JPH05256830A - サンプルからの成分の抽出方法およびその装置 - Google Patents
サンプルからの成分の抽出方法およびその装置Info
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- JPH05256830A JPH05256830A JP4351302A JP35130292A JPH05256830A JP H05256830 A JPH05256830 A JP H05256830A JP 4351302 A JP4351302 A JP 4351302A JP 35130292 A JP35130292 A JP 35130292A JP H05256830 A JPH05256830 A JP H05256830A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 超臨界流体を抽出媒体として、サンプルから
特定の成分を抽出する方法と、それに使用される装置を
提供する。 【構成】 ガスシリンダ１００から超臨界流体（例え
ば、二酸化炭素）を、圧力トランスデューサ２１０等で
制御されるポンプ２０２により、サンプルが収容されて
いる抽出室２１０に供給し、該流体によりサンプル中の
特定成分を抽出し、該成分を該流体に保持させて、ノズ
ル／トラップサブアセンブリ２１４に送り、膨張ノズル
２１６による圧力降下により上記成分の沈澱を回収す
る。
特定の成分を抽出する方法と、それに使用される装置を
提供する。 【構成】 ガスシリンダ１００から超臨界流体（例え
ば、二酸化炭素）を、圧力トランスデューサ２１０等で
制御されるポンプ２０２により、サンプルが収容されて
いる抽出室２１０に供給し、該流体によりサンプル中の
特定成分を抽出し、該成分を該流体に保持させて、ノズ
ル／トラップサブアセンブリ２１４に送り、膨張ノズル
２１６による圧力降下により上記成分の沈澱を回収す
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、物質から材料を抽出す
る方法および装置に関し、特に、超臨界流体抽出に関す
る。
る方法および装置に関し、特に、超臨界流体抽出に関す
る。
【０００２】
【技術背景】超臨界流体は、抽出装置、クロマトグラ
フ、その他の関連装置における溶媒として使用すること
ができる。超臨界領域は、しばしば、臨界温度および臨
界圧力以上のあらゆる温度および圧力と定義される。臨
界温度とは、気体と液体の区別が消失する温度よりも高
い温度であり、あらゆる圧力に対して１つの流体相しか
ない。たとえどのような高い圧力が付与されても、液相
は凝縮することができない。超臨界流体とは、その臨界
温度以上の温度における物質として定義することがで
き、臨界圧力とは、１つの物質について液体と気体が共
存する点が圧力・温度グラフ上にプロットされたときの
臨界温度に対応する圧力として定義することができる。
したがって、気体−液体平衡の可能性がないことが、し
ばしば、超臨界流体を定義するために利用される。超臨
界流体は、我々が通常認識しているように、気体および
液体よりなる有用な混成体であり、気体類似の粘性、液
体類似の密度、および代表的な液体溶媒よりも大きい拡
散率を有する。超臨界流体の液体類似の密度は、密度の
有意の範囲にわたって実質的に密度の直線的な関数であ
る液体類似の可変の溶解力を付与する。このことによっ
て、通常は化学的な相互作用と考えられている溶解力
を、物理的パラメータ、すなわち密度あるいは圧力を調
節することだけによって、設定（“ダイヤルイン”）す
ることができる。可変の溶解力は、臨界圧力の約０．８
倍の圧力から溶媒密度がほとんど液体類似になる圧力ま
での圧力に対応する密度にわたって最も明瞭である。
フ、その他の関連装置における溶媒として使用すること
ができる。超臨界領域は、しばしば、臨界温度および臨
界圧力以上のあらゆる温度および圧力と定義される。臨
界温度とは、気体と液体の区別が消失する温度よりも高
い温度であり、あらゆる圧力に対して１つの流体相しか
ない。たとえどのような高い圧力が付与されても、液相
は凝縮することができない。超臨界流体とは、その臨界
温度以上の温度における物質として定義することがで
き、臨界圧力とは、１つの物質について液体と気体が共
存する点が圧力・温度グラフ上にプロットされたときの
臨界温度に対応する圧力として定義することができる。
したがって、気体−液体平衡の可能性がないことが、し
ばしば、超臨界流体を定義するために利用される。超臨
界流体は、我々が通常認識しているように、気体および
液体よりなる有用な混成体であり、気体類似の粘性、液
体類似の密度、および代表的な液体溶媒よりも大きい拡
散率を有する。超臨界流体の液体類似の密度は、密度の
有意の範囲にわたって実質的に密度の直線的な関数であ
る液体類似の可変の溶解力を付与する。このことによっ
て、通常は化学的な相互作用と考えられている溶解力
を、物理的パラメータ、すなわち密度あるいは圧力を調
節することだけによって、設定（“ダイヤルイン”）す
ることができる。可変の溶解力は、臨界圧力の約０．８
倍の圧力から溶媒密度がほとんど液体類似になる圧力ま
での圧力に対応する密度にわたって最も明瞭である。
【０００３】超臨界流体の他の重要な特徴は、典型的な
液体溶媒と比較して、超臨界流体の粘度および拡散率の
輸送性が、石炭、動植物の組織、あるいは充填層のよう
な複合マトリックス内部において大量輸送を高めること
ができることである。換言すれば、超臨界流体は、一層
良く浸透し、典型的な液体と殆ど同じように溶解させ
る。このため、超臨界流体は、複合マトリックスの抽出
に使用するのに一層効率的である。
液体溶媒と比較して、超臨界流体の粘度および拡散率の
輸送性が、石炭、動植物の組織、あるいは充填層のよう
な複合マトリックス内部において大量輸送を高めること
ができることである。換言すれば、超臨界流体は、一層
良く浸透し、典型的な液体と殆ど同じように溶解させ
る。このため、超臨界流体は、複合マトリックスの抽出
に使用するのに一層効率的である。
【０００４】超臨界流体の溶解力が可変であっても、各
超臨界流体には、液体のような物質のそれに近い最大溶
解力がある。液体の溶解力は、可変でもあり、実質上密
度の直線関数でもあるが、液体溶解力を有意に増大する
には、圧力をかなり増大させる必要がある。メタノール
のような典型的な実験室液体溶媒については、圧力を大
気圧にまで下げることができ、溶媒と溶質からなる溶液
は安定である。溶液の濃縮および溶質の乾燥のために溶
媒を追い出すには熱を供給しなければならない。液体二
酸化炭素またはアンモニアのような、周囲温度で蒸気圧
が非常に高い液体を使用する場合には、溶媒は溶液を減
圧すると容易に蒸発して、乾いた濃縮溶質を残す。しか
しながら、共存する液相と気相との間の結合ラインに対
応する等温線に沿って密度の不連続が存在する。密度お
よび溶解力の不連続のため、実質的に、高くまたは低
く、あるいは“成功”または“不成功”になり、溶解力
の制御の融通性が失われる。
超臨界流体には、液体のような物質のそれに近い最大溶
解力がある。液体の溶解力は、可変でもあり、実質上密
度の直線関数でもあるが、液体溶解力を有意に増大する
には、圧力をかなり増大させる必要がある。メタノール
のような典型的な実験室液体溶媒については、圧力を大
気圧にまで下げることができ、溶媒と溶質からなる溶液
は安定である。溶液の濃縮および溶質の乾燥のために溶
媒を追い出すには熱を供給しなければならない。液体二
酸化炭素またはアンモニアのような、周囲温度で蒸気圧
が非常に高い液体を使用する場合には、溶媒は溶液を減
圧すると容易に蒸発して、乾いた濃縮溶質を残す。しか
しながら、共存する液相と気相との間の結合ラインに対
応する等温線に沿って密度の不連続が存在する。密度お
よび溶解力の不連続のため、実質的に、高くまたは低
く、あるいは“成功”または“不成功”になり、溶解力
の制御の融通性が失われる。
【０００５】大量輸送性に関しては、拡散率が重要なパ
ラメータである。液体の拡散率は広い範囲を包含し、そ
の幾つか（例えば、二酸化炭素およびアンモニア）は、
液体が臨界状態の近くにあるとき超臨界流体の拡散率と
殆ど同じである。これらの場合には、液体または超臨界
流体は、効率的な抽出に充分である。しかしながら、普
通使用されている液体については、拡散率は超臨界流体
の場合より１０〜１００倍低く、したがってこれらの液
体は、抽出時間に関して効率が小さい。
ラメータである。液体の拡散率は広い範囲を包含し、そ
の幾つか（例えば、二酸化炭素およびアンモニア）は、
液体が臨界状態の近くにあるとき超臨界流体の拡散率と
殆ど同じである。これらの場合には、液体または超臨界
流体は、効率的な抽出に充分である。しかしながら、普
通使用されている液体については、拡散率は超臨界流体
の場合より１０〜１００倍低く、したがってこれらの液
体は、抽出時間に関して効率が小さい。
【０００６】このため、超臨界溶媒は、（１）溶解力の
連続範囲を大きくすることができ、したがってその範囲
にわたって溶質の選択的溶解を行うことができること、
（２）熱入力（ｉｎｐｕｔ）を可能な限り少なくした迅
速かつ完全な溶媒／溶質分離の手段を提供すること、お
よび（３）複合マトリックスの抽出に要する時間を１０
〜１００倍減らすことができること、の点で優れてい
る。
連続範囲を大きくすることができ、したがってその範囲
にわたって溶質の選択的溶解を行うことができること、
（２）熱入力（ｉｎｐｕｔ）を可能な限り少なくした迅
速かつ完全な溶媒／溶質分離の手段を提供すること、お
よび（３）複合マトリックスの抽出に要する時間を１０
〜１００倍減らすことができること、の点で優れてい
る。
【０００７】二酸化炭素は、廉価で、無害であり、高純
度で、容易に入手でき、約３１℃の臨界温度を有してお
り、したがって熱的に不安定な化合物に対して有用なの
で、超臨界流体抽出システムにおいて使用される主要な
抽出流体である。その上、二酸化炭素は、多くの通常の
液体溶媒と相溶性である。二酸化炭素は、ヘキサンと同
様の溶解力を有することが明らかになってきた。しかし
ながら、もっと強い溶解力、超臨界流体の有利な諸特
性、および熱的に不安定な化合物に対して温和な操作温
度を必要とする多くの用途が存在する。二酸化炭素と調
節剤との混合物は、これらの要求を満足させることがで
きる。当業者にはよく知られているように、超臨界流体
は、抽出およびクロマトグラフィにおける溶媒として使
用することができ、このような用途においては、二酸化
炭素は好ましい溶媒である。周囲温度（２５℃）近くの
臨界点を有する他の流体、例えば、エタン、亜酸化窒
素、エチレン、または六フッ化硫黄なども基礎溶媒とし
て機能することができる。これらの代替品を使用する可
能性は、これらの溶媒の使用に関連する固有の危険性と
高価さのために利用されないことが好ましい。
度で、容易に入手でき、約３１℃の臨界温度を有してお
り、したがって熱的に不安定な化合物に対して有用なの
で、超臨界流体抽出システムにおいて使用される主要な
抽出流体である。その上、二酸化炭素は、多くの通常の
液体溶媒と相溶性である。二酸化炭素は、ヘキサンと同
様の溶解力を有することが明らかになってきた。しかし
ながら、もっと強い溶解力、超臨界流体の有利な諸特
性、および熱的に不安定な化合物に対して温和な操作温
度を必要とする多くの用途が存在する。二酸化炭素と調
節剤との混合物は、これらの要求を満足させることがで
きる。当業者にはよく知られているように、超臨界流体
は、抽出およびクロマトグラフィにおける溶媒として使
用することができ、このような用途においては、二酸化
炭素は好ましい溶媒である。周囲温度（２５℃）近くの
臨界点を有する他の流体、例えば、エタン、亜酸化窒
素、エチレン、または六フッ化硫黄なども基礎溶媒とし
て機能することができる。これらの代替品を使用する可
能性は、これらの溶媒の使用に関連する固有の危険性と
高価さのために利用されないことが好ましい。
【０００８】超臨界流体システムにおける溶質溶解性を
増やす他の方法は、温度制御によるものである。幾つか
の溶質について、最大密度であっても、超臨界流体への
受容可能な溶質溶解性を得るには、一定の最低温度が必
要であり、したがって密度との簡単なＰ−Ｔ関係の他
に、温度が溶質能力のパラメータでもあることが実証さ
れている。
増やす他の方法は、温度制御によるものである。幾つか
の溶質について、最大密度であっても、超臨界流体への
受容可能な溶質溶解性を得るには、一定の最低温度が必
要であり、したがって密度との簡単なＰ−Ｔ関係の他
に、温度が溶質能力のパラメータでもあることが実証さ
れている。
【０００９】大気圧（周囲圧力）以上の圧力において圧
縮可能な流体を利用する抽出システムの構成において起
こる問題は、流体システムの圧力が流体のマス（ｍａｓ
ｓ）流量と関連しているということである。これは、高
い圧力から、通常は周囲条件または真空条件であるが、
これらに限定されない低い圧力までの圧力低下を実現す
るために、一定の幾何学的形状寸法を有する制流子（絞
り弁《ｒｅｓｔｒｉｃｔｏｒ》）を使用する結果であ
り、制流のより高い圧力の上流を得るための唯一の実際
的な方法は、マス流量を増大させることである。そうで
なければ、より高い圧力において同じマス流量を維持す
るために、比較的小さい幾何学的形状寸法の一定の制流
子で代替することができる。しかしながら、このような
代替は、ある種の物理的干渉を必要とする。しかしなが
ら、これらの抽出システムを操作する場合には、あらゆ
る圧力において同じマス流量を有することが好ましい。
すなわち、より低い圧力を得るための流量がより低い
と、選定された正味量の流量を流す時間は、より高い圧
力におけるよりも著しく長くなる（例えば、時間対分）
可能性がある。したがって、完結させるための時間を設
定する各圧力において広い範囲のキャリヤ流体の同じ積
分マスを提供する流量において、多様な圧力（例えば、
１１００ｐｓｉ、１３００ｐｓｉ、１５００ｐｓｉ、３
０００ｐｓｉ、６０００ｐｓｉ）において順次的に操作
するように調節することができるシステムにおいては、
この方法は、非常に時間がかかるので、効率が悪くな
る。通常の流体を使用した抽出よりも、時間においてよ
り効率的である超臨界流体抽出システムおよび近臨界流
体抽出システムを操作する場合に、臨界流体および近臨
界流体の移送特性（例えば、粘度、拡散率）のために、
このことは特に当てはまる。しかしながら、ハードウェ
アの実施、例えば、一定の幾何学的形状寸法の制流のた
めに、圧力およびフローのパラメータを、分離すること
ができないときには、この効率は得られない。
縮可能な流体を利用する抽出システムの構成において起
こる問題は、流体システムの圧力が流体のマス（ｍａｓ
ｓ）流量と関連しているということである。これは、高
い圧力から、通常は周囲条件または真空条件であるが、
これらに限定されない低い圧力までの圧力低下を実現す
るために、一定の幾何学的形状寸法を有する制流子（絞
り弁《ｒｅｓｔｒｉｃｔｏｒ》）を使用する結果であ
り、制流のより高い圧力の上流を得るための唯一の実際
的な方法は、マス流量を増大させることである。そうで
なければ、より高い圧力において同じマス流量を維持す
るために、比較的小さい幾何学的形状寸法の一定の制流
子で代替することができる。しかしながら、このような
代替は、ある種の物理的干渉を必要とする。しかしなが
ら、これらの抽出システムを操作する場合には、あらゆ
る圧力において同じマス流量を有することが好ましい。
すなわち、より低い圧力を得るための流量がより低い
と、選定された正味量の流量を流す時間は、より高い圧
力におけるよりも著しく長くなる（例えば、時間対分）
可能性がある。したがって、完結させるための時間を設
定する各圧力において広い範囲のキャリヤ流体の同じ積
分マスを提供する流量において、多様な圧力（例えば、
１１００ｐｓｉ、１３００ｐｓｉ、１５００ｐｓｉ、３
０００ｐｓｉ、６０００ｐｓｉ）において順次的に操作
するように調節することができるシステムにおいては、
この方法は、非常に時間がかかるので、効率が悪くな
る。通常の流体を使用した抽出よりも、時間においてよ
り効率的である超臨界流体抽出システムおよび近臨界流
体抽出システムを操作する場合に、臨界流体および近臨
界流体の移送特性（例えば、粘度、拡散率）のために、
このことは特に当てはまる。しかしながら、ハードウェ
アの実施、例えば、一定の幾何学的形状寸法の制流のた
めに、圧力およびフローのパラメータを、分離すること
ができないときには、この効率は得られない。
【００１０】
【発明の目的】このため、本発明の目的は、圧力および
フローのパラメータを分離し、これらのパラメータを独
立に設定し、かつ制御することができるようにすること
にある。従来は、超臨界流体クロマトグラフ（ＳＦＣ）
および超臨界流体抽出（ＳＦＥ）装置のオペレータは、
圧力および温度のパラメータを選択して所要密度パラメ
ータを間接的に設定していた。密度は、通常、流体の溶
媒能力に対するその簡単な直線関係のために、超臨界
（および近臨界）システムにおける圧力より意味の深い
パラメータである。しばしば、超臨界流体システムの以
前のどのような実施例においても、圧力および温度の入
力だけが許容されていた。結果として得られる密度の計
算、あるいは圧力／密度／温度の関係の把握は、時折簡
略な調べ表により助けられることはあるが、ユーザに残
されているものである。このため、これらの場合には、
溶解能力を制御することは、技法の洗練とユーザの忍耐
力とに頼って状態方程式を適切に適用することであっ
た。
フローのパラメータを分離し、これらのパラメータを独
立に設定し、かつ制御することができるようにすること
にある。従来は、超臨界流体クロマトグラフ（ＳＦＣ）
および超臨界流体抽出（ＳＦＥ）装置のオペレータは、
圧力および温度のパラメータを選択して所要密度パラメ
ータを間接的に設定していた。密度は、通常、流体の溶
媒能力に対するその簡単な直線関係のために、超臨界
（および近臨界）システムにおける圧力より意味の深い
パラメータである。しばしば、超臨界流体システムの以
前のどのような実施例においても、圧力および温度の入
力だけが許容されていた。結果として得られる密度の計
算、あるいは圧力／密度／温度の関係の把握は、時折簡
略な調べ表により助けられることはあるが、ユーザに残
されているものである。このため、これらの場合には、
溶解能力を制御することは、技法の洗練とユーザの忍耐
力とに頼って状態方程式を適切に適用することであっ
た。
【００１１】固形物の抽出は、典型的には、伝統的な実
験室のガラス器具により、人手で行われてきた。沸騰す
る液体溶媒中にサンプルを浸漬すると共に、続いて得ら
れる溶液を濃縮するのを自動化する実験室装置は、Ｔｅ
ｃａｔｏｒにより“Ｓｏｘｔｅｃ”として市販さてい
る。この装置は分離を手順の一部として行うことができ
ず、出力（ｏｕｔｐｕｔ）はオートサンプラ適合容器内
に無く、サンプルは抽出溶媒の沸点で決まる温度で煮沸
され、これは熱的に不安定な化合物にとっては不利であ
る。最近、数社が超臨界流体の使用に基づく装置を供給
している。Ｍｉｌｔｏｎ Ｒｏｙ、Ｓｕｐｒｅｘ、ＣＣ
Ｓ、Ｌｅｅ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ／Ｄｉｏｎｅｘ、お
よびＪａｓｃｏである。これら各社による装置は、例外
的に精巧でもなく、また自動化されていない。これら
は、種々の程度の人手の介入を必要としている。これら
の装置では、定量抽出に対して、超臨界流体を使用する
能力を完全には実現していない。
験室のガラス器具により、人手で行われてきた。沸騰す
る液体溶媒中にサンプルを浸漬すると共に、続いて得ら
れる溶液を濃縮するのを自動化する実験室装置は、Ｔｅ
ｃａｔｏｒにより“Ｓｏｘｔｅｃ”として市販さてい
る。この装置は分離を手順の一部として行うことができ
ず、出力（ｏｕｔｐｕｔ）はオートサンプラ適合容器内
に無く、サンプルは抽出溶媒の沸点で決まる温度で煮沸
され、これは熱的に不安定な化合物にとっては不利であ
る。最近、数社が超臨界流体の使用に基づく装置を供給
している。Ｍｉｌｔｏｎ Ｒｏｙ、Ｓｕｐｒｅｘ、ＣＣ
Ｓ、Ｌｅｅ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ／Ｄｉｏｎｅｘ、お
よびＪａｓｃｏである。これら各社による装置は、例外
的に精巧でもなく、また自動化されていない。これら
は、種々の程度の人手の介入を必要としている。これら
の装置では、定量抽出に対して、超臨界流体を使用する
能力を完全には実現していない。
【００１２】したがって、固形サンプルから、超臨界流
体技術を利用して、各種の物質を分離することができる
装置を設計する熱望的必要性が存在する。分離された物
質（抽出物）または残っている物質（残渣《ｒａｆｆｉ
ｎａｔｅ》）のいずれかが関心のあるものである。分離
の過程を抽出という。典型的には、この手順は人手を必
須とするために、固形物の抽出を自動化する必要性も存
在する。分析装置用サンプルを調製する業務において、
未加工サンプルを、分析実験室で全世界に使用されてい
る分析装置に導入するのに適した形態に、サンプル調製
することを自動化することは、非常に望ましい。固形物
の抽出には、しばしば、分離（例えば、カラム・クロマ
トグラフィによる）、濃縮、溶媒交換、および再構成の
ような他の操作を伴う。これら一般的な操作を含む方法
は、実際には多数の（数段階〜数百段の）人手操作段階
で構成される。このため、前述の一般的操作を置き換え
て、サンプルを抽出装置に提示し、かつ分析装置のオー
トサンプラに適した容器に分離物質の留分を受けるとい
う１つの段階しか必要としない装置を作ることが望まれ
ていた。
体技術を利用して、各種の物質を分離することができる
装置を設計する熱望的必要性が存在する。分離された物
質（抽出物）または残っている物質（残渣《ｒａｆｆｉ
ｎａｔｅ》）のいずれかが関心のあるものである。分離
の過程を抽出という。典型的には、この手順は人手を必
須とするために、固形物の抽出を自動化する必要性も存
在する。分析装置用サンプルを調製する業務において、
未加工サンプルを、分析実験室で全世界に使用されてい
る分析装置に導入するのに適した形態に、サンプル調製
することを自動化することは、非常に望ましい。固形物
の抽出には、しばしば、分離（例えば、カラム・クロマ
トグラフィによる）、濃縮、溶媒交換、および再構成の
ような他の操作を伴う。これら一般的な操作を含む方法
は、実際には多数の（数段階〜数百段の）人手操作段階
で構成される。このため、前述の一般的操作を置き換え
て、サンプルを抽出装置に提示し、かつ分析装置のオー
トサンプラに適した容器に分離物質の留分を受けるとい
う１つの段階しか必要としない装置を作ることが望まれ
ていた。
【００１３】固形サンプルから所定物質を分離すること
の改良、および抽出、分留、濃縮、溶媒交換および再構
成のような過程の一般的操作を自動化することが、明ら
かに望ましい目標である。当業者に既知の伝統的な実験
室操作とは異なる技法を使用することが、このような異
なる技法が、定量，反復可能性および再現性，速さ，自
動操作，自動化可能性，衛生上の危険の減少，あるいは
費用の低減（材料および労力）のいずれかの分野におい
ても優れた性能を示すならば、望ましく、かつかなり有
利なものである。
の改良、および抽出、分留、濃縮、溶媒交換および再構
成のような過程の一般的操作を自動化することが、明ら
かに望ましい目標である。当業者に既知の伝統的な実験
室操作とは異なる技法を使用することが、このような異
なる技法が、定量，反復可能性および再現性，速さ，自
動操作，自動化可能性，衛生上の危険の減少，あるいは
費用の低減（材料および労力）のいずれかの分野におい
ても優れた性能を示すならば、望ましく、かつかなり有
利なものである。
【００１４】理想的には、抽出装置は、孤立モジュー
ル、すなわち集積システムの構成要素となる装置であ
る。このようなシステムでは、サンプルを入れ、留分を
自動的に取り出すためのロボット式のアクセス可能性を
備えることも甚だ望ましい。このため、抽出システムの
重要な特徴は、サンプル入力の自動化（すなわち、固形
サンプル用オートサンプラの追加）、および留分出力の
自動化（すなわち、さらなる化学的操作および大規模な
連続操作を伴う留分の収集）のために、その品質向上性
にある。抽出流体成分を混合する外部ポンプ・モジュー
ルも将来追加することができる。
ル、すなわち集積システムの構成要素となる装置であ
る。このようなシステムでは、サンプルを入れ、留分を
自動的に取り出すためのロボット式のアクセス可能性を
備えることも甚だ望ましい。このため、抽出システムの
重要な特徴は、サンプル入力の自動化（すなわち、固形
サンプル用オートサンプラの追加）、および留分出力の
自動化（すなわち、さらなる化学的操作および大規模な
連続操作を伴う留分の収集）のために、その品質向上性
にある。抽出流体成分を混合する外部ポンプ・モジュー
ルも将来追加することができる。
【００１５】抽出システムを利用する際の他の改良は、
入力されるサンプルおよび出力される留分溶液に対して
標準の入力容器および出力容器を使用することである。
装置は、したがって固形サンプルを受け入れる複数の大
きさの抽出室を備えることになる。
入力されるサンプルおよび出力される留分溶液に対して
標準の入力容器および出力容器を使用することである。
装置は、したがって固形サンプルを受け入れる複数の大
きさの抽出室を備えることになる。
【００１６】改良された抽出装置は、また自動化された
“方法”を取り入れることになり、この方法は、ある１
つのサンプルに関連する一連の操作として規定される。
例としては、限定するものではないが、弁の動作、熱区
域設定値の変更、抽出流体溶媒の選択、再構成溶媒の選
択、流路の選択、留分出力の用途，密度／圧力の設定値
の変更、流量設定値の変更がある。このような自動化抽
出装置はまた、１つのあるいは種々の方法で、自動選択
可能な出力先、自動選択可能な入力抽出流体成分、溶媒
交換／再構成エミュレーションプロセスのための自動選
択可能な洗浄溶媒を、それぞれ提供する。
“方法”を取り入れることになり、この方法は、ある１
つのサンプルに関連する一連の操作として規定される。
例としては、限定するものではないが、弁の動作、熱区
域設定値の変更、抽出流体溶媒の選択、再構成溶媒の選
択、流路の選択、留分出力の用途，密度／圧力の設定値
の変更、流量設定値の変更がある。このような自動化抽
出装置はまた、１つのあるいは種々の方法で、自動選択
可能な出力先、自動選択可能な入力抽出流体成分、溶媒
交換／再構成エミュレーションプロセスのための自動選
択可能な洗浄溶媒を、それぞれ提供する。
【００１７】
【発明の概要】本発明は、主要抽出溶媒として超臨界二
酸化炭素を使用して複合マトリックスからサンプル成分
を抽出し、得られた抽出物を、オートサンプラ瓶を我々
の分析装置（ＣＣ、ＬＣ、ＳＦＣ）の自動注入システム
に直接適合できるようにして、ユーザ選択のサンプル収
集容器（オートサンプラ瓶、大型容器、浅い水鉢など）
に集めるサンプル調製装置を提供する。本発明は、溶媒
抽出、ソックスレー抽出、液体／液体抽出、濃縮、ある
いは蒸発のような伝統的調製手順に置き代わるものであ
る。溶解力を、密度、調節剤濃度、および温度により段
階的に選定できるようにして、超臨界流体抽出器は、幾
つかの用途においてカラム・クロマトグラフィのサンプ
ル分留を模擬できる。
酸化炭素を使用して複合マトリックスからサンプル成分
を抽出し、得られた抽出物を、オートサンプラ瓶を我々
の分析装置（ＣＣ、ＬＣ、ＳＦＣ）の自動注入システム
に直接適合できるようにして、ユーザ選択のサンプル収
集容器（オートサンプラ瓶、大型容器、浅い水鉢など）
に集めるサンプル調製装置を提供する。本発明は、溶媒
抽出、ソックスレー抽出、液体／液体抽出、濃縮、ある
いは蒸発のような伝統的調製手順に置き代わるものであ
る。溶解力を、密度、調節剤濃度、および温度により段
階的に選定できるようにして、超臨界流体抽出器は、幾
つかの用途においてカラム・クロマトグラフィのサンプ
ル分留を模擬できる。
【００１８】したがって、制御装置、可変の制御可能な
流量制限を有する少なくとも１つの要素、およびサンプ
ル容器部分を含む流体フローシステムを利用して、サン
プルから成分を抽出する方法が開示されている。本発明
の方法は、サンプルをサンプル容器部分に挿入する工
程、温度、圧力または密度、流量および抽出時間設定値
を制御装置に入力する工程、および加圧流体を供給する
工程を含んでいる。流体をポンプに導き、ポンプが流体
を流量入力設定値におけるフローシステム装置中に注入
することにより、抽出プロセスが開始される。流体がシ
ステムにポンプで圧入されると、システム圧力が読み取
られ、可変の流動制限が制御されて設定値圧力が得られ
維持される。抽出は、設定値流量においてサンプルに流
体を導き、サンプル容器部分から出た流体混合物を膨張
ノズル部分に導くことによって行われる。本発明の方法
は、入力された抽出時間に到達するまで、流量、圧力お
よび温度の制御された設定値を維持することを含むこと
が好ましい。ある実施態様においては、所定の順序で前
述のパラメータを変化させる抽出の方法を生み出すため
に、設定値を入力する段階が繰返される。本発明の方法
は、可変フロー制限を制御するためにオリフィスを開い
たり閉じたりするか、設定値圧力に到達するまでオリフ
ィスを閉じて、設定値圧力を維持するためにオリフィス
の制限を制御することを意図するものである。
流量制限を有する少なくとも１つの要素、およびサンプ
ル容器部分を含む流体フローシステムを利用して、サン
プルから成分を抽出する方法が開示されている。本発明
の方法は、サンプルをサンプル容器部分に挿入する工
程、温度、圧力または密度、流量および抽出時間設定値
を制御装置に入力する工程、および加圧流体を供給する
工程を含んでいる。流体をポンプに導き、ポンプが流体
を流量入力設定値におけるフローシステム装置中に注入
することにより、抽出プロセスが開始される。流体がシ
ステムにポンプで圧入されると、システム圧力が読み取
られ、可変の流動制限が制御されて設定値圧力が得られ
維持される。抽出は、設定値流量においてサンプルに流
体を導き、サンプル容器部分から出た流体混合物を膨張
ノズル部分に導くことによって行われる。本発明の方法
は、入力された抽出時間に到達するまで、流量、圧力お
よび温度の制御された設定値を維持することを含むこと
が好ましい。ある実施態様においては、所定の順序で前
述のパラメータを変化させる抽出の方法を生み出すため
に、設定値を入力する段階が繰返される。本発明の方法
は、可変フロー制限を制御するためにオリフィスを開い
たり閉じたりするか、設定値圧力に到達するまでオリフ
ィスを閉じて、設定値圧力を維持するためにオリフィス
の制限を制御することを意図するものである。
【００１９】本発明は、またサンプルから成分を抽出す
るための装置を開示している。液化された気体を維持す
るためのポンプは、ポンプモータとポンプモータ速度制
御を備え、ポンプの出力の圧力を設定値圧力に制御する
ための手段とともに提供されることが好ましい。このよ
うにして流体の流量は、ポンプによって制御される。フ
ローシステムによって、加圧流体は、サンプルを保持す
るための抽出部分手段に導かれる。この装置はまた、圧
力を制御する可変オリフィスを有するノズルと、圧力ト
ランスデューサ（ｔｒａｎｓｄｕｃｅｒ）からレギュレ
ータ・フィードバック・ループに接続された圧力信号を
供給する圧力トランスデューサとを含んでいる。本発明
のある実施態様においては、圧力トランスデューサは、
ポンプモータ速度制御に信号を供給する。ノズルを通過
しての圧力低下は、膨張する流体から沈澱する溶解物質
の回収を可能にするが、フローと圧力のパラメータとは
分離される。他の１つの実施態様においては、レギュレ
ータ・フィードバック・ループは、流体の圧力を所定の
値に維持するようにポンプの速度を制御し、可変オリフ
ィスを有するノズルは、加圧流体のマス流量を所定の値
に制限するような制限を生ずるように設定される。しか
しながら、他の１つの実施態様においては、ポンプは、
制御されたマス流量を供給する計量型ポンプを有し、可
変オリフィスを有するノズルは、加圧流体の圧力を所定
の値に維持する制限を生ずるように設定される。
るための装置を開示している。液化された気体を維持す
るためのポンプは、ポンプモータとポンプモータ速度制
御を備え、ポンプの出力の圧力を設定値圧力に制御する
ための手段とともに提供されることが好ましい。このよ
うにして流体の流量は、ポンプによって制御される。フ
ローシステムによって、加圧流体は、サンプルを保持す
るための抽出部分手段に導かれる。この装置はまた、圧
力を制御する可変オリフィスを有するノズルと、圧力ト
ランスデューサ（ｔｒａｎｓｄｕｃｅｒ）からレギュレ
ータ・フィードバック・ループに接続された圧力信号を
供給する圧力トランスデューサとを含んでいる。本発明
のある実施態様においては、圧力トランスデューサは、
ポンプモータ速度制御に信号を供給する。ノズルを通過
しての圧力低下は、膨張する流体から沈澱する溶解物質
の回収を可能にするが、フローと圧力のパラメータとは
分離される。他の１つの実施態様においては、レギュレ
ータ・フィードバック・ループは、流体の圧力を所定の
値に維持するようにポンプの速度を制御し、可変オリフ
ィスを有するノズルは、加圧流体のマス流量を所定の値
に制限するような制限を生ずるように設定される。しか
しながら、他の１つの実施態様においては、ポンプは、
制御されたマス流量を供給する計量型ポンプを有し、可
変オリフィスを有するノズルは、加圧流体の圧力を所定
の値に維持する制限を生ずるように設定される。
【００２０】したがって、本発明によって造られたサン
プルから成分を抽出する装置の幾つかの好ましい実施態
様が開示されている。記載されたシステムは、少なくと
も１つの溶媒流体源と、高圧ポンプに連結された抽出溶
媒流体入力ポートとを含んでいる。圧力トランスデュー
サは、高圧ポンプによって移送される流体の圧力を測定
する。抽出室フローシステムは、流体のフローにおける
サンプルを保持する抽出室と、抽出室におけるサンプル
を含むサンプル入力モジュールとを備えて提供されるこ
とが好ましい。ある実施態様においては、抽出室部分に
流体を移送するために、バイパスフローシステムが備え
られていてもよい。これらのフローシステムは、バイパ
スフローシステムと抽出室フローシステムとを合体させ
る手段によって接続される。抽出された成分を単離する
ために、本発明は、サンプルの成分から抽出溶媒流体を
分離するサンプル収集手段であって、少なくとも１つの
ノズルとトラップ・サブアセンブリを含むものを利用し
ている。フロートランスデューサおよび少なくとも１つ
のサンプル収集容器も組込まれていてもよい。本発明の
装置のこの実施態様においては、独立にあらかじめ定め
られ制御されたフローおよび圧力条件の下で、加圧流体
がサンプルに流下されて少なくとも１つの選択された成
分をサンプルから溶出し、そしてサンプル収集装置によ
ってこの成分が収集される。ある実施態様は、２つの圧
力トランスデューサを使用しており、その１つは、圧力
制御ループの一部として使用され、安定な制御操作のた
めの流体システム中に配置されるのが最も好ましい。第
２のトランスデューサは、診断修理操作および安全電子
連動装置のための流体圧力を読み取るのに使用される。
最後に、本発明は、ユーザにより所定の値にプログラム
することができ、かつこのような値を維持するようにシ
ステムを調整する圧力・熱制御システムを備えた超臨界
流体抽出システムの操作方法をも開示する。最初に、ユ
ーザは、操作流体設定値密度および区域温度を入力し、
システムは、設定値密度をその流体に対する状態方程式
の所定の領域で設定値として区別し得る値に丸める。次
に、システムは、設定値密度に対応する操作圧力を、こ
れらの変数間の既知の関係を利用して計算する。ユーザ
は、密度および温度の値が装置の操作領域外の圧力を生
じる際に知らされ、操作圧力および他の値が表示され
る。最後に、システムは、値を、設定値密度を抽出プロ
セス中設計仕様に維持する圧力・温度制御システムに伝
える。
プルから成分を抽出する装置の幾つかの好ましい実施態
様が開示されている。記載されたシステムは、少なくと
も１つの溶媒流体源と、高圧ポンプに連結された抽出溶
媒流体入力ポートとを含んでいる。圧力トランスデュー
サは、高圧ポンプによって移送される流体の圧力を測定
する。抽出室フローシステムは、流体のフローにおける
サンプルを保持する抽出室と、抽出室におけるサンプル
を含むサンプル入力モジュールとを備えて提供されるこ
とが好ましい。ある実施態様においては、抽出室部分に
流体を移送するために、バイパスフローシステムが備え
られていてもよい。これらのフローシステムは、バイパ
スフローシステムと抽出室フローシステムとを合体させ
る手段によって接続される。抽出された成分を単離する
ために、本発明は、サンプルの成分から抽出溶媒流体を
分離するサンプル収集手段であって、少なくとも１つの
ノズルとトラップ・サブアセンブリを含むものを利用し
ている。フロートランスデューサおよび少なくとも１つ
のサンプル収集容器も組込まれていてもよい。本発明の
装置のこの実施態様においては、独立にあらかじめ定め
られ制御されたフローおよび圧力条件の下で、加圧流体
がサンプルに流下されて少なくとも１つの選択された成
分をサンプルから溶出し、そしてサンプル収集装置によ
ってこの成分が収集される。ある実施態様は、２つの圧
力トランスデューサを使用しており、その１つは、圧力
制御ループの一部として使用され、安定な制御操作のた
めの流体システム中に配置されるのが最も好ましい。第
２のトランスデューサは、診断修理操作および安全電子
連動装置のための流体圧力を読み取るのに使用される。
最後に、本発明は、ユーザにより所定の値にプログラム
することができ、かつこのような値を維持するようにシ
ステムを調整する圧力・熱制御システムを備えた超臨界
流体抽出システムの操作方法をも開示する。最初に、ユ
ーザは、操作流体設定値密度および区域温度を入力し、
システムは、設定値密度をその流体に対する状態方程式
の所定の領域で設定値として区別し得る値に丸める。次
に、システムは、設定値密度に対応する操作圧力を、こ
れらの変数間の既知の関係を利用して計算する。ユーザ
は、密度および温度の値が装置の操作領域外の圧力を生
じる際に知らされ、操作圧力および他の値が表示され
る。最後に、システムは、値を、設定値密度を抽出プロ
セス中設計仕様に維持する圧力・温度制御システムに伝
える。
【００２１】本発明はまた、機器、特にノズルが閉塞さ
れるのを予防したり、あるいは特殊な物質の堆積で予想
される他の問題を予防するために、溶媒で洗浄する方法
と装置の具体化を提供する。また、本発明の具体化は、
抽出室を出た後の抽出流体のフローの選択的な希釈のた
めの付加装置を包含する。
れるのを予防したり、あるいは特殊な物質の堆積で予想
される他の問題を予防するために、溶媒で洗浄する方法
と装置の具体化を提供する。また、本発明の具体化は、
抽出室を出た後の抽出流体のフローの選択的な希釈のた
めの付加装置を包含する。
【００２２】
【実施例】本発明の第１の態様によれば、フローおよび
圧力の設定値とが分離される。ユーザは、フローシステ
ム中にサンプルを挿入し、温度制御設定値、制御圧力ま
たは密度設定値を入力することによって、本発明による
超臨界流体抽出のための方法を開始する。後者が選択さ
れる場合には、制御圧力は、密度設定値エントリを利用
して計算しなければならない。そして、オペレータは、
システムパラメータとともに、制御流量と、サンプルが
静止した抽出流体にとどまるか“浸漬”される時間の長
さを決定する静的抽出段階の時間、および抽出流体がサ
ンプルを通過する時間を決定する動的抽出段階の長さを
入力する。本発明の方法は、次に、すべての段階につい
てパラメータ設定値の選択を繰返して、ユーザによって
規定された順序でこれらのパラメータを変化させる完全
な抽出サイクルを発生させる。“スタート”の指令を発
することによって、装置は、以下の段階を追跡する。す
なわち、（１）周囲圧力または大気圧以上の圧力で内容
物を含んだ標準気体シリンダから気体層か液体層として
流体を回収する、（２）回収された流体をポンプに導い
て、ポンプは電子的に制御されて選択された流量におい
て抽出システムの残余に流体を移送させる、（３）流体
がシステムに注入されるときにシステム圧力を読取る、
（４）クローズドシステムに流体を注入する間に設定値
圧力を得るようにノズルオリフィスの寸法を制御する、
（５）設定値抽出時間と対比するために時間測定を開始
する、（６）ノズルのオリフィスを制限が適当な程度に
なるように制御して、このことによりユーザによって規
定された平衡時間に対してサンプルの通過なしに設定値
圧力および温度を維持するという段階である。いったん
到達すると、システムへの流体注入は、やはり動的抽出
として知られる設定値流量において継続される。そし
て、流体は、選択された流路からサンプル容器部分に導
かれる。それから、システムは、サンプル容器部分を出
た流体混合物を膨張ノズル部分に導き、動的抽出時間入
力が過ぎるまでフロー、圧力および温度の制御された設
定値のすべてを維持し続ける。
圧力の設定値とが分離される。ユーザは、フローシステ
ム中にサンプルを挿入し、温度制御設定値、制御圧力ま
たは密度設定値を入力することによって、本発明による
超臨界流体抽出のための方法を開始する。後者が選択さ
れる場合には、制御圧力は、密度設定値エントリを利用
して計算しなければならない。そして、オペレータは、
システムパラメータとともに、制御流量と、サンプルが
静止した抽出流体にとどまるか“浸漬”される時間の長
さを決定する静的抽出段階の時間、および抽出流体がサ
ンプルを通過する時間を決定する動的抽出段階の長さを
入力する。本発明の方法は、次に、すべての段階につい
てパラメータ設定値の選択を繰返して、ユーザによって
規定された順序でこれらのパラメータを変化させる完全
な抽出サイクルを発生させる。“スタート”の指令を発
することによって、装置は、以下の段階を追跡する。す
なわち、（１）周囲圧力または大気圧以上の圧力で内容
物を含んだ標準気体シリンダから気体層か液体層として
流体を回収する、（２）回収された流体をポンプに導い
て、ポンプは電子的に制御されて選択された流量におい
て抽出システムの残余に流体を移送させる、（３）流体
がシステムに注入されるときにシステム圧力を読取る、
（４）クローズドシステムに流体を注入する間に設定値
圧力を得るようにノズルオリフィスの寸法を制御する、
（５）設定値抽出時間と対比するために時間測定を開始
する、（６）ノズルのオリフィスを制限が適当な程度に
なるように制御して、このことによりユーザによって規
定された平衡時間に対してサンプルの通過なしに設定値
圧力および温度を維持するという段階である。いったん
到達すると、システムへの流体注入は、やはり動的抽出
として知られる設定値流量において継続される。そし
て、流体は、選択された流路からサンプル容器部分に導
かれる。それから、システムは、サンプル容器部分を出
た流体混合物を膨張ノズル部分に導き、動的抽出時間入
力が過ぎるまでフロー、圧力および温度の制御された設
定値のすべてを維持し続ける。
【００２３】図１には、超臨界流体および近臨界流体を
使用した本発明の抽出システムの１つの実施態様が示さ
れている。このシステムは、最初に設定値圧力を制御す
るレギュレータ１０４を有するポンプ１０２を使用し
て、気体シリンダ１００からの二酸化炭素または他の流
体あるいは流体混合物を加圧する。フローシステムは、
単離すべき成分を含むサンプルを保持する抽出部分１０
６に加圧流体を導く。それから、システムは、流体溶液
をノズル１０８に導いて、そこで低圧（例えば、大気
圧）まで減圧する。示された実施態様においては、ノズ
ル１０８は、マス流量を制限する制流（絞り）を生ずる
ように設定された可変オリフィスを有する。１つの最も
好ましい実施態様においては、ニッカーソン等による米
国特許第５，００９，７７８号に開示されたような、軸
方向に駆動されるバルブを使用して可変オリフィスが造
られる。このような実施態様においては、前述の段階
（４）および（５）は、オリフィスの効果的な制御を行
う。そうでなければ、前に指摘されたように、一連の静
止オリフィスを、それぞれの圧力設定において同じ積分
マスの膨張キャリヤ流体を提供する流量において明確な
圧力水準（例えば、１１００ｐｓｉ、１３００ｐｓｉ、
１５００ｐｓｉ、３０００ｐｓｉ、６０００ｐｓｉ）を
提供するために、備え、交換することができる。このよ
うなシステムは、一般に抽出装置において有用であり、
このような“段階的な可変”オリフィスも、やはり本発
明のある実施態様においては有用である。このようなシ
ステムについては、静的抽出条件を実現するために、様
々のバルブの巧みな操作が要求される。これに代わるも
のとして、手動可変オリフィス制流子（絞り弁）を使用
した図１に示されるシステムにおいては、ユーザは流量
を読取ってオリフィスを調節するために働かなければな
らない。
使用した本発明の抽出システムの１つの実施態様が示さ
れている。このシステムは、最初に設定値圧力を制御す
るレギュレータ１０４を有するポンプ１０２を使用し
て、気体シリンダ１００からの二酸化炭素または他の流
体あるいは流体混合物を加圧する。フローシステムは、
単離すべき成分を含むサンプルを保持する抽出部分１０
６に加圧流体を導く。それから、システムは、流体溶液
をノズル１０８に導いて、そこで低圧（例えば、大気
圧）まで減圧する。示された実施態様においては、ノズ
ル１０８は、マス流量を制限する制流（絞り）を生ずる
ように設定された可変オリフィスを有する。１つの最も
好ましい実施態様においては、ニッカーソン等による米
国特許第５，００９，７７８号に開示されたような、軸
方向に駆動されるバルブを使用して可変オリフィスが造
られる。このような実施態様においては、前述の段階
（４）および（５）は、オリフィスの効果的な制御を行
う。そうでなければ、前に指摘されたように、一連の静
止オリフィスを、それぞれの圧力設定において同じ積分
マスの膨張キャリヤ流体を提供する流量において明確な
圧力水準（例えば、１１００ｐｓｉ、１３００ｐｓｉ、
１５００ｐｓｉ、３０００ｐｓｉ、６０００ｐｓｉ）を
提供するために、備え、交換することができる。このよ
うなシステムは、一般に抽出装置において有用であり、
このような“段階的な可変”オリフィスも、やはり本発
明のある実施態様においては有用である。このようなシ
ステムについては、静的抽出条件を実現するために、様
々のバルブの巧みな操作が要求される。これに代わるも
のとして、手動可変オリフィス制流子（絞り弁）を使用
した図１に示されるシステムにおいては、ユーザは流量
を読取ってオリフィスを調節するために働かなければな
らない。
【００２４】図１に示された実施態様においては、設定
値圧力への到達は、レギュレータ１０４を使用してポン
プ１０２の速度を調整することによって行うことが好ま
しい。レギュレータ１０４は、選択された圧力設定値に
おける操作安定性を得るために、ポンプモータ速度制御
装置１０４に信号を供給する圧力トランスデューサから
のフィードバック・ループの一部である。フロートラン
スデューサ１１８は、電子的に可変のオリフィス制流子
を有する実施態様において、設定値流量を制御するため
に、ノズルの可変オリフィスの物理的制御を調整する制
御ループ１１６の一部として備えられている。したがっ
て、分離されたパラメータは、両方とも独立に設定され
る。
値圧力への到達は、レギュレータ１０４を使用してポン
プ１０２の速度を調整することによって行うことが好ま
しい。レギュレータ１０４は、選択された圧力設定値に
おける操作安定性を得るために、ポンプモータ速度制御
装置１０４に信号を供給する圧力トランスデューサから
のフィードバック・ループの一部である。フロートラン
スデューサ１１８は、電子的に可変のオリフィス制流子
を有する実施態様において、設定値流量を制御するため
に、ノズルの可変オリフィスの物理的制御を調整する制
御ループ１１６の一部として備えられている。したがっ
て、分離されたパラメータは、両方とも独立に設定され
る。
【００２５】図２に示される他の１つの一実施態様にお
いては、流体は、電子的計量制御手段２０４によって付
与される所定の流量における計量ポンプ１０２によって
制御されたマス流量で、フローシステムの残余を供給さ
せられる。やはり流体は、流路において浸漬された抽出
部分１０６におけるサンプル中を流れて、サンプルから
の物質を溶解し、ノズル１０８における圧力低下を起こ
す。ノズル１０８は、制流子として機能して高圧溶液中
で圧力低下を起こさせ、加圧システムの背圧レギュレー
タと同様に、膨張する抽出流体から沈澱した溶解物質を
回収させる。可変オリフィスを有するこれらの実施態様
においては、圧力トランスデューサ１１２からの信号を
利用する制御ループ１１０が、ノズル１０８における物
理的制限を制御して、フロー０〜約４ｇ／分の範囲のポ
ンプ装置によって計量されたマス流量の全範囲について
設定値圧力を維持する。当業者に理解されるように、可
変オリフィスノズル１０８は、様々の方法で実施され、
例えば、膨張領域の設計に特別の注意を払うか、または
前述の米国特許第５，００９，７７８号に開示されたバ
ルブによって改良されたニードルバルブを組立てること
ができる。他の１つの実施態様においては、一連の静的
なオリフィスが備えられて、選択されたマス流量を調整
しながら、システム圧力を調整するように、任意に選択
される。そうでなければ、図２に示されて手動の可変オ
リフィス制流子を有するようなシステムにおいては、ユ
ーザは、圧力を読取って、オリフィスを調節するように
働かなければならない。
いては、流体は、電子的計量制御手段２０４によって付
与される所定の流量における計量ポンプ１０２によって
制御されたマス流量で、フローシステムの残余を供給さ
せられる。やはり流体は、流路において浸漬された抽出
部分１０６におけるサンプル中を流れて、サンプルから
の物質を溶解し、ノズル１０８における圧力低下を起こ
す。ノズル１０８は、制流子として機能して高圧溶液中
で圧力低下を起こさせ、加圧システムの背圧レギュレー
タと同様に、膨張する抽出流体から沈澱した溶解物質を
回収させる。可変オリフィスを有するこれらの実施態様
においては、圧力トランスデューサ１１２からの信号を
利用する制御ループ１１０が、ノズル１０８における物
理的制限を制御して、フロー０〜約４ｇ／分の範囲のポ
ンプ装置によって計量されたマス流量の全範囲について
設定値圧力を維持する。当業者に理解されるように、可
変オリフィスノズル１０８は、様々の方法で実施され、
例えば、膨張領域の設計に特別の注意を払うか、または
前述の米国特許第５，００９，７７８号に開示されたバ
ルブによって改良されたニードルバルブを組立てること
ができる。他の１つの実施態様においては、一連の静的
なオリフィスが備えられて、選択されたマス流量を調整
しながら、システム圧力を調整するように、任意に選択
される。そうでなければ、図２に示されて手動の可変オ
リフィス制流子を有するようなシステムにおいては、ユ
ーザは、圧力を読取って、オリフィスを調節するように
働かなければならない。
【００２６】図２に示されるシステムへの１つの変更態
様が図３（Ａ）に示されている。この実施態様において
は、フロートランスデューサ１２６がポンプ１０２の下
流に付加されている。フロートランスデューサ１２６
は、ポンプ制御装置１０３にフィードバックフロー信号
を供給して、システムがポンプの高圧側の流量を測定で
きるようにする。フロートランスデューサ１２６は抽出
部分１０６の上流の位置に描かれているが、これは、抽
出部分１０６の下流に配置させてもよい。フロートラン
スデューサ１１８は、図１に示される配置において、ノ
ズルを超えてさらに下流に配置することもできるが、ポ
ンプを制御する流量制御ループを使用している。
様が図３（Ａ）に示されている。この実施態様において
は、フロートランスデューサ１２６がポンプ１０２の下
流に付加されている。フロートランスデューサ１２６
は、ポンプ制御装置１０３にフィードバックフロー信号
を供給して、システムがポンプの高圧側の流量を測定で
きるようにする。フロートランスデューサ１２６は抽出
部分１０６の上流の位置に描かれているが、これは、抽
出部分１０６の下流に配置させてもよい。フロートラン
スデューサ１１８は、図１に示される配置において、ノ
ズルを超えてさらに下流に配置することもできるが、ポ
ンプを制御する流量制御ループを使用している。
【００２７】図１、２および３（Ａ）に示されたシステ
ムについて、ここに開示されている本発明の可変オリフ
ィスの実施態様は、設定値圧力およびフローの両方の近
連続（ｎｅａｒ−ｃｏｎｔｉｎｕｕｍ）を提供すること
が理想的である。前述のように、一連の静的オリフィス
を備えて交換することによりなる代替手段は、同様の流
量における幾つかの数の不連続の圧力レベルしか提供し
ない。また、静的オリフィスによるフローおよび圧力の
パラメータの制御の精密さと正確さは、適切に制御する
ことが遥かに困難である。例えば、このような静的オリ
フィス制流子を組立てることにおける許容度は、これら
が二乗項（ｓｑｕａｒｅｄ ｔｅｒｍ）として寄与する
ので、特に断面積に寄与する寸法に関して、極めて厳密
に保持されなければならない。静的オリフィスを使用し
たこのようなシステムの操作において、膨張する移動相
のクラスタ（ｃｌｕｓｔｅｒ）によって、今まで溶解し
ていた溶質のクラスタを沈澱させることによって、ある
いは装置の摩耗によるか、抽出されるサンプルから発生
する不溶性粒子によって、その内部の流路のどのような
オクルージョン（ｏｃｃｌｕｓｉｏｎ）も、制流子を通
過するマスフローを変化させ、このことによって圧力お
よび／または流量の設定値から逸脱する。可変オリフィ
ス制流子の相対的な接近を電子的に制御することによっ
て、制御ループを経由して制流子のリアルタイム変更が
可能になり、したがって設定値は、条件およびサンプル
の種類の範囲に対して、システムの操作中を通じて、よ
り確実に維持される。静的オリフィスまたは手動可変オ
リフィスを使用した実施態様については、そのようなシ
ステムが作動するときに設定値に到達してこの値を維持
するためには、周期的な手動の介入が必要である。
ムについて、ここに開示されている本発明の可変オリフ
ィスの実施態様は、設定値圧力およびフローの両方の近
連続（ｎｅａｒ−ｃｏｎｔｉｎｕｕｍ）を提供すること
が理想的である。前述のように、一連の静的オリフィス
を備えて交換することによりなる代替手段は、同様の流
量における幾つかの数の不連続の圧力レベルしか提供し
ない。また、静的オリフィスによるフローおよび圧力の
パラメータの制御の精密さと正確さは、適切に制御する
ことが遥かに困難である。例えば、このような静的オリ
フィス制流子を組立てることにおける許容度は、これら
が二乗項（ｓｑｕａｒｅｄ ｔｅｒｍ）として寄与する
ので、特に断面積に寄与する寸法に関して、極めて厳密
に保持されなければならない。静的オリフィスを使用し
たこのようなシステムの操作において、膨張する移動相
のクラスタ（ｃｌｕｓｔｅｒ）によって、今まで溶解し
ていた溶質のクラスタを沈澱させることによって、ある
いは装置の摩耗によるか、抽出されるサンプルから発生
する不溶性粒子によって、その内部の流路のどのような
オクルージョン（ｏｃｃｌｕｓｉｏｎ）も、制流子を通
過するマスフローを変化させ、このことによって圧力お
よび／または流量の設定値から逸脱する。可変オリフィ
ス制流子の相対的な接近を電子的に制御することによっ
て、制御ループを経由して制流子のリアルタイム変更が
可能になり、したがって設定値は、条件およびサンプル
の種類の範囲に対して、システムの操作中を通じて、よ
り確実に維持される。静的オリフィスまたは手動可変オ
リフィスを使用した実施態様については、そのようなシ
ステムが作動するときに設定値に到達してこの値を維持
するためには、周期的な手動の介入が必要である。
【００２８】例えば、図３（Ｂ）には、図１、２および
３（Ａ）を参照して前に論じられた可変制流子１０８の
１つの実施態様が例示されており、この可変制流子１０
８は、加圧流体の流れを静的制流子１１４の１つに選択
的に接続する２つのマルチプルポートバルブ１１５およ
び１１６の間に配置されて前記２つのバルブ１１５およ
び１１６に接続された複数の静的制流子１１４を含んで
いる。静的制流子１１４の配列は、異なるオリフィス開
口を有する制流子を含んでおり、これにより特定のマス
流量および／または圧力を得ることができる。前述のよ
うに、この可変制流子１０８が組込まれた装置に応じて
制限の程度を変化させることによって、圧力およびフロ
ーの設定値が段階的に独立に選択される。当業者には理
解されるように、静的制流子１１４は、ピンホール取付
部品、毛細管、フリット、または制御される装置に接続
することのできる適当な制限を有する任意の他の構造よ
りなるものである。水圧導管、バルブ１１５および１１
６、および制流子１１４の適当な組合わせを使用し、制
御システムにおいて適当な論理計算法を実施することに
よって、圧力とフローの設定値の独立的な選択は、ユー
ザによる手動の介入なしに自動化することができる。
３（Ａ）を参照して前に論じられた可変制流子１０８の
１つの実施態様が例示されており、この可変制流子１０
８は、加圧流体の流れを静的制流子１１４の１つに選択
的に接続する２つのマルチプルポートバルブ１１５およ
び１１６の間に配置されて前記２つのバルブ１１５およ
び１１６に接続された複数の静的制流子１１４を含んで
いる。静的制流子１１４の配列は、異なるオリフィス開
口を有する制流子を含んでおり、これにより特定のマス
流量および／または圧力を得ることができる。前述のよ
うに、この可変制流子１０８が組込まれた装置に応じて
制限の程度を変化させることによって、圧力およびフロ
ーの設定値が段階的に独立に選択される。当業者には理
解されるように、静的制流子１１４は、ピンホール取付
部品、毛細管、フリット、または制御される装置に接続
することのできる適当な制限を有する任意の他の構造よ
りなるものである。水圧導管、バルブ１１５および１１
６、および制流子１１４の適当な組合わせを使用し、制
御システムにおいて適当な論理計算法を実施することに
よって、圧力とフローの設定値の独立的な選択は、ユー
ザによる手動の介入なしに自動化することができる。
【００２９】図４（Ｃ）に示されるように、制限の程度
を変化させる複数の静的制流子１１４を組込んだ可変制
流子１０８の他の１つの可能な実施態様は、単一の流路
中で構成することができる。図３（Ｂ）に示される実施
態様とは異なり、図４（Ｃ）の実施態様は、制限の程度
を変化させるために、手動の介入と、加圧流体フローの
中断とが必要である。静的制流子１１４は、図示された
加圧流体の流れに交換可能に接続されるようになってい
る一群の静的制流子１１４から容易に選択される。した
がって、可変制流子１０８のこの実施態様は、手動で調
節されるニードルバルブを備えることと同等であるが、
ニードルバルブを使用するときには、別個の複数の静的
制流子１１４は必要ではない。このような実施態様は、
制限の程度が変化する度にフローの流れが中断されなけ
ればならないので、一般に異なる作業手順を必要とす
る。
を変化させる複数の静的制流子１１４を組込んだ可変制
流子１０８の他の１つの可能な実施態様は、単一の流路
中で構成することができる。図３（Ｂ）に示される実施
態様とは異なり、図４（Ｃ）の実施態様は、制限の程度
を変化させるために、手動の介入と、加圧流体フローの
中断とが必要である。静的制流子１１４は、図示された
加圧流体の流れに交換可能に接続されるようになってい
る一群の静的制流子１１４から容易に選択される。した
がって、可変制流子１０８のこの実施態様は、手動で調
節されるニードルバルブを備えることと同等であるが、
ニードルバルブを使用するときには、別個の複数の静的
制流子１１４は必要ではない。このような実施態様は、
制限の程度が変化する度にフローの流れが中断されなけ
ればならないので、一般に異なる作業手順を必要とす
る。
【００３０】図３（Ｂ）に示される実施態様と図４
（Ｃ）に示される実施態様との両方において、幾組かの
複数の制流子１１４の間の流量は、制御圧力が異なるよ
うに、圧力だけが設計されて同じであってもよい。これ
と反対に、流量設定値が異なっており、制御圧力設定値
は幾つかの制流子１１４の間で同じであってもよい。制
流子成分を高度に段階的に選択することによって、ユー
ザは、フローと圧力の組合わせを独立して選択すること
ができ、このことによって、これらのパラメータのある
程度の分離が実現される。
（Ｃ）に示される実施態様との両方において、幾組かの
複数の制流子１１４の間の流量は、制御圧力が異なるよ
うに、圧力だけが設計されて同じであってもよい。これ
と反対に、流量設定値が異なっており、制御圧力設定値
は幾つかの制流子１１４の間で同じであってもよい。制
流子成分を高度に段階的に選択することによって、ユー
ザは、フローと圧力の組合わせを独立して選択すること
ができ、このことによって、これらのパラメータのある
程度の分離が実現される。
【００３１】最後に、可変制流子の他の１つの実施態様
が図４（Ｄ）に例示されている。この実施態様において
は、静的制流子１１４は、図４（Ｃ）において説明した
ように、手動で変化される。しかしながら、２つのポー
トバルブ１１７および１１８と、２つのフローの流れを
提供することによって、制流子１１４が交換される度
に、加圧流体の流れを中断する必要はない。図３（Ｂ）
に示される実施態様に関しては、この実施態様は、圧力
およびフローの設定値をオンラインで段階的に独立して
選択することを可能にする。２つの流路と適当なバルブ
１１７および１１８を備えると、制流子の設置時間と装
置の操作時間が重なり合う、すなわちフローが中断され
ない。
が図４（Ｄ）に例示されている。この実施態様において
は、静的制流子１１４は、図４（Ｃ）において説明した
ように、手動で変化される。しかしながら、２つのポー
トバルブ１１７および１１８と、２つのフローの流れを
提供することによって、制流子１１４が交換される度
に、加圧流体の流れを中断する必要はない。図３（Ｂ）
に示される実施態様に関しては、この実施態様は、圧力
およびフローの設定値をオンラインで段階的に独立して
選択することを可能にする。２つの流路と適当なバルブ
１１７および１１８を備えると、制流子の設置時間と装
置の操作時間が重なり合う、すなわちフローが中断され
ない。
【００３２】超臨界流体を使用するときには、圧力と温
度の関数である密度のパラメータは、流体の溶解力（溶
解作用）に直接に関連している。したがって、溶解力
は、３つのパラメータのうちの２つを設定および調整す
ることによって、調節および選択可能である。圧力トラ
ンスデューサは通常のものであり、代表的な抽出装置の
操作条件における密度トランスデューサは通常のもので
はないので、望ましい操作密度および温度を選択し、適
当な操作圧力を計算し、そしてこの圧力に制御すること
が好ましい（しかし、絶対に必要ではない）。圧力とフ
ローを独立に制御することは、操作圧力を選択すること
によって抽出流体の溶解力を変化させること、およびポ
ンプの流量を変化させることによって抽出流体通過率
（または通過効率）を変化させることを可能にする。分
離されたパラメータを利用して、ユーザは、選択された
時間量、すなわち正味の量の抽出流体についての両方の
パラメータの範囲にわたって抽出することができる。実
質的には、これらのパラメータ、すなわち流量、圧力お
よび時間は、すべて独立したものである。本発明のある
実施態様においては、フローシステムの多くの部分の温
度も、第４の種類のパラメータとして独立して制御され
る。
度の関数である密度のパラメータは、流体の溶解力（溶
解作用）に直接に関連している。したがって、溶解力
は、３つのパラメータのうちの２つを設定および調整す
ることによって、調節および選択可能である。圧力トラ
ンスデューサは通常のものであり、代表的な抽出装置の
操作条件における密度トランスデューサは通常のもので
はないので、望ましい操作密度および温度を選択し、適
当な操作圧力を計算し、そしてこの圧力に制御すること
が好ましい（しかし、絶対に必要ではない）。圧力とフ
ローを独立に制御することは、操作圧力を選択すること
によって抽出流体の溶解力を変化させること、およびポ
ンプの流量を変化させることによって抽出流体通過率
（または通過効率）を変化させることを可能にする。分
離されたパラメータを利用して、ユーザは、選択された
時間量、すなわち正味の量の抽出流体についての両方の
パラメータの範囲にわたって抽出することができる。実
質的には、これらのパラメータ、すなわち流量、圧力お
よび時間は、すべて独立したものである。本発明のある
実施態様においては、フローシステムの多くの部分の温
度も、第４の種類のパラメータとして独立して制御され
る。
【００３３】当業者には容易に理解されるように、本発
明は、クロマトグラフの効率を最高にすることによっ
て、超臨界流体クロマトグラフィ（ＳＦＣ）の開発にお
ける顕著な進歩を提供する。ＳＦＣ抽出装置の代表的な
従来の実施態様は、超臨界および近臨界キャリヤ流体
（移動相としても知られている）を使用した操作から必
要な圧力低下を効果的に得るために、固定された制流子
（ホール、毛細管の長さ、フリットなど）を使用してい
た。これらの固定された制流子は、大抵は、ミクロンの
オーダーの直径を有している。従来技術において見られ
るこのような固定された制流子は、本発明において、フ
ローを調整するために使用することのできる前述の“段
階的な”可変制流子および効果的に制御される可変制流
子とは異なるものである。ＳＦＣを適用する場合には、
密度（圧力）、流量および温度のパラメータの利用は、
超臨界流体抽出（ＳＦＥ）におけると同様に重要であ
る。固定された制流子を使用するときには、流量を変化
させることによって、クロマトグラフ分析者は、操作圧
力を得ることができる。しかしながら、クロマトグラフ
分離においては、流量が分離効率において重要なパラメ
ータであるから、このことは好ましくない。高い圧力を
得るために必要な流量は、最も効果的なクロマトグラフ
領域、すなわち、ファン・ディームター（ｖａｎ Ｄｅ
ｅｍｔｅｒ）曲線において操作することができない程度
に大き過ぎることがしばしばある。したがって、本発明
によって開示された圧力（密度）および流量の独立的な
制御によって、適切なクロマトグラフ操作が可能にな
る。
明は、クロマトグラフの効率を最高にすることによっ
て、超臨界流体クロマトグラフィ（ＳＦＣ）の開発にお
ける顕著な進歩を提供する。ＳＦＣ抽出装置の代表的な
従来の実施態様は、超臨界および近臨界キャリヤ流体
（移動相としても知られている）を使用した操作から必
要な圧力低下を効果的に得るために、固定された制流子
（ホール、毛細管の長さ、フリットなど）を使用してい
た。これらの固定された制流子は、大抵は、ミクロンの
オーダーの直径を有している。従来技術において見られ
るこのような固定された制流子は、本発明において、フ
ローを調整するために使用することのできる前述の“段
階的な”可変制流子および効果的に制御される可変制流
子とは異なるものである。ＳＦＣを適用する場合には、
密度（圧力）、流量および温度のパラメータの利用は、
超臨界流体抽出（ＳＦＥ）におけると同様に重要であ
る。固定された制流子を使用するときには、流量を変化
させることによって、クロマトグラフ分析者は、操作圧
力を得ることができる。しかしながら、クロマトグラフ
分離においては、流量が分離効率において重要なパラメ
ータであるから、このことは好ましくない。高い圧力を
得るために必要な流量は、最も効果的なクロマトグラフ
領域、すなわち、ファン・ディームター（ｖａｎ Ｄｅ
ｅｍｔｅｒ）曲線において操作することができない程度
に大き過ぎることがしばしばある。したがって、本発明
によって開示された圧力（密度）および流量の独立的な
制御によって、適切なクロマトグラフ操作が可能にな
る。
【００３４】図５には、固体、半固体および少量の液体
から成分を抽出するための本発明による装置の１つの好
ましい実施態様が提供されている。この装置は、気体シ
リンダ１００からの多数の抽出流体入力ポートを備えて
おり、これらの各入力ポートは、所望の多数対１のポー
ト選択を行うために、バルブ１０１、ある場合には下流
に配置された付随する逆止弁２０３を有する。上流で、
かつポンプ２０２への注入の直前に、流体温度を制御す
るための熱交換器２０４も含まれている。そして、ポン
プ室内で所望の流体圧縮性を付与するように、熱によっ
て制御することのできる高圧ポンプ２０２に溶媒が流れ
る。流体のポンピングに起因する圧力の小さい起伏を軽
減するために、ポンプ２０２の下流に、パルスダンパ２
０５が備えられている。そして、フローは、“バイパ
ス”および“室（ｃｈａｍｂｅｒ）”部分と呼ばれる２
つの部分に分割される。バルブ２０７および２０９は、
前述の２つの部分のどちらか、または両方にフローを導
くか、あるいはこのどちらにも導かないために供給され
る。
から成分を抽出するための本発明による装置の１つの好
ましい実施態様が提供されている。この装置は、気体シ
リンダ１００からの多数の抽出流体入力ポートを備えて
おり、これらの各入力ポートは、所望の多数対１のポー
ト選択を行うために、バルブ１０１、ある場合には下流
に配置された付随する逆止弁２０３を有する。上流で、
かつポンプ２０２への注入の直前に、流体温度を制御す
るための熱交換器２０４も含まれている。そして、ポン
プ室内で所望の流体圧縮性を付与するように、熱によっ
て制御することのできる高圧ポンプ２０２に溶媒が流れ
る。流体のポンピングに起因する圧力の小さい起伏を軽
減するために、ポンプ２０２の下流に、パルスダンパ２
０５が備えられている。そして、フローは、“バイパ
ス”および“室（ｃｈａｍｂｅｒ）”部分と呼ばれる２
つの部分に分割される。バルブ２０７および２０９は、
前述の２つの部分のどちらか、または両方にフローを導
くか、あるいはこのどちらにも導かないために供給され
る。
【００３５】フローシステムの室部分は、図５に示され
る下側のバルブ２０９によって調整される。溶媒の温度
を調整するために、やはり予熱器２１１がフローシステ
ムのこの部分に含まれている。バイパス部分に、別個
に、予熱器２４０が付与されてもよい。そして、流体
は、抽出が行われる室２１０に流入する。概略的に示さ
れているように、本発明による室２１０は、２つの位置
の間で始動されることが好ましい。この始動によって、
室２１０は自動化されるとともに、室２１０とサンプル
を収容した容器との間で必要な高圧シールを自動的に創
り出すための装置が包含されるようになる。室２１０
が、図示された２つの位置の間で始動された以後、本発
明の装置は、始動部分に流体を供給することが必要なの
で、流体接続のためのチューブや熱信号、制御信号およ
び動力信号のためのフレキシブル電子接続を含むフレキ
シブルカップリングを備えている。
る下側のバルブ２０９によって調整される。溶媒の温度
を調整するために、やはり予熱器２１１がフローシステ
ムのこの部分に含まれている。バイパス部分に、別個
に、予熱器２４０が付与されてもよい。そして、流体
は、抽出が行われる室２１０に流入する。概略的に示さ
れているように、本発明による室２１０は、２つの位置
の間で始動されることが好ましい。この始動によって、
室２１０は自動化されるとともに、室２１０とサンプル
を収容した容器との間で必要な高圧シールを自動的に創
り出すための装置が包含されるようになる。室２１０
が、図示された２つの位置の間で始動された以後、本発
明の装置は、始動部分に流体を供給することが必要なの
で、流体接続のためのチューブや熱信号、制御信号およ
び動力信号のためのフレキシブル電子接続を含むフレキ
シブルカップリングを備えている。
【００３６】室２１０内に含まれているサンプル入力モ
ジュールは、抽出室２１０を経由してフロー流中にサン
プルを入れ、始動によって引続くすべての必要なシール
を行うことが好ましい。サンプル入力容器インターフェ
イスおよびアクチュエータの設計は、様々の寸法の円筒
状容器が適合する可能性がある。“円筒ろ過器（ｔｈｉ
ｍｂｌｅ）”と呼ばれるサンプル入力モジュールは、自
動化された実験用ベンチ（ｂｅｎｃｈ）中の通常の容器
であることが好ましく、同じ容器をサンプル移送容器と
して、固相抽出カートリッジの一部として、そしてろ過
装置の一部として役立たせ、他の機能も果させる。
ジュールは、抽出室２１０を経由してフロー流中にサン
プルを入れ、始動によって引続くすべての必要なシール
を行うことが好ましい。サンプル入力容器インターフェ
イスおよびアクチュエータの設計は、様々の寸法の円筒
状容器が適合する可能性がある。“円筒ろ過器（ｔｈｉ
ｍｂｌｅ）”と呼ばれるサンプル入力モジュールは、自
動化された実験用ベンチ（ｂｅｎｃｈ）中の通常の容器
であることが好ましく、同じ容器をサンプル移送容器と
して、固相抽出カートリッジの一部として、そしてろ過
装置の一部として役立たせ、他の機能も果させる。
【００３７】前に指摘されたように、本発明によるフロ
ーシステムは、ある実施態様においては、図５に示され
るように、上側のバルブ２０７によって制御されるバイ
パス部分を含んでいる。バイパス部分は、サンプルを入
れた抽出室部分２１０の回りに流体の流れを送って、室
／シリンダ容器から溶液の内容物のサンプリングが行わ
れる前に、すべての制御された設定値を平衡状態にさせ
る。高圧ポンプによって供給される流体の圧力は、バイ
パス部分内に配置されて示されている圧力トランスデュ
ーサ２０１によって測定される。しかしながら、本発明
の他の実施態様においては、フローシステムにおける様
々の地点の圧力をより完全に測定するために、トランス
デューサ２０１がどこかに配置されているか、少なくと
も１つのトランスデューサが追加されてもよい。
ーシステムは、ある実施態様においては、図５に示され
るように、上側のバルブ２０７によって制御されるバイ
パス部分を含んでいる。バイパス部分は、サンプルを入
れた抽出室部分２１０の回りに流体の流れを送って、室
／シリンダ容器から溶液の内容物のサンプリングが行わ
れる前に、すべての制御された設定値を平衡状態にさせ
る。高圧ポンプによって供給される流体の圧力は、バイ
パス部分内に配置されて示されている圧力トランスデュ
ーサ２０１によって測定される。しかしながら、本発明
の他の実施態様においては、フローシステムにおける様
々の地点の圧力をより完全に測定するために、トランス
デューサ２０１がどこかに配置されているか、少なくと
も１つのトランスデューサが追加されてもよい。
【００３８】圧力／密度による抽出流体の溶解力の重要
な制御は、圧力トランスデューサ２０１を使用して達成
される。当業者には理解されるように、このような圧力
トランスデューサ２０１の設計は、正確さと精密さの適
切な仕様を満たしていなければならない。トランスデュ
ーサ２０１は、これらの部分の両方に対する圧力低下を
最小限にするために、流体の流れに対する死容積（ｄｅ
ａｄ ｖｏｌｕｍｅ）を最小にするように機械的に選択
されることが好ましく、背圧調整アセンブリに接近し、
そして室２１０の出口に比較的接近して配置されてい
る。当業者は、図５が本発明の略図であり、前述の部品
の相対的な配置は、システムの操作仕様および選択され
た部品の機能によって決定されることを容易に理解する
であろう。前述のバイパスと抽出室流路は、次に、適切
なバルブ操作とろ過操作を利用することによって、ノズ
ル／トラップサブアセンブリ２１４に流入させるよう
に、接合点２１３において結合される。微粒子に起因す
るノズル／トラップサブアセンブリ２１４の故障を最低
限にするために、フィルタ２１５は、ノズル／トラップ
サブアセンブリ２１４のすぐ上流に備えられることが好
ましい。本発明のある実施態様においては、ノズル／ト
ラップサブアセンブリ２１４は、前述の米国特許第５，
００９，７７８号に従って造ることができる。
な制御は、圧力トランスデューサ２０１を使用して達成
される。当業者には理解されるように、このような圧力
トランスデューサ２０１の設計は、正確さと精密さの適
切な仕様を満たしていなければならない。トランスデュ
ーサ２０１は、これらの部分の両方に対する圧力低下を
最小限にするために、流体の流れに対する死容積（ｄｅ
ａｄ ｖｏｌｕｍｅ）を最小にするように機械的に選択
されることが好ましく、背圧調整アセンブリに接近し、
そして室２１０の出口に比較的接近して配置されてい
る。当業者は、図５が本発明の略図であり、前述の部品
の相対的な配置は、システムの操作仕様および選択され
た部品の機能によって決定されることを容易に理解する
であろう。前述のバイパスと抽出室流路は、次に、適切
なバルブ操作とろ過操作を利用することによって、ノズ
ル／トラップサブアセンブリ２１４に流入させるよう
に、接合点２１３において結合される。微粒子に起因す
るノズル／トラップサブアセンブリ２１４の故障を最低
限にするために、フィルタ２１５は、ノズル／トラップ
サブアセンブリ２１４のすぐ上流に備えられることが好
ましい。本発明のある実施態様においては、ノズル／ト
ラップサブアセンブリ２１４は、前述の米国特許第５，
００９，７７８号に従って造ることができる。
【００３９】それから、フローは、システムのサンプル
収集部分を構成するサブアセンブリに移送され、そこで
純粋な抽出溶媒、混合抽出溶媒および／または抽出溶媒
に溶解している抽出された成分の混合物よりなる高圧流
体は、ノズルサブアセンブリ２１６における圧力低下に
出会う。液状二酸化炭素などの高圧流体、あるいは二酸
化炭素とメタノールなどの流体の臨界値以下または近臨
界混合物は、圧力低下に出会うと膨張するので、この圧
力低下によって、溶解された成分からの抽出溶媒の分離
を生起させる。
収集部分を構成するサブアセンブリに移送され、そこで
純粋な抽出溶媒、混合抽出溶媒および／または抽出溶媒
に溶解している抽出された成分の混合物よりなる高圧流
体は、ノズルサブアセンブリ２１６における圧力低下に
出会う。液状二酸化炭素などの高圧流体、あるいは二酸
化炭素とメタノールなどの流体の臨界値以下または近臨
界混合物は、圧力低下に出会うと膨張するので、この圧
力低下によって、溶解された成分からの抽出溶媒の分離
を生起させる。
【００４０】ノズルサブアセンブリ２１６はまた、圧力
制御ループおよび熱制御領域の一部として背圧レギュレ
ート機能を提供する。しかしながら、フロー制御は、圧
力／密度制御とは無関係である。前述のように本発明に
よる装置の１つの好ましい実施態様においては、フロー
制御は、ポンプ２０２によって提供されるが、他の実施
態様においては、やはり図１および２に示したように、
フロー制御にノズル２１６を使用し、そしてポンプ２０
２に圧力と密度を制御させることができる。
制御ループおよび熱制御領域の一部として背圧レギュレ
ート機能を提供する。しかしながら、フロー制御は、圧
力／密度制御とは無関係である。前述のように本発明に
よる装置の１つの好ましい実施態様においては、フロー
制御は、ポンプ２０２によって提供されるが、他の実施
態様においては、やはり図１および２に示したように、
フロー制御にノズル２１６を使用し、そしてポンプ２０
２に圧力と密度を制御させることができる。
【００４１】ノズル２１６における圧力低下に出会うと
きに液体のままであるこれらの流体について、トラップ
サブアセンブリ２１８は、流体を下流に向かって蒸発さ
せるように操作される。トラップサブアセンブリ２１８
は、沈澱する抽出された成分を含む流れている気体流を
膨張させることを防止するための部分を提供する。トラ
ップサブアセンブリ２１８には、多孔性または粒状の物
質が充填され、これらの物質は、吸収剤などの不活性か
化学的活性を有するもの、固定相または結合液体相など
のある種の化学的官能性を有するものである。当業者
は、トラップサブアセンブリ２１８内で使用される充填
物は、ユーザが分別のために利用するパラメータである
ことを容易に理解するだろう。
きに液体のままであるこれらの流体について、トラップ
サブアセンブリ２１８は、流体を下流に向かって蒸発さ
せるように操作される。トラップサブアセンブリ２１８
は、沈澱する抽出された成分を含む流れている気体流を
膨張させることを防止するための部分を提供する。トラ
ップサブアセンブリ２１８には、多孔性または粒状の物
質が充填され、これらの物質は、吸収剤などの不活性か
化学的活性を有するもの、固定相または結合液体相など
のある種の化学的官能性を有するものである。当業者
は、トラップサブアセンブリ２１８内で使用される充填
物は、ユーザが分別のために利用するパラメータである
ことを容易に理解するだろう。
【００４２】本発明によって造られた超臨界流体抽出器
の抽出室２１０の下流領域における分留は、分析および
分取スケールクロマトグラフィ（例えば、気体−液体お
よび気体−固体クロマトグラフィ、順相および逆相液体
クロマトグラフィ、順相および逆相薄層クロマトグラフ
ィ、吸着クロマトグラフィ、超臨界流体クロマトグラフ
ィ、サイズ排除クロマトグラフィ《ｓｉｚｅ ｅｘｃｌ
ｕｓｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ》）の分野
において特異性を提供することが明らかな多くの固定相
を使用している。例えば、ある実施態様においては、こ
こに記載されている装置は、分析実験室においてサンプ
ルをクリーンアップするための超臨界流体抽出装置にお
ける固有の分留能力に対する固定相の相互作用のため
に、クロマトグラフのような選択性を付加することがで
きる。
の抽出室２１０の下流領域における分留は、分析および
分取スケールクロマトグラフィ（例えば、気体−液体お
よび気体−固体クロマトグラフィ、順相および逆相液体
クロマトグラフィ、順相および逆相薄層クロマトグラフ
ィ、吸着クロマトグラフィ、超臨界流体クロマトグラフ
ィ、サイズ排除クロマトグラフィ《ｓｉｚｅ ｅｘｃｌ
ｕｓｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ》）の分野
において特異性を提供することが明らかな多くの固定相
を使用している。例えば、ある実施態様においては、こ
こに記載されている装置は、分析実験室においてサンプ
ルをクリーンアップするための超臨界流体抽出装置にお
ける固有の分留能力に対する固定相の相互作用のため
に、クロマトグラフのような選択性を付加することがで
きる。
【００４３】前述の溶液を得るための幾つかの方法があ
る。その第１は、この溶液を膨張させて、可変ノズル／
トラップアセンブリ２１４の一部であるトラップ２１８
上に、溶解成分を付着させることである。この付着は、
実用的な程度にできるだけ狭い領域で起こらなければな
らない。次に、移動相はトラップ２１６を通過し、前述
のように、成分は選択性を有するトラップ固定相中を移
動させられる。このことは、例えば、液体クロマトグラ
フィをシュミレートするような液体を使用して実施する
ことができる。他の実施態様は、移動が、ガスクロマト
グラフィか極端には熱的脱着に近似するような、温度と
気体状移動相とを利用することができる。近臨界流体ま
たは超臨界流体は、移動相として最も好適に使用され
る。後者の実例において、例えば、トラップ２１８がク
ロマトグラフのサンプリングシステムの一部であるよう
に、ノズル／トラップサブアセンブリ２１４に接続して
配列することによって、この流体は、留分を超臨界流体
クロマトグラフに導くことを可能にする。
る。その第１は、この溶液を膨張させて、可変ノズル／
トラップアセンブリ２１４の一部であるトラップ２１８
上に、溶解成分を付着させることである。この付着は、
実用的な程度にできるだけ狭い領域で起こらなければな
らない。次に、移動相はトラップ２１６を通過し、前述
のように、成分は選択性を有するトラップ固定相中を移
動させられる。このことは、例えば、液体クロマトグラ
フィをシュミレートするような液体を使用して実施する
ことができる。他の実施態様は、移動が、ガスクロマト
グラフィか極端には熱的脱着に近似するような、温度と
気体状移動相とを利用することができる。近臨界流体ま
たは超臨界流体は、移動相として最も好適に使用され
る。後者の実例において、例えば、トラップ２１８がク
ロマトグラフのサンプリングシステムの一部であるよう
に、ノズル／トラップサブアセンブリ２１４に接続して
配列することによって、この流体は、留分を超臨界流体
クロマトグラフに導くことを可能にする。
【００４４】図１３に示されている他の１つの実施態様
は、サンプル室２１０と膨張ノズル２１６との間に挿入
された分留ゾーン３００を含んでいる。この場合には、
サンプル室２１０から出て行く抽出流体中に溶解してい
る成分の一部を、分留ゾーン３００内に選択的に保持す
ることによって、収集領域、すなわちノズル／トラップ
サブアセンブリ２１４中で起こる膨張において沈澱する
抽出剤のグループは、変化する。熱および圧力の制御を
伴う適切なバルブ装置３０２および３０４は、おそらく
選択的な工程において、分留ゾーン３００から、保持さ
れた成分の順次的な分離を可能にし、再びノズル／トラ
ップサブアセンブリ２１４中で収集が行われる。しか
し、他の１つの実施態様は、新たな選択性が付加される
ように、サンプルを入れたサンプル室２１０内に固定相
を配置することを含んでいる。
は、サンプル室２１０と膨張ノズル２１６との間に挿入
された分留ゾーン３００を含んでいる。この場合には、
サンプル室２１０から出て行く抽出流体中に溶解してい
る成分の一部を、分留ゾーン３００内に選択的に保持す
ることによって、収集領域、すなわちノズル／トラップ
サブアセンブリ２１４中で起こる膨張において沈澱する
抽出剤のグループは、変化する。熱および圧力の制御を
伴う適切なバルブ装置３０２および３０４は、おそらく
選択的な工程において、分留ゾーン３００から、保持さ
れた成分の順次的な分離を可能にし、再びノズル／トラ
ップサブアセンブリ２１４中で収集が行われる。しか
し、他の１つの実施態様は、新たな選択性が付加される
ように、サンプルを入れたサンプル室２１０内に固定相
を配置することを含んでいる。
【００４５】類似の化学的官能性、物理的構造あるいは
分子量を有するもののグループの分離は、上記した本発
明の実施態様の分留に対する重要な応用である。抽出物
から得られる留分は、しばしば、さらに処理する必要が
あり、類似の構造を有する化合物のグループを生成させ
ることは、しばしば、分析化学者の目標になる（例え
ば、ジガラクトシルジグリセリドから分離されたモノガ
ラクトシルジグリセリド、直鎖炭化水素から分離された
分枝炭化水素、不飽和炭化水素から分離された飽和炭化
水素、オリゴマーおよび溶媒から分離された高分子量ポ
リマー）。従来技術における幾つかのクロマトグラフに
よる研究は、このことの必要性を示している。固相に関
する超臨界流体分離による昔の工業規模の研究は、「化
学技術」（ライプチッヒ）第３１巻（１９７９年）の８
９頁および２４５頁に記載されているＷ．エクニッグお
よびＨ．Ｊ．ポルスターによる『モレキュラーシーブに
よるパラフィンの超臨界クロマトグラフィ』、第１部
「方法の基礎」と第２部「移動相の圧力の依存性におけ
るクロマトグラフ挙動」に論じられている、モレキュラ
ーシーブ充填剤を使用してｎ−パラフィンとイソパラフ
ィンの混合物が２つのグループに分離されるような形状
／サイズに基づく分離を実証している。他の１つの実例
は、「分析化学」第５６巻（１９８４年）１７６７頁に
ノリスおよびラウドンによって示される工業的な標準け
い光指示薬吸着（ＦＩＡ）分析の更新であり、この実例
は、シリカおよび硝酸銀含浸シリカ固定相と超臨界流体
移動相を使用している。最後に、“濃密ガス排除クロマ
トグラフィ”の幾つかの実例が、幾つかの混合物および
多孔質シリカガラス固定相を研究して開示されてきた。
ユタ大学のＰｈ．Ｄ．論文のＬ．バウマンによる“濃密
ガスクロマトグラフ研究”の第４章参照。“濃密ガス”
という用語は、超臨界流体を記載するために以前使用さ
れていた幾つかの用語の１つである。
分子量を有するもののグループの分離は、上記した本発
明の実施態様の分留に対する重要な応用である。抽出物
から得られる留分は、しばしば、さらに処理する必要が
あり、類似の構造を有する化合物のグループを生成させ
ることは、しばしば、分析化学者の目標になる（例え
ば、ジガラクトシルジグリセリドから分離されたモノガ
ラクトシルジグリセリド、直鎖炭化水素から分離された
分枝炭化水素、不飽和炭化水素から分離された飽和炭化
水素、オリゴマーおよび溶媒から分離された高分子量ポ
リマー）。従来技術における幾つかのクロマトグラフに
よる研究は、このことの必要性を示している。固相に関
する超臨界流体分離による昔の工業規模の研究は、「化
学技術」（ライプチッヒ）第３１巻（１９７９年）の８
９頁および２４５頁に記載されているＷ．エクニッグお
よびＨ．Ｊ．ポルスターによる『モレキュラーシーブに
よるパラフィンの超臨界クロマトグラフィ』、第１部
「方法の基礎」と第２部「移動相の圧力の依存性におけ
るクロマトグラフ挙動」に論じられている、モレキュラ
ーシーブ充填剤を使用してｎ−パラフィンとイソパラフ
ィンの混合物が２つのグループに分離されるような形状
／サイズに基づく分離を実証している。他の１つの実例
は、「分析化学」第５６巻（１９８４年）１７６７頁に
ノリスおよびラウドンによって示される工業的な標準け
い光指示薬吸着（ＦＩＡ）分析の更新であり、この実例
は、シリカおよび硝酸銀含浸シリカ固定相と超臨界流体
移動相を使用している。最後に、“濃密ガス排除クロマ
トグラフィ”の幾つかの実例が、幾つかの混合物および
多孔質シリカガラス固定相を研究して開示されてきた。
ユタ大学のＰｈ．Ｄ．論文のＬ．バウマンによる“濃密
ガスクロマトグラフ研究”の第４章参照。“濃密ガス”
という用語は、超臨界流体を記載するために以前使用さ
れていた幾つかの用語の１つである。
【００４６】例えば、図１３に見られるように、ガスク
ロマトグラフ５００か液体クロマトグラフ５１０が、抽
出室２１０の下流で、ノズル／トラップサブアセンブリ
２１４の上流の地点で、高圧バルブ５０２を経由して接
続することができる。ガスクロマトグラフ５００と液体
クロマトグラフ５１０の両方とも、各クロマトグラフ５
００および５１０の一部としてノズル／トラップサブア
センブリ２１４を含むことが好ましい。
ロマトグラフ５００か液体クロマトグラフ５１０が、抽
出室２１０の下流で、ノズル／トラップサブアセンブリ
２１４の上流の地点で、高圧バルブ５０２を経由して接
続することができる。ガスクロマトグラフ５００と液体
クロマトグラフ５１０の両方とも、各クロマトグラフ５
００および５１０の一部としてノズル／トラップサブア
センブリ２１４を含むことが好ましい。
【００４７】本発明のある実施態様においては、トラッ
プ２１８も、準周囲条件と加熱条件との間で操作される
独立に制御される加熱ゾーンである。圧力低下に出会う
ことによって気化されない抽出流体に対しては、例え
ば、ヘキサン、あるいは調節剤−二酸化炭素混合物を造
るために使用される調節剤などの流体を気化させるため
に、トラップサブアセンブリ２１８の熱制御が利用され
る。さらに、抽出された成分の収集に次いで、トラップ
の温度が収集された成分を熱によって脱着するのに十分
なレベルまで昇温され、これらの成分は、圧力、流量、
およびガスクロマトグラフ、超臨界流体クロマトグラ
フ、液体クロマトグラフなどの分析装置に対する同一性
の適切な条件において、気体状の移動相によって移送さ
れる。
プ２１８も、準周囲条件と加熱条件との間で操作される
独立に制御される加熱ゾーンである。圧力低下に出会う
ことによって気化されない抽出流体に対しては、例え
ば、ヘキサン、あるいは調節剤−二酸化炭素混合物を造
るために使用される調節剤などの流体を気化させるため
に、トラップサブアセンブリ２１８の熱制御が利用され
る。さらに、抽出された成分の収集に次いで、トラップ
の温度が収集された成分を熱によって脱着するのに十分
なレベルまで昇温され、これらの成分は、圧力、流量、
およびガスクロマトグラフ、超臨界流体クロマトグラ
フ、液体クロマトグラフなどの分析装置に対する同一性
の適切な条件において、気体状の移動相によって移送さ
れる。
【００４８】図５に示される本発明による装置は、少な
くとも１つの駆動されるダイバータバルブ（ｄｅｖｉｔ
ｅｒ ｖａｌｖｅ）２２０を含むことが好ましく、この
バルブは、抽出中にベント／排出位置に排蒸気を導き、
また洗浄工程中に様々な寸法の収集ハードウェアまたは
ベント／排出位置に洗浄水を導く。駆動されるダイバー
タバルブ２２０は、最低限の死容積を有しながらバルブ
作用を行うことが好ましい。洗浄流体の流れまたは排抽
出流体を異なる目的地に導くために、バルブ装置も備え
られる。例えば、第１の目的地は、排液流２２３とガス
ベント２２４の両方で終わるスプリッタカラム２２２で
ある。第２の目的地は、遠隔ポート２２５である。スプ
リッタカラム２２２は、低温度で制御され、底部の蒸発
された抽出流体から液体調節剤を分離し、または液体溶
媒を収集するために、デミスティング成分（ｄｅｍｉｓ
ｔｉｎｇ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）を利用することが好ま
しい。
くとも１つの駆動されるダイバータバルブ（ｄｅｖｉｔ
ｅｒ ｖａｌｖｅ）２２０を含むことが好ましく、この
バルブは、抽出中にベント／排出位置に排蒸気を導き、
また洗浄工程中に様々な寸法の収集ハードウェアまたは
ベント／排出位置に洗浄水を導く。駆動されるダイバー
タバルブ２２０は、最低限の死容積を有しながらバルブ
作用を行うことが好ましい。洗浄流体の流れまたは排抽
出流体を異なる目的地に導くために、バルブ装置も備え
られる。例えば、第１の目的地は、排液流２２３とガス
ベント２２４の両方で終わるスプリッタカラム２２２で
ある。第２の目的地は、遠隔ポート２２５である。スプ
リッタカラム２２２は、低温度で制御され、底部の蒸発
された抽出流体から液体調節剤を分離し、または液体溶
媒を収集するために、デミスティング成分（ｄｅｍｉｓ
ｔｉｎｇ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）を利用することが好ま
しい。
【００４９】図５においても見られるように、フロート
ランスデューサ２２６またはロータメータは、スプリッ
タカラム２２２の頂部に接続されることが好ましい。ス
プリッタカラム２２２はまた、洗浄溶媒を供給するポー
トを有する駆動ダイバータバルブ２２０に接続される。
システム圧力に耐えることのできる洗浄溶媒ポンプ２３
０を供給する少なくとも１つの洗浄溶媒貯蔵槽２２８か
ら、少なくとも１つ洗浄溶媒流を選択するために、バル
ブ２２７（またはマルチバルブ）が配備される。洗浄溶
媒ポンプ２３０は、液体クロマトグラフ型のゾーン運動
に適した可変分配速度を有することが好ましく、選択さ
れた目的地において、ユーザが選択した収集容量を供給
することができる。洗浄溶媒ポンプ２３０は、操作の信
頼性を高めるために、能動吸込バルブ２３１または能動
排出バルブ２３２を備えて形成される。これらのバルブ
は、典型的な逆止弁または切替弁であってもよい。
ランスデューサ２２６またはロータメータは、スプリッ
タカラム２２２の頂部に接続されることが好ましい。ス
プリッタカラム２２２はまた、洗浄溶媒を供給するポー
トを有する駆動ダイバータバルブ２２０に接続される。
システム圧力に耐えることのできる洗浄溶媒ポンプ２３
０を供給する少なくとも１つの洗浄溶媒貯蔵槽２２８か
ら、少なくとも１つ洗浄溶媒流を選択するために、バル
ブ２２７（またはマルチバルブ）が配備される。洗浄溶
媒ポンプ２３０は、液体クロマトグラフ型のゾーン運動
に適した可変分配速度を有することが好ましく、選択さ
れた目的地において、ユーザが選択した収集容量を供給
することができる。洗浄溶媒ポンプ２３０は、操作の信
頼性を高めるために、能動吸込バルブ２３１または能動
排出バルブ２３２を備えて形成される。これらのバルブ
は、典型的な逆止弁または切替弁であってもよい。
【００５０】したがって、選択された条件の下で、洗浄
溶媒ポンプ２３０とダイバータバルブ２２０によって、
洗浄溶媒が、トラップサブアセンブリ２１８に導入され
て、沈澱された成分を溶解し、ユーザによって選択され
た留分収集目的地に移動される。トラップ２１８を経由
した洗浄溶媒の流れは、抽出中に抽出流体のフローに対
して順流であっても逆流であってもよい。順流も本発明
の１つの好ましい実施態様であるが、図５は逆流システ
ムを例示している。したがって、本発明は、第２の流
体、例えば、有機溶媒系、酸、塩基、水性溶媒系などの
代表的な液体、混合物を含む近超臨界流体および超臨界
流体を使用して、逆流か順流によって、あるいは気体流
中への熱による析出によって、析出成分の除去を可能に
する。以下にもっと詳細に説明されるように、本発明の
他の実施態様は、ノズル／トラップサブアセンブリ２１
４の他に、装置の少なくとも１つの部分に、これらの洗
浄が影響を及ぼす。
溶媒ポンプ２３０とダイバータバルブ２２０によって、
洗浄溶媒が、トラップサブアセンブリ２１８に導入され
て、沈澱された成分を溶解し、ユーザによって選択され
た留分収集目的地に移動される。トラップ２１８を経由
した洗浄溶媒の流れは、抽出中に抽出流体のフローに対
して順流であっても逆流であってもよい。順流も本発明
の１つの好ましい実施態様であるが、図５は逆流システ
ムを例示している。したがって、本発明は、第２の流
体、例えば、有機溶媒系、酸、塩基、水性溶媒系などの
代表的な液体、混合物を含む近超臨界流体および超臨界
流体を使用して、逆流か順流によって、あるいは気体流
中への熱による析出によって、析出成分の除去を可能に
する。以下にもっと詳細に説明されるように、本発明の
他の実施態様は、ノズル／トラップサブアセンブリ２１
４の他に、装置の少なくとも１つの部分に、これらの洗
浄が影響を及ぼす。
【００５１】トラップサブアセンブリ２１８は、前述の
ダイバータバルブ２２０と類似の駆動バルブ２３４によ
って、好ましくは一列に排液ポート２２３、遠隔ポート
２２５、および自動液体サンプルびん２３６に接続され
る。駆動バルブ２３４は、抽出室２１０に関して前に説
明したように、自動化を容易にするために往復駆動され
ることが好ましいサンプルびん２３６を配備している。
例えば、１つの好ましい実施態様においては、本発明に
よる装置はまた、ガスおよび液体クロマトグラフィにお
いて代表的に使用される自動サンプラーなどのサンプル
びんに、多くの留分を収集することのできる一列に並ん
だサンプルびん２３６を有する。本発明によって造られ
た超臨界流体抽出装置が、保守またはサービス中に起こ
る停止時間を最低限にしながら最適の回収を得られるよ
うに操作される変更態様は多数存在する。
ダイバータバルブ２２０と類似の駆動バルブ２３４によ
って、好ましくは一列に排液ポート２２３、遠隔ポート
２２５、および自動液体サンプルびん２３６に接続され
る。駆動バルブ２３４は、抽出室２１０に関して前に説
明したように、自動化を容易にするために往復駆動され
ることが好ましいサンプルびん２３６を配備している。
例えば、１つの好ましい実施態様においては、本発明に
よる装置はまた、ガスおよび液体クロマトグラフィにお
いて代表的に使用される自動サンプラーなどのサンプル
びんに、多くの留分を収集することのできる一列に並ん
だサンプルびん２３６を有する。本発明によって造られ
た超臨界流体抽出装置が、保守またはサービス中に起こ
る停止時間を最低限にしながら最適の回収を得られるよ
うに操作される変更態様は多数存在する。
【００５２】図５に関連して説明したように、本発明の
ある実施態様においては、フローは、“バイパス”部分
および“室”部分と呼ばれる２つの部分に分割される。
したがって、バルブ２０７および２０９、その他のフロ
ー制御装置は、バイパス部分および室部分のどちらか、
または両方にフローを導くか、あるいはどちらにもフロ
ーを導かないように配備されている。バイパス部分は、
サンプル入力モジュール内に配置されたサンプルの入っ
た抽出室２１０に流体を流し、抽出室２１０内から溶液
の内容物のサンプリングを開始する前に、流れについて
のすべての制御された設定値を平衡状態にする。バイパ
ス部分および室部分の流路は、接合点２１３において接
合されることが好ましく、引続いて適切なバルブおよび
フィルタを使用してノズル／トラップサブアセンブリ２
１４に流入する。本発明はまた、低圧洗浄部分から高圧
流路のバルクを隔離するために、他のフロー制御装置を
提供する。粒状物の堆積に起因するノズルサブアセンブ
リ２１６における故障を最低限にするために、ノズル／
トラップサブアセンブリ２１４の上流に、ろ過装置２１
５を備えることが好ましい。図６および７を参照する
と、この実施例に示されるように、フィルタ２１５を介
してフローを送るとともに、低圧洗浄部分から高圧流路
のバルク（ｂｕｌｋ）を隔離するために、バルブ２５１
も含まれている。
ある実施態様においては、フローは、“バイパス”部分
および“室”部分と呼ばれる２つの部分に分割される。
したがって、バルブ２０７および２０９、その他のフロ
ー制御装置は、バイパス部分および室部分のどちらか、
または両方にフローを導くか、あるいはどちらにもフロ
ーを導かないように配備されている。バイパス部分は、
サンプル入力モジュール内に配置されたサンプルの入っ
た抽出室２１０に流体を流し、抽出室２１０内から溶液
の内容物のサンプリングを開始する前に、流れについて
のすべての制御された設定値を平衡状態にする。バイパ
ス部分および室部分の流路は、接合点２１３において接
合されることが好ましく、引続いて適切なバルブおよび
フィルタを使用してノズル／トラップサブアセンブリ２
１４に流入する。本発明はまた、低圧洗浄部分から高圧
流路のバルクを隔離するために、他のフロー制御装置を
提供する。粒状物の堆積に起因するノズルサブアセンブ
リ２１６における故障を最低限にするために、ノズル／
トラップサブアセンブリ２１４の上流に、ろ過装置２１
５を備えることが好ましい。図６および７を参照する
と、この実施例に示されるように、フィルタ２１５を介
してフローを送るとともに、低圧洗浄部分から高圧流路
のバルク（ｂｕｌｋ）を隔離するために、バルブ２５１
も含まれている。
【００５３】本発明のある実施態様においては、（低圧
洗浄部分から高圧流路を隔離するために使用される）バ
ルブ２０７、２０９および２１２と、前述の圧力隔離バ
ルブ装置は、超臨界流体抽出中にしばしば出会う問題を
克服するために配置されて操作される。このような問題
は、サンプル封入部分と、例えばノズル２１６を使用し
て圧力低下を起こさせることによりシステム圧力を維持
するために利用される制流子のすぐ下流の領域との間で
の抽出装置の少なくとも１つの流体制御成分のオクルー
ジョンを含んでいる。このオクルージョンは、フロー流
中の溶解成分の沈澱、溶融マトリックスまたはマトリッ
クス成分のフロー流中への抽出、ろ過装置２１５に捕集
することができない程小さいサンプルからの粒状物、あ
るいは金属のやすり屑やシール部材からの重合体粒状物
などの装置自体からの腐食粒子、およびこれらの粒状物
質がその後の引続く堆積の結果として起こる。
洗浄部分から高圧流路を隔離するために使用される）バ
ルブ２０７、２０９および２１２と、前述の圧力隔離バ
ルブ装置は、超臨界流体抽出中にしばしば出会う問題を
克服するために配置されて操作される。このような問題
は、サンプル封入部分と、例えばノズル２１６を使用し
て圧力低下を起こさせることによりシステム圧力を維持
するために利用される制流子のすぐ下流の領域との間で
の抽出装置の少なくとも１つの流体制御成分のオクルー
ジョンを含んでいる。このオクルージョンは、フロー流
中の溶解成分の沈澱、溶融マトリックスまたはマトリッ
クス成分のフロー流中への抽出、ろ過装置２１５に捕集
することができない程小さいサンプルからの粒状物、あ
るいは金属のやすり屑やシール部材からの重合体粒状物
などの装置自体からの腐食粒子、およびこれらの粒状物
質がその後の引続く堆積の結果として起こる。
【００５４】本発明の洗浄方法においては、流体は、ス
ロート部分を通って不溶性粒状物を取除き下流の膨張領
域に移送するために適切な圧力および流量においてか、
あるいは付着、沈澱または吸着された成分を可溶化また
は溶解しノズル２１６のスロートを通ってトラップ２１
８などの膨張領域に移送するために適切な圧力、流量お
よび溶解力において、供給される。最後に、洗浄法は、
洗浄溶媒の供給がノズル２１６の高圧力側から隔離され
るようにシステムの配置を元に戻す段階で終結する。
ロート部分を通って不溶性粒状物を取除き下流の膨張領
域に移送するために適切な圧力および流量においてか、
あるいは付着、沈澱または吸着された成分を可溶化また
は溶解しノズル２１６のスロートを通ってトラップ２１
８などの膨張領域に移送するために適切な圧力、流量お
よび溶解力において、供給される。最後に、洗浄法は、
洗浄溶媒の供給がノズル２１６の高圧力側から隔離され
るようにシステムの配置を元に戻す段階で終結する。
【００５５】例えば、本発明の１つの好ましい実施態様
は、ノズルスロートを洗浄して粒状物の堆積を防止する
装置を提供する。まず、洗浄溶媒供給装置２２８がノズ
ル２１６への入口管路と結合される。この結合は、加圧
操作中に装置の高圧側で行われる。結合は、図６〜７に
示されるバルブ２５１を駆動することによって実施さ
れ、ノズル入口のすぐ上流で行われるか、そうでなけれ
ば溶媒を最終的にノズル入口の方に流す装置の任意の他
の位置において行われる。このようにして、ポンプ２０
２と熱交換器２０４の上流のバルブにおいて実施され
る。本発明のある実施態様は、ノズル２１６のスロート
部分の寸法を変化させる手段も含んでいる。このこと
は、大抵は、ノズル２１６が、最も好ましくは、前述の
オリフィス寸法の電子的制御を備えている可変環状オリ
フィスを有する場合に行われる。
は、ノズルスロートを洗浄して粒状物の堆積を防止する
装置を提供する。まず、洗浄溶媒供給装置２２８がノズ
ル２１６への入口管路と結合される。この結合は、加圧
操作中に装置の高圧側で行われる。結合は、図６〜７に
示されるバルブ２５１を駆動することによって実施さ
れ、ノズル入口のすぐ上流で行われるか、そうでなけれ
ば溶媒を最終的にノズル入口の方に流す装置の任意の他
の位置において行われる。このようにして、ポンプ２０
２と熱交換器２０４の上流のバルブにおいて実施され
る。本発明のある実施態様は、ノズル２１６のスロート
部分の寸法を変化させる手段も含んでいる。このこと
は、大抵は、ノズル２１６が、最も好ましくは、前述の
オリフィス寸法の電子的制御を備えている可変環状オリ
フィスを有する場合に行われる。
【００５６】図６を参照すると、本発明によって造られ
る超臨界流体抽出の他の１つの好ましい実施態様が例示
されており、この態様は、ノズルのスロートを洗浄する
ための装置を含んでいる。図示されているように、ノズ
ル２１６から洗浄溶媒貯蔵槽２２８を隔離するバルブ２
５１は、ノズル２１６のすぐ上流に配置されて、フロー
が制御され必要に応じてノズルが洗浄される。
る超臨界流体抽出の他の１つの好ましい実施態様が例示
されており、この態様は、ノズルのスロートを洗浄する
ための装置を含んでいる。図示されているように、ノズ
ル２１６から洗浄溶媒貯蔵槽２２８を隔離するバルブ２
５１は、ノズル２１６のすぐ上流に配置されて、フロー
が制御され必要に応じてノズルが洗浄される。
【００５７】そうでなければ、ノズル２１６のスロート
を洗浄するための装置は、図７に示すように構成され
る。この実施態様においては、ノズル２１６から洗浄溶
媒貯蔵槽を隔離するバルブ２５１は、前述のように、ノ
ズル２１６の上流にあるろ過装置２１５の上流に配置さ
れる。この実施態様の利点は、ろ過装置２１５およびバ
ルブ２５１に付着した可溶性物質、およびバルブ導管、
取付け部品、管の内面、ノズルの予備膨張領域、および
ノズル／トラップアセンブリ２１４の他の部分からの可
溶性物質は、すべて洗浄工程によって除去されるという
ことである。さらに他の利点は、フィルタ２１５は、洗
浄溶媒中に存在する粒状物、および主としてバルブの駆
動中に生ずる摩耗粒子から、ノズル２１６を保護すると
いうことである。例えば、図７に示されている実施態様
は、ノズル２１６を清掃して粒状物および付着した可溶
性物質が存在しない状態に保持する。図示された装置
は、ユーザにとって明白な運転中保全を提供する。この
実施態様は、装置の故障を最低限にして、既存の抽出シ
ステムにおける目詰まりに起因して典型的に起こるアド
レス故障に対して人間が介在する必要性もできるだけ少
なくする。
を洗浄するための装置は、図７に示すように構成され
る。この実施態様においては、ノズル２１６から洗浄溶
媒貯蔵槽を隔離するバルブ２５１は、前述のように、ノ
ズル２１６の上流にあるろ過装置２１５の上流に配置さ
れる。この実施態様の利点は、ろ過装置２１５およびバ
ルブ２５１に付着した可溶性物質、およびバルブ導管、
取付け部品、管の内面、ノズルの予備膨張領域、および
ノズル／トラップアセンブリ２１４の他の部分からの可
溶性物質は、すべて洗浄工程によって除去されるという
ことである。さらに他の利点は、フィルタ２１５は、洗
浄溶媒中に存在する粒状物、および主としてバルブの駆
動中に生ずる摩耗粒子から、ノズル２１６を保護すると
いうことである。例えば、図７に示されている実施態様
は、ノズル２１６を清掃して粒状物および付着した可溶
性物質が存在しない状態に保持する。図示された装置
は、ユーザにとって明白な運転中保全を提供する。この
実施態様は、装置の故障を最低限にして、既存の抽出シ
ステムにおける目詰まりに起因して典型的に起こるアド
レス故障に対して人間が介在する必要性もできるだけ少
なくする。
【００５８】図８は、ノズル２１６のスロートを洗浄す
るために採用される本発明の装置の他の１つの実施態様
を例示している。この実施態様においては、ノズル２１
６から洗浄溶媒貯蔵槽２２８を隔離するバルブ２５１
は、図６および７に示すバルブとは僅かに異なってい
る。バルブ２５１は、ノズル２１６の上流でサンプルを
通過しない流路配置になっているろ過装置２１５の上流
の、任意の位置に配置される。この実施態様において
は、装置は、フローを制御するために、特に室２１０の
液体溶媒のフローを妨げるか、または許容するために、
バイパスと室部分の流路の接合点２１３近くに配置され
たバルブ２１２を利用する。図８に例示された実施態様
においては、最も好ましいバルブ２５１は、Ａ、Ｂおよ
びＣの記号が付けられた少なくとも３つのポートを有す
る。図示されたように、ポートＣは、洗浄溶媒ポンプ２
３０に接続されている。ポートＡおよびＢは、システム
から洗浄溶媒ポンプ２３０を隔離することによって抽出
中にフローの連続性を提供する。しかしながら、洗浄段
階中には、ポートＡおよびＢは、バルブ２５１に備えら
れており、図８に記された他のポートＡおよびＢの少な
くとも１つに接続されている。例えば、ポートＡ２およ
びＢ２はバイパス圧力トランスデューサ２０１の下流に
配置され、ポートＡ３およびＢ３はバイパス予熱器２４
０の上流に配置されており、ポートＡ４およびＢ４はパ
ルスダンパ２０５のすぐ下流に配置され、ポートＡ５お
よびＢ５は抽出流体入力逆止弁２０３のすぐ下流に配置
されている。本発明をよりよく例示するために、一対の
ポートＡおよびＢの間の接続は図示されていない。当業
者によって理解されるように、これらおよび他の接続点
は、溶媒貯蔵槽２２８からの溶媒が、装置を洗浄するた
めに導入される様々の点を提供するように造られる。図
７の装置に関連して説明した利点の他に、図８に例示さ
れた実施態様は、もっと広範囲の清掃を提供する、すな
わち、もっと多くの装置が各洗浄サイクルによってフラ
ッシュされるという新たな利点を有する。
るために採用される本発明の装置の他の１つの実施態様
を例示している。この実施態様においては、ノズル２１
６から洗浄溶媒貯蔵槽２２８を隔離するバルブ２５１
は、図６および７に示すバルブとは僅かに異なってい
る。バルブ２５１は、ノズル２１６の上流でサンプルを
通過しない流路配置になっているろ過装置２１５の上流
の、任意の位置に配置される。この実施態様において
は、装置は、フローを制御するために、特に室２１０の
液体溶媒のフローを妨げるか、または許容するために、
バイパスと室部分の流路の接合点２１３近くに配置され
たバルブ２１２を利用する。図８に例示された実施態様
においては、最も好ましいバルブ２５１は、Ａ、Ｂおよ
びＣの記号が付けられた少なくとも３つのポートを有す
る。図示されたように、ポートＣは、洗浄溶媒ポンプ２
３０に接続されている。ポートＡおよびＢは、システム
から洗浄溶媒ポンプ２３０を隔離することによって抽出
中にフローの連続性を提供する。しかしながら、洗浄段
階中には、ポートＡおよびＢは、バルブ２５１に備えら
れており、図８に記された他のポートＡおよびＢの少な
くとも１つに接続されている。例えば、ポートＡ２およ
びＢ２はバイパス圧力トランスデューサ２０１の下流に
配置され、ポートＡ３およびＢ３はバイパス予熱器２４
０の上流に配置されており、ポートＡ４およびＢ４はパ
ルスダンパ２０５のすぐ下流に配置され、ポートＡ５お
よびＢ５は抽出流体入力逆止弁２０３のすぐ下流に配置
されている。本発明をよりよく例示するために、一対の
ポートＡおよびＢの間の接続は図示されていない。当業
者によって理解されるように、これらおよび他の接続点
は、溶媒貯蔵槽２２８からの溶媒が、装置を洗浄するた
めに導入される様々の点を提供するように造られる。図
７の装置に関連して説明した利点の他に、図８に例示さ
れた実施態様は、もっと広範囲の清掃を提供する、すな
わち、もっと多くの装置が各洗浄サイクルによってフラ
ッシュされるという新たな利点を有する。
【００５９】図９は、本発明によるノズル２１６のスロ
ートを洗浄するようになっている本発明の装置の他の１
つの実施態様を例示している。第１の洗浄バルブ２５３
および第２の洗浄バルブ２５２が備えられていて、製造
法中の適切な時間に適切な流体を供給するために、高圧
ポンプ２０２を使用しながら、抽出溶媒供給装置から洗
浄溶媒貯蔵槽２２８を隔離する。
ートを洗浄するようになっている本発明の装置の他の１
つの実施態様を例示している。第１の洗浄バルブ２５３
および第２の洗浄バルブ２５２が備えられていて、製造
法中の適切な時間に適切な流体を供給するために、高圧
ポンプ２０２を使用しながら、抽出溶媒供給装置から洗
浄溶媒貯蔵槽２２８を隔離する。
【００６０】図１０（Ａ）〜１０（Ｂ）を参照すると、
洗浄段階と抽出段階の両方の間中、第１の洗浄バルブ２
５３の作用上の接続が例示されている。図１０（Ａ）に
示された洗浄段階中には、ポンプ２０２によって供給さ
れる流体は、フィルタ２１５そして引続いてノズル２１
６に導かれて、それらの洗浄を実施する。他方の流路
は、室とパルスダンパ２０５の入口側へのバイパス流路
との間の接合点２１３から抽出装置のその他の部分を隔
離する。抽出段階中には、第１の洗浄バルブ２５３の位
置は、図１０（Ｂ）に例示されたバルブに変更されるこ
とが好ましい。図示されているように、ポンプ２０２に
よって供給される高圧流体が、パルスダンパ２０５に対
してすぐ下流に供給される。他方の流路は、室とバイパ
ス流路との接合点２１３とノズル２１６の上流にあるフ
ィルタ２１５との間のフローを隔離する。
洗浄段階と抽出段階の両方の間中、第１の洗浄バルブ２
５３の作用上の接続が例示されている。図１０（Ａ）に
示された洗浄段階中には、ポンプ２０２によって供給さ
れる流体は、フィルタ２１５そして引続いてノズル２１
６に導かれて、それらの洗浄を実施する。他方の流路
は、室とパルスダンパ２０５の入口側へのバイパス流路
との間の接合点２１３から抽出装置のその他の部分を隔
離する。抽出段階中には、第１の洗浄バルブ２５３の位
置は、図１０（Ｂ）に例示されたバルブに変更されるこ
とが好ましい。図示されているように、ポンプ２０２に
よって供給される高圧流体が、パルスダンパ２０５に対
してすぐ下流に供給される。他方の流路は、室とバイパ
ス流路との接合点２１３とノズル２１６の上流にあるフ
ィルタ２１５との間のフローを隔離する。
【００６１】したがって、図９の実施態様においては、
溶媒貯蔵槽２２８からの溶媒のフローに関連する別個の
ポンプ装置の必要性はなくなる。第１の洗浄バルブ２５
３は、図６〜８に関連した前述の実施態様の場合と同様
に、フロー流内の任意の位置で挿入される。図７〜８の
装置に関連した前述の利点の他に、図９に例示された実
施態様は、選択された方法に適した圧力、流量および組
成において、両方の流体を供給するために１つのポンプ
２０２を使用するという新たな利点を有する。本発明の
さらに他の態様は、溶媒和された成分の濃度を低下させ
るために、抽出物の溶液が抽出溶媒で希釈される方法お
よび装置を、ある実施態様において提供していることで
ある。このようにして得られた溶液は、流路に沿った抽
出成分の沈澱または吸着あるいはその両方が、ノズル領
域の上流で最低限になるように、フロー流条件の変化、
例えば、断面、温度勾配および圧力低下が様々に変化す
る導管の通過に対して、比較的安定である。本発明にお
ける希釈は、抽出溶液のフロー流、すなわち、抽出物に
抽出流体を加えたものとともにバイパス部分から供給さ
れる純粋な抽出流体のフロー流を合体させることによっ
て、実施される。本発明の実施態様において、純粋な抽
出流体の流れは、多成分溶媒混合物である。流れの合体
は、流れが抽出室２１０からノズル２１６に行く前、あ
るいは同じ時に起こり、流体の流れは、工程の残り部分
を通じて合体されたままであることが好ましい。
溶媒貯蔵槽２２８からの溶媒のフローに関連する別個の
ポンプ装置の必要性はなくなる。第１の洗浄バルブ２５
３は、図６〜８に関連した前述の実施態様の場合と同様
に、フロー流内の任意の位置で挿入される。図７〜８の
装置に関連した前述の利点の他に、図９に例示された実
施態様は、選択された方法に適した圧力、流量および組
成において、両方の流体を供給するために１つのポンプ
２０２を使用するという新たな利点を有する。本発明の
さらに他の態様は、溶媒和された成分の濃度を低下させ
るために、抽出物の溶液が抽出溶媒で希釈される方法お
よび装置を、ある実施態様において提供していることで
ある。このようにして得られた溶液は、流路に沿った抽
出成分の沈澱または吸着あるいはその両方が、ノズル領
域の上流で最低限になるように、フロー流条件の変化、
例えば、断面、温度勾配および圧力低下が様々に変化す
る導管の通過に対して、比較的安定である。本発明にお
ける希釈は、抽出溶液のフロー流、すなわち、抽出物に
抽出流体を加えたものとともにバイパス部分から供給さ
れる純粋な抽出流体のフロー流を合体させることによっ
て、実施される。本発明の実施態様において、純粋な抽
出流体の流れは、多成分溶媒混合物である。流れの合体
は、流れが抽出室２１０からノズル２１６に行く前、あ
るいは同じ時に起こり、流体の流れは、工程の残り部分
を通じて合体されたままであることが好ましい。
【００６２】したがって、図５を再び参照すると、超臨
界流体抽出装置内の抽出溶液の濃度を低下させるための
装置は、フローをバイパス部分に入れるバルブ２０７
と、フローを抽出室２１０内の領域に入れるバルブ２０
９より構成されていることが好ましい。接合点２１３は
また、２つの流路を合体するために備えられている。本
発明のこの態様によれば、図５に示される装置は、装置
を通過する流路が制御される程度を変更する以外は変更
されない。希釈の適切な程度は、２つのバルブ２０７お
よび２０９を制御するための制御手段、すなわちバルブ
２０７および２０９の開閉およびバルブを通過する流量
の変動を提供することによって得られる。当業者には容
易に理解されるように、このような制御手段は、ソフト
ウェア制御、ファームウェア制御、またはハードワイヤ
ード電子駆動（ｈａｒｄ ｗｉｒｅｄ ｅｌｅｃｔｒｏ
ｎｉｃ ｄｒｉｖｅ）を含んでいる。ある実施態様にお
いては、ユーザのインターフェイスも、ユーザに適切な
程度の希釈を選択させるように提供される。最後に、抽
出室装置２１０も、清掃される室の実際の容積を測定す
る計算手段を含み、そしてサンプルと抽出流体との接触
の実際の程度に関してユーザに情報を伝達することが好
ましい。
界流体抽出装置内の抽出溶液の濃度を低下させるための
装置は、フローをバイパス部分に入れるバルブ２０７
と、フローを抽出室２１０内の領域に入れるバルブ２０
９より構成されていることが好ましい。接合点２１３は
また、２つの流路を合体するために備えられている。本
発明のこの態様によれば、図５に示される装置は、装置
を通過する流路が制御される程度を変更する以外は変更
されない。希釈の適切な程度は、２つのバルブ２０７お
よび２０９を制御するための制御手段、すなわちバルブ
２０７および２０９の開閉およびバルブを通過する流量
の変動を提供することによって得られる。当業者には容
易に理解されるように、このような制御手段は、ソフト
ウェア制御、ファームウェア制御、またはハードワイヤ
ード電子駆動（ｈａｒｄ ｗｉｒｅｄ ｅｌｅｃｔｒｏ
ｎｉｃ ｄｒｉｖｅ）を含んでいる。ある実施態様にお
いては、ユーザのインターフェイスも、ユーザに適切な
程度の希釈を選択させるように提供される。最後に、抽
出室装置２１０も、清掃される室の実際の容積を測定す
る計算手段を含み、そしてサンプルと抽出流体との接触
の実際の程度に関してユーザに情報を伝達することが好
ましい。
【００６３】図１１は、超臨界流体抽出器内の抽出溶液
の濃度を低下させるための代替装置を示している。図示
されているように、バルブ２０７はフローをバイパス部
分に入れ、バルブ２０９はフローをサンプル収容領域に
入れる。これらの２つの部分のフローを合体させるため
に、接合点２１３が提供される。しかしながら、図１１
の実施態様においては、制流手段３１０は、バイパス流
路中に配置されている。その上、ある実施態様において
は、さらに他の制流手段３２０が、抽出室流路に配置さ
れている。制流手段３１０および３２０がフローを制限
する程度は、バイパスと抽出部分バルブ２０７および２
０９が開いたままであるときに、２つの流路の間に抽出
流体の適切な分配を行うように選択される。この装置は
また、本発明の方法の抽出部分中に両方のバルブ２０７
および２０９を有することによって“希釈モード”にお
いて操作するために、あるいはバルブ２０７および２０
９を時限操作させるように選択的に操作することによっ
て“非希釈モード”において操作するために、制御手段
を備えていることが好ましい。前述のように、制御手段
は、ソフトウェア制御、ファームウェア制御またはハー
ドワイヤード電子駆動より構成されている。図５に関連
して説明したように、図１１に例示されている本発明の
好ましい実施態様は、清掃される実際の室容積を計算す
るための手段を含んでいる。
の濃度を低下させるための代替装置を示している。図示
されているように、バルブ２０７はフローをバイパス部
分に入れ、バルブ２０９はフローをサンプル収容領域に
入れる。これらの２つの部分のフローを合体させるため
に、接合点２１３が提供される。しかしながら、図１１
の実施態様においては、制流手段３１０は、バイパス流
路中に配置されている。その上、ある実施態様において
は、さらに他の制流手段３２０が、抽出室流路に配置さ
れている。制流手段３１０および３２０がフローを制限
する程度は、バイパスと抽出部分バルブ２０７および２
０９が開いたままであるときに、２つの流路の間に抽出
流体の適切な分配を行うように選択される。この装置は
また、本発明の方法の抽出部分中に両方のバルブ２０７
および２０９を有することによって“希釈モード”にお
いて操作するために、あるいはバルブ２０７および２０
９を時限操作させるように選択的に操作することによっ
て“非希釈モード”において操作するために、制御手段
を備えていることが好ましい。前述のように、制御手段
は、ソフトウェア制御、ファームウェア制御またはハー
ドワイヤード電子駆動より構成されている。図５に関連
して説明したように、図１１に例示されている本発明の
好ましい実施態様は、清掃される実際の室容積を計算す
るための手段を含んでいる。
【００６４】抽出流体溶液の濃度を減少させるための装
置のもう１つの実施態様は、図１２に示されている。バ
イパス部分および抽出部分に対してそれぞれフローを制
御するためのバルブ２０７および２０９と、流路を接合
するための接合点２１３も提供されることが好ましい。
マスフローセンサ４００は、サンプル収容領域２１０の
すぐ上流に配置されている。バイパスバルブ２０７の一
部として、バルブ２０７がフローを制限する程度を調節
するフロー制御手段がバイパス部分に配置されていて、
サンプルを収容する部分２１０を通るフローを変化させ
る。最後に、時間の経過に伴う即時的なマスフロー（図
示されていない）を積分することによって、清掃される
実際の室容積を計算し指示するための手段も、抽出装置
の操作および制御システムの一部として提供されること
が好ましい。
置のもう１つの実施態様は、図１２に示されている。バ
イパス部分および抽出部分に対してそれぞれフローを制
御するためのバルブ２０７および２０９と、流路を接合
するための接合点２１３も提供されることが好ましい。
マスフローセンサ４００は、サンプル収容領域２１０の
すぐ上流に配置されている。バイパスバルブ２０７の一
部として、バルブ２０７がフローを制限する程度を調節
するフロー制御手段がバイパス部分に配置されていて、
サンプルを収容する部分２１０を通るフローを変化させ
る。最後に、時間の経過に伴う即時的なマスフロー（図
示されていない）を積分することによって、清掃される
実際の室容積を計算し指示するための手段も、抽出装置
の操作および制御システムの一部として提供されること
が好ましい。
【００６５】当業者は、前述の方法および装置は幾つか
の問題を解決するために明確な応用を有しているが、他
の改良された結果を得るために前述の方法および装置の
特徴を組合わせることがさらに好ましい。したがって、
例えば、本発明の方法は、溶媒和された成分の濃度を減
少させるために、抽出溶媒への抽出物の溶液を希釈する
ための方法を提供し、ノズルのスロートを洗浄する方法
と組合わされて前述の付随的利点を得ることができる。
本発明による組合わせ法は、適用される希釈の程度を選
択すること、および抽出流体と接触しているサンプルの
結果の程度、例えば清掃された容積を説明する情報を提
供することを必要とし、そして他の設定値パラメータが
入力または選択される。次に抽出工程が実施され、それ
に引続いて本発明の洗浄方法が行われる。必要に応じ
て、順次の抽出と洗浄の段階が繰返され、ある実施態様
においては、それぞれの抽出段階のために、さらに希釈
が実施されてもよい。
の問題を解決するために明確な応用を有しているが、他
の改良された結果を得るために前述の方法および装置の
特徴を組合わせることがさらに好ましい。したがって、
例えば、本発明の方法は、溶媒和された成分の濃度を減
少させるために、抽出溶媒への抽出物の溶液を希釈する
ための方法を提供し、ノズルのスロートを洗浄する方法
と組合わされて前述の付随的利点を得ることができる。
本発明による組合わせ法は、適用される希釈の程度を選
択すること、および抽出流体と接触しているサンプルの
結果の程度、例えば清掃された容積を説明する情報を提
供することを必要とし、そして他の設定値パラメータが
入力または選択される。次に抽出工程が実施され、それ
に引続いて本発明の洗浄方法が行われる。必要に応じ
て、順次の抽出と洗浄の段階が繰返され、ある実施態様
においては、それぞれの抽出段階のために、さらに希釈
が実施されてもよい。
【００６６】本発明の装置が受入れるサンプルの最初の
形態は固体サンプルよりなるが、ろ紙、吸着剤または粉
末などの固体の支持体に液体を分布させることによっ
て、少量（すなわち、体積としてμｌ〜ｍｌ）の液体を
導入することができる。同様に、脂肪やクリームなどの
半固体を入力することができる。
形態は固体サンプルよりなるが、ろ紙、吸着剤または粉
末などの固体の支持体に液体を分布させることによっ
て、少量（すなわち、体積としてμｌ〜ｍｌ）の液体を
導入することができる。同様に、脂肪やクリームなどの
半固体を入力することができる。
【００６７】本発明の他の実施態様においては、図５に
関連した前述のノズル／トラップサブアセンブリの他
に、少なくとも１つの他のノズル／トラップサブアセン
ブリを含んでいることが望ましい。図１３において説明
したように、このような追加ノズル／トラップサブアセ
ンブリ２１４は、本発明の装置に組込まれるか、この装
置に結合された他の装置に備えられている。ある場合に
は、追加ノズル２１６は、唯一つの追加サブアセンブリ
である。他の実施態様においては、他の装置に備えられ
ているノズルおよび／またはトラップサブアセンブリ
は、本発明によって造られた抽出器の一部として提供さ
れるものと完全に取換えられることが好ましい。また、
ノズル／トラップサブアセンブリ２１４のハードウェア
は、本発明の装置または現存の装置内で機能を果すよう
に特殊化されており、例えば、ガスクロマトグラフの注
入ポート、液体クロマトグラフおよび超臨界流体クロマ
トグラフの前置カラムまたはハートカッティングを含ん
でいる。当業者には知られているように、ハートカット
は、液体クロマトグラフに提供される複合サンプルの一
部を分析カラムに選択的に導入するために、液体クロマ
トグラフにおいて利用される技術である。
関連した前述のノズル／トラップサブアセンブリの他
に、少なくとも１つの他のノズル／トラップサブアセン
ブリを含んでいることが望ましい。図１３において説明
したように、このような追加ノズル／トラップサブアセ
ンブリ２１４は、本発明の装置に組込まれるか、この装
置に結合された他の装置に備えられている。ある場合に
は、追加ノズル２１６は、唯一つの追加サブアセンブリ
である。他の実施態様においては、他の装置に備えられ
ているノズルおよび／またはトラップサブアセンブリ
は、本発明によって造られた抽出器の一部として提供さ
れるものと完全に取換えられることが好ましい。また、
ノズル／トラップサブアセンブリ２１４のハードウェア
は、本発明の装置または現存の装置内で機能を果すよう
に特殊化されており、例えば、ガスクロマトグラフの注
入ポート、液体クロマトグラフおよび超臨界流体クロマ
トグラフの前置カラムまたはハートカッティングを含ん
でいる。当業者には知られているように、ハートカット
は、液体クロマトグラフに提供される複合サンプルの一
部を分析カラムに選択的に導入するために、液体クロマ
トグラフにおいて利用される技術である。
【００６８】本発明の装置に対する他の１つの変形は、
遠隔ポート２２５および／またはトラップ出口２２３お
よび２２４と他の分析装置、例えば、特に、液体クロマ
トグラフ、ＵＶ／ＶＩＳ分光光度計および液体サンプラ
ーとの間の追加的な接続を、トラップ２１８から洗浄さ
れた留分がさらに処理して引続く分析を行うための装置
に導入することができるように、組立てるための手段を
含んでいる。
遠隔ポート２２５および／またはトラップ出口２２３お
よび２２４と他の分析装置、例えば、特に、液体クロマ
トグラフ、ＵＶ／ＶＩＳ分光光度計および液体サンプラ
ーとの間の追加的な接続を、トラップ２１８から洗浄さ
れた留分がさらに処理して引続く分析を行うための装置
に導入することができるように、組立てるための手段を
含んでいる。
【００６９】同様に、図５に開示された装置は、ノズル
／トラップサブアセンブリ２１４における溶質の回収前
に、あるいは例えば図１３に示された部分５３０または
分留ゾーン３００を介して他の装置に導かれる前に、抽
出室２１０から出て行く流体溶液をサンプリングするよ
うに変更することができる。例えば、恐らく高圧におい
てサンプリングされた流れは、分留ゾーン３００が付加
された図１３に例示されたものと同様にして、ＵＶ／Ｖ
ＩＳ分光光度計あるいは液体クロマトグラフ、超臨界流
体クロマトグラフ、ガスクロマトグラフなどの多様な他
の分析装置のサンプリングバルブに導かれる。分留ゾー
ン３００は、本発明による“ハートカット”実施の１つ
の部品である。
／トラップサブアセンブリ２１４における溶質の回収前
に、あるいは例えば図１３に示された部分５３０または
分留ゾーン３００を介して他の装置に導かれる前に、抽
出室２１０から出て行く流体溶液をサンプリングするよ
うに変更することができる。例えば、恐らく高圧におい
てサンプリングされた流れは、分留ゾーン３００が付加
された図１３に例示されたものと同様にして、ＵＶ／Ｖ
ＩＳ分光光度計あるいは液体クロマトグラフ、超臨界流
体クロマトグラフ、ガスクロマトグラフなどの多様な他
の分析装置のサンプリングバルブに導かれる。分留ゾー
ン３００は、本発明による“ハートカット”実施の１つ
の部品である。
【００７０】図５に関連して説明したように、トラップ
２１８には充填材料が充填される。しかしながら、本発
明の装置の他の実施態様は、ある化学的に活性な充填材
料（例えば、代表的な液体クロマトグラフカラム充填材
料、吸着剤、その他の多孔性材料）を含む付加領域、お
よび付加熱ゾーン制御とハードウェア、およびこのよう
な領域への流体導入を制御する付加バルブ装置を含んで
いる。このような装置を付加すると、サンプルを収容し
た抽出室２１０から出てくる溶液の混合物を、この溶液
がノズルおよび／またはトラップサブアセンブリ２１４
に到達する前に、分留するのに利用することができる。
前に説明した室領域とバイパス領域に流れるフローは、
熱ゾーン操作と連動されて分留ゾーンにおいてサンプル
物質が付着されて、このゾーンから成分が選択的に除去
される。成分は、前に概略を説明した装置の配置のどれ
かにおいて収集される。固定相と接触する様々の分子と
の選択的な相互作用を有するように固定相を選択するこ
とは、分析スケールのクロマトグラフィおよび製造スケ
ールのクロマトグラフィの領域において知られている。
移動相の運動が固定相に対して相対的に分子を移動させ
ることができるときには、選択的に相互作用する結果と
して異なる化合物の分離が起こる。代表的な移動相は、
液体、気体および超臨界流体である。固定相は、表面
（例えば、薄層クロマトグラフィ、開口チューブまたは
毛細管カラムクロマトグラフィ）にフィルムまたは層と
して、あるいは流体が接触する粒子にフィルムまたは層
として保持することができる。例えば、表面でも、化学
的活性、官能性、またはサイズ選択性、例えば、結合相
化学、吸着化学、キラル（ｃｈｉｒａｌ）相互作用が、
恐らく変性された固定相と考えられる。例えば、選択さ
れた移動相特性（ファン・ディームターとゴレイの方程
式）に関して、または液相中および孔内の拡散時間に関
して、または移動化合物の空間的な形状寸法（全体的な
寸法と形状）に関して、選択性を最大限にするために、
固定相の物理的寸法を利用することも知られている。最
後の実例は、固定相を構成する粒子にはより適切であ
る。ある場合には、選択性は極端であり、バルク移動相
またはキャリヤ相とともに移動する種の一部または全部
が移動相から実質的に不可逆的に除去されて、固定相に
よって保持される。
２１８には充填材料が充填される。しかしながら、本発
明の装置の他の実施態様は、ある化学的に活性な充填材
料（例えば、代表的な液体クロマトグラフカラム充填材
料、吸着剤、その他の多孔性材料）を含む付加領域、お
よび付加熱ゾーン制御とハードウェア、およびこのよう
な領域への流体導入を制御する付加バルブ装置を含んで
いる。このような装置を付加すると、サンプルを収容し
た抽出室２１０から出てくる溶液の混合物を、この溶液
がノズルおよび／またはトラップサブアセンブリ２１４
に到達する前に、分留するのに利用することができる。
前に説明した室領域とバイパス領域に流れるフローは、
熱ゾーン操作と連動されて分留ゾーンにおいてサンプル
物質が付着されて、このゾーンから成分が選択的に除去
される。成分は、前に概略を説明した装置の配置のどれ
かにおいて収集される。固定相と接触する様々の分子と
の選択的な相互作用を有するように固定相を選択するこ
とは、分析スケールのクロマトグラフィおよび製造スケ
ールのクロマトグラフィの領域において知られている。
移動相の運動が固定相に対して相対的に分子を移動させ
ることができるときには、選択的に相互作用する結果と
して異なる化合物の分離が起こる。代表的な移動相は、
液体、気体および超臨界流体である。固定相は、表面
（例えば、薄層クロマトグラフィ、開口チューブまたは
毛細管カラムクロマトグラフィ）にフィルムまたは層と
して、あるいは流体が接触する粒子にフィルムまたは層
として保持することができる。例えば、表面でも、化学
的活性、官能性、またはサイズ選択性、例えば、結合相
化学、吸着化学、キラル（ｃｈｉｒａｌ）相互作用が、
恐らく変性された固定相と考えられる。例えば、選択さ
れた移動相特性（ファン・ディームターとゴレイの方程
式）に関して、または液相中および孔内の拡散時間に関
して、または移動化合物の空間的な形状寸法（全体的な
寸法と形状）に関して、選択性を最大限にするために、
固定相の物理的寸法を利用することも知られている。最
後の実例は、固定相を構成する粒子にはより適切であ
る。ある場合には、選択性は極端であり、バルク移動相
またはキャリヤ相とともに移動する種の一部または全部
が移動相から実質的に不可逆的に除去されて、固定相に
よって保持される。
【００７１】本発明に関しては、前記の固定相媒体に曝
された様々な移動種の間での移動の選択性にある程度寄
与する物理的または化学的特徴は、いずれも“化学的に
活性”と定義される。
された様々な移動種の間での移動の選択性にある程度寄
与する物理的または化学的特徴は、いずれも“化学的に
活性”と定義される。
【００７２】本発明の他の実施態様においては、前述の
一列のサンプル収集容器２３６は、以下の機能、すなわ
ち、より多くの自動サンプラーびんの収集、自動サンプ
ラーびんのラベルの読み取りおよび／または書き込み
（バーコードラベル）、固相抽出または他の代表的なウ
ェット化学処理による分留溶液中の成分のさらなる分
留、および分析実験室において行われる定量を含む選択
された分析法に適切な溶液を得るための反応、のいずれ
かを提供する追加分留工程で補足される。
一列のサンプル収集容器２３６は、以下の機能、すなわ
ち、より多くの自動サンプラーびんの収集、自動サンプ
ラーびんのラベルの読み取りおよび／または書き込み
（バーコードラベル）、固相抽出または他の代表的なウ
ェット化学処理による分留溶液中の成分のさらなる分
留、および分析実験室において行われる定量を含む選択
された分析法に適切な溶液を得るための反応、のいずれ
かを提供する追加分留工程で補足される。
【００７３】また、抽出室２１０中に抽出容器を配置
し、室２１０から抽出容器を取除いて、列／貯蔵領域中
に抽出容器を再び配置するために、自動化装置を提供す
ることができる。抽出容器のラベルの読み取り書き込み
も、このような実施態様において提供される。
し、室２１０から抽出容器を取除いて、列／貯蔵領域中
に抽出容器を再び配置するために、自動化装置を提供す
ることができる。抽出容器のラベルの読み取り書き込み
も、このような実施態様において提供される。
【００７４】ある実施態様においては、ポンプ２０２
は、特に周囲条件において通常は液体である流体および
流体混合物を混合するために、抽出装置に、定組成（ｉ
ｓｏｃｒａｔｉｃ）、２成分系、または３成分系の溶媒
を操作することのできるポンプにより、変更される。基
本的な抽出流体は、適切な配管とバルブ装置によって組
合わされ、ワークステーションまたは溶媒バルブとポン
プに指令を発することのできるコンピュータベースの制
御装置によって調整駆動が行われる。例えば、ある実施
態様においては、流体および流体混合物（特に、周囲条
件において通常は液体であるもの）を基礎抽出流体と混
合して多成分抽出溶媒を生成させるために新たなポンプ
流路を追加することは、抽出装置内に新たなポンプおよ
びバルブ装置を組込むことによって実施されて、抽出流
体用の混合物が得られる。
は、特に周囲条件において通常は液体である流体および
流体混合物を混合するために、抽出装置に、定組成（ｉ
ｓｏｃｒａｔｉｃ）、２成分系、または３成分系の溶媒
を操作することのできるポンプにより、変更される。基
本的な抽出流体は、適切な配管とバルブ装置によって組
合わされ、ワークステーションまたは溶媒バルブとポン
プに指令を発することのできるコンピュータベースの制
御装置によって調整駆動が行われる。例えば、ある実施
態様においては、流体および流体混合物（特に、周囲条
件において通常は液体であるもの）を基礎抽出流体と混
合して多成分抽出溶媒を生成させるために新たなポンプ
流路を追加することは、抽出装置内に新たなポンプおよ
びバルブ装置を組込むことによって実施されて、抽出流
体用の混合物が得られる。
【００７５】バルブは、洗浄溶媒流を選択して洗浄溶媒
ポンプ２３０に供給するように取付けられることが、最
も好ましい。前述のように、洗浄溶媒ポンプ２３０は、
システム圧力に耐え、液体クロマトグラフ型ゾーン運動
に適した可変分配率を有する。バルブ操作は、ユーザに
選択された収集容量を供給するために、流体を目的地点
に導くように行われる。
ポンプ２３０に供給するように取付けられることが、最
も好ましい。前述のように、洗浄溶媒ポンプ２３０は、
システム圧力に耐え、液体クロマトグラフ型ゾーン運動
に適した可変分配率を有する。バルブ操作は、ユーザに
選択された収集容量を供給するために、流体を目的地点
に導くように行われる。
【００７６】最後に、当業者に理解されるように、本発
明の装置は、前に説明したようにして、他の装置および
技術と組合わせることができる。本発明によって意図さ
れ、前に説明した実例は、以下の通りである。すなわ
ち、サンプルの超臨界流体抽出と組合わせた高圧固相抽
出；超臨界流体抽出のプレカーサーとしての固相抽出；
サンプルの超臨界流体抽出後の抽出収集トラップ２１８
における固相抽出と同程度に改良されたある実施態様に
おける低圧分留；分析装置に導かれた流出物によってサ
ンプルの超臨界流体抽出を行った後の抽出収集トラップ
２１８における固相抽出と同程度に改良されたある実施
態様における気体、液体または超臨界流体による中圧な
いし高圧分留；付加バルブ装置によって分析装置に導か
れた流出物によってサンプルの超臨界流体抽出を行った
後の抽出収集トラップ２１８の熱による脱着；他の装置
に対する洗浄溶媒インターフェイス（すなわち、再構成
溶媒）；他の装置が高圧流からのサンプルを監視または
採取することができるように、サンプルを収容した室２
１０とサンプル収集サブアセンブリ２１４（圧力制御機
構としても作用するノズル２１６と、トラップ２１８）
との間の高圧流サンプリング；サンプルを収容した室２
１０とサンプル収集サブアセンブリ２１４との間に配置
された分留領域における高圧分留；分析装置に“ハート
カット”を提供するために、流れサンプリング機能を有
する分析装置に対して、高圧分留を流れサンプリング機
能と合体させること；多サンプル収集サブアセンブリの
利用、（ａ）抽出装置からのシーケンスを他のシーケン
スと調整することができるように、ユーザからの他の指
令（ｃｏｍｍａｎｄ）を他の目的地点に連結すること、
および（ｂ）シーケンスを構成することの可能な最初の
指令、の特徴を有する指令セットの利用である。
明の装置は、前に説明したようにして、他の装置および
技術と組合わせることができる。本発明によって意図さ
れ、前に説明した実例は、以下の通りである。すなわ
ち、サンプルの超臨界流体抽出と組合わせた高圧固相抽
出；超臨界流体抽出のプレカーサーとしての固相抽出；
サンプルの超臨界流体抽出後の抽出収集トラップ２１８
における固相抽出と同程度に改良されたある実施態様に
おける低圧分留；分析装置に導かれた流出物によってサ
ンプルの超臨界流体抽出を行った後の抽出収集トラップ
２１８における固相抽出と同程度に改良されたある実施
態様における気体、液体または超臨界流体による中圧な
いし高圧分留；付加バルブ装置によって分析装置に導か
れた流出物によってサンプルの超臨界流体抽出を行った
後の抽出収集トラップ２１８の熱による脱着；他の装置
に対する洗浄溶媒インターフェイス（すなわち、再構成
溶媒）；他の装置が高圧流からのサンプルを監視または
採取することができるように、サンプルを収容した室２
１０とサンプル収集サブアセンブリ２１４（圧力制御機
構としても作用するノズル２１６と、トラップ２１８）
との間の高圧流サンプリング；サンプルを収容した室２
１０とサンプル収集サブアセンブリ２１４との間に配置
された分留領域における高圧分留；分析装置に“ハート
カット”を提供するために、流れサンプリング機能を有
する分析装置に対して、高圧分留を流れサンプリング機
能と合体させること；多サンプル収集サブアセンブリの
利用、（ａ）抽出装置からのシーケンスを他のシーケン
スと調整することができるように、ユーザからの他の指
令（ｃｏｍｍａｎｄ）を他の目的地点に連結すること、
および（ｂ）シーケンスを構成することの可能な最初の
指令、の特徴を有する指令セットの利用である。
【００７７】本発明は、図１３に関連して前に説明した
実施態様において示されるような他の分析装置とともに
利用され、前記実施態様のあるものは本発明に関連する
前述のノズルおよび／またはトラップ部分を含んでいる
ものと考えられる。このような分析装置は、ガスクロマ
トグラフ、液体クロマトグラフおよび超臨界流体クロマ
トグラフを含んでいる。この他に、本発明はまた、サン
プルからの抽出物を分留するための分留ゾーン３００を
含んでいる。このような分留ゾーン３００は、抽出室部
分２１０とノズル２１６と関連したバルブ操作と熱制御
手段を利用する。
実施態様において示されるような他の分析装置とともに
利用され、前記実施態様のあるものは本発明に関連する
前述のノズルおよび／またはトラップ部分を含んでいる
ものと考えられる。このような分析装置は、ガスクロマ
トグラフ、液体クロマトグラフおよび超臨界流体クロマ
トグラフを含んでいる。この他に、本発明はまた、サン
プルからの抽出物を分留するための分留ゾーン３００を
含んでいる。このような分留ゾーン３００は、抽出室部
分２１０とノズル２１６と関連したバルブ操作と熱制御
手段を利用する。
【００７８】本発明の装置は、様々な領域における重要
なパラメータおよび限定、例えば、超臨界流体、流体の
（超音波）膨張、抽出物の収集／再構成、圧縮可能な流
体のポンプ移送、設定値制御の理解を活用する。前述の
ようにシステムは、溶媒をポンプ移送するための流体圧
縮性計算法を利用し、圧力−容量−温度計算法を利用し
て、溶解力（対圧力）の適切なパラメータとして密度を
入力して、分離されたフローと圧力／密度制御を提供す
る。システムは、バイパスおよび／または希釈モードフ
ローを起こさせることが好ましい。ある実施態様におい
ては、抽出溶媒流体組成物の選択がマルチ入力によって
提供され、他の実施態様においては、抽出流体組成物の
選択が追加されたポンプ移送流路によって提供される。
適切なバルブ操作と制御ソフトウェアを組合わせた前述
の実施態様においては、静的抽出と動的フロー抽出の両
方を実現することができる。本発明の設計は、密度制御
の際のこれらのパラメータ、特に、臨界、近臨界および
超臨界領域に対するパラメータのインパクトの理解に基
づく仕様に対するマルチゾーン熱／圧力制御をも提供す
る。
なパラメータおよび限定、例えば、超臨界流体、流体の
（超音波）膨張、抽出物の収集／再構成、圧縮可能な流
体のポンプ移送、設定値制御の理解を活用する。前述の
ようにシステムは、溶媒をポンプ移送するための流体圧
縮性計算法を利用し、圧力−容量−温度計算法を利用し
て、溶解力（対圧力）の適切なパラメータとして密度を
入力して、分離されたフローと圧力／密度制御を提供す
る。システムは、バイパスおよび／または希釈モードフ
ローを起こさせることが好ましい。ある実施態様におい
ては、抽出溶媒流体組成物の選択がマルチ入力によって
提供され、他の実施態様においては、抽出流体組成物の
選択が追加されたポンプ移送流路によって提供される。
適切なバルブ操作と制御ソフトウェアを組合わせた前述
の実施態様においては、静的抽出と動的フロー抽出の両
方を実現することができる。本発明の設計は、密度制御
の際のこれらのパラメータ、特に、臨界、近臨界および
超臨界領域に対するパラメータのインパクトの理解に基
づく仕様に対するマルチゾーン熱／圧力制御をも提供す
る。
【００７９】本発明は、設定値エントリおよび引続くパ
ラメータ制御のためのユーザのインターフェイスに、密
度／圧力／温度の計算法を組合わせるための方法も提供
する。本発明のこの態様は、オペレータが、ユーザが指
定した温度において、圧力（および、したがって密度）
を維持するための電子制御ループの一部として通常の圧
力トランスデューサを利用している装置に対するパラメ
ータとして密度を入力できるようにする。前に説明した
ように、この時点では、どのような密度トランスデュー
サも密度を直接に制御するための電子制御ループ用の一
般的な装置として適切ではないが、本発明に組入れるこ
とができる。
ラメータ制御のためのユーザのインターフェイスに、密
度／圧力／温度の計算法を組合わせるための方法も提供
する。本発明のこの態様は、オペレータが、ユーザが指
定した温度において、圧力（および、したがって密度）
を維持するための電子制御ループの一部として通常の圧
力トランスデューサを利用している装置に対するパラメ
ータとして密度を入力できるようにする。前に説明した
ように、この時点では、どのような密度トランスデュー
サも密度を直接に制御するための電子制御ループ用の一
般的な装置として適切ではないが、本発明に組入れるこ
とができる。
【００８０】本発明は、電子的圧力制御システムを有す
る超臨界流体抽出システムを、ユーザが所望の密度を入
力することのできる熱制御システムとともに操作させ
て、密度の設定値を得るために抽出流体の流量を調整す
る必要なしに、設定値密度を維持するための方法も提供
する。まず、操作密度とゾーン温度がユーザのインター
フェイスによって入力される。それから、設定値密度
は、設定値として判別できる数値に丸められて、状態方
程式の所定領域における熱および圧力制御ループの制御
能力が付与される。それから、システムは、対応する操
作圧力を算出し、そして密度と温度の設定値の組合わせ
が装置の操作領域外の圧力になる結果が出た場合には、
そのことをユーザに知らせる。それから、システムは、
すべてのパラメータが目視できるように、対応する操作
圧力をユーザに示す。最後に、圧力および温度の設定値
は、適切な制御ループに伝達されて、抽出サイクルまた
は他のサイクル中に密度を維持する。
る超臨界流体抽出システムを、ユーザが所望の密度を入
力することのできる熱制御システムとともに操作させ
て、密度の設定値を得るために抽出流体の流量を調整す
る必要なしに、設定値密度を維持するための方法も提供
する。まず、操作密度とゾーン温度がユーザのインター
フェイスによって入力される。それから、設定値密度
は、設定値として判別できる数値に丸められて、状態方
程式の所定領域における熱および圧力制御ループの制御
能力が付与される。それから、システムは、対応する操
作圧力を算出し、そして密度と温度の設定値の組合わせ
が装置の操作領域外の圧力になる結果が出た場合には、
そのことをユーザに知らせる。それから、システムは、
すべてのパラメータが目視できるように、対応する操作
圧力をユーザに示す。最後に、圧力および温度の設定値
は、適切な制御ループに伝達されて、抽出サイクルまた
は他のサイクル中に密度を維持する。
【００８１】開示された方法は、超臨界流体抽出器の装
置操作のために、パラメータ設定値を選択するときに、
オペレータが密度のより有意義なパラメータに焦点を合
わせることができるようにする手段を提供する。したが
って、オペレータは、索引表を使用する必要がなくな
り、表に示されていない圧力および温度における密度の
エントリ間の補間が必ずしも必要でなくなる。操作にお
いては、相互に作用し合うパラメータの操作限界を越え
ることに起因して特定の密度に到達することができない
ときには、例えば、ある高い密度と高い温度との組合わ
せが可能な供給圧力を超えるならば、システムは、直ち
にユーザにフィードバックを提供する。
置操作のために、パラメータ設定値を選択するときに、
オペレータが密度のより有意義なパラメータに焦点を合
わせることができるようにする手段を提供する。したが
って、オペレータは、索引表を使用する必要がなくな
り、表に示されていない圧力および温度における密度の
エントリ間の補間が必ずしも必要でなくなる。操作にお
いては、相互に作用し合うパラメータの操作限界を越え
ることに起因して特定の密度に到達することができない
ときには、例えば、ある高い密度と高い温度との組合わ
せが可能な供給圧力を超えるならば、システムは、直ち
にユーザにフィードバックを提供する。
【００８２】したがって、本発明は、溶解力（溶媒の
力）が装置における決定的に重要なパラメータであると
きに、溶解力に対する非直線的な関係が不明確であっ
て、選択された等温線に応じて著しく変化するパラメー
タ（圧力）を、ユーザが入力するのを防止する。パラメ
ータとしての密度の重要性は、それどころか、新しいユ
ーザに、それを使用する熟練者と同様に、教え込む。
力）が装置における決定的に重要なパラメータであると
きに、溶解力に対する非直線的な関係が不明確であっ
て、選択された等温線に応じて著しく変化するパラメー
タ（圧力）を、ユーザが入力するのを防止する。パラメ
ータとしての密度の重要性は、それどころか、新しいユ
ーザに、それを使用する熟練者と同様に、教え込む。
【００８３】特定の物質の状態方程式に基づいて、所定
の温度において対応する圧力の引続く算出を伴なって密
度の入力ができるように、制御プログラムが造られる。
このようなプログラムは、索引表に対するより自動化さ
れたアプローチであり、しかも設計限界および仕様を探
求するための手段である（温度および圧力は、結果とし
て生じる密度に、さざ波のようなインパクトを与え
る）。
の温度において対応する圧力の引続く算出を伴なって密
度の入力ができるように、制御プログラムが造られる。
このようなプログラムは、索引表に対するより自動化さ
れたアプローチであり、しかも設計限界および仕様を探
求するための手段である（温度および圧力は、結果とし
て生じる密度に、さざ波のようなインパクトを与え
る）。
【００８４】本発明は、より直線に近い比例的な溶解力
パラメータとして密度の利用を促進するだけでなく、そ
のことが間接的に、ユーザに、圧力についてより控え目
の設定値を利用することを促し、したがって装置の耐用
寿命が長くなる。この最後の点は、より高い密度におい
て圧力が非常に大きく増加しても、これに対応して密度
の増加は非常に小さいという結果になる等温線の“Ｓ”
形に由来するものである。
パラメータとして密度の利用を促進するだけでなく、そ
のことが間接的に、ユーザに、圧力についてより控え目
の設定値を利用することを促し、したがって装置の耐用
寿命が長くなる。この最後の点は、より高い密度におい
て圧力が非常に大きく増加しても、これに対応して密度
の増加は非常に小さいという結果になる等温線の“Ｓ”
形に由来するものである。
【００８５】本発明のある実施態様が特殊性を持って示
されてきたが、本発明は、開示された実施態様に限定さ
れるものではない。したがって、本発明の範囲を確定す
るためには特許請求の範囲が参照されなければならな
い。
されてきたが、本発明は、開示された実施態様に限定さ
れるものではない。したがって、本発明の範囲を確定す
るためには特許請求の範囲が参照されなければならな
い。
【００８６】
【発明の効果】本発明によれば、超臨界流体を抽出溶媒
としてサンプルから成分を抽出する際に、該サンプル収
容容器に供給する際の超臨界流体の圧力およびフローに
関するパラメーターを、それぞれ分離させて独立して制
御することができる。
としてサンプルから成分を抽出する際に、該サンプル収
容容器に供給する際の超臨界流体の圧力およびフローに
関するパラメーターを、それぞれ分離させて独立して制
御することができる。
【００８７】しかも、本発明によれば、このサンプルの
抽出装置内への入力から、抽出された成分のオートサン
プラ容器への出力までを、自動化することができる。
抽出装置内への入力から、抽出された成分のオートサン
プラ容器への出力までを、自動化することができる。
【図１】本発明の一実施態様を示す図である。
【図２】本発明の他の実施態様を示す図である。
【図３】（Ａ）は図２の変更例を、（Ｂ）は可変制流子
１０８の一実施例を示す図である。
１０８の一実施例を示す図である。
【図４】（Ｃ）および（Ｄ）ともに可変制流子１０８の
他の実施例を示す図である。
他の実施例を示す図である。
【図５】本発明の好適な実施例を示す図である。
【図６】本発明の好適な実施例を示す図である。
【図７】本発明の好適な実施例を示す図である。
【図８】本発明の好適な実施例を示す図である。
【図９】本発明の好適な実施例を示す図である。
【図１０】洗浄段階（Ａ）と抽出段階（Ｂ）の流路の接
続態様を示す図である。
続態様を示す図である。
【図１１】本発明の好適な実施例を示す図である。
【図１２】本発明の好適な実施例を示す図である。
【図１３】本発明の好適な実施例を示す図である。
１００ 気体シリンダ １０１，２０７，２０９，２１２ バルブ ２２７，２３１，２３２，２３４ バルブ ２０１ 圧力トランスデューサ ２０２ ポンプ ２０３ 逆止弁 ２０４ 熱交換器 ２０５ パルスダンパ ２１０ 抽出室 ２１１ 予熱器 ２１３ 接合点 ２１４ ノズル／トラップサブアセンブリ ２１５ フィルタ ２１６ ノズルサブアセンブリ ２１８ トラップサブアセンブリ ２３６ 自動液体サンプルびん
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ポール シー ドゥライデン アメリカ合衆国ペンシルバニア州ウエスト チェスター， パラスキー ドライブ 1547 (72)発明者 スティーブン ジェイ エンゲル アメリカ合衆国ペンシルバニア州ケネット スクェアー， チェリー レイン 1600 (72)発明者 マーク エイ ニッカーソン アメリカ合衆国ペンシルバニア州ランデン バーグ グロンロック ドライブ 19 (72)発明者 アーネスト エイチ ツェレナー アメリカ合衆国デラウエア州ウィルミント ン ライムストーン ヒルズ ヘイロフト サークル 30
Claims (3)
- 【請求項１】 制御装置、可変かつ制御可能なフロー制
限を有する少なくとも１つの要素、およびサンプル収容
部分からなる流体フローシステム装置を使用して、サン
プルから成分を抽出する方法であって、 サンプル収容部分に、サンプルを導入するステップ、 温度、圧力、流量、および抽出時間の設定値を制御装置
に入力するステップ、 加圧流体を供給するステップ、 設定値流量で流体を入力する際に、該流体をフローシス
テムへの流体注入用ポンプに導くステップ、 システムへの流体注入の際に、システム圧を感知するス
テップ、 可変フロー制限を調整して、設定値圧力に達し該圧力を
保持するステップ、 流体を、設定値流量でサンプル内部を通過するように導
くステップ、 サンプル収容部分を出た流体混合物を膨張ノズル部分に
導くステップ、 からなることを特徴とするサンプルからの成分の抽出方
法。 - 【請求項２】 ポンプモータと、ポンプモータ速度制御
装置とからなる超臨界流体用ポンプ、 前記ポンプの出力の圧力を、設定値圧力に調節する手
段、 前記ポンプからの超臨界流体のフローを、抽出部分に導
き、サンプルを保持させるためのフローシステム、 抽出部分に連結された、予め決められた開口サイズを持
つオリフィスを有する膨張ノズル、および、 前記膨張ノズルに連結されたトラップサブアセンブリ、 からなり、 前記ノズルによる圧力降下により、膨張流体から沈澱す
る溶解物質を回収させるように構成してなることを特徴
とするサンプルからの成分の抽出装置。 - 【請求項３】 １以上の抽出溶媒流体、 １以上の抽出溶媒流体入力ポート、 前記入力ポートに連結された高圧ポンプ、 高圧ポンプによって供給された流体の圧力を測定するた
めの圧力トランスデューサ、 流体流中のサンプルを保持するための抽出室、および該
抽出室にサンプルを収容するためのサンプル入力モジュ
ールからなり、高圧ポンプに連結された抽出室フローシ
ステム、 高圧ポンプに連結され、流体を前記抽出室部分の周囲に
流すバイパスフローシステム、 前記バイパスフローシステムと、抽出室フローシステム
とを合体させ、合体フローシステムを造る手段、 トラップサブアセンブリに直接連結された少なくとも１
つの膨張ノズルからなり、前記併合フローシステムに連
結され、サンプルから抽出された成分から抽出溶媒流を
分離するためのサンプル収集手段、 フロートランスデューサ、および、 少なくとも１つのサンプル収集容器、 からなり、 独立に予め決められ制御される流量および圧力下でサン
プルを通る加圧液体フローにより、および、 サンプル収集容器により収集され、サンプルからの１以
上の選択された成分を溶解する加圧流体により、 サンプルから成分を抽出するように構成してなることを
特徴とするサンプルからの成分の抽出装置。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/804,155 US5240603A (en) | 1990-03-02 | 1991-12-06 | Decoupled flow and pressure setpoints in an extraction instrument using compressible fluids |
| US804155 | 1991-12-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05256830A true JPH05256830A (ja) | 1993-10-08 |
Family
ID=25188315
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4351302A Pending JPH05256830A (ja) | 1991-12-06 | 1992-12-07 | サンプルからの成分の抽出方法およびその装置 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5240603A (ja) |
| EP (1) | EP0544988B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05256830A (ja) |
| DE (1) | DE69219864T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011508235A (ja) * | 2007-12-28 | 2011-03-10 | タール・インスツルメンツ・インコーポレイテツド | フローストリーム用の変動比フロースプリッタ |
| WO2014103415A1 (ja) * | 2012-12-28 | 2014-07-03 | 株式会社 ブルボン | カフェイン低減化カカオ組成物 |
Families Citing this family (49)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5322626A (en) * | 1990-03-02 | 1994-06-21 | Hewlett-Packard Company | Decoupled flow and pressure setpoints in an extraction instrument using compressible fluids |
| US5932095A (en) * | 1990-07-13 | 1999-08-03 | Isco, Inc. | Multi-chambered supercritical fluid extraction cartridge |
| US5635070A (en) * | 1990-07-13 | 1997-06-03 | Isco, Inc. | Apparatus and method for supercritical fluid extraction |
| US5614089A (en) | 1990-07-13 | 1997-03-25 | Isco, Inc. | Apparatus and method for supercritical fluid extraction or supercritical fluid chromatography |
| US5653885A (en) * | 1990-07-13 | 1997-08-05 | Isco, Inc. | Apparatus and method for supercritical fluid extraction |
| US5690828A (en) * | 1990-07-13 | 1997-11-25 | Isco, Inc. | Apparatus and method for supercritical fluid extraction |
| US5269930A (en) * | 1990-07-13 | 1993-12-14 | Isco, Inc. | Apparatus and method for supercritical fluid extraction |
| US5750029A (en) * | 1992-10-16 | 1998-05-12 | Suprex Corporation | Method and apparatus for determination of analyte concentration |
| EP0601275A3 (en) * | 1992-12-11 | 1995-01-11 | Hewlett Packard Co | Method and device for automatically adding liquid reagents to a sample container. |
| US5472612A (en) * | 1993-08-16 | 1995-12-05 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Supercritical fluid extraction system and method of operation |
| US5549819A (en) * | 1995-01-17 | 1996-08-27 | Hewlett-Packard Company | Portable extraction instrument |
| US5888050A (en) * | 1996-10-30 | 1999-03-30 | Supercritical Fluid Technologies, Inc. | Precision high pressure control assembly |
| US5797719A (en) * | 1996-10-30 | 1998-08-25 | Supercritical Fluid Technologies, Inc. | Precision high pressure control assembly |
| CN1101236C (zh) * | 1999-11-26 | 2003-02-12 | 中国寰球工程公司 | 一种超临界二氧化碳萃取新工艺 |
| US6952945B2 (en) * | 2000-01-25 | 2005-10-11 | The State Of Oregon Acting By And Through The State Board Of Higher Education On Behalf Of Portland State University | Method and apparatus for concentrating samples for analysis |
| US7257987B2 (en) | 2000-01-25 | 2007-08-21 | State Of Oregon Acting By And Through The State Board Of Higher Education On Behalf Of Portland State University | Method and apparatus for sample analysis |
| US6865926B2 (en) * | 2000-01-25 | 2005-03-15 | State Of Oregon Acting By And Through The State Board Of Higher Education On Behalf Of Portland State University | Method and apparatus for sample analysis |
| US6632353B2 (en) * | 2000-06-26 | 2003-10-14 | Berger Instruments, Inc. | Rapid sample collection in supercritical fluid chromatography |
| US20030096422A1 (en) * | 2001-11-16 | 2003-05-22 | Ong Eng Shi | Pressurized liquid extraction method and apparatus |
| US6648609B2 (en) | 2002-04-05 | 2003-11-18 | Berger Instruments, Inc. | Pump as a pressure source for supercritical fluid chromatography involving pressure regulators and a precision orifice |
| CN100450573C (zh) * | 2003-11-19 | 2009-01-14 | Scf科技公司 | 在稠密流体处理中控制温度、压力和密度剖面的方法和工艺 |
| US20080092969A1 (en) * | 2006-08-07 | 2008-04-24 | Diperna Paul Mario | Variable flow reshapable flow restrictor apparatus and related methods |
| US9103814B2 (en) * | 2006-03-17 | 2015-08-11 | Waters Technologies Corporation | Solvent delivery system for liquid chromatography that maintains fluid integrity and pre-forms gradients |
| US8986253B2 (en) | 2008-01-25 | 2015-03-24 | Tandem Diabetes Care, Inc. | Two chamber pumps and related methods |
| US9163618B2 (en) | 2008-06-24 | 2015-10-20 | Agilent Technologies, Inc. | Automated conversion between SFC and HPLC |
| US8215922B2 (en) | 2008-06-24 | 2012-07-10 | Aurora Sfc Systems, Inc. | Compressible fluid pumping system for dynamically compensating compressible fluids over large pressure ranges |
| US8056582B2 (en) * | 2008-08-08 | 2011-11-15 | Tandem Diabetes Care, Inc. | System of stepped flow rate regulation using compressible members |
| US8408421B2 (en) | 2008-09-16 | 2013-04-02 | Tandem Diabetes Care, Inc. | Flow regulating stopcocks and related methods |
| CA2737461A1 (en) | 2008-09-19 | 2010-03-25 | Tandem Diabetes Care, Inc. | Solute concentration measurement device and related methods |
| JP5152406B2 (ja) * | 2009-04-16 | 2013-02-27 | 株式会社島津製作所 | 液体クロマトグラフ |
| US8926561B2 (en) | 2009-07-30 | 2015-01-06 | Tandem Diabetes Care, Inc. | Infusion pump system with disposable cartridge having pressure venting and pressure feedback |
| US8419936B2 (en) * | 2010-03-23 | 2013-04-16 | Agilent Technologies, Inc. | Low noise back pressure regulator for supercritical fluid chromatography |
| US9180242B2 (en) | 2012-05-17 | 2015-11-10 | Tandem Diabetes Care, Inc. | Methods and devices for multiple fluid transfer |
| US9238100B2 (en) | 2012-06-07 | 2016-01-19 | Tandem Diabetes Care, Inc. | Device and method for training users of ambulatory medical devices |
| US11123655B2 (en) * | 2013-02-13 | 2021-09-21 | Dionex Corporation | Apparatus for parallel accelerated solvent extraction |
| US9173998B2 (en) | 2013-03-14 | 2015-11-03 | Tandem Diabetes Care, Inc. | System and method for detecting occlusions in an infusion pump |
| JP6258657B2 (ja) * | 2013-10-18 | 2018-01-10 | 東京エレクトロン株式会社 | 成膜方法および成膜装置 |
| US9816971B2 (en) * | 2014-09-08 | 2017-11-14 | Waters Technologies Corporation | Controllable injector sample dilution for a liquid chromatography system |
| US10613061B2 (en) * | 2016-01-20 | 2020-04-07 | Waters Technologies Corporation | Systems, methods and devices addressing sample extraction and injection problems in chromatography |
| CN106512474A (zh) * | 2016-11-22 | 2017-03-22 | 梁春鸿 | 电膜加热式营养成份提取罐 |
| CN106512473A (zh) * | 2016-11-22 | 2017-03-22 | 梁春鸿 | 侧壁进料式营养成份提取罐 |
| CN106512472A (zh) * | 2016-11-22 | 2017-03-22 | 梁春鸿 | 智能控制式营养成份提取罐 |
| IT201800002705A1 (it) * | 2018-02-15 | 2019-08-15 | Idromeccanica Bertolini S P A | Apparecchiatura per la distribuzione di un liquido di trattamento per l’agricoltura e metodo di funzionamento di detta apparecchiatura |
| EP3742159A1 (en) | 2019-05-24 | 2020-11-25 | Sartorius Stedim Biotech GmbH | Chromatography method, method of determining the influence of the interdependency of at least two parameters in a chromatography method and method of obtaining at least one chromatography method parameter |
| EP3742160B1 (en) * | 2019-05-24 | 2023-08-09 | Sartorius Stedim Biotech GmbH | Chromatography method, method of determining the concentration of at least one compound in a chromatography method and method of obtaining at least one chromatography method parameter |
| US12332221B2 (en) * | 2019-06-11 | 2025-06-17 | Shimadzu Corporation | Supercritical fluid apparatus and pressure control method used in supercritical fluid apparatus |
| WO2020250315A1 (ja) | 2019-06-11 | 2020-12-17 | 株式会社島津製作所 | 超臨界流体装置用移動相温調装置および超臨界流体装置 |
| US12025593B2 (en) | 2019-11-25 | 2024-07-02 | Waters Technologies Corporation | Sample injection for liquid chromatography using split solvent flow |
| CN116964447A (zh) * | 2021-03-12 | 2023-10-27 | Dh科技发展私人贸易有限公司 | 流动模块选择器 |
Family Cites Families (81)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3046098A (en) * | 1957-11-04 | 1962-07-24 | Philips Corp | Device for determining the content of water vapour in a gas flow |
| US3448035A (en) * | 1966-01-25 | 1969-06-03 | Milton Roy Co | Activated surfaces useful in the production of hydrogen |
| DE2340566C2 (de) * | 1973-08-10 | 1985-11-07 | Peter, Siegfried, Prof.Dr., 8520 Erlangen | Verfahren zur Trennung von Komponenten von Stoffgemischen mit niedrigem Dampfdruck mit Hilfe eines komprimierten Gases unter überkritischen Bedingungen und einer weiteren, den Trenneffekt beeinflussenden Substanz |
| DE2639066A1 (de) * | 1976-08-30 | 1978-03-02 | Hag Ag | Verfahren zur entfernung von reizstoffen aus kaffee |
| IE771248L (en) * | 1977-06-17 | 1978-12-17 | Milton Roy Europa B V T A Lab | Measuring electrical signals |
| US4283280A (en) * | 1978-08-24 | 1981-08-11 | Brownlee Labs, Inc. | Cartridge type separation column and holder assembly for liquid chromatographs |
| JPS5585247A (en) * | 1978-10-13 | 1980-06-27 | Milton Roy Co | Probe for oxygen estimation meter |
| DE2853065A1 (de) * | 1978-12-08 | 1980-06-19 | Varta Batterie | Verfahren zur extraktion der reaktionsprodukte aus altkatalysatoren |
| DE2855191C2 (de) * | 1978-12-21 | 1982-12-23 | Fried. Krupp Gmbh, 4300 Essen | Trennung von Isotopen |
| US4341804A (en) * | 1979-03-26 | 1982-07-27 | General Foods Corporation | Decaffeination of aqueous roasted coffee extract |
| US4313828A (en) * | 1979-03-26 | 1982-02-02 | Brownlee Labs, Inc. | High pressure tubing coupler |
| US4246291A (en) * | 1979-03-26 | 1981-01-20 | General Foods Corporation | Decaffeination of aqueous extracts |
| US4247385A (en) * | 1979-09-26 | 1981-01-27 | Conoco, Inc. | Method for hydrocracking a heavy polynuclear hydrocarbonaceous feedstock in the presence of a molten metal halide catalyst |
| US4375387A (en) * | 1979-09-28 | 1983-03-01 | Critical Fluid Systems, Inc. | Apparatus for separating organic liquid solutes from their solvent mixtures |
| US4349415A (en) * | 1979-09-28 | 1982-09-14 | Critical Fluid Systems, Inc. | Process for separating organic liquid solutes from their solvent mixtures |
| US4250331A (en) * | 1979-10-09 | 1981-02-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Removal of organic acids from dilute aqueous solutions of salts of organic acids by supercritical fluids |
| US4308200A (en) * | 1980-07-10 | 1981-12-29 | Champion International Corporation | Extraction of coniferous woods with fluid carbon dioxide and other supercritical fluids |
| US4406742A (en) * | 1980-10-20 | 1983-09-27 | Phillips Petroleum Company | Apparatus for lead pressured extraction of carbonaceous materials |
| US4363717A (en) * | 1981-01-15 | 1982-12-14 | Mobil Oil Corporation | Conversion of heavy hydrocarbon oils |
| US4354922A (en) * | 1981-03-31 | 1982-10-19 | Mobil Oil Corporation | Processing of heavy hydrocarbon oils |
| DE3119454A1 (de) * | 1981-05-15 | 1982-12-09 | Haarmann & Reimer Gmbh, 3450 Holzminden | Verfahren zur herstellung von konzentrierten extrakten aus frischen pflanzen oder teilen davon, insbesondere frischen kuechenkraeutern |
| US4500432A (en) * | 1981-07-13 | 1985-02-19 | Hewlett-Packard Company | Automated sample concentrator for trace components |
| US4397731A (en) * | 1981-07-13 | 1983-08-09 | Phillips Petroleum Company | Discharge of solids |
| US4437938A (en) * | 1981-07-17 | 1984-03-20 | The Halcon Sd Group, Inc. | Process for recovering ethylene oxide from aqueous solutions |
| US4437939A (en) * | 1981-07-17 | 1984-03-20 | The Halcon Sd Group, Inc. | Process for separating ethylene oxide from aqueous solutions |
| DE3128723A1 (de) * | 1981-07-21 | 1983-02-10 | Fichtel & Sachs Ag, 8720 Schweinfurt | Hydropneumatischer zweirohr-schwingungsdaempfer oder federbeineinsatz mit einer verschlusskappe fuer ein behaelterrohr |
| DE3133032A1 (de) * | 1981-08-20 | 1983-03-03 | Extrakta Strauss GmbH, 2000 Hamburg | "extraktionsverfahren und anlage zur durchfuehrung dieses verfahrens" |
| US4388171A (en) * | 1981-10-30 | 1983-06-14 | Beggs James M Administrator Of | Supercritical multicomponent solvent coal extraction |
| US4451364A (en) * | 1982-03-03 | 1984-05-29 | Brownlee Labs Inc. | High pressure seal and coupling |
| US4451363A (en) * | 1982-03-03 | 1984-05-29 | Brownlee Labs Inc. | Cartridge for liquid chromatograph |
| US4438816A (en) * | 1982-05-13 | 1984-03-27 | Uop Inc. | Process for recovery of hydrocarbons from oil shale |
| US4449586A (en) * | 1982-05-13 | 1984-05-22 | Uop Inc. | Process for the recovery of hydrocarbons from oil shale |
| US4400559A (en) * | 1982-06-14 | 1983-08-23 | The Halcon Sd Group, Inc. | Process for preparing ethylene glycol |
| US4447310A (en) * | 1982-06-23 | 1984-05-08 | Mobil Oil Corporation | Production of distillates by the integration of supercritical extraction and gasification through methanol to gasoline |
| US4457846A (en) * | 1982-07-08 | 1984-07-03 | Milton Roy Company | Liquid chromatography methods and devices |
| US4474994A (en) * | 1982-09-13 | 1984-10-02 | Monsanto Company | Purification of vanillin |
| DD211580A1 (de) * | 1982-11-19 | 1984-07-18 | Petrolchemisches Kombinat | Verfahren zur abtrennung unerwuenschter bestandteile aus ungetrockneter biomasse |
| ZA838190B (en) * | 1982-12-20 | 1984-06-27 | Exxon Research Engineering Co | Extraction of coal liquefaction bottoms |
| US4448669A (en) * | 1983-03-16 | 1984-05-15 | Phillips Petroleum Company | Hydrocarbon recovery from diatomite |
| US4422966A (en) * | 1983-03-18 | 1983-12-27 | Union Camp Corporation | Separation of neutrals from tall oil soaps |
| US4495095A (en) * | 1983-04-04 | 1985-01-22 | Union Camp Corporation | Acidulation and recovery of crude tall oil from tall oil soaps |
| JPS59186975A (ja) * | 1983-04-07 | 1984-10-23 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | トリオキサンの分離方法 |
| US4568495A (en) * | 1983-05-16 | 1986-02-04 | Union Camp Corporation | Fractionation of polymerized fatty acids |
| DE3323940A1 (de) * | 1983-07-02 | 1985-01-10 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur reinigung von polymeren |
| JPS6062773A (ja) * | 1983-07-05 | 1985-04-10 | Fumiaki Nukada | 情報サ−ビス提供方式 |
| US4457812A (en) * | 1983-07-18 | 1984-07-03 | Kerr-Mcgee Chemical Corporation | Critical solvent separations in inorganic systems |
| DE3329249A1 (de) * | 1983-08-12 | 1985-02-21 | Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg | Verfahren zur extraktion formlabiler fliessfaehiger massen |
| DE3331906A1 (de) * | 1983-09-03 | 1985-03-21 | Kohlensäure-Werke Rud. Buse GmbH & Co, 5462 Bad Hönningen | Verfahren zur trennung von organische bestandteile enthaltenden stoffgemischen |
| JPS6058498A (ja) * | 1983-09-10 | 1985-04-04 | 住友精化株式会社 | 小麦胚芽油の抽出法 |
| GB8327756D0 (en) * | 1983-10-17 | 1983-11-16 | Ici Plc | Extraction process |
| JPS6092397A (ja) * | 1983-10-26 | 1985-05-23 | 住友精化株式会社 | ハトムギ油の抽出法 |
| US4547292A (en) * | 1983-10-31 | 1985-10-15 | General Electric Company | Supercritical fluid extraction and enhancement for liquid liquid extraction processes |
| US4478715A (en) * | 1983-11-02 | 1984-10-23 | Milton Roy Company | Column retainer |
| JPS60105690A (ja) * | 1983-11-14 | 1985-06-11 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 蔗糖脂肪酸エステルの精製方法 |
| JPS60116641A (ja) * | 1983-11-30 | 1985-06-24 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | アセトン系化合物の抽出分離法 |
| US4493797A (en) * | 1983-12-22 | 1985-01-15 | Domtar Inc | Apparatus and method involving supercritical fluid extraction |
| US4512899A (en) * | 1984-03-19 | 1985-04-23 | Milton Roy Company | Liquid chromatography tube connections |
| JPS60199891A (ja) * | 1984-03-22 | 1985-10-09 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | ジベンジリデンソルビト−ル類の精製法 |
| DE3411755A1 (de) * | 1984-03-30 | 1985-11-07 | Lucas Meyer GmbH & Co, 2000 Hamburg | Verfahren zur gewinnung von lecithin, vorzugsweise zur kontinuierlichen gewinnung von rein-lecithin (entoelt) |
| US4770780A (en) * | 1984-04-25 | 1988-09-13 | Cf Systems Corporation | Liquid CO2 /cosolvent extraction |
| JPS60229996A (ja) * | 1984-04-27 | 1985-11-15 | 住友精化株式会社 | 月見草種子油の抽出法 |
| JPS6035057A (ja) * | 1984-06-27 | 1985-02-22 | San Ei Chem Ind Ltd | 黄橙色ないし赤橙色色素の製法 |
| DE3429416A1 (de) * | 1984-08-09 | 1986-02-20 | Siegfried Prof.Dr. 8520 Erlangen Peter | Verfahren zur extraktion von oel aus oelhaltigen vegetabilen stoffen |
| JPS6172096A (ja) * | 1984-09-14 | 1986-04-14 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | 石油系分解重質油の精製法 |
| US4597943A (en) * | 1984-11-29 | 1986-07-01 | Morinaga & Co., Ltd. | Apparatus for analyzing solid sample with supercritical fluid |
| US4584140A (en) * | 1984-12-17 | 1986-04-22 | National Distillers And Chemical Corporation | Process for separating fatty materials from supported nickel catalysts |
| JPS6214885A (ja) * | 1985-07-13 | 1987-01-23 | 中日本ジューキ株式会社 | 筒布縁の剪断縫製方法と装置 |
| DE3608227C2 (de) * | 1986-03-12 | 1999-06-24 | Abc Biotechnologie Bioverfahre | Anordnung zur Flüssigkeitschromatographie |
| DE3851763T2 (de) * | 1987-01-17 | 1995-03-02 | Jasco Corp | Extraktionsvorrichtung. |
| US4816159A (en) * | 1987-08-31 | 1989-03-28 | Aluminum Company Of America | Supercritical fluid chromatography packing material |
| CA1311236C (en) * | 1988-02-10 | 1992-12-08 | Helena L. Chum | Supercritical separation process for complex organic mixtures |
| US4871453A (en) * | 1988-02-17 | 1989-10-03 | Suprex Corporation | Chromatographic separation method and associated apparatus |
| JP2839276B2 (ja) * | 1989-01-23 | 1998-12-16 | 日本分光工業株式会社 | 超臨界流体抽出・分離方法及び装置 |
| US5009778A (en) * | 1989-02-27 | 1991-04-23 | Hewlett-Packard Company | Axially-driven valve controlled fluid trapping assembly |
| US5151178A (en) * | 1989-02-27 | 1992-09-29 | Hewlett-Packard Company | Axially-driven valve controlled trapping assembly |
| US4892654A (en) * | 1989-03-15 | 1990-01-09 | Nickerson Mark A | Trapping assembly |
| US4913821A (en) * | 1989-04-27 | 1990-04-03 | The Dow Chemical Company | Method for the determination of phenols in water |
| US4964995A (en) * | 1989-06-16 | 1990-10-23 | Midwest Research Institute | Supercritical separation process for complex organic mixtures |
| US4969993A (en) * | 1989-08-31 | 1990-11-13 | The Perkin-Elmer Corporation | Chromatographic instrument with command sequencing |
| US5094741A (en) * | 1990-03-02 | 1992-03-10 | Hewlett-Packard Company | Decoupled flow and pressure setpoints in an extraction instrument using compressible fluids |
| US5133859A (en) * | 1990-03-02 | 1992-07-28 | Hewlett-Packard Company | Decoupled flow and pressure setpoints in an extraction instrument using compressible fluids |
-
1991
- 1991-12-06 US US07/804,155 patent/US5240603A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-07-13 DE DE69219864T patent/DE69219864T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-13 EP EP92111881A patent/EP0544988B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-07 JP JP4351302A patent/JPH05256830A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011508235A (ja) * | 2007-12-28 | 2011-03-10 | タール・インスツルメンツ・インコーポレイテツド | フローストリーム用の変動比フロースプリッタ |
| WO2014103415A1 (ja) * | 2012-12-28 | 2014-07-03 | 株式会社 ブルボン | カフェイン低減化カカオ組成物 |
| JPWO2014103415A1 (ja) * | 2012-12-28 | 2017-01-12 | 株式会社ブルボン | カフェイン低減化カカオ組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69219864D1 (de) | 1997-06-26 |
| EP0544988B1 (en) | 1997-05-21 |
| DE69219864T2 (de) | 1998-01-02 |
| EP0544988A1 (en) | 1993-06-09 |
| US5240603A (en) | 1993-08-31 |
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