JPH0525254B2 - - Google Patents
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Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
「産業上の利用分野」
本発明は、アミド系樹脂発泡成形品の製造方法
に関するものである。更に詳しくは、アミド系樹
脂発泡成形品、反応射出発泡成形品の製造方法に
関するものであり、成形時には、成形操作が容易
であり、得られた成形品は、機械的物性がよく、
発泡によつて発生する気泡を安定化し、成形品の
表面のボイドの発生を抑制し、成形品の気泡を微
細化、均一化することにより表面外観を改良した
成形品の製造方法に関するものである。 「従来の技術」 近年高反応性の液状原料を金型内に射出または
注入し、重合および成形を金型内で行つて、直接
成形品を得る方法、いわゆる反応射出成形法また
は注形成形法が注目されている。 従来上記成形法を用いたものとしては、ポリウ
レタン成形品が大きな発展をして来たが、最近、
ポリアミド、不飽和ポリエステル、エポキシ等の
新しい素材も用いられ始めている。中でもポリア
ミドは、強靱性、高剛性、耐熱性に優れ、耐摩
擦、摩耗特性のよさを兼ね備え、更に、原料組成
物の流動性がよいこと、および重合時の発熱の少
ないこと等から、低射出圧力での成形が可能であ
り、金型面の転写性がよく、かつ、薄肉から肉厚
の成形品まで随意に得ることができるので、反応
射出成形および注形成形用素材として特に注目さ
れている。 このようなポリアミドの特長を生かし、更に金
型への充填性、成形品のヒケ、ソリ等を改良し、
成形品の軽量化をはかるために成形時に発泡させ
る方法が提案されている。 上記目的にかなつた、発泡成形品を得る方法と
して特開昭60−18332号公報に記載の方法がある。
しかし、本発明者らの実験によれば、この方法に
よつて成形を行つた場合、気泡が成形品表面に出
てき、成形品表面にピンホール、ボイド等を作つ
たり、気泡の凝集が起こり、内部気泡の粗大化、
不均一化が起こり、表面外観のよい成形品が得ら
れないという欠点があることが分つた。また、ポ
リウレタンの反応射出成形、注形成形等において
は、原料組成物にシリコン系界面活性剤等を配合
し、これによる整泡効果によつて、表面外観、内
部気泡の微細化、均一化がなされているが、アミ
ド系樹脂の反応射出成形、注形成形においては、
これらの整泡剤も効果が十分でないことが分つ
た。 アミド系樹脂反応射出成形品および注形成形品
の外観は、例えば、ポリウレタン等の反応射出成
形品または注形成形品に比べ、極めて良好である
ことが特徴とされており、ひいては塗装によつて
後処理する場合にも外観が良好に仕上がるので、
大きな利点となつている。従つて、このような優
れた特徴を維持した発泡成形品の製造方法の出現
が望まれていた。 「発明が解決しようとする問題点」 本発明は、アミド系樹脂発泡成形品を、反応射
出成形法および注形成形法によつて製造する場合
に、成形品表面にピンホール、ボイド、気泡の凝
集が起こらず、成形品内部の気泡が細かく均一で
ある成形品を得る方法を提供することを目的とす
る。 「問題点を解決するための手段」 しかして本発明の要旨とするところは、アミド
系樹脂発泡成形品を製造するにあたり、重合触媒
を含むω−ラクタムの溶融状物、重合助触媒を含
むω−ラクタムの溶融状物の少なくも一方に、ω
−ラクタムの溶融状物に可溶なスチレン系樹脂を
配合して、金型内に射出または注入して成形品と
することを特徴とするアミド系樹脂発泡成形品の
製造方法に存する。 以下、本発明を詳細に説明する。アミド系樹脂
反応射出成形あるいは注形成形においは、用いら
れる幾種類かの原料は2成分系以上の組成物に分
けて調製され、成形時に、これら2成分系以上に
分けられた原料組成物が、衝突混合により、また
はスタテイツクミキサー、ダイナミツクミキサー
等により合一され、金型内で重合と成形とが同時
に行なわれるものである。 アミド系樹脂反応射出成形または注形成形にお
いて、2成分系からなる原料組成物の一方の成分
系(以後成分系(A)という)は、重合触媒とω−ラ
クタムの溶融体、もう一方の成分系(成分系(B)と
いう)は、重合助触媒、各種の添加物及びω−ラ
クタムの溶融体からなる。 本発明方法において使用されるω−ラクタムの
溶融状物に可溶なスチレン系樹脂は、発泡成形品
の気泡の均一性を向上させて成形品表面にピンホ
ール、ボイド、気泡の凝集に起因する成形品表面
の凹凸等がおこらないようにする機能を果たすも
のである。 しかしてω−ラクタムの溶融状物に可溶なスチ
レン系樹脂としては、ポリスチレン、ゴム強化ポ
リスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−ブタジエンブロツク共重合体、ス
チレン−エチレンブロツク共重合体、スチレン−
プロピレンブロツク共重合体、スチレン−エチレ
ン−ジエンモノマーブロツク共重合体、スチレン
−イソプレンブロツク共重合体があげられる。こ
れらブロツク共重合体にあつては、ポリスチレン
ブロツクが端末にある構造のものが好適である。
上のスチレン系樹脂を使用するときは、1種でも
よく、2種以上を組み合わせてもよい。 本発明において使用される上記スチレン系樹脂
は、成分系(A)または成分系(B)のいずれにも添加し
得るし、また成分系(A)および成分系(B)の双方に同
時に添加するこも可能である。 本発明では使用されるω−ラクタムの具体例と
しては、γ−ブチロラクタム、δ−バレロラクタ
ム、ε−カプロラクタム、ω−エナントラクタ
ム、ω−カプリルラクタム、ω−ウンデカノエー
タム、ω−ラウリンラクタムなどが挙げられる。
これらのω−ラクタムは単独で使用してもよく、
2種以上を併用してもよい。 成分系(A)に含有される重合触媒としては、公知
のω−ラクタムのアニオン重合において使用され
る如何なる化合物も用いることができる。その具
体例としては、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、これらの水素化物、酸化物、水酸化物、炭酸
塩、アルキル化合物、アリール化合物、アルコキ
シド、グリニヤール化合物、更には上記金属また
は金属化合物とω−ラクタムとの反応生成物、例
えば、ω−ラクタムのナトリウム塩、カリウム
塩、マグネシウムハライド塩などが挙げられる。
重合触媒の使用量は、全ω−ラクタムに対し、
0.01〜15、または20モル%もしくはそれ以上の範
囲である。 成分系(B)に含有される重合触媒についても、ω
−ラクタムのアニオン重合において使用される公
知の如何なる化合物も使用可能である。その具体
例としては、例えば、トルエンジイソシアネー
ト、4,4′−ジフエニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメレンジイソシアネート、ポリメチレ
ンポリフエニルポリイソシアネート、カルボジイ
ミドで変性されたジイソシアネート等のイソシア
ネート類、ヘキサメチレン−1,6−ビスカルバ
ミド、カプロラクタム、N,N′−ジフエニル−
P−フエニレンビスカルバミツドカプロラクタ
ム、N,N′−ジフエニル−P−フエニレンビス
カルバミツド、ピロリドン等のカルバミドラクタ
ム類、テレフタロイルクロリド、アジピン酸クロ
リド、セバシン酸クロリドなどの酸ハライド類、
アジポイルビスカプロラクタム、アジポイルビス
ピロリドンテレフタロイルビスカプロラクタム、
テレフタロイルビスピロリドンなどのポリアシル
ラクタム類、または式
に関するものである。更に詳しくは、アミド系樹
脂発泡成形品、反応射出発泡成形品の製造方法に
関するものであり、成形時には、成形操作が容易
であり、得られた成形品は、機械的物性がよく、
発泡によつて発生する気泡を安定化し、成形品の
表面のボイドの発生を抑制し、成形品の気泡を微
細化、均一化することにより表面外観を改良した
成形品の製造方法に関するものである。 「従来の技術」 近年高反応性の液状原料を金型内に射出または
注入し、重合および成形を金型内で行つて、直接
成形品を得る方法、いわゆる反応射出成形法また
は注形成形法が注目されている。 従来上記成形法を用いたものとしては、ポリウ
レタン成形品が大きな発展をして来たが、最近、
ポリアミド、不飽和ポリエステル、エポキシ等の
新しい素材も用いられ始めている。中でもポリア
ミドは、強靱性、高剛性、耐熱性に優れ、耐摩
擦、摩耗特性のよさを兼ね備え、更に、原料組成
物の流動性がよいこと、および重合時の発熱の少
ないこと等から、低射出圧力での成形が可能であ
り、金型面の転写性がよく、かつ、薄肉から肉厚
の成形品まで随意に得ることができるので、反応
射出成形および注形成形用素材として特に注目さ
れている。 このようなポリアミドの特長を生かし、更に金
型への充填性、成形品のヒケ、ソリ等を改良し、
成形品の軽量化をはかるために成形時に発泡させ
る方法が提案されている。 上記目的にかなつた、発泡成形品を得る方法と
して特開昭60−18332号公報に記載の方法がある。
しかし、本発明者らの実験によれば、この方法に
よつて成形を行つた場合、気泡が成形品表面に出
てき、成形品表面にピンホール、ボイド等を作つ
たり、気泡の凝集が起こり、内部気泡の粗大化、
不均一化が起こり、表面外観のよい成形品が得ら
れないという欠点があることが分つた。また、ポ
リウレタンの反応射出成形、注形成形等において
は、原料組成物にシリコン系界面活性剤等を配合
し、これによる整泡効果によつて、表面外観、内
部気泡の微細化、均一化がなされているが、アミ
ド系樹脂の反応射出成形、注形成形においては、
これらの整泡剤も効果が十分でないことが分つ
た。 アミド系樹脂反応射出成形品および注形成形品
の外観は、例えば、ポリウレタン等の反応射出成
形品または注形成形品に比べ、極めて良好である
ことが特徴とされており、ひいては塗装によつて
後処理する場合にも外観が良好に仕上がるので、
大きな利点となつている。従つて、このような優
れた特徴を維持した発泡成形品の製造方法の出現
が望まれていた。 「発明が解決しようとする問題点」 本発明は、アミド系樹脂発泡成形品を、反応射
出成形法および注形成形法によつて製造する場合
に、成形品表面にピンホール、ボイド、気泡の凝
集が起こらず、成形品内部の気泡が細かく均一で
ある成形品を得る方法を提供することを目的とす
る。 「問題点を解決するための手段」 しかして本発明の要旨とするところは、アミド
系樹脂発泡成形品を製造するにあたり、重合触媒
を含むω−ラクタムの溶融状物、重合助触媒を含
むω−ラクタムの溶融状物の少なくも一方に、ω
−ラクタムの溶融状物に可溶なスチレン系樹脂を
配合して、金型内に射出または注入して成形品と
することを特徴とするアミド系樹脂発泡成形品の
製造方法に存する。 以下、本発明を詳細に説明する。アミド系樹脂
反応射出成形あるいは注形成形においは、用いら
れる幾種類かの原料は2成分系以上の組成物に分
けて調製され、成形時に、これら2成分系以上に
分けられた原料組成物が、衝突混合により、また
はスタテイツクミキサー、ダイナミツクミキサー
等により合一され、金型内で重合と成形とが同時
に行なわれるものである。 アミド系樹脂反応射出成形または注形成形にお
いて、2成分系からなる原料組成物の一方の成分
系(以後成分系(A)という)は、重合触媒とω−ラ
クタムの溶融体、もう一方の成分系(成分系(B)と
いう)は、重合助触媒、各種の添加物及びω−ラ
クタムの溶融体からなる。 本発明方法において使用されるω−ラクタムの
溶融状物に可溶なスチレン系樹脂は、発泡成形品
の気泡の均一性を向上させて成形品表面にピンホ
ール、ボイド、気泡の凝集に起因する成形品表面
の凹凸等がおこらないようにする機能を果たすも
のである。 しかしてω−ラクタムの溶融状物に可溶なスチ
レン系樹脂としては、ポリスチレン、ゴム強化ポ
リスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−ブタジエンブロツク共重合体、ス
チレン−エチレンブロツク共重合体、スチレン−
プロピレンブロツク共重合体、スチレン−エチレ
ン−ジエンモノマーブロツク共重合体、スチレン
−イソプレンブロツク共重合体があげられる。こ
れらブロツク共重合体にあつては、ポリスチレン
ブロツクが端末にある構造のものが好適である。
上のスチレン系樹脂を使用するときは、1種でも
よく、2種以上を組み合わせてもよい。 本発明において使用される上記スチレン系樹脂
は、成分系(A)または成分系(B)のいずれにも添加し
得るし、また成分系(A)および成分系(B)の双方に同
時に添加するこも可能である。 本発明では使用されるω−ラクタムの具体例と
しては、γ−ブチロラクタム、δ−バレロラクタ
ム、ε−カプロラクタム、ω−エナントラクタ
ム、ω−カプリルラクタム、ω−ウンデカノエー
タム、ω−ラウリンラクタムなどが挙げられる。
これらのω−ラクタムは単独で使用してもよく、
2種以上を併用してもよい。 成分系(A)に含有される重合触媒としては、公知
のω−ラクタムのアニオン重合において使用され
る如何なる化合物も用いることができる。その具
体例としては、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、これらの水素化物、酸化物、水酸化物、炭酸
塩、アルキル化合物、アリール化合物、アルコキ
シド、グリニヤール化合物、更には上記金属また
は金属化合物とω−ラクタムとの反応生成物、例
えば、ω−ラクタムのナトリウム塩、カリウム
塩、マグネシウムハライド塩などが挙げられる。
重合触媒の使用量は、全ω−ラクタムに対し、
0.01〜15、または20モル%もしくはそれ以上の範
囲である。 成分系(B)に含有される重合触媒についても、ω
−ラクタムのアニオン重合において使用される公
知の如何なる化合物も使用可能である。その具体
例としては、例えば、トルエンジイソシアネー
ト、4,4′−ジフエニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメレンジイソシアネート、ポリメチレ
ンポリフエニルポリイソシアネート、カルボジイ
ミドで変性されたジイソシアネート等のイソシア
ネート類、ヘキサメチレン−1,6−ビスカルバ
ミド、カプロラクタム、N,N′−ジフエニル−
P−フエニレンビスカルバミツドカプロラクタ
ム、N,N′−ジフエニル−P−フエニレンビス
カルバミツド、ピロリドン等のカルバミドラクタ
ム類、テレフタロイルクロリド、アジピン酸クロ
リド、セバシン酸クロリドなどの酸ハライド類、
アジポイルビスカプロラクタム、アジポイルビス
ピロリドンテレフタロイルビスカプロラクタム、
テレフタロイルビスピロリドンなどのポリアシル
ラクタム類、または式
【式】
【式】
および
【式】[式中、Aはハロ
ゲンであるかまたは
【式】(ここでYは
C3〜C11アルキレンである)であり、aは1、2
または3の整数であり、bは2またはそれ以上の
整数であり、R1はアルキル基、アルアルキル基、
アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン
基、またはアルアルキルオキシ基でありR2は炭
化水素基およびエーテル結合を含有する炭化水素
から選択される二価以上の基であり、そしてZは
(1)最低分子量約2000を有するポリエーテル、(2)最
低分子量約2000を有するポリエーテルセグメント
を含有するポリエステルセグメントまたは(3)最低
分子量1000を有する炭化水素]を有するものから
なる群より選択される酸ハライド官能性物質また
はラクタム官能性物質などが挙げられる。 成分系(B)には、金型内で成分系(A)とともに反応
する際に重合体鎖中に入る架橋剤、変性剤(ソフ
トセグメント)等を配合することができる。これ
らの化合物としては、多価の水酸基、メルカプト
基、アミノ基またはエポキシ基を有する化合物が
挙げられる。 多価の水酸基を有する化合物の例としては、ア
ルキレングリコール例えばジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、テトラメチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシ
レングリコール、1,2−プロパンジオール、
1,3−プロパンジオール、1,3−ヘキサンジ
オール、プチレングリコール、1,4−ブタンジ
オール、ジシクロペンタジエングリコール、ヘプ
タエチレングリコールおよびイソプロピリデンビ
ス(P−フエニレンオキシプロパノール−2)、
アルキレングリコール以外のポリオール例えばグ
リセロール、ペンタエリスリトール、1,2,6
−ヘキサントリオールおよび1−トリメチロール
プロパン、重合体状ポリオール例えばポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
オキシプロピレンジオール、およびトリオール、
ポリテトラメチレングリコール、ひまし油、ポリ
ブタジエングリコール、ポリエステルグリコー
ル、ポリ(ε−カプロラクトン)ジオールおよび
ヒドロキシ基以外の置換基を含有する多数の化合
物例えば2,4−ジクロロブチレングリコールな
どが挙げられる。 多価のメルカプト基を有する化合物としてはヒ
ドロキシエチルチオグリコレート、エチレングリ
コールビス(チオーグリコレート)、ペンタエリ
スリトールテトラキス−(チオグリコレート)お
よびチオジグリコールなどが挙げられ、多価のア
ミノ基を有する化合物としては、ヘキサメチレン
ジアミン、トリレンジアミン、2,4−ジエチル
トリレンジアミン、ポリオキシエチレンジアミ
ン、ポリオキシプロピレンジアミンおよびトリア
ミン、ポリオキシプロピレンジアミン、末端基が
アミノ基の共重合ポリアミドなどが挙げられ、多
価のエポキシ基を有する化合物としては、レゾル
シノールジクリシジルエーテル、ビスフエノール
Aのジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキサ
ンジオキシド、ブタンジオールジグリシジルエー
テル、ポリカルボン酸のポリグリシジルエステ
ル、エポキシ化ポリオレフインおよびブリシジル
エーテル樹脂、エポキシノボラツク樹脂などがあ
る。 成分系(B)には更に、実質的に重合反応を阻害し
ない化合物、例えば可塑剤、染願料、酸化防止
剤、内部離型剤等を配合することができる。 次に、本発明に従いアミド系樹脂成形品を製造
する方法を述べると、先ず、ω−ラクタムに重合
触媒を入れ、ω−ラクタム融点以上(例えばω−
ラクタムがカプロラクタムの場合70℃以上)加温
し、成分系(A)の溶融状物を作る。この成分系(A)の
溶融状物は、それ自体での重合反応阻止のため
100℃以下に保持される。同様に成分系(B)も、ω
−ラクタムに重合助触媒、添加剤等を加えω−ラ
クタムの融点以上に加温し、140℃以下に保持し
た溶融状物を作る。次に上記調製成分系に、2成
分系ポリアミド成分の全量に対する所要量の、本
発明では規定するスチレン系樹脂の全量を成分系
(A)または成分系(B)のいずれか一方にのみ、また
は、成分系(A)もしくは成分系(B)に一部を、残りを
成分系(B)もしくは成分系(A)に、または、成分系
(A)、成分系(B)に均等に混合する。スチレン系樹脂
の上記分配混合は、成分系(A)または成分系(B)の粘
度、ω−ラクタムの種類等に応じて都度決定され
る。 本発明方法では、原料組成物中に発泡剤を加え
る。本発明方法で使用される発泡剤としては、窒
素ガス、乾燥空気、アルゴンヘリウム等の不活性
ガス、ヘプタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘ
キサン、ベンゼン等の低沸点有機化合物があげら
れる。これら発泡剤を原料組成物中に加えるに
は、発泡剤が不活性ガスである場合には、成分系
(A)、成分系(B)の一方または双方に、タンク内で、
溶解または分散させる方法がよい。発泡剤が低沸
点有機化合物である場合には、成分系(A)、成分系
(B)の一方または双方にタンク内で溶解させるのが
よい。 原料組成物に溶解または分散させる発泡剤の量
は、製造する成形品の用途、具備させる性質、使
用する発泡剤の種類、成形品の空孔率等によつて
変化させることができる。成形品の空孔率とは、
発泡剤によつて成形品の中に形成される微細な気
泡が成形品に対して占める容積比をいう。 成形品の空孔率は、0.1〜90%の範囲とするの
がよい。空孔率が0.1%以下の場合は、成形品に
生ずる気泡が少ないので成形品表面にピンホー
ル、ボイド、気泡の凝集の問題は生じない。空孔
率が90%以上であること、成形品に生ずる気泡が
多くなりすぎ、発明の目的を達成するのが困難と
なり、好ましくない。 上のように調製した発泡剤を溶解または分散さ
せたアミド系樹脂成形用組成物から、発泡成形品
を製造するには、次のような手順による。 先ず、成分系(A)、および成分系(B)溶融スラリー
を迅速に混合し、金型に射出または注入する。2
成分の混合方法としては、例えば、ミキシングヘ
ツドと呼ばれる装置内で、衝突混合させるか、又
はスタテイツクミキサーもしくはダイナミツクミ
キサー等で撹拌混合する。成分系(A)と成分系(B)と
の混合比は、製造する成形品の用途、具備させる
性質に応じて変化させることができる。この場合
の混合比は、容積比5/1〜1/5の範囲とする
のがよい。 成形に際しての金型温度は、100〜200℃、好ま
しくは120〜160℃の範囲に保持するのがよい。金
型内で、成分系(A)と成分系(B)とが化学反応をおこ
し、金型注入後短時間で、成形品の大きさにもよ
るが、4分以内、場合によつては2分以内で硬化
又は凝固し、化学反応を終了する。化学反応終了
後、金型から取り出したものは目的の成形品であ
る。 「発明の効果」 本発明は、以上説明したとおりであり、次のよ
うに特別の顕著な効果を奏し、その産業上の利用
価値は極めて大である。 (1) 本発明方法によるときは、原料のω−ラクタ
ム溶融物に、可溶なスチレン系樹脂を配合する
が、これを配合されたω−ラクタム溶融物は流
動性がよく、安定であるので、取扱いが容易で
あり、しかも成形時の金型への注入が容易であ
る。 (2) 本発明方法によるときは、ω−ラクタム溶融
物に配合されたスチレン系樹脂が、発泡成形品
の気泡の均一性を向上させ、成形品表面にピン
ホール、ボイド、気泡の凝集に起因する成形品
表面の凹凸を抑制する機能を果たすので、外観
の優れた発泡成形品が得られる。 (3) 本発明方法によつて得られる発泡成形品は、
気泡が細かく、均一であるので、発泡成形品は
引張り強さ等の機械的性質が優れたものとな
る。 「実施例」 次に、本発明を、実施例および比較例を揚げて
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、
以下の例に限定されるものではない。 なお、以下の例において用いたω−ラクタム溶
融物に可溶なスチレン系樹脂は次のとおりであ
る。また得られた成形品の外観の評価、成形品の
曲げ剛性、成形品の引張り強さおよび伸び、成形
品中の平均気泡径、成形品の空孔率等の測定は、
次の方法で行なつた。 ω−ラクタム溶融物に可溶なスチレン系樹脂: ポリマー:− スチレン−ブタジエンの比率が70対30の比率
のブロツク共重合体であり、分子鎖両端にポリ
スチレン成分をもつもの。ゲル・パーミエーシ
ヨン・クロマトグラフ(GPC)法によつて測
定した分子量が約10万のもの。 ポリマー:− ポリスチレン(三菱モンサント化成(株)製、一
般用ポリスチレン、商品名ダイヤレツクスHH
−102) 成形品の外観評価:− 主として目視観察によるが、場合により、補
助的に表面粗さ計(小坂研究所製モデルSE−
3A)を用いて評価する。結果の表示基準は、
◎;最高、○;良、△;可、×;不可の4段階
とした。 成形品の空孔率の測定:− 成形品から乾燥状態の試験片を切り出し、
JISK−6911に準拠して比重に測定し、下記式
にて算出した。 空孔率(%)=(無発泡樹脂の比重)−(試料の比重)
/無発泡樹脂の比重×100 成形品中の平均気泡径の測定:− 成形品の任意の断面から、薄い切片を切り取り
光学顕微鏡により気泡性を測定し、その数平均
を平均気泡径とした。 成形品の曲げ剛性の測定:− 平板成形品から乾燥状態の試験片を切り出
し、ASTM D−790に準拠して測定した。 成形品の引張り強さ、および伸びの測定:− 平板成形品から乾燥状態の試験片を切り出
し、JIS K−7113に準拠して測定した。 実施例 1 下記の成分系(A)および成分系(B)を、各々成分系
保持タンクに調製し、各々を90℃の温度に維持し
つつ、撹拌下に2Kg/cm2の窒素ガスでシールし
た。 成分系(A) ε−カプロラクタム 46.9Kg ソジウムピロリドン 0.7〃 ポリマー 2.5〃 成分系(B) ε−カプロラクタム 26.9Kg テレフタロイルビスカプロラクタム 3.9〃 ポリプロピレングリコール(分子量2000)19.3〃 ポリマー 1.4〃 次に、成分系(A)および成分系(B)を、反応射出成
形機を用い、衝突混合し、140℃に温度制御され
た縦、横夫々500mm、深さ3mmのキヤビテイを有
するシートモールドに射出して、2分間保持し、
発泡成形品を得た。 この発泡成形品についての物性測定結果を、第
1表に示す。 比較例 1 実施例1に記載の例において、ポイマーを使
用しなかつたほかは、同列におけると同様にして
成分系(A)、成分系(B)を調製した。これら2成分か
ら、同列におけると同様反応射出成形法により発
泡成形品を得た。この発泡成形品について物性を
測定した結果を、第1表に示す。 実施例 2 下記の成分系(A)および成分系(B)を、各々成分系
保持タンクに調製し、各々90℃の温度に維持しつ
つ、撹拌下に2Kg/cm2・fの窒素ガスでシールし
た。 成分系(A) ε−カプロラクタム 40.1Kg ブロモマグネシウムカプロラクタム 2.4〃 ポリマー 2.1〃 成分系(B) ε−カプロラクタム 23.5Kg 重合助触媒(X) 19.3〃 ポリマー 1.2〃 成分系(B)に添加された重合助触媒(X)は、下記式 (但し、式中、Zは分子量約6000のエチレンオキ
サイドとプロピレンオキサイドとのブロツク共重
合体を表わす。) で示される化合物である。 次に、上の2成分を、実施例1に記載したと同
様にして、反応射出成形機によつて発泡成形品を
得た。この発泡成形品について物性を測定した結
果を、第1表に示す。 比較例 2 比較例2に記載の例において、ポリマーを使
用しなかつたほかは、同例におけると同様にして
成分系(A)、成分系(B)を調製した。これら2成分か
ら、同列におけると同様反応射出成形法により発
泡成形品を得た。この発泡成形品について物性を
測定した結果を、第1表に示す。 実施例 3 下記の成分系(A)および成分系(B)を、各々成分系
保持タンクに調製し、各々90℃の温度に維持しつ
つ、撹拌下に2Kg/cm2・fの窒素ガスでシールし
た。 成分系(A) ε−カプロラクタム 33.0Kg ブロモマグネシウムカプロラクタム 2.0〃 ポリマー 1.7〃 成分系(B) ε−カプロラクタム 19.4Kg 重合助触媒(y) 15.6〃 ミルドガラス(a) 1.7〃 成分系(B)に添加された重量助触媒(y)は、下記式 (但し、Zは分子量約6000のポリブタジエンを表
わす) で示される化合物であり、ミルドガラス(a)は繊維
径が11μm、重量平均繊維長75μm、繊維長25μm
未満が5重量%、繊維長300μmを超えるものが
7重量%の物性のものでγ−アミノプロピルトリ
エトキシシランで表面処理したものである。 上の2成分を、実施例1に記載したと同様にし
て、反応射出成形機によつて発泡成形品を得た。
この発泡成形品について物性を測定した結果を、
第1表に示す。 比較例 3 実施例3に記載の例において、ポリマーを使
用しなかつたほかは、同例におけると同様とし
た。得られた発泡成形品についての物性測定結果
を、第1表に示す。 実施例 4 実施例3に記載の例において、ミルドガラス(a)
の代わりに下記の特性を有するガラスフレークを
使用したほかは、同例におけると同様とした。得
られた発泡成形品についての物性測定結果を、第
1表に示す。 ガラスフレークは、径が90〜150μmの範囲で、
アスペクト比が50のものである。 比較例 4 実施例4に記載の例において、ポリマーを使
用しなかつたほかは、同例におけると同様とし
た。得られた発泡成形品についての物性測定結果
を、第1表に示す。 実施例 5 実施例2に記載の例において、ポリマーをポ
リマーに代えたほかは、同例におけると同様に
して成分系(A)、成分系(B)を調製した。これら2成
分から、同例におけると同様反応射出成形法によ
り発泡射出成形品を得た。この発泡成形品につい
て物性を測定した結果を、第1表に示す。 実施例 6 実施例3に記載の例において、ポリマーをポ
リマーに代えたほかは、同例におけると同様に
して成分系(A)、成分系(B)を調製した。これら2成
分から、同例におけると同様反応射出成形法によ
り発泡射出成形品を得た。この発泡成形品につい
て物性測定結果を、第1表に示す。 実施例 7 実施例2に記載の例において、各成分系タンク
をシールした窒素ガスの圧力を0.8Kg/cm2・fと
したほかは、同例におけると同様とした。得られ
た発泡成形品についての物性測定結果を、第1表
に示す。 比較例 5 実施例7に記載の例において、ポリマーを使
用しなかつたほかは、同例におけると同様とし
た。得られた発泡成形品についての物性測定結果
を、第1表に示す。 実施例 8 実施例3に記載の例において、各成分系タンク
をシールした窒素ガスの圧力を0.8Kg/cm2・fと
したほかは、同例におけると同様とした。得られ
た発泡成形品についての物性測定結果を、第1表
に示す。 比較例 6 実施例8に記載の例において、ポリマーを使
用しなかつたほかは、同例におけると同様とし
た。得られた発泡成形品についての物性測定結果
を、第1表に示す。 実施例 9 実施例2に記載の例において、各成分系タンク
をシールした窒素ガスの圧力を5Kg/cm2・fとし
たほかは、同例におけると同様にした。得られた
発泡成形品についての物性測定結果を、第1表に
示す。 比較例 7 実施例9に記載の例において、ポリマーを使
用しなかつたほかは、同例におけると同様とし
た。得られた発泡成形品についての物性測定結果
を、第1表に示す。 実施例 10 実施例3に記載の例において、各成分系タンク
をシールした窒素ガスの圧力を5Kg/cm2・fとし
たほかは、同例におけると同様にした。得られた
発泡成形品についての物性測定結果を、第1表に
示す。 比較例 8 実施例10に記載の例において、ポリマーを使
用しなかつたほかは、同例におけると同様とし
た。得られた発泡成形品についての物性測定結果
を、第1表に示す。
または3の整数であり、bは2またはそれ以上の
整数であり、R1はアルキル基、アルアルキル基、
アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン
基、またはアルアルキルオキシ基でありR2は炭
化水素基およびエーテル結合を含有する炭化水素
から選択される二価以上の基であり、そしてZは
(1)最低分子量約2000を有するポリエーテル、(2)最
低分子量約2000を有するポリエーテルセグメント
を含有するポリエステルセグメントまたは(3)最低
分子量1000を有する炭化水素]を有するものから
なる群より選択される酸ハライド官能性物質また
はラクタム官能性物質などが挙げられる。 成分系(B)には、金型内で成分系(A)とともに反応
する際に重合体鎖中に入る架橋剤、変性剤(ソフ
トセグメント)等を配合することができる。これ
らの化合物としては、多価の水酸基、メルカプト
基、アミノ基またはエポキシ基を有する化合物が
挙げられる。 多価の水酸基を有する化合物の例としては、ア
ルキレングリコール例えばジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、テトラメチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシ
レングリコール、1,2−プロパンジオール、
1,3−プロパンジオール、1,3−ヘキサンジ
オール、プチレングリコール、1,4−ブタンジ
オール、ジシクロペンタジエングリコール、ヘプ
タエチレングリコールおよびイソプロピリデンビ
ス(P−フエニレンオキシプロパノール−2)、
アルキレングリコール以外のポリオール例えばグ
リセロール、ペンタエリスリトール、1,2,6
−ヘキサントリオールおよび1−トリメチロール
プロパン、重合体状ポリオール例えばポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
オキシプロピレンジオール、およびトリオール、
ポリテトラメチレングリコール、ひまし油、ポリ
ブタジエングリコール、ポリエステルグリコー
ル、ポリ(ε−カプロラクトン)ジオールおよび
ヒドロキシ基以外の置換基を含有する多数の化合
物例えば2,4−ジクロロブチレングリコールな
どが挙げられる。 多価のメルカプト基を有する化合物としてはヒ
ドロキシエチルチオグリコレート、エチレングリ
コールビス(チオーグリコレート)、ペンタエリ
スリトールテトラキス−(チオグリコレート)お
よびチオジグリコールなどが挙げられ、多価のア
ミノ基を有する化合物としては、ヘキサメチレン
ジアミン、トリレンジアミン、2,4−ジエチル
トリレンジアミン、ポリオキシエチレンジアミ
ン、ポリオキシプロピレンジアミンおよびトリア
ミン、ポリオキシプロピレンジアミン、末端基が
アミノ基の共重合ポリアミドなどが挙げられ、多
価のエポキシ基を有する化合物としては、レゾル
シノールジクリシジルエーテル、ビスフエノール
Aのジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキサ
ンジオキシド、ブタンジオールジグリシジルエー
テル、ポリカルボン酸のポリグリシジルエステ
ル、エポキシ化ポリオレフインおよびブリシジル
エーテル樹脂、エポキシノボラツク樹脂などがあ
る。 成分系(B)には更に、実質的に重合反応を阻害し
ない化合物、例えば可塑剤、染願料、酸化防止
剤、内部離型剤等を配合することができる。 次に、本発明に従いアミド系樹脂成形品を製造
する方法を述べると、先ず、ω−ラクタムに重合
触媒を入れ、ω−ラクタム融点以上(例えばω−
ラクタムがカプロラクタムの場合70℃以上)加温
し、成分系(A)の溶融状物を作る。この成分系(A)の
溶融状物は、それ自体での重合反応阻止のため
100℃以下に保持される。同様に成分系(B)も、ω
−ラクタムに重合助触媒、添加剤等を加えω−ラ
クタムの融点以上に加温し、140℃以下に保持し
た溶融状物を作る。次に上記調製成分系に、2成
分系ポリアミド成分の全量に対する所要量の、本
発明では規定するスチレン系樹脂の全量を成分系
(A)または成分系(B)のいずれか一方にのみ、また
は、成分系(A)もしくは成分系(B)に一部を、残りを
成分系(B)もしくは成分系(A)に、または、成分系
(A)、成分系(B)に均等に混合する。スチレン系樹脂
の上記分配混合は、成分系(A)または成分系(B)の粘
度、ω−ラクタムの種類等に応じて都度決定され
る。 本発明方法では、原料組成物中に発泡剤を加え
る。本発明方法で使用される発泡剤としては、窒
素ガス、乾燥空気、アルゴンヘリウム等の不活性
ガス、ヘプタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘ
キサン、ベンゼン等の低沸点有機化合物があげら
れる。これら発泡剤を原料組成物中に加えるに
は、発泡剤が不活性ガスである場合には、成分系
(A)、成分系(B)の一方または双方に、タンク内で、
溶解または分散させる方法がよい。発泡剤が低沸
点有機化合物である場合には、成分系(A)、成分系
(B)の一方または双方にタンク内で溶解させるのが
よい。 原料組成物に溶解または分散させる発泡剤の量
は、製造する成形品の用途、具備させる性質、使
用する発泡剤の種類、成形品の空孔率等によつて
変化させることができる。成形品の空孔率とは、
発泡剤によつて成形品の中に形成される微細な気
泡が成形品に対して占める容積比をいう。 成形品の空孔率は、0.1〜90%の範囲とするの
がよい。空孔率が0.1%以下の場合は、成形品に
生ずる気泡が少ないので成形品表面にピンホー
ル、ボイド、気泡の凝集の問題は生じない。空孔
率が90%以上であること、成形品に生ずる気泡が
多くなりすぎ、発明の目的を達成するのが困難と
なり、好ましくない。 上のように調製した発泡剤を溶解または分散さ
せたアミド系樹脂成形用組成物から、発泡成形品
を製造するには、次のような手順による。 先ず、成分系(A)、および成分系(B)溶融スラリー
を迅速に混合し、金型に射出または注入する。2
成分の混合方法としては、例えば、ミキシングヘ
ツドと呼ばれる装置内で、衝突混合させるか、又
はスタテイツクミキサーもしくはダイナミツクミ
キサー等で撹拌混合する。成分系(A)と成分系(B)と
の混合比は、製造する成形品の用途、具備させる
性質に応じて変化させることができる。この場合
の混合比は、容積比5/1〜1/5の範囲とする
のがよい。 成形に際しての金型温度は、100〜200℃、好ま
しくは120〜160℃の範囲に保持するのがよい。金
型内で、成分系(A)と成分系(B)とが化学反応をおこ
し、金型注入後短時間で、成形品の大きさにもよ
るが、4分以内、場合によつては2分以内で硬化
又は凝固し、化学反応を終了する。化学反応終了
後、金型から取り出したものは目的の成形品であ
る。 「発明の効果」 本発明は、以上説明したとおりであり、次のよ
うに特別の顕著な効果を奏し、その産業上の利用
価値は極めて大である。 (1) 本発明方法によるときは、原料のω−ラクタ
ム溶融物に、可溶なスチレン系樹脂を配合する
が、これを配合されたω−ラクタム溶融物は流
動性がよく、安定であるので、取扱いが容易で
あり、しかも成形時の金型への注入が容易であ
る。 (2) 本発明方法によるときは、ω−ラクタム溶融
物に配合されたスチレン系樹脂が、発泡成形品
の気泡の均一性を向上させ、成形品表面にピン
ホール、ボイド、気泡の凝集に起因する成形品
表面の凹凸を抑制する機能を果たすので、外観
の優れた発泡成形品が得られる。 (3) 本発明方法によつて得られる発泡成形品は、
気泡が細かく、均一であるので、発泡成形品は
引張り強さ等の機械的性質が優れたものとな
る。 「実施例」 次に、本発明を、実施例および比較例を揚げて
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、
以下の例に限定されるものではない。 なお、以下の例において用いたω−ラクタム溶
融物に可溶なスチレン系樹脂は次のとおりであ
る。また得られた成形品の外観の評価、成形品の
曲げ剛性、成形品の引張り強さおよび伸び、成形
品中の平均気泡径、成形品の空孔率等の測定は、
次の方法で行なつた。 ω−ラクタム溶融物に可溶なスチレン系樹脂: ポリマー:− スチレン−ブタジエンの比率が70対30の比率
のブロツク共重合体であり、分子鎖両端にポリ
スチレン成分をもつもの。ゲル・パーミエーシ
ヨン・クロマトグラフ(GPC)法によつて測
定した分子量が約10万のもの。 ポリマー:− ポリスチレン(三菱モンサント化成(株)製、一
般用ポリスチレン、商品名ダイヤレツクスHH
−102) 成形品の外観評価:− 主として目視観察によるが、場合により、補
助的に表面粗さ計(小坂研究所製モデルSE−
3A)を用いて評価する。結果の表示基準は、
◎;最高、○;良、△;可、×;不可の4段階
とした。 成形品の空孔率の測定:− 成形品から乾燥状態の試験片を切り出し、
JISK−6911に準拠して比重に測定し、下記式
にて算出した。 空孔率(%)=(無発泡樹脂の比重)−(試料の比重)
/無発泡樹脂の比重×100 成形品中の平均気泡径の測定:− 成形品の任意の断面から、薄い切片を切り取り
光学顕微鏡により気泡性を測定し、その数平均
を平均気泡径とした。 成形品の曲げ剛性の測定:− 平板成形品から乾燥状態の試験片を切り出
し、ASTM D−790に準拠して測定した。 成形品の引張り強さ、および伸びの測定:− 平板成形品から乾燥状態の試験片を切り出
し、JIS K−7113に準拠して測定した。 実施例 1 下記の成分系(A)および成分系(B)を、各々成分系
保持タンクに調製し、各々を90℃の温度に維持し
つつ、撹拌下に2Kg/cm2の窒素ガスでシールし
た。 成分系(A) ε−カプロラクタム 46.9Kg ソジウムピロリドン 0.7〃 ポリマー 2.5〃 成分系(B) ε−カプロラクタム 26.9Kg テレフタロイルビスカプロラクタム 3.9〃 ポリプロピレングリコール(分子量2000)19.3〃 ポリマー 1.4〃 次に、成分系(A)および成分系(B)を、反応射出成
形機を用い、衝突混合し、140℃に温度制御され
た縦、横夫々500mm、深さ3mmのキヤビテイを有
するシートモールドに射出して、2分間保持し、
発泡成形品を得た。 この発泡成形品についての物性測定結果を、第
1表に示す。 比較例 1 実施例1に記載の例において、ポイマーを使
用しなかつたほかは、同列におけると同様にして
成分系(A)、成分系(B)を調製した。これら2成分か
ら、同列におけると同様反応射出成形法により発
泡成形品を得た。この発泡成形品について物性を
測定した結果を、第1表に示す。 実施例 2 下記の成分系(A)および成分系(B)を、各々成分系
保持タンクに調製し、各々90℃の温度に維持しつ
つ、撹拌下に2Kg/cm2・fの窒素ガスでシールし
た。 成分系(A) ε−カプロラクタム 40.1Kg ブロモマグネシウムカプロラクタム 2.4〃 ポリマー 2.1〃 成分系(B) ε−カプロラクタム 23.5Kg 重合助触媒(X) 19.3〃 ポリマー 1.2〃 成分系(B)に添加された重合助触媒(X)は、下記式 (但し、式中、Zは分子量約6000のエチレンオキ
サイドとプロピレンオキサイドとのブロツク共重
合体を表わす。) で示される化合物である。 次に、上の2成分を、実施例1に記載したと同
様にして、反応射出成形機によつて発泡成形品を
得た。この発泡成形品について物性を測定した結
果を、第1表に示す。 比較例 2 比較例2に記載の例において、ポリマーを使
用しなかつたほかは、同例におけると同様にして
成分系(A)、成分系(B)を調製した。これら2成分か
ら、同列におけると同様反応射出成形法により発
泡成形品を得た。この発泡成形品について物性を
測定した結果を、第1表に示す。 実施例 3 下記の成分系(A)および成分系(B)を、各々成分系
保持タンクに調製し、各々90℃の温度に維持しつ
つ、撹拌下に2Kg/cm2・fの窒素ガスでシールし
た。 成分系(A) ε−カプロラクタム 33.0Kg ブロモマグネシウムカプロラクタム 2.0〃 ポリマー 1.7〃 成分系(B) ε−カプロラクタム 19.4Kg 重合助触媒(y) 15.6〃 ミルドガラス(a) 1.7〃 成分系(B)に添加された重量助触媒(y)は、下記式 (但し、Zは分子量約6000のポリブタジエンを表
わす) で示される化合物であり、ミルドガラス(a)は繊維
径が11μm、重量平均繊維長75μm、繊維長25μm
未満が5重量%、繊維長300μmを超えるものが
7重量%の物性のものでγ−アミノプロピルトリ
エトキシシランで表面処理したものである。 上の2成分を、実施例1に記載したと同様にし
て、反応射出成形機によつて発泡成形品を得た。
この発泡成形品について物性を測定した結果を、
第1表に示す。 比較例 3 実施例3に記載の例において、ポリマーを使
用しなかつたほかは、同例におけると同様とし
た。得られた発泡成形品についての物性測定結果
を、第1表に示す。 実施例 4 実施例3に記載の例において、ミルドガラス(a)
の代わりに下記の特性を有するガラスフレークを
使用したほかは、同例におけると同様とした。得
られた発泡成形品についての物性測定結果を、第
1表に示す。 ガラスフレークは、径が90〜150μmの範囲で、
アスペクト比が50のものである。 比較例 4 実施例4に記載の例において、ポリマーを使
用しなかつたほかは、同例におけると同様とし
た。得られた発泡成形品についての物性測定結果
を、第1表に示す。 実施例 5 実施例2に記載の例において、ポリマーをポ
リマーに代えたほかは、同例におけると同様に
して成分系(A)、成分系(B)を調製した。これら2成
分から、同例におけると同様反応射出成形法によ
り発泡射出成形品を得た。この発泡成形品につい
て物性を測定した結果を、第1表に示す。 実施例 6 実施例3に記載の例において、ポリマーをポ
リマーに代えたほかは、同例におけると同様に
して成分系(A)、成分系(B)を調製した。これら2成
分から、同例におけると同様反応射出成形法によ
り発泡射出成形品を得た。この発泡成形品につい
て物性測定結果を、第1表に示す。 実施例 7 実施例2に記載の例において、各成分系タンク
をシールした窒素ガスの圧力を0.8Kg/cm2・fと
したほかは、同例におけると同様とした。得られ
た発泡成形品についての物性測定結果を、第1表
に示す。 比較例 5 実施例7に記載の例において、ポリマーを使
用しなかつたほかは、同例におけると同様とし
た。得られた発泡成形品についての物性測定結果
を、第1表に示す。 実施例 8 実施例3に記載の例において、各成分系タンク
をシールした窒素ガスの圧力を0.8Kg/cm2・fと
したほかは、同例におけると同様とした。得られ
た発泡成形品についての物性測定結果を、第1表
に示す。 比較例 6 実施例8に記載の例において、ポリマーを使
用しなかつたほかは、同例におけると同様とし
た。得られた発泡成形品についての物性測定結果
を、第1表に示す。 実施例 9 実施例2に記載の例において、各成分系タンク
をシールした窒素ガスの圧力を5Kg/cm2・fとし
たほかは、同例におけると同様にした。得られた
発泡成形品についての物性測定結果を、第1表に
示す。 比較例 7 実施例9に記載の例において、ポリマーを使
用しなかつたほかは、同例におけると同様とし
た。得られた発泡成形品についての物性測定結果
を、第1表に示す。 実施例 10 実施例3に記載の例において、各成分系タンク
をシールした窒素ガスの圧力を5Kg/cm2・fとし
たほかは、同例におけると同様にした。得られた
発泡成形品についての物性測定結果を、第1表に
示す。 比較例 8 実施例10に記載の例において、ポリマーを使
用しなかつたほかは、同例におけると同様とし
た。得られた発泡成形品についての物性測定結果
を、第1表に示す。
【表】
第1表から、本発明方法で得られるアミド系樹
脂発泡成形品は、比較例の方法で得られた発泡成
形品に較べて、成形品の外観が優れており、引つ
張り強さ、伸び等も優れていることが明らかとな
る。
脂発泡成形品は、比較例の方法で得られた発泡成
形品に較べて、成形品の外観が優れており、引つ
張り強さ、伸び等も優れていることが明らかとな
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 アミド系樹脂発泡成形品を製造するにあた
り、重合触媒を含むω−ラクタムの溶融状物、重
合助触媒を含むω−ラクタムの溶融状物の少なく
も一方に、ω−ラクタムの溶融状物に可溶なスチ
レン系樹脂を配合して、金型内に射出または注入
して成形品とすることを特徴とするアミド系樹脂
発泡成形品の製造方法。 2 ω−ラクタム溶融物に可溶なスチレン系樹脂
が、ポリスチレン、ゴム強化ポリスチレン、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブ
タジエンブロツク共重合体、スチレン−エチレン
ブロツク共重合体、スチレン−プロピレンブロツ
ク共重合体、スチレン−エチレン−ジエンモノマ
ーブロツク共重合体、スチレン−イソプレンブロ
ツク共重合体よりなる群より選ばれたものである
ことを特徴とする、特許請求の範囲第1項記載の
アミド系樹脂発泡成形品の製造方法。 3 ω−ラクタム溶融物に可溶なスチレン系樹脂
の配合量を、原料組成物合計量100重量部あたり、
0.1〜30重量部の範囲とすることを特徴とする、
特許請求の範囲第1項ないし第2項記載のアミド
系樹脂発泡成形品の製造方法。 4 重合助触媒を含むω−ラクタムの溶融状物に
は、架橋剤または反応生成物変性剤を配合するこ
とを特徴とする、特許請求の範囲第1項ないし第
3項記載のアミド系樹脂発泡成形品の製造方法。 5 原料組成物に不活性ガスを溶解または分散さ
せるか、または低沸点有機化合物を溶解すること
を特徴とする、特許請求の範囲第1項ないし第3
項記載のアミド系樹脂発泡成形品の製造方法。 6 アミド系樹脂発泡成形品の空孔率を、0.1〜
90%の範囲とすることを特徴とする、特許請求の
範囲第1項ないし第5項記載のアミド系樹脂発泡
成形品の製造方法。 7 原料組成物に、ガラス繊維、ガラスフレー
ク、ガラスビーズ等の充填材を配合することを特
徴とする、特許請求の範囲第1項ないし第5項記
載のアミド系樹脂発泡成形品の製造方法。 8 充填材の配合量を、原料組成物合計量100重
量部あたり、1〜50重量部の範囲とすることを特
徴とする、特許請求の範囲第7項記載のアミド系
樹脂発泡成形品の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60271075A JPS62131040A (ja) | 1985-12-02 | 1985-12-02 | アミド系樹脂発泡成形品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60271075A JPS62131040A (ja) | 1985-12-02 | 1985-12-02 | アミド系樹脂発泡成形品の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62131040A JPS62131040A (ja) | 1987-06-13 |
| JPH0525254B2 true JPH0525254B2 (ja) | 1993-04-12 |
Family
ID=17495029
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60271075A Granted JPS62131040A (ja) | 1985-12-02 | 1985-12-02 | アミド系樹脂発泡成形品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62131040A (ja) |
-
1985
- 1985-12-02 JP JP60271075A patent/JPS62131040A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62131040A (ja) | 1987-06-13 |
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