が広いために汎用性も大であり、
また抗菌〜殺菌効果が長期に亘って持続される長所があ
る。しかしながら、前述の抗菌剤の細菌や真菌に対する
殺菌速度をより好ましい程度に増大させて抗菌性能をよ
り高める問題は未解決であった。特に、Ａｓｐｅｒｇｉ
ｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ等の真菌の殺菌速度は上記の公知
の抗菌剤使用では、必しも満足すべき結果が得られてお
らず、上記菌の完全死滅には可成りの長時間を要する欠
点があった。従って、短時間で真菌を死滅させるために
は、前記の抗菌剤の使用量をふやす必要があった。しか
し、菌の死滅率を高めるために、抗菌剤量を増大させる
ことは必しも最良の解決策とは云えず新たな手段を抗菌
性ゼオライトや抗菌性ＡＭＡＳに取り入れて改善するこ
とが必要である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】前述の抗菌性ゼオライ
トや抗菌性ＡＭＡＳの細菌や真菌類に対する死滅速度を
より高めて、特に真菌類に対するそれを高めることによ
り抗菌剤の性能をより上昇せしめることが本発明の課題
である。このような目的で、本願発明に於ては、抗菌性
ゼオライトや抗菌性ＡＭＡＳとこれらの母体構造の根本
的に異なるシリカゲルを母体とする抗菌性ゲルを組合せ
て、新規な抗菌性組成物を構成させることにより性能面
で満足すべき結果が得られた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らはゼオライト
および／またはＡＭＡＳを母体する抗菌性物質とシリカ
ゲル母体に抗菌層を有する抗菌性シリカゲルからなる抗
菌性組成物を構成させることにより前者の抗菌能は著し
く改善されて、Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ、Ｓ
ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ、Ｂａｔｉ
ｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ等の一般細菌はもとより、
Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ等の真菌に対する
抗菌力は驚く程改善されることを発見した。またこれら
の細菌に対する死滅速度も、前者の公知の抗菌性物質に
後者を含有させることにより大きくなり、死滅時間は顕
著に短縮されることを発見して本発明を完成した。すな
わち、公知の抗菌性ゼオライト、抗菌性ＡＭＡＳおよび
本発明の抗菌性組成物中の抗菌金属の含有量を同量とし
て、これら抗菌剤の抗菌能を同一レベルで比較した場
合、一般細菌や真菌の死滅（殺菌）速度は前述の２種の
公知抗菌剤より本願の抗菌性組成物の方が遙かに大きい
ことを本発明者らは見い出した。

【０００７】本発明の抗菌性組成物は、前述のように、
公知の抗菌性ゼオライトや抗菌性ＡＭＡＳの抗菌力を改
善して、これらの抗菌剤の性能をより上昇させるもので
あり、より具体的には一般細菌や特に真菌類（カビ類）
の殺菌速度を驚異的に高めたものである。併せて本組成
物の防藻効果も大きいことが認められた。さらに本組成
物の分散性は極めて良好であり、これがために抗菌目的
で、本組成物を種々の高分子体に混合したり、これをコ
ーティング（ｃｏａｔｉｎｇ）する場合に均質な分散が
行える利点を有している。

【０００８】本願発明は、ゼオライトおよび／またはＡ
ＭＡＳを母体とする抗菌性物質とシリカゲル母体に抗菌
層を安定に保持させた抗菌性シリカゲルよりなる新規な
抗菌性組成物を提案するものである。より詳しくは本発
明は銀、銅および亜鉛の抗菌金属群より選ばれる少なく
とも一種の抗菌金属を含有している結晶質のアルミノ珪
酸塩（抗菌性ゼオライト）および／または非晶質のアル
ミノ珪酸塩（抗菌性非晶質アルミノ珪酸塩；非晶質アル
ミノ珪酸塩をＡＭＡＳと称す）と前記の抗菌金属群より
選ばれた少なくとも一種の抗菌金属をイオン結合により
保持させた抗菌層を有する抗菌性シリカゲルからなる抗
菌性組成物に関するものである。

【０００９】本願では殺菌作用を有する金属としては
銀、銅および亜鉛よりなる抗菌金属群より選ばれる少な
くとも一種の金属が使用される。上記金属はそれぞれ単
独（Ａｇ⁺ 、Ｃｕ²⁺、Ｚｎ²⁺）または複合（Ａｇ⁺ −Ｃ
ｕ²⁺、Ａｇ⁺ −Ｚｎ²⁺、Ａｇ⁺−Ｚｎ²⁺）状態でイオン
交換可能なゼオライト、ＡＭＡＳおよびアルミノ珪酸塩
よりなるイオン交換可能な無抗菌層を有するシリカゲル
に必要量イオン結合されて、前記母体を抗菌化するため
に使用される。

【００１０】本願の抗菌性組成物の構成々分である抗菌
性ゼオライトならびに抗菌性ＡＭＡＳの調製に使用され
る素材ならびにこれの抗菌化法について述べる。無抗菌
性のゼオライトおよびＡＭＡＳは、三次元的に発達した
骨格構造を有するアルミノ珪酸塩であって、前者は結晶
質であり、これはＸ線回折により、ゼオライトの種類に
特有な回折ピークを示すものである。一方後者のＡＭＡ
Ｓは非晶質（無定形）であり、これは回折ピークを示さ
ない。両者はＡｌ₂ Ｏ₃ を基準にしてｘＭ_2/nＯ・Ａｌ₂
Ｏ₃ ・ｙＳｉＯ₂ ・ＺＨ₂ Ｏなる一般式で表わされ
る。Ｍはイオン交換可能な金属を表わし、通常１〜２価
の金属であり、ｎはＭの原子価に対応する。またｘおよ
びｙは、それぞれ金属酸化物およびシリカの係数を表わ
している。なお、Ｚは水の分子数を表わす、ところで本
願発明の素材に使用される無抗菌性のゼオライトやＡＭ
ＡＳは多孔質で比表面積の発達しているものが好まし
い。より具体的には本願のゼオライト素材としては天然
または合成品の何れのゼオライトも使用可能であるが、
抗菌金属イオン等に対するイオン交換容量の点より見
て、上記の一般式中のＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃のモル比が
１４以下のゼオライト素材が好ましい。

【００１１】例えばチヤバサイト（ｃｈａｂａｚｉｔ
ｅ：ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝３．２〜６．０および６．
４〜７．６）、クリノプチロライト（ｃｌｉｎｏｐｔｉ
ｌｏｌｉｔｅ：ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝８．５〜１０．
５）、Ａ型ゼオライト（ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝１．４
〜２．４）、Ｘ型ゼオライト（ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝
２〜３）、Ｙ型ゼオライト（ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝３
〜６）やモルデナイト（ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝９〜１
０）は多孔性で比表面積も大であり、且つ必要量の抗菌
金属をイオン結合により保持するために充分な交換容量
を保有している。また例示したゼオライトを使用して、
イオン交換法により前記式中のイオン交換可能なＭを抗
菌金属イオンで部分ないし完全置換することにより抗菌
性ゼオライトを調製した場合、銀、銅または亜鉛の抗菌
金属はゼオライト母体に安定に保持されて、そのために
抗菌効果が長期に亘り持続する利点がある。上記のゼオ
ライト素材を使用することにより、イオン交換法で、抗
菌金属の総量を０．０１〜３５％（無水基準）ゼオライ
ト母体に安定に担持させることは容易である。しかし本
願の抗菌性組成物の構成の一成分として使用される抗菌
性ゼオライト中の抗菌金属の総量は、０．０２〜２５％
の存在で充分な抗菌効果を本組成物は発揮する。

【００１２】次に本願の抗菌性組成物の一構成分である
抗菌性ＡＭＡＳの調製に使用される無抗菌性のＡＭＡＳ
素材は、前述したように非晶質であり、これはゼオライ
ト素材と同じ一般式で表わされるものである。ＡＭＡＳ
素材としては、多孔質で比表面積の大きなものが好まし
く、さらに前記式中の係数ｘ＝０．６〜３．０であって
ｙ＝１．３〜５０の範囲のものが、素材の抗菌金属に対
するイオン交換容量、抗菌金属とのイオン交換速度の点
より見てより好ましい。これを抗菌化する場合は、前述
の抗菌性ゼオライトの調製に準じて、ＡＭＡＳ素材と
銀、銅または亜鉛のイオン交換を常温または高温で実施
して必要量の抗菌金属を母体に安定にイオン結合により
保持させればよい。

【００１３】本願で使用される抗菌性非晶質アルミノ珪
酸塩（抗菌性ＡＭＡＳ）は一般式０．６〜３．０Ｍ′
_2/nＯ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・１．３〜５０ＳｉＯ₂ ・ＺＨ₂ Ｏ
で表わされる。Ｚは水の分子数であり、Ｍ′は１価また
は２価金属（アルカリ金属、アンモニウム、アルカリ土
類金属）および抗菌金属（銀、銅および亜鉛）を表わし
ている。Ｍ′には１価〜２価金属および抗菌金属が含ま
れ、これらが共存しても差支えない。ところで本願の抗
菌性組成物の構成々分の一つは使用される抗菌性ＡＭＡ
Ｓ中の抗菌金属の総量は使用される抗菌金属の種類や、
組合せによって異なるが、通常の場合抗菌性ＡＭＡＳ中
の抗菌金属の総量が、０．０２〜２５％（無水基準）存
在するものを本抗菌性組成物の構成に使用すれば、本発
明の抗菌性組成物は充分な抗菌効果を発揮する。

【００１４】シリカゲルを抗菌化する方法として水溶性
の抗菌性金属化合物をシリカゲル母体に物理吸着させる
方法が考えられるが、この方法では母体より抗菌金属の
溶出が大であり本願の使用目的に耐えない。またシリカ
ゲルを含む水溶液はシラノール基

【００１５】

【００１６】を有するので、これを抗菌金属イオンでイ
オン交換して抗菌化する方法も考えられる。しかし、そ
れのイオン交換能も小さく、従って抗菌金属イオンで置
換しても期待される程の抗菌能は得られない。公知の無
機系抗菌剤の抗菌性能をより上昇せしめる目的に対して
は、下記の方法で調製される抗菌性シリカゲルを構成々
分の必須成分とし、これと公知抗菌剤を組合せて抗菌性
組成物を本願のように構成させることが最適と考えられ
る。

【００１７】次に本願組成物の必須成分として使用す
る、銀、銅および亜鉛の抗菌金属群より選ばれる少なく
とも一種の抗菌金属をイオン結合により保持させた抗菌
層を有する抗菌性シリカゲルについて説明する。まずシ
リカゲル素材を用いて、その母体内に無抗菌層を有する
中間組成物の調製する方法について述べる。活性なシリ
カゲルをアルカリ溶液およびアルミノ珪酸塩溶液で処理
することにより、シリカゲルの活性表面（細孔表面）に
アルミノ珪酸塩よりなる無抗菌性の層を形成させ、該層
中のイオン交換可能な金属が主としてアルカリ金属であ
って、その量が反応生成物の無水基準で１ｇ当たり４ミ
リモル以下であるような反応生成物（中間組成物）を調
製させる。この場合、前記シリカゲル素材の形状につい
ては特に限定はない。例えば粉末、粒子、破砕品または
ビーズ、ペレット等の成型品何れでもよいが、化学処理
に際しての反応面より見れば、細かい形状のものがより
望ましい。

【００１８】さらにシリカゲルの物性面より考慮すれ
ば、それの内部に無数の細孔を有し網目構造が発達して
おり、細孔容積（Ｐ．Ｖ．）、細孔径（Ｐ．Ｄ．）や比
表面積（ＳＳＡ）の値が何れも大きな多孔質のものが素
材として好ましい。具体的には、Ｐ．Ｖ．は、０．３ｃ
ｍ³ ／ｇ（無水基準）以上であることが好ましく、０．
４ｃｍ³ ／ｇ以上のものはより望ましい。Ｐ．Ｄ．につ
いてもできるだけ大きいものが望ましく、好ましくは５
０Å以上、より好ましくは７０Å以上である。またシリ
カゲルのＳＳＡは少なくとも１００ｍ² ／ｇのものが望
ましく、それの２００ｍ² ／ｇ以上（何れも無水基準）
のものはより好適である。

【００１９】次にシリカゲルは、シリカのコロイド粒子
の連なりの差異により、化学構造からＡ形、Ｂ形の２種
類に大別される。一般に、Ｐ．Ｖ．は後者の方が前者よ
り大きい。Ａ形は低湿度における吸湿力が大であり、一
方Ｂ形は低湿度における吸湿力は弱いが高湿度では５０
％以上の多量の湿気を吸着する特性がある（ＪＩＳ−Ｚ
Ｏ７０１参照）。本願で使用するシリカゲル素材として
は前述のＡ形およびＢ形の何れのものも使用可能である
が、中間組成物中に形成される無抗菌層のイオン交換容
量、すなわちイオン交換可能な主としてアルカリ金属の
存在量をより大にするためには、Ａ形よりもＢ形シリカ
ゲルの方がより好ましい。

【００２０】前記のアルカリ溶液としてはＮａＯＨ、Ｋ
ＯＨ、ＬｉＯＨのようなアルカリ金属の水酸化物溶液が
用いられる。シリカゲルの処理は、溶液のｐＨを例えば
８．４〜１３．５の範囲に保持して、常温ないし加温下
で通常実施される。水溶液相のｐＨを９〜９．５付近に
保持した場合は、シリカゲルの化学反応にともない水溶
液相へ溶出されるシリカ（Ｓｉ）量は比較的僅少であ
り、大部分の珪酸ナトリウム等の反応生成物はシリカゲ
ルの活性な細孔表面に安定に保持される。一方、水溶液
相のアルカリ度が増大するとシリカゲルの活性な細孔表
面（固相）に珪酸ナトリウムは保持されるが、反面、水
溶液相へのＳｉの溶出量も増大する傾向になる。

【００２１】本願発明で使用する無抗菌層を有する中間
組成物の調製に際しては、前述のようにｐＨを８．４〜
１３．５の範囲に保つことが望ましいが、これをさらに
８．７〜１３の範囲に保つことはより好ましい。また、
シリカゲルに添加されるアルミノ珪酸塩溶液としては、
例えばＮａＡｌＯ₂ 、ＫＡｌＯ₂ 、ＬｉＡｌＯ₂ のよう
なアルカリ金属のアルミン酸塩溶液が使用できる。さら
に前記アルミン酸塩の代わりにアルミニウム化合物と過
剰の強アルカリを反応して得られるアルミン酸塩溶液も
勿論本願では使用可能である。中間組成物の無抗菌層に
イオン結合して存在するイオン交換可能なアルカリ金属
量は、シリカゲル素材を反応させる際のｐＨ、アルミン
酸塩の濃度、反応時間および反応温度等の因子を調節す
ることにより調整される。上述したような化学反応を行
って、シリカゲルの活性表面（細孔表面）に、アルミノ
珪酸塩よりなる無抗菌層を形成させ、該層中のイオン交
換可能な主としてアルカリ金属量を、既述のように、中
間組成物の無水基準で１ｇ当たり４ミリモル以下に調製
することは容易である。

【００２２】次に、調製された中間組成物を抗菌化する
場合は、前述の抗菌性ゼオライトまたは抗菌性ＡＭＡＳ
の調製に準じて中間組成物の無抗菌層を形成しているイ
オン交換可能なアルカリ金属等と銀、銅または亜鉛のイ
オン交換反応を常温または高温で実施して、必要量の抗
菌金属を単独または複合状態でシリカゲル母体にイオン
結合により安定に保持させればよい。かかる方法によ
り、例えば、抗菌金属の総量を０．０２〜１５％（無水
基準）含有する抗菌性ゲルを調製し、これを本発明の抗
菌性組成物の構成に使用すれば、本発明の抗菌性組成物
は優れた抗菌効果を発揮する。

【００２３】次に本願発明で構成々分として使用する個
々の抗菌剤の特性ならびに前記抗菌剤を組み合わせて得
られる本発明の抗菌性組成物の抗菌効果等について説明
する。本願の抗菌性組成物（Ｄ）は、前述の抗菌特性を
有する公知の抗菌性ゼオライト（Ｚ）および／または公
知の抗菌性ＡＭＡＳ（Ａ）と抗菌性シリカゲル（Ｇ）を
必須成分として、これらの必要量を組合せて構成される
ものである。抗菌力の順位はＤ＞Ａ≧Ｚである。また抗
菌剤中の抗菌金属量を同一レベルで比較した場合、本願
の抗菌性組成物（Ｄ）の殺菌速度はＺまたはＡに比較し
て極端に大であり、そのために、細菌やカビ類の殺菌が
より短時間で行われる特徴がある。本願の抗菌性組成物
（Ｄ）中にはこれの高分子体への添加を考慮して予め第
３成分が含有されていても差支えない。例えばＤ中に
水、アルコール等の各種溶媒、各種の可塑剤、有機また
は無機系の添加剤、充填剤、配合剤、滑剤、活性剤、紫
外線吸収剤、安定剤、酸化防止剤、補強剤、着色剤、艶
消剤、難燃剤、改質剤、顔料等が含有されていてもよ
い。

【００２４】本願の抗菌性組成物（Ｄ）の構成々分であ
る抗菌性シリカゲル（Ｇ）はＡ型またはＢ型のシリカゲ
ルを母体としており、これは公知の無機系の抗菌剤Ｚや
Ａと化学組成や母体の骨格構造が基本的に異なるもので
ある。Ｇ抗菌剤中に形成される抗菌層は、シリカゲル母
体の大きな径を有する細孔表面に形成され、これは非常
に安定である。この抗菌層中にイオン結合して存在する
銀、銅および亜鉛の抗菌金属は均一な分布をしており、
また上記の層は、母体中の多量のシリカにより遮蔽され
た状態で存在している。Ｇ抗菌剤に比較して、ＺやＡ抗
菌剤の保持する細孔径はより小さい。例えばＺ抗菌剤の
母体がＡ型またはＸ型ゼオライトである場合はそれの細
孔径はそれぞれ４Åおよび１０Åに過ぎない。従って前
記３種の抗菌剤の解離にもとづいて生成する抗菌金属イ
オン（水和状態）の細孔内拡散速度はＧ剤の細孔内の方
が、ＺやＡ剤のそれより遙かに大である。これは、一般
細菌や真菌と抗菌剤との接触面積がＧの方がより大きく
なることを意味している。従ってＧ剤はＺやＡ剤に比較
して殺菌上極めて有利である。ＺやＡ剤の母体構造はＧ
剤のそれと本質的に異なっており、前記２者の解離によ
り生成した抗菌金属イオンもマクロ孔や細孔を通じて拡
散するが、ミクロ孔が極めて小さいために、拡散が遅く
なる。その結果抗菌金属イオンと菌類との接触に長時間
を要する欠点がある。かゝる現象のために抗菌作用に実
質的に寄与しない抗菌金属もＺやＡ母体に可成り存在す
る結果となる。さらにＧ剤の活性表面における細菌や真
菌類（カビ類）の吸着は公知のＺやＡ剤の表面における
よりも著しく大である。

【００２５】上述したようなＺ、ＡおよびＧ抗菌剤の抗
菌〜殺菌力の著しい差異は母体構造の根本的相違により
生ずるものであり、このために前者の２種の抗菌剤に比
較して後者のそれは、驚くほど優れた抗菌〜殺菌効果を
発揮する。従って後者を使用して前者と同一の抗菌効果
を挙げるためには後者の使用量はより少量で済む長所が
ある（例えば表−２、表−３および表−４参照）。かか
る特性を有するＧ抗菌剤をＺやＡ抗菌剤に必要量添加し
て得られる本願のＤ抗菌性組成物は、公知の後者抗菌剤
の本来の抗菌性能を著しく改善するとともに、使用量が
より少なくて好ましい殺菌効果を発揮する。

【００２６】本願の抗菌性組成物（Ｄ）を構成するＺ、
ＡおよびＧ抗菌剤は、何れも、水、アルコール、アセト
ン、エステル類等の溶媒に難溶である。これらの抗菌剤
の水に対する溶解度（２５℃）は、何れも僅少で１ｐｐ
ｍオーダーまたはそれ以下であって、無視しうる程度の
ものである。従ってＺおよび／またはＡをＧと、湿式法
で混合してＤ抗菌性組成物を調製する際に、水溶液相や
溶媒相に存在する金属イオンは無視しうる程少量である
ために、前記の個々の構成成分間のイオン交換反応は液
相を介して惹起されない。このために湿式法で得られる
Ｄ組成物の組成変動は見られず、またそれの抗菌力も不
変に保たれて、優れた抗菌効果を長期に亘って発揮す
る。次に本発明の抗菌性組成物（Ｄ）を乾式法で混合し
て調製する場合は、構成々分の相互作用は皆無であるの
で全く問題はなく、好ましい抗菌能を有し、殺菌速度に
優れた組成物が乾式法で得られる。構成成分のＺ、Ａお
よびＧ抗菌剤の真比重は何れも２前後であり、またＧは
分散性に富むので、乾式法または湿式法により、所定量
を混合して均質なＤ組成物を調製することは容易であ
る。乾式法によるＤ組成物の調製に際しては、乾燥また
は無水状態のＺ、ＡおよびＧの所定量の粉末または粒状
品をボールミル其の他の混合機を用いて粉砕混合すれば
容易に均質な組成物が得られる。また前記の湿式法によ
るＤ組成物の調製に際しては、媒体として水、アルコー
ル、アセトンまたはエステル溶媒を用いて、各成分の所
定量を混合して一定組成の混合物を得た後、この中の媒
体を除去すればよい。

【００２７】本発明の抗菌性組成物（Ｄ）の粒子径につ
いては特に制限はなく、これの用途に応じて機械的粉砕
や混合を実施して希望する粒度に調整すればよい。さら
に用途によっては、組成物の成型を行ってペレット、タ
ブレット其の他の適当な形状にすればよい。本発明の抗
菌性組成物を高分体に添加、混合して後者を抗菌化する
際は、前者の粒子径をより小さくすることが望まれる。
かかる場合はＪＥＴ粉砕機等の特殊粉砕機を用いて微粉
砕して所定の微粉末（例：Ｄａｖ＝５μｍ、７μｍおよ
び１０μｍ）にすればよい。

【００２８】本発明の抗菌性組成物（Ｄ）は、既述のよ
うに、銀、銅および亜鉛の抗菌金属群より選ばれた少な
くとも一種の抗菌金属を含有するＺおよび／またはＡ抗
菌剤と前記の抗菌金属群より選ばれた少なくとも一種の
抗菌金属をイオン結合により保持された抗菌層を有する
Ｇ抗菌剤を、湿式または乾式法により、混合して均質化
して調製される。Ｄ組成物中に占められるＧ含量は、好
ましい抗菌〜殺菌力を発揮するためには、少なくとも５
％必要である。Ｇ含有量の増大についてＤの抗菌力は増
大してくる。従ってＺやＡの本来の抗菌力はＧ増加量に
比例して、より改善されてくる。次にＤ抗菌性組成物中
の好ましい抗菌金属の含有量は、抗菌金属の種類によっ
て異なるが、通常の場合、抗菌金属の総量は０．０１〜
２５％存在すればよく、それの０．０２〜２０％の存在
で充分な抗菌効果を発揮する。Ｚおよび／またはＡ抗菌
剤中の銀含量に対して、それの少なくとも５％に相当す
る銀を含むＧ抗菌剤を添加して本発明の抗菌性組成物
（Ｄ）を構成することにより好ましい抗菌力を有するも
のが得られる。

【００２９】本発明の抗菌性組成物は、抗菌フイラーと
して、高分子体に添加された場合、従来の公知の無機系
抗菌剤に比較して、より優れた抗菌力を発揮する。抗菌
フイラーとして使用する際は本抗菌性組成物は粉末〜粒
子状が好ましく、それの粒子径は、用途に応じて、適宜
選択すればよい。厚みのある成形体、例えば各種の容
器、パイプ、粒状体あるいは太デニールの繊維系へ適用
する場合は、本発明の抗菌性組成物の粒子径は数μｍ〜
数＋μｍあるいは１００μｍ以上でよく、一方細デニー
ルの繊維やフィルタに成形する場合は粒子径はより小さ
い方が好ましく、例えば衣料用繊維の場合は８ミクロン
以下、特に５μｍ以下であることが望ましい。またフィ
ルムやネットに成形する際は、本組成物の粒子径は可成
り大きくても差支えない。

【００３０】上記の粉末〜粒子状の本発明の抗菌性組成
物を高分子体に含有させる場合、これに先行して減圧下
または常圧下の加熱を行って、組成物中の水分を、要求
度に応じて除去する必要がある。水分を除去する程度は
対象とする高分子体の種類ならびに特性により支配され
る。本抗菌性組成物の高分子体への分散性は良好であ
る。分散は、種々の混合機を用いて加熱下に実施される
のが通例である。この場合、対象となる高分子体中に各
種の第３成分が含まれていても勿論差し支えない。例え
ば高分子体に各種の可塑剤、添加剤、充填剤、配合剤、
滑剤、活性剤、紫外線吸収剤、安定剤、酸化防止剤、補
強剤、着色剤、つやけし剤、難燃剤、改質材、顔料等が
含まれていても抗菌化に支障はない。

【００３１】本発明の抗菌性組成物を含有する高分子体
は射出成形法、圧縮成形法、積層成形法、押出成形法、
インフレーション成形法、ブロー成形法、その他の成形
法により各種の成形法に加工することができる。

【００３２】本発明に使用される高分子体とは合成ある
いは半合成の有機高分子体であって特に限定されるもの
ではない。例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
アミド、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリカ
ーボネート、ポリアセタール、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹
脂、フッ素樹脂、ポリウレタンエラストマー、ポリエス
テルエラストマーなどの熱可塑性合成高分子、フェノー
ル樹脂、ユリヤ樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等の熱硬化性合成
高分子、レーヨン、キュプラ、アセテート、トリアセテ
ートなどの再生または半合成高分子等が挙げられる。高
い殺菌〜抗菌効果を必要とする場合には成形体の表面積
が大きい方がより好ましい。その一つの方法として繊維
状に成形することが考えられる。かかる見地より好まし
い有機高分子体は、繊維形成高分子であって、例えばナ
イロン６、ナイロン６６、ポリビニルアルコール、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアクリル
ニトリル、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびこれ
らの共重合体等の合成高分子、レーヨン、キュプラ、ア
セテート、トリアセテート等の再生または半合成高分子
が挙げられる。さらに成形体の表面積をより大きく保持
する方法として発泡体に成形することが考えられる。か
かる発泡体試作の観点から好ましい高分子素材として
は、例えばポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリ塩
化ビニル、アクリロニトリル−ブタジエン一スチレン樹
脂（ＡＢＳ）、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ナイロ
ン、ポリビニルアルコール、ビスコース、またはゴムが
例示される。これらの発泡用素材中には可塑剤、安定
剤、充填剤、酸化防止剤、滑材、着色剤、改質材等が混
合されていても抗菌化に支障は全くない。

【００３３】本発明の抗菌性組成物が高分子体に占める
割合は、高分子体の種類や特性によって支配されるが、
通常０．００５〜４０重量％含まれておれば好ましい抗
菌効果を発揮する。前記の下限値以下の場合は殺菌〜抗
菌効果の点や効果の持続性より見て不充分である。一方
前記の上限値を越えても殺菌効果はほゞ不変であるが、
反面高分子体の物性に与える影響が抗菌性組成物の添加
量に応じて大きくなる傾向がある。かかる観点より、本
発明の抗菌性組成物の高分子体への添加は０．０１〜３
０重量％が好ましく、また本発明の抗菌性組成物を繊維
へ添加する場合は通常０．０５〜１５重量％の範囲の添
加で充分な抗菌力が発揮される。

【００３４】次の本願発明の実施の態様を実施例により
説明するが、これは例示にすぎず、本願発明はこれに限
定されるものではない。本願発明の抗菌性組成物（Ｄ）
ならびに比較例に記載された抗菌剤（ＺおよびＡ）使用
時の菌数の経時変化の測定は、以下に述べる抗菌力の評
価法（ＳＦ法による菌数の経時変化の測定法）により実
施された、また成形体の抗菌力の測定は噴霧法（スプレ
ー法）により行われた。

【００３５】抗菌力の評価法 本願の抗菌性組成物および比較例として示される公知の
抗菌剤の抗菌力の評価法として、本願においては、最小
発育阻止濃度（ＭＩＣ；単位ｐｐｍ）の測定およびシェ
ークフラスコ法（ＳＦ法；繊維製品加工協議会の試験
法）による菌数の経時変化の測定が実施された。また成
形体についてはスプレー法による抗菌力試験が行われ
た。これらの試験法について下記に説明する。

【００３６】試験方法 （ｉ）細菌の菌液の調製 寒天培地で３７℃、１８時間培養した試験菌体をリン酸
緩衝液（１／１５Ｍ、ｐＨ＝７．２）に浮遊させ、１０
⁸ ｃｅｌｌｓ／ｍｌの懸濁液を調製し、これを適宜希釈
して試験に用いた。

【００３７】（ii）真菌の菌液の調製 ポテトデキストロース寒天斜面培地で、２５℃、７日間
培養した試験菌の分生子を滅菌０．０５％ポリソルベー
ト８０加生理食塩水に浮遊させて１０⁸ｃｅｌｌｓ／ｍ
ｌの懸濁液を調製し、これを適宜希釈して試験に用い
た。

【００３８】（iii ）Ａ法によるＭＩＣの測定法 被検物質をリン酸緩衝液中に２×１０⁴ ｐｐｍの濃度に
懸濁し、これを２倍希釈して１０段階の濃度勾配を作
り、各１ｍｌをシャーレに分注し、Ｍｕｅｌｌｅｒ Ｈ
ｉｎｔｏｎ２培地（細菌）またはＳａｂｏｕｒａｕｄ
ＤｅｘｔｒｏｓｅＡｇａｒ培地（真菌）９ｍｌで混釈し
て固め、被験菌を画線し４８時間後に判定した。

【００３９】（iv）Ｂ法によるＭＩＣの測定法 被検物質をリン酸緩衝液中に２×１０⁴ ｐｐｍの濃度に
懸濁し、これを１０倍希釈して１０段階の濃度勾配を作
り、各１ｍｌをシヤーレに分注し２％グルタミン酸ナト
リウム寒天培地９ｍｌで混釈して固め、被検菌を画線し
４８時間後に判定した。

【００４０】（ｖ）ＳＦ法による菌数の経時変化の測定
法 所定量の試料（抗菌材料）をリン酸緩衝液の一定量を含
有する２００ｍｌ容量の三角フラスコに入れ、次いでこ
れに試験菌懸濁液を所定のｃｅｌｌｓ／ｍｌになるよう
に加えた。三角フラスコ中の混合液を２５℃で振とう
し、経時的に菌数を測定した。菌数測定に際しては後述
の培地が使用され、細菌の場合は３７℃で４８時間後ま
た真菌の場合は２５℃で４８時間後に菌数が測定され
た。

【００４１】（vi）噴霧法（スプレー法）による成形体
の試験方法 アルコール綿で洗浄した被検体（５０×５０×１．５ｍ
ｍ）の各表面に菌液を一定量噴霧してから３５℃で所定
時間保存した。測定に際しては被検体上の菌液を洗い出
し、この洗い出し液について菌数を測定した。

【００４２】（vii ）使用菌株 Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ ＩＦＯ−１２７３
４ Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＩＦＯ
−１２７３２ Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＩＦ
Ｏ−１２６８９ Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ ＩＦＯ−３１１
２５ Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ ＩＦＯ−１３７
１９ （viii）使用培地 Ａ法によるＭＩＣ測定、ＳＦ法による菌数の経時変化の
測定およびスプレー法による成形体の試験： 細菌：Ｍｕｅｌｌｅｒ Ｈｉｎｔｏｎ２培地（ＢＢＬ） 真菌：Ｓａｂｏｕｒａｕｄ Ｄｅｘｔｒｏｓｅ Ａｇａ
ｒ培地（ＢＢＬ） Ｂ法によるＭＩＣ測定： ２．０％グルタミン酸ナトリウム寒天培地 本願の抗菌性組成物の構成々分に使用される抗菌性ゼオ
ライト（Ｚ記号）、抗菌性ＡＭＡＳ（Ａ記号）および抗
菌性ゲル（Ｇ記号）は、既述の方法により調製された。
これら個々の抗菌剤微粉末の典型的なＭＩＣ（最小発育
阻止濃度；単位ｐｐｍ）値を表−１−Ｂに示した。表記
のＭＩＣ値は、前述のＡ法およびＢ法の２方法により測
定されたものである。抗菌性の組成抗菌金属の種類や量
を考慮し、さらにＭＩＣ測定値の測定誤差を考慮に入れ
ても、Ｇ抗菌剤（母体はＢ型シリカゲル）は公知のＺ抗
菌剤（ゼオライト母体はＡ型ゼオライト；モル比ＳｉＯ
₂／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝２．１）やＡ抗菌剤（母体は非晶質ア
ルミノ珪酸塩；モル比ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝３．２
４）よりもＭＩＣ値はより小さく、従って抗菌力は優れ
ていると云える。

【００４３】次に本願の実施例で使用されたＧ、Ｚおよ
びＡ抗菌剤試料の組成を表−１−Ａに一括した。表記の
Ｚ抗菌剤微粉末は市販のＡ型ゼオライト（モル比ＳｉＯ
₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝２．１；ＳＳＡ＝５９８ｍ² ／ｇ；ナ
トリウム型ＮａＺ；平均粒子径Ｄａｖ＝３．６μｍ）を
抗菌金属含有塩類の水溶液でイオン交換して調製され
た。Ａ抗菌剤微粉末はＡＭＡＳ（１．０３Ｎａ₂ Ｏ・Ａ
ｌ₂ Ｏ₃ ・３．２４ＳｉＯ₂ ・ｘＨ₂ Ｏ；Ｄａｖ＝１．
２μｍ）を銀と亜鉛の抗菌金属含有塩類の水溶液でイオ
ン交換して調製された。またＧ抗菌剤微粉末は市販のＢ
型シリカゲル（真比重２．２、ＳＳＡ≒４５０ｍ² ／
ｇ、ＰＤ≒６０Å、ＰＶ≒０．７５ｍｌ／ｇ）を既述の
方法により化学処理して無抗菌層を有する中間組成物を
合成し、これを抗菌化することにより調製された。

【００４４】

【００４５】

【００４６】参考例 まず、Ｚ，ＡおよびＧ抗菌剤がそれぞれ単独で使用され
た場合の抗菌効果について比較をした結果を表ー２およ
び表ー３に示す。

【００４７】表ー２にはＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉ
ｇｅｒの初期菌数３．４×１０⁵ ｃｅｌｌｓ／ｍｌ、温
度２５℃およびリン酸緩衝液１００ｍｌの条件下で抗菌
性ゼオライト微粉末〔Ｚ−４；ＮａＡｇＺ；Ａｇ＝３．
３０％（無水基準）〕および抗菌性ゲル微粉末〔Ｇ−
５；Ａｇ＝３．１０％（無水基準）；母体は既述のＢ型
シリカゲル〕を用いてＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇ
ｅｒ（真菌）の菌数の経時変化の測定結果が示されてい
る。被検液１００ｍｌ中の抗菌金属量（Ａｇ）を１．７
ｍｇの一定値に保持した場合、Ｚ−４抗菌剤使用時に
は、３時間の経過時点で菌数は５．２×１０⁴ ｃｅｌｌ
ｓ／ｍｌで可成りの菌が生存しているが、一方Ｇ−５抗
菌剤使用時には５分の経過時点で、生存菌数は０であり
完全に死滅している。また被検液１００ｍｌ中の抗菌金
属量（Ａｇ）を４．３ｍｇに保持した場合、Ｚ−４抗菌
剤使用時には、３時間経過で残存菌数は１．９×１０⁴
ｃｅｌｌｓ／ｍｌで、依然可成りの菌が残存している。
一方被検液１００ｍｌ中の抗菌金属量（Ａｇ）を前記試
験とほゞ同じ４．２ｍｇに保持した場合、Ｇ−５抗菌剤
使用には５分の経過で真菌は完全に死滅して０である。
表−２の抗菌性ゼオライト（Ｚ）と抗菌性ゲル（Ｇ）の
真菌に対する経時変化より見て、後者は前者に比較して
大きな殺菌速度を有することがわかる。

【００４８】

【００４９】次に表−３には細菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃ
ｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）の経時変化が表示されてい
る。すなわち表−３には、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕ
ｓａｕｒｅｕｓの初期菌数１．５×１０⁶ ｃｅｌｌｓ／
ｍｌ、温度２５℃およびリン酸緩衝液１００ｍｌの条件
下で、抗菌性ゼオライト微粉末〔Ｚ−４；ＮａＡｇＺ；
Ａｇ＝３．３％（無水基準）〕および抗菌性ゲル微粉末
〔Ｇ−５；Ａｇ＝３．１０％（無水基準）；母体は既述
のＢ型シリカゲル〕を用いてＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃ
ｕｓ ａｕｒｅｕｓ（細菌）の菌数の経時変化の測定結
果が記載されている。被検液１００ｍｌ中の抗菌金属量
（Ａｇ）を０．６６ｍｇの一定値に保持した場合、Ｚ−
４抗菌剤使用時は、３０分間の経過時点で残存菌数は
５．９×１０ｃｅｌｌｓ／ｍｌであり、さらに６０分の
経過で菌は完全に死滅している。

【００５０】一方、被検液１００ｍｌ中の抗菌金属量
（Ａｇ）を前記とほゞ同じの０．６５ｍｇに保持した場
合、Ｇ−５抗菌剤使用時は、１０分の経過で菌は完全に
死滅している。さらに被検液１００ｍｌ中の抗菌金属量
（Ａｇ）を０．１７ｍｇの一定値に保持した場合、Ｚ−
４抗菌剤では菌の完全死滅に６０分を要するが、Ｇ−５
抗菌剤では、ほゞ同量の銀を使用した時、上記菌は２０
分の経過で完全に死滅している。表−３の結果は、検液
の抗菌金属量を一定とした場合、抗菌性ゼオライト
（Ｚ）より抗菌性ゲル（Ｇ−５）の方がより優れた殺菌
速度を細菌に対して発揮することを示している。

【００５１】

【００５２】次に前述の抗菌剤と異なり、銅を抗菌金属
として含有する抗菌性ゼオライトと抗菌性ゲルの細菌に
対する殺菌速度について説明する。後者は前者に比較し
て極めて優れた抗菌力を示し、後者の殺菌速度は前者の
それに比較して圧倒的に大である。具体例として抗菌性
ゼオライト微粉末〔Ｚ−５；ＮａＣｕＺ；Ｃｕ＝７．０
３％（無水基準）〕および抗菌性ゲル微粉末〔Ｇ−６；
Ｃｕ＝１．５８％（無水基準）；母体は既述のＢ型シリ
カゲル〕を用いた場合のＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ
ａｕｒｅｕｓ菌数の経時変化を表−４に示した。

【００５３】

【００５４】表記の試験条件のもとでＧ−６微粉末使用
時に、細菌Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕ
ｓは４時間の経過時点で完全に死滅している。一方Ｚ−
５微粉末使用時には、前記の時間経過で菌の減少率は小
さく、生存菌数は多く、３．４×１０⁶ ｃｅｌｌｓ／ｍ
ｌである。さらに後者の抗菌剤では２４時間の経過時点
でも、上記の菌は完全に死滅せずに、依然として２．１
×１０ ｃｅｌｌｓ／ｍｌ生存している。表−４の試験
結果より、銅を抗菌金属とする抗菌性ゲルと抗菌性ゼオ
ライトの抗菌能を比較した場合前者は後者よりも抗菌力
が著しく優れていることは明らかである。かかる大きな
抗菌力の差異が両者で見られることは実に驚くべきこと
であり、これは特記すべき事項である。

【００５５】次に、本願発明にかかる抗菌性組成物につ
いての実施例を示す。

【００５６】実施例１−１４で用いられる、本願発明の
抗菌性組成物の具体的な構成ならびに調製法を表５に一
括して示した。

【００５７】

【００５８】表５には本願発明にかかる組成物（Ｄ記
号）を調製するためのＺまたはＡ抗菌剤とＧ抗菌剤の組
合せ例と調製方法が記載されている。また個々の抗菌剤
の細部組成や混合比率は表−５と関連の実施例の表中に
記載されている。実施例−１，２，３，４，７，８，
９，１０，１２，１３および１４のＤ組成物は乾式法で
調製された。すなわち乾燥されたＺおよびＧ剤の所定量
の粉末がボールミルで混合されて均質化された。実施例
−５および６のＤ組成物は、水を用いて湿式法で調製さ
れた。すなわち本例に於ては、ＺおよびＧ剤の所定量の
粉末に対して、約３０％の水が添加され、湿式法による
混合が行われた。得られた混合物は１００°〜１１０℃
で乾燥されて水分除去が行われた後、微細粉末とされ
た。次に実施例−１１のＤ組成物の調製に際しては、Ａ
およびＧ剤の一定比率の混合物に対して約３５％のエチ
ルアルコール溶媒が添加されて湿式混和が行われた。得
られた混和物は加熱されて溶媒が除去された後、微細化
された。

【００５９】上述の方法で調製された本発明のＤ組成物
の抗菌性能を評価する目的で、細菌としてＥｓｃｈｅｒ
ｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ
ａｕｒｅｕｓおよびＢａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌ
ｉｓを用い、また真菌としてＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ
ｎｉｇｅｒ（クロカビ）を用いて、菌数の経時変化（死
滅率）の測定が行われた。実施例の表−６〜１３中に
は、比較例の結果もともに記載されている。表中の抗菌
剤ａおよびｂの混合比率は重量％（無水基準）である。
ａはＺまたはＡ抗菌剤を、さらにｂはＧ抗菌剤を表わし
ている。また、表中には抗菌性組成物の採取量と、これ
に関連して被検液中に含まれる抗菌金属量が記載されて
いる。被検液中の抗菌金属をほゞ一定に保って抗菌力試
験を実施することにより、実施例と比較例の両者抗菌剤
の性能比較が容易に可能である。なほ表によっては、参
考として菌の対照値（空試験時の菌数の経時変化）が記
載されている。

【００６０】実施例１ー２ 実施例−１および２に示された本発明の抗菌性組成物
は、抗菌金属として比較的低含量の銀を含むＺおよびＧ
抗菌剤の組合せにより構成されている。

【００６１】

【００６２】表６に示したように、抗菌性組成物中の抗
菌金属量（Ａｇ）をほゞ一定に保った際、Ｚ剤に対して
Ｇ剤の添加量が増大するにつれて、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃ
ｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓはより短時間に死滅すること
がわかる。比較例−１はａ抗菌剤（Ｚ）のみ、実施例−
１はａ）７０−ｂ）３０％および実施例−２はａ）５０
−ｂ）５０％の抗菌性組成物を使用している。比較例−
１ではＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓの
生菌数は６０分の経過時点では２．２×１０²個／ｍｌ
であり、可成りの菌が残存しているが、実施例−１では
２５分の経過で１．７×１０ 個／ｍｌである。また実
施例−２では、前記と同じ２５分の経過時点で、上記の
菌は完全に死滅している。これらの試験より、本発明の
抗菌性組成物のＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒ
ｅｕｓに対する死滅速度は大であり、またａ剤に対しＧ
剤の添加量を増大させるに従って、得られる本発明のＤ
抗菌性組成物の抗菌力が驚くほど改善されて強力になる
のは明白である。

【００６３】実施例３ー４ 次に実施例−３および４の抗菌力の試験に使用された本
発明のＤ組成物は、前述の実施例−１および２に使用さ
れた抗菌性組成物と同系統のものであり、ＺおよびＧ剤
より構成されている。比較例−２では、ａ抗菌剤（Ｚ）
のみ、実施例−３ではａ）８０−ｂ）２０％および実施
例−４ではａ）５０−ｂ）５０％の抗菌性組成物が使用
されて、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒの菌数の
経時変化の測定が実施された。

【００６４】

【００６５】表７に記載された試験条件のもとでは、Ａ
ｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒに対する殺菌速度
は、試料番号１−４＞１−２＞１−１の順である。すな
わち、被検液中の抗菌金属（Ａｇ）をほゞ２ｍｇの一定
に保持した試験では、Ｄ抗菌性組成物（ＺとＧ剤で構
成）中のＧ剤の含有量が多くなるに連れて、抗菌速度は
著しく大になる。例えば、表−７の６０分におけるＡｓ
ｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒの生菌数は、比較例−
２の試験では９．２×１０³ 個／ｍｌ、実施例−３の試
験では６．７×１０² 個／ｍｌと著しい菌数の減少が見
られる。実施例−４では上記の６０分間の経過では上記
の真菌は完全に死滅して０である。これより見ても本願
の抗菌性組成物の真菌（カビ類）に対する効果は驚異的
である。

【００６６】実施例５ー６ 実施例−５および６に使用された本発明のＤ抗菌性組成
物は、既述の実施例で述べたものと異なる構成をとって
おり、それは抗菌金属として銀および亜鉛を含有するａ
抗菌剤（Ｚ）およびｂ抗菌剤（Ｇ）より構成されてい
る。

【００６７】表８に表示したように、抗菌金属として銀
および亜鉛を含む本発明の抗菌性組成物は一般細菌、Ｅ
ｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉに対しても、公知の無
機系抗菌剤に比較して、より優れた効果を発揮してい
る。表記の試験条件のもとでは、比較例−３のａ抗菌剤
（ＮａＡｇ ＺｎＺ）に比較して、本発明のＤ抗菌性組
成物ａ）７０−ｂ）３０％はより短時間でＥｓｃｈｅｒ
ｉｃｈｉａ ｃｏｌｉを死滅させている。さらに本発明
のＤ抗菌性組成物ａ）５０−ｂ）５０％は上記菌の死滅
速度が非常に大であり、１０分の経過時点で菌は完全に
死滅している。

【００６８】

【００６９】実施例７ー８ 実施例−７および８に使用された本発明のＤ抗菌性組成
物は抗菌金属として銀および銅を含有するａ抗菌剤
（Ｚ）および抗菌金属として銀および亜鉛を含有するｂ
抗菌剤（Ｇ）より構成されている。

【００７０】表９に示されるように、本発明のＤ抗菌性
組成物はＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ
に対して好ましい抗菌力を発揮しており、上記菌の殺菌
速度は、抗菌性組成物中の抗菌金属をほゞ一定に保持し
た場合、Ｄ組成物中の抗菌性ゲル（Ｇ）の添加量の増大
に伴ない加速される。比較例−４の公知の抗菌性ゼオラ
イトを使用した試験と実施例−７および８の結果を比較
すれば本願発明のＤ抗菌性組成物の顕著な細菌に対する
殺菌効果は明白である。

【００７１】

【００７２】実施例９ー１０ 実施例−９および１０に於ては、Ｄ抗菌性組成物は抗菌
金属として銀を含有するａ抗菌剤（Ｚ）およびｂ抗菌剤
（Ｇ）より構成されている。表１０に示したような試験
条件のもとでは、本発明のＤ抗菌性組成物は細菌Ｂａｃ
ｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓに対して優れた効果を発
揮しており、Ｄ組成物中の抗菌金属（Ａｇ）量をほゞ一
定とした場合、Ｄ組成物中のＧ剤の添加量の増大につれ
て死滅速度はより大になっている。実施例−９および１
０と比較例−５の対比より本願のＤ組成物が優れた殺菌
効果を示すことは明らかである。

【００７３】

【００７４】実施例１１ 次に実施例−１１で使用されたＤ抗菌性組成物は抗菌金
属として銀および亜鉛を含有するａ抗菌剤（Ａ）および
ｂ抗菌剤（Ｇ）より構成されている。

【００７５】表１１に示したような試験条件のもとで、
本抗菌性組成物はＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ
に対して好ましい殺菌力を示している。すなわち公知の
抗菌性ＡＭＡＳに対して、抗菌性ゲルを添加して得られ
るＤ抗菌性組成物は前者よりも真菌に対する殺菌速度が
より大である（比較例６と実施例−１１の菌数の経時変
化の比較）。

【００７６】

【００７７】実施例１２ー１３ 実施例−１２および１３では、比較的銀含有量の高い
（Ａｇ≒１１％）ａ抗菌剤（Ｚ）とｂ抗菌剤（Ｇ）で構
成される本願の抗菌性組成物が利用されて、Ａｓｐｅｒ
ｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒに対する菌数の経時変化の測
定が行われた。表−１２に表示したように、公知抗菌剤
（Ａｇ＝１１．３０％；ＮａＡｇＺ）に比較して、本発
明の抗菌性組成物は上記の真菌に対して、驚くべき殺菌
力を示している。実施例−１２および１３の結果から、
被検液中の抗菌金属（Ａｇ）量をほゞ一定に保持した抗
菌試験では抗菌性ゲルの添加量の増大につれてＤ組成物
の殺菌力は著しく上昇し、極めて短時間で真菌は完全に
死滅することが確認された。

【００７８】

【００７９】実施例１４ 実施例−１４では、ａ抗菌剤（ＮａＡｇＣｕＺ；Ｚ）と
ｂ抗菌剤（銀および亜鉛を含有する抗菌性ゲル；Ｇ）で
構成される本願の抗菌性組成物が使用されて、被検液中
の銀量を一定に保持して、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕ
ｓ ａｕｒｅｕｓに対する菌数の経時変化の測定が行わ
れた。表１３に示すように、比較例−８の公知の抗菌剤
に比較して実施例−１４の抗菌性組成物はより短時間に
菌を死滅させている。

【００８０】

【００８１】無機系抗菌剤の細菌類に対する殺菌速度
は、それの種類、組成、抗菌金属の含有量、試験時の条
件（温度、細菌数、抗菌剤の濃度）等により支配され
る。前述の実施例で述べた細菌試験では、無機抗菌剤の
種類、組成、抗菌金属量、菌数等をかえて本発明の抗菌
性組成物の抗菌力試験が実施された。本発明の抗菌性組
成物や公知の無機系抗菌剤中の抗菌金属量をほゞ一定と
した場合の細菌試験では、前者は後者に比較して、驚く
べき優れた効果を発揮して、細菌や真菌の死滅速度が、
驚異的に大になることが確認された。

【００８２】実施例−１５ 実施例−１５は抗菌機能を有する低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）成形体の試作と、それの抗菌力試験に関す
るものである。

【００８３】表−１−Ａに記載した抗菌性ゼオライト
（Ｚ−４；Ａｇ＝３．３０％）と抗菌性ゲル（Ｇ−５；
Ａｇ＝３．１０％）の等量混合物（無水基準）が乾式法
により均質化されて本発明の抗菌性組成物が調製され
た。本抗菌性組成物はＪＥＴ粉砕材を用いて、さらに微
細化され平均粒子径Ｄａｖ＝２．５μｍの微粉末とされ
た。上記の微粉末は２５０℃で２時間加熱処理されて、
その中の微量水分が除去された。次いで前記の抗菌性組
成物の所定量はＬＤＰＥ（旭化成（株）サンテックＦ−
１９２０）に添加され、前者の混合物中の含有量が３％
（無水基準）になるように保持された。混合物は２２０
°〜２３０℃に加熱され、同温度で溶融混合（Ｎ₂ −ガ
ス雰囲気）されて均質化された後、加圧成形されて１０
０×１００×１．５ｍｍのプレート状に成形された。成
形体は切断されて５０×５０×１．５ｍｍの試験片（Ｐ
Ｅ−２）とされ、これを用いて噴霧法（スプレー法）に
より抗菌力試験が行われた。

【００８４】前記の成形法に準じて抗菌剤を含まぬ、空
試験用の５０×５０×１．５ｍｍの試験片（ＰＥ−Ｂ
Ｌ）が調製された。さらに比較目的で微細の抗菌性ゼオ
ライト（Ｚ−４；Ｄａｖ＝２．９μｍ）を３％含有する
ＬＤＰＥ検体ＰＥ−１（５０×５０×１．５ｍｍ）が前
記に準じて調製された。

【００８５】これらの検体を用いて得られた抗菌力の試
験結果を表１４に示した。

【００８６】

【００８７】ＰＥ−１とＰＥ−２検体の試験結果を比較
すれば、本願の抗菌性組成物３％を含有するＬＤＰＥ検
体は公知の抗菌性ゼオライト３％を含有する検体より
も、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓに対
する抗菌力はより優れていることは明白である。前者検
体の殺菌速度は後者のそれより遙かに大である。

【００８８】最後に、本願発明にかる組成物により得ら
れる効果を下記に要約する。

【００８９】（１）本願発明の抗菌性組成物を使用する
ことにより、一般細菌や真菌（カビ）の殺菌が、公知の
無機系抗菌剤に比較して、より短時間で行える特徴があ
る。

【００９０】（２）本願の抗菌性組成物の細菌類の殺菌
速度は、公知の無機系抗菌剤に比較して驚くほど大であ
る。

【００９１】（３）本願のような抗菌性組成物の構成を
とることにより、公知の無機系抗菌剤の細菌に対する作
用は著しく改善される。

【００９２】（４）公知の無機系抗菌剤と同一の抗菌効
果を挙げるために、本願の抗菌性組成物の使用量はより
少量で済み経済的である。

【００９３】（５）本願発明の抗菌性組成物の構成の必
須成分として使用される抗菌性ゲルは分散性に優れてお
り、そのために均質な抗菌性組成物の調製を、乾式また
は湿式法で容易にすることができる。

【００９４】（６）本願の抗菌性組成物の抗菌・防カビ
を必須とする各分野への利用が可能である。特に本組成
物は抗菌力は勿論のこと分散性にも優れているので、高
分子体への抗菌フイラーとして添加すれば優れた効果を
発揮する。

【００９５】（７）本発明の抗菌性組成物の安全性は大
である。またこれの毒性も殆んど認められない。

【００９６】（８）抗菌性組成物は抗菌〜防カビの分野
のみならず防藻剤の分野へも用途が期待される。

【００９７】（９）抗菌性組成物は抗菌〜防カビの分野
で効果を発揮するのみならず、組成物を構成している母
体の特性にもとづいて、脱臭作用も保有している。従っ
て本組成物は抗菌〜防カビおよび防臭を必要とする広汎
な分野で用途が期待される。

【００９８】（１０）抗菌性組成物は他の有機系または
無機系抗菌剤（抗菌性アパタイト、抗菌性ガラス等）に
添加された場合、後者の抗菌性能をより上昇せしめるも
のと期待される。

【００９９】本発明の実施の態様は次の通りである。

【０１００】１．銀、銅及び亜鉛の抗菌金属群より選ば
れる少なくとも一種の抗菌金属を含有してなる結晶質の
アルミノ珪酸塩（抗菌性ゼオライト）および／または非
晶質のアルミノ珪酸塩（抗菌性非晶質アルミノ珪酸塩）
と前記の抗菌金属群より選ばれた少なくとも一種の抗菌
金属を含む抗菌層を有する抗菌性シリカゲルを含む抗菌
性組成物。

【０１０１】２．前記抗菌性ゼオライトの母体がＡ、
Ｘ、Ｙ、モルデナイト、チャバサイトおよびクリノプチ
ロライトのゼオライト群より選ばれた少なくとも一種の
ゼオライトよりなることを特徴とする上記１記載の抗菌
性組成物。

【０１０２】３．前記抗菌性非晶質アルミノ珪酸塩が一
般式ｘＭ’_2/nＯ・Ａｌ₂ Ｏ₃・ｙＳｉＯ₂・ＺＨ₂ Ｏ
〔式中ｎは金属Ｍ’の原子価であり、また係数ｘ＝０．
６〜３．０、ｙ＝１．３〜５０である。Ｚは水の分子数
である。Ｍ’は１価または２価の金属（アルカリ金属、
アンモニウム、アルカリ土類金属）および抗菌金属
（銀、銅及び亜鉛）〕で表わされる上記１記載の抗菌性
組成物。

【０１０３】４．前記抗菌性シリカゲルの母体が、Ｂ型
シリカゲルよりなることを特徴とする上記１記載の抗菌
性組成物。

【０１０４】５．抗菌性ゼオライトおよび／または抗菌
性非晶質アルミノ珪酸塩と抗菌性シリカゲルからなる抗
菌性組成物中の抗菌金属の総量が、少なくとも０．０２
％以上であることを特徴とする上記１記載の抗菌性組成
物。

【０１０５】６．抗菌性ゼオライトおよび／または抗菌
性非晶質アルミノ珪酸塩中の銀含量に対して、それの少
なくとも５％に相当する銀を含む抗菌性シリカゲルを添
加して得られる上記１記載の抗菌性組成物。

【０１０６】７．上記１の抗菌性組成物を含有してなる
抗菌性ポリマー組成物。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 銀、銅及び亜鉛の抗菌金属群より選ばれ
   る少なくとも一種の抗菌金属を含有してなる結晶質のア
   ルミノ珪酸塩（抗菌性ゼオライト）および／または非晶
   質のアルミノ珪酸塩（抗菌性非晶質アルミノ珪酸塩）と
   前記の抗菌金属群より選ばれた少なくとも一種の抗菌金
   属を含む抗菌層を有する抗菌性シリカゲルを含む抗菌性
   組成物。
2. 【請求項２】 請求項１の抗菌性組成物を含有してなる
   抗菌性ポリマー組成物。