JPH0471041B2 - - Google Patents
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- JPH0471041B2 JPH0471041B2 JP59267466A JP26746684A JPH0471041B2 JP H0471041 B2 JPH0471041 B2 JP H0471041B2 JP 59267466 A JP59267466 A JP 59267466A JP 26746684 A JP26746684 A JP 26746684A JP H0471041 B2 JPH0471041 B2 JP H0471041B2
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明はＮ−置換クロロアセトアニリドにホワ
イトカーボン（以下ホワイカと略記する）類を混
合することを特徴とする除草剤組成物に関するも
のである。 〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題
点〕 本質的に除草剤製剤に要求される性質として、
下記の４つの事項がある。即ち、１つには先物に
安全であること、２つには雑草に対してムラのな
い安定した除草効果を示すこと。３つには除草剤
の効力が長期的に持続すること、４つには環境問
題、コスト等から有効成分が低含有量でより効果
的な除草作用を有すること、である。 本発明者らは優れた除草剤として下記の一般式
で示される製剤の開発を目指して鋭意研究を重ね
た。 下記の一般式〔〕、 （但し、式中R1、R2及びR3は同種又は異種の水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基又は
アルキルチオアルキル基を示し、R4は水素原子
又はアルキル基を示し、R5、R6及びR7は同種又
は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、又
はアルキルチオ基を示す。） で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリドを
既に提案した（特願昭58−111077号その他）。当
然のことではあるが、除草剤の効果発現に於ける
製剤の役割は非常に重要なものである。即ち、原
体のもつ物理的あるいは化学的性質を熟慮して最
適の製剤処方を行わない限り十分な除草効果を期
待することはほとんど不可能である。 本発明者らは、上記一般式〔〕で示されるＮ
−置換−クロロアセトアニリドを除草剤として、
より効果的に使用することを目的として、その製
剤処方に関して鋭意研究を続けてきたところ、上
記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロアセ
トアニリドにホワイカ類を混合することによつて
得られる除草剤組成物が、それぞれ単独の性質か
らは全く予期できない程の相乗作用を現わすこ
と、即ち、低薬量で安定した除草効果をもつこと
を見い出した。本発明者らはこれらの新知見に基
づき、本発明を完成し提案するに至つた。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、下記一般式〔〕、 （但し、式中R1、R2及びR3は同種又は異種の水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基又は
アルキルチオアルキル基を示し、R4は水素原子
又はアルキル基を示し、R5、R6及びR7は同種又
は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、又
はアルキルチオ基を示す。） で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリドと
ホワイカ類を混合することを特徴とする除草剤組
成物である。 尚本発明で云うホワイカ類とは人工的に造られ
た微粒子のケイ酸、ケイ酸塩を包含するシリカ系
白色充填剤の総称である。 本発明の除草剤組成物の成分は、下記の一般式
〔〕で示されるＮ−置換−クロロアセトアニリ
ドである。 上記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドのうち、チオフエン環の２位と
イトカーボン（以下ホワイカと略記する）類を混
合することを特徴とする除草剤組成物に関するも
のである。 〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題
点〕 本質的に除草剤製剤に要求される性質として、
下記の４つの事項がある。即ち、１つには先物に
安全であること、２つには雑草に対してムラのな
い安定した除草効果を示すこと。３つには除草剤
の効力が長期的に持続すること、４つには環境問
題、コスト等から有効成分が低含有量でより効果
的な除草作用を有すること、である。 本発明者らは優れた除草剤として下記の一般式
で示される製剤の開発を目指して鋭意研究を重ね
た。 下記の一般式〔〕、 （但し、式中R1、R2及びR3は同種又は異種の水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基又は
アルキルチオアルキル基を示し、R4は水素原子
又はアルキル基を示し、R5、R6及びR7は同種又
は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、又
はアルキルチオ基を示す。） で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリドを
既に提案した（特願昭58−111077号その他）。当
然のことではあるが、除草剤の効果発現に於ける
製剤の役割は非常に重要なものである。即ち、原
体のもつ物理的あるいは化学的性質を熟慮して最
適の製剤処方を行わない限り十分な除草効果を期
待することはほとんど不可能である。 本発明者らは、上記一般式〔〕で示されるＮ
−置換−クロロアセトアニリドを除草剤として、
より効果的に使用することを目的として、その製
剤処方に関して鋭意研究を続けてきたところ、上
記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロアセ
トアニリドにホワイカ類を混合することによつて
得られる除草剤組成物が、それぞれ単独の性質か
らは全く予期できない程の相乗作用を現わすこ
と、即ち、低薬量で安定した除草効果をもつこと
を見い出した。本発明者らはこれらの新知見に基
づき、本発明を完成し提案するに至つた。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、下記一般式〔〕、 （但し、式中R1、R2及びR3は同種又は異種の水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基又は
アルキルチオアルキル基を示し、R4は水素原子
又はアルキル基を示し、R5、R6及びR7は同種又
は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、又
はアルキルチオ基を示す。） で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリドと
ホワイカ類を混合することを特徴とする除草剤組
成物である。 尚本発明で云うホワイカ類とは人工的に造られ
た微粒子のケイ酸、ケイ酸塩を包含するシリカ系
白色充填剤の総称である。 本発明の除草剤組成物の成分は、下記の一般式
〔〕で示されるＮ−置換−クロロアセトアニリ
ドである。 上記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドのうち、チオフエン環の２位と
【式】とが結合しており、R1が水素原子また
はアルキル基、R2、R3及びR4が水素原子であり、
R5はアルキル基であり、R6が水素原子、アルキ
ル基またはアルコキシ基であり、R7は水素原子、
アルキル基またはハロゲン原子である化合物は、
米国特許第3901917号により公知である。しかし、
その他の大部分は、新規な化合物である。 前記一般式〔〕中、R1、R2、R3、R5、R6及
びR7で示されるハロゲン原子の具体例としては、
塩素、臭素、フツ素、ヨウ素の各原子が挙げられ
る。また、前記一般式中、R1、R2、R3、R4、
R5、R6及びR7で示されるアルキル基は、直鎖状、
分枝状のいずれであつても良く、炭素数も特に制
限されない。しかし、原料入手の容易さから炭素
数は１〜６個であることが好適である。該アルキ
ル基の具体例を例示すると、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、iso−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、iso−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペ
ンチル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げられる。前記
一般式〔〕中、R1、R2、R3、R5、R6及びR7で
示されるアルコキシ基は特に限定されないが、一
般には炭素原子数１〜６個の直鎖状または分枝状
の飽和あるいは不飽和基が好適である。一般に好
適に使用される該アルコキシ基の具体例を提示す
ると、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｎ−ヘ
キソキシ基、アリルオキシ等が挙げられる。 前記一般式〔〕中、R1、R2、R3、R5、R6及
びR7で示されるアルキルチオ基は、特に限定さ
れず公知のものが使用出来るが、一般には炭素原
子数１〜６個の直鎖状または分枝状の飽和あるい
は不飽和基が好適である。好適に使用される該ア
ルキルチオ基の具体例を提示すると、メチルチオ
基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｔ−ブ
チルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ｎ−ヘキシル
チオ基、アリルチオ基等が挙げられる。また、前
記一般式中、R1、R2、及びR3で示されるアルコ
キシアルキル基は炭素数に特に制限されないが、
炭素数２〜６個の直鎖状または分枝状の飽和ある
いは不飽和基が好適であり、該アルコキシアルキ
ル基の具体例を例示すると、メトキシメチル基、
メトキシエチル基、エトキシメチル基、ｎ−プロ
ポキシメチル基、ｔ−ブトキシエチル基、アリル
オキシエチル基等が挙げられる。更にまた、前記
一般式中、R1、R2、及びR3で示されるアルキル
チオアルキル基は炭素数に特に制限されないが、
炭素数２〜６個の直鎖状または分枝状の飽和ある
いは不飽和基が好適であり、該アルキルチオアル
キル基の具体例を例示すると、メチルチオメチル
基、メチルチオエチル基、エチルチオメチル基、
ｎ−プロピルチオメチル基、ｔ−ブチルチオエチ
ル基、アリルチオエチル基等が挙げられる。ま
た、前記一般式中、R5、R6、及びR7で示される
アルケニル基は、直鎖状、分枝状を問わず、炭素
数も特に制限されない。しかし、原料入手の容易
さから炭素数は２〜４個であることが好適であ
る。該アルケニル基の具体例を例示すると、ビニ
ル基、アリル基、iso−プロペニル基、２−ブテ
ニル基、３−ブテニル基等が挙げられる。また、
前記一般式中、R5、R6及びR7で示されるアルキ
ルニル基は、直鎖状、分枝状を問わず、炭素数も
特に制限されないが、前記と同様に炭素数が２〜
４個であることが好適である。該アルキニル基の
具体例を例示すると、エチニル基、２−プロピル
ニル基が挙げられる。 上記のＮ−置換−クロロアセトアニリドのう
ち、R1が同種又は異種のハロゲン原子、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル
基、又はアルキルチオ基、アルコキシアルキル
基、又はアルキルチオアルキル基であり、R2及
びR3が同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
ルコキシアルキル基、又はアルキルチオアルキル
基であり、R4は水素原子又はアルキル基であり、
R5、R6及びR7は同種又は異種の水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アルコキシ基又はアルキルチオ基である化
合物は、15ｇ／10aあるいはそれ以下の低濃度で
使用しても、ノビエなどの一年生雑草及びミズガ
ヤツリなどの多年生雑草をも完全に枯死させる程
の優れた除草効果をもつばかりでなく、500ｇ／
10aという高濃度で使用しても稲に対して全く無
害であるため、本発明に於いて好適に用いられ
る。就中、R1〜R3のうち少なくとも１つが水素
原子以外の置換基であり、この置換基がチオフエ
ン環に結合した
R5はアルキル基であり、R6が水素原子、アルキ
ル基またはアルコキシ基であり、R7は水素原子、
アルキル基またはハロゲン原子である化合物は、
米国特許第3901917号により公知である。しかし、
その他の大部分は、新規な化合物である。 前記一般式〔〕中、R1、R2、R3、R5、R6及
びR7で示されるハロゲン原子の具体例としては、
塩素、臭素、フツ素、ヨウ素の各原子が挙げられ
る。また、前記一般式中、R1、R2、R3、R4、
R5、R6及びR7で示されるアルキル基は、直鎖状、
分枝状のいずれであつても良く、炭素数も特に制
限されない。しかし、原料入手の容易さから炭素
数は１〜６個であることが好適である。該アルキ
ル基の具体例を例示すると、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、iso−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、iso−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペ
ンチル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げられる。前記
一般式〔〕中、R1、R2、R3、R5、R6及びR7で
示されるアルコキシ基は特に限定されないが、一
般には炭素原子数１〜６個の直鎖状または分枝状
の飽和あるいは不飽和基が好適である。一般に好
適に使用される該アルコキシ基の具体例を提示す
ると、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｎ−ヘ
キソキシ基、アリルオキシ等が挙げられる。 前記一般式〔〕中、R1、R2、R3、R5、R6及
びR7で示されるアルキルチオ基は、特に限定さ
れず公知のものが使用出来るが、一般には炭素原
子数１〜６個の直鎖状または分枝状の飽和あるい
は不飽和基が好適である。好適に使用される該ア
ルキルチオ基の具体例を提示すると、メチルチオ
基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｔ−ブ
チルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ｎ−ヘキシル
チオ基、アリルチオ基等が挙げられる。また、前
記一般式中、R1、R2、及びR3で示されるアルコ
キシアルキル基は炭素数に特に制限されないが、
炭素数２〜６個の直鎖状または分枝状の飽和ある
いは不飽和基が好適であり、該アルコキシアルキ
ル基の具体例を例示すると、メトキシメチル基、
メトキシエチル基、エトキシメチル基、ｎ−プロ
ポキシメチル基、ｔ−ブトキシエチル基、アリル
オキシエチル基等が挙げられる。更にまた、前記
一般式中、R1、R2、及びR3で示されるアルキル
チオアルキル基は炭素数に特に制限されないが、
炭素数２〜６個の直鎖状または分枝状の飽和ある
いは不飽和基が好適であり、該アルキルチオアル
キル基の具体例を例示すると、メチルチオメチル
基、メチルチオエチル基、エチルチオメチル基、
ｎ−プロピルチオメチル基、ｔ−ブチルチオエチ
ル基、アリルチオエチル基等が挙げられる。ま
た、前記一般式中、R5、R6、及びR7で示される
アルケニル基は、直鎖状、分枝状を問わず、炭素
数も特に制限されない。しかし、原料入手の容易
さから炭素数は２〜４個であることが好適であ
る。該アルケニル基の具体例を例示すると、ビニ
ル基、アリル基、iso−プロペニル基、２−ブテ
ニル基、３−ブテニル基等が挙げられる。また、
前記一般式中、R5、R6及びR7で示されるアルキ
ルニル基は、直鎖状、分枝状を問わず、炭素数も
特に制限されないが、前記と同様に炭素数が２〜
４個であることが好適である。該アルキニル基の
具体例を例示すると、エチニル基、２−プロピル
ニル基が挙げられる。 上記のＮ−置換−クロロアセトアニリドのう
ち、R1が同種又は異種のハロゲン原子、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル
基、又はアルキルチオ基、アルコキシアルキル
基、又はアルキルチオアルキル基であり、R2及
びR3が同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
ルコキシアルキル基、又はアルキルチオアルキル
基であり、R4は水素原子又はアルキル基であり、
R5、R6及びR7は同種又は異種の水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アルコキシ基又はアルキルチオ基である化
合物は、15ｇ／10aあるいはそれ以下の低濃度で
使用しても、ノビエなどの一年生雑草及びミズガ
ヤツリなどの多年生雑草をも完全に枯死させる程
の優れた除草効果をもつばかりでなく、500ｇ／
10aという高濃度で使用しても稲に対して全く無
害であるため、本発明に於いて好適に用いられ
る。就中、R1〜R3のうち少なくとも１つが水素
原子以外の置換基であり、この置換基がチオフエ
ン環に結合した
【式】のオルソ位に置換して
おり、R4は水素原子であり、さらにR5〜R7のう
ち少くとも２つが水素原子以外の置換基であり、
これらの置換基がフエニル基の２位と６位に置換
したＮ−置換−クロロアセトアニリドが上記の性
質がより強いため、特に好ましく用いられる。 前記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドの構造は、次の手段によつて確認
することができる。 (イ) 赤外吸収スペクトル（IR）を測定すること
により、3150−2800cm-1付近にCH結合に基づ
く吸収、1680−1660cm-1付近にアミド基のカル
ボニル結合に基づく特性吸収を観察することが
出来る。 (ロ) 質量スペクトル（MS）を測定し、観察され
る各ピーク（一般にはイオン質量数ｍをイオン
の荷電数ｅで除したｍ／ｅで表わされる値）に
相当する組成式を算出することにより、測定に
供した化合物の分子量ならびに該分子内におけ
る各原子団の結合様式を知ることが出来る。す
なわち、測定に供した試料を一般式〔〕 で表わした場合、一般に分子イオンピーク（以
下Ｍ と略記する）が分子中に含有されるハロ
ゲン原子の個数に応じて同位体存在比に従つた
強度比で観察されるため、測定に供した化合物
の分子量を決定することが出来る。さらに前記
一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロアセ
トアニリドについては、Ｍ −Cl、Ｍ −
COCH2Cl及び に相当する特徴的な強いピークが観察され、該
分子の結合様式を知ることが出来る。 (ハ) 1H−核磁気共鳴スペクトル（1H−NMR）
を測定することにより、前記一般式〔〕で表
わされるＮ−置換−クロロアセトアニリド中に
存在する水素原子の結合様式を知ることが出来
る。前記一般式〔〕で示されるＮ−置換−ク
ロロアセトアニリドの1H−NMR（δ、ppm：
テトラメチルシラン基準、重クロロホルム溶媒
中）の具体例として、Ｎ−〔2′−（5′−ブロム）
−チエニルメチル〕−Ｎ−クロロアセト−２，
６−ジメチルアニリドについて1H−NMR図を
第１図に示す。その解析結果を示すと次のとお
りである。 すなわち、2.0ppmにプロトン６個分に相当
する一重線が認められ、これはフエニル基の２
及び６位に置換したメチル基(d)によるものと帰
属できる。3.6ppmにプロトン２個分の相当す
る一重線が認められ、これはクロルアセチル基
中のメチレン基(h)によるものと帰属できる。
4.75ppmにプロトン２個分に相当する一重線が
認められ、これはメチレン基(c)によるものと帰
属できる。6.67ppmにプロトン２個分に相当す
る四重線が認められ、これはチオフエン環に置
換したプロトン(a)、(b)によるものと帰属でき
る。6.95〜7.30ppmにプロトン３個分に相当す
る多重線が認められ、これはフエニル基に置換
したプロトン(e)、(h)、(g)によるものと帰属でき
る。 前述の一般式〔〕で示されるＮ−置換−ク
ロロアセトアニリドの1H−NMRの特徴を総括
すると、クロロアセチル基のメチレンプロトン
は、通常一重線で3.6〜3.8ppm付近に現われ、
R4が水素原子である場合にはアミノメチレン
基のメチレンプロトンは一重線で4.7〜5.0ppm
付近に（ただし、アニリン側の２、６位が非対
称的に置換基が存在する場合には二重線となつ
て現われる場合がある）、R4がアルキル基であ
る場合にはアミノメチン基のメチンプロトンは
5.7〜6.7ppmに、チオフエン環側のプロトンは
5.8〜7.4ppmに、ベンゼン環側のプロトンは6.0
〜7.7ppmに特徴的なピークを示す傾向がある。 (ニ) 元素分析によつて炭素、水素、窒素、硫黄、
及びハロゲンの各重量％を求め、さらに確認さ
れた各元素の重量％の和を100から減じること
により、酸素の重量％を算出することが出来、
従つて、組成式を決定することが出来る。 また、Ｎ−置換−クロロアセトアニリドは、
前記一般式〔〕中のR1、R2、R3、R4、R5、
R6及びR7の種類によつてその性状が多少異な
るが、一般に常温常圧においては淡黄色または
黄色の粘稠液体または固体であり、極めて高沸
点を有するものが多い。具体的には後述する合
成例に示すが、上記化合物は一般の有機化合物
と同じように分子量が大きくなる程沸点が高く
なる傾向がある。該化合物は、ベンゼン、エー
テル、アルコール、クロロホルム、四塩化炭
素、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシドなどの一般有機
溶媒に可溶であるが、水にはほとんど溶けな
い。 前記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドの製造方法は特に限定化されるも
のではない。代表的な製造方法を記述すれば以下
のとおりである。一般式〔〕、 （但し、式中R1、R2及びR3は同種又は異種の水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基又は
アルキルチオアルキル基を示し、R4は水素原子
又はアルキル基を示し、R5、R6及びR7は同種又
は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、又
はアルキルチオ基を示す。） で表わされるアニリン誘導体と、一般式
ClCH2COX（ただし、Ｘはハロゲン原子を示す。）
で表わされるクロロアセチルハロゲニドとを反応
させることによつて、前記一般式〔〕で表わさ
れるＮ−置換−クロロアセトアニリドを得ること
が出来る。 原料となる前記一般式〔〕で表わされるアニ
リン誘導体は如何なる方法で得られたものでも使
用出来る。 前記一般式〔〕で表わされる化合物とクロロ
アセチルハロゲニドとの反応において、両化合物
の仕込みモル比は必要に応じて適宜決定すればよ
いが、通常等モルもしくはクロロアセチルハロゲ
ニドをやや過剰モルを使用するのが一般的であ
る。 また前記反応においてはハロゲン化水素が副生
する。このハロゲン化水素は反応系内で一般式
〔〕で表わされるアニリン誘導体と反応し、生
成物の収率を低下させる原因になるので、通常は
反応系内にハロゲン化水素捕捉剤を共存させるこ
とが好ましい。該ハロゲン化水素捕捉剤は特に限
定されず公知のものを使用することが出来る。一
般に好適に使用される該捕捉剤としてトリメチル
アミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン
等のトリアルキルアミン、ピリジン、ナトリウム
アルラート、炭酸ナトリウム等が挙げられる。 前記反応に際しては一般に有機溶媒を用いるの
が好ましい。該溶媒として好適に使用されるもの
を例示すれば、ベンゼン、トルエン、キシレン、
ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、クロロホル
ム、塩化メチレン、塩化エチレン等の脂肪族また
は芳香族の炭化水素類あるいはハロゲン化炭化水
素類；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類；アセトニトリルなどの
ニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド等のＮ，Ｎ−ジア
ルキルアミド類；ジメチルスルホキシド等が挙げ
られる。 前記反応における原料の添加順序は特に限定さ
れないが、一般には溶媒に前記一般式〔〕で示
されるアニリン誘導体を溶解して反応器に仕込み
溶媒に溶解したクロロアセチルハロゲニドを撹拌
下に添加するのがよい。勿論連続的に反応系に原
料を添加し生成した反応物を連続的に該反応系か
ら取出すことも出来る。 前記反応における温度は広い範囲から選択出
来、一般には−20℃〜150℃好ましくは０℃〜120
℃の範囲から選べば十分である。反応時間は原料
の種類によつてもちがうが、通常５分〜10日間、
好ましくは１〜40時間の範囲から選べば十分であ
る。また反応中においては、撹拌を行うのが好ま
しい。 反応系から目的生成物すなわち前記一般式
〔〕で示されるＮ−置換−クロロアセトアニリ
ドを単離精製する方法は特に限定されず公知の方
法を採用出来る。例えば反応液を冷却または自然
放冷で、室温またはその近くにもどし、反応溶
媒、残存するハロゲン化水素捕捉剤を留去した
後、残渣をベンゼン抽出する。上記操作で、副生
するハロゲン化水素とハロゲン化水素捕捉剤とか
ら生成する塩及び高分子量化合物を分離する。該
ベンゼン層については、芒硝、塩化カルシウム等
の乾燥剤で乾燥した後、ベンゼンを留去し、残渣
を真空蒸留することによつて目的物を取得する。
真空蒸留により単離精製する他、クロマトグラフ
イーによる精製、あるいは生成物が固体である場
合にはヘキサン等の溶媒から再結晶することによ
り精製することも出来る。 前記一般市〔〕で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドの他の製造方法として、次に述べ
る方法も好ましく採用される。 一般式 （但し、式中R1、R2及びR3は同種又は異種の水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基、ア
ルキルチオアルキル基を示し、R4は水素原子又
はアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）
で表わされる置換−チオフエンと、一般式 （但し、式中、R5、R6及びR7は同種又は異種の
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基を示す。） で表わされるクロロアセトアニリドとを反応させ
ることによつても前記一般式〔〕で表わされる
Ｎ−置換−クロロアセトアニリドを得ることが出
来る。 原料となる該置換チオフエンならびに該クロロ
アセトアニリドは如何なる方法で得られたもので
も使用出来る。また、該反応を実施する際の諸条
件ならびに単離精製方法は既に述べた一般式
〔〕で示されるアニリン誘導体とクロロアセモ
ルハロゲニドとの反応において用いた諸条件がな
らびに単離精製方法とほぼ同様な条件が採用出来
る。 前記の一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロ
ロアセトアニリドは水田に発生するノビエ、コナ
ギ、等の一年生雑草に加え、ホタルイ、オモダカ
等の多年生雑草に対して幅広い殺草スペクトラム
を有し、かつ水稲に薬害を与えることなく、効率
的に防除し得る優れた除草剤である。 本発明の除草剤組成物の他方の成分はホワイカ
類である。該ホワイカ類は特に限定されず公知の
ものがそのまま使用される。例えば化学工業社発
行「プラスチツクおよびゴム用添加剤実用便覧」
（昭和45年８月10日発行）541頁〜560頁に示され
るような人工的に製造されたケイ酸、ケイ酸塩が
好適に使用出来る。特に湿式法で製造された含水
ケイ酸、乾式法で製造された無水ケイ酸と称され
るホワイカが好適である。またケイ酸塩のなかで
は微粉のケイ酸カルシウムが好適である。これら
のホワイカ類は単独で使用してもまた異種のもの
を混合して使用してもよい。 上述の如く本発明の除草剤組成物は、前記一般
式〔〕で示されるＮ−置換クロロアセトアニリ
ドと、ホワイカ類とを含有する混合物からなり、
本発明のＮ−置換クロロアセトアニリドとホワイ
カ類との除草剤組成物に於いて、Ｎ−置換クロロ
アセトアニリドとホワイカ類は極めて幅広い使用
割合で優れた除草効果が得られる。しかし、一般
的にホワイカ類の使用量は前記Ｎ−置換−クロロ
アセトアニリドに対して重量で15〜400倍の範囲
好ましくは30〜200倍の範囲となるように選べば
好適である。 本発明の除草剤組成物は粒剤としての使用で効
果を発揮するものがあるが、該粒剤の製法は特に
限定されず公知の方法をそのまま採用出来る。例
えば前記Ｎ−置換−クロロアセトアニリド及びホ
ワイカ類以外に、通常、粒剤の調製に使用され
る、界面活性剤、担体、崩壊性等の性状を改善す
る目的で使用される補助剤（一般にカゼイン、ゼ
ラチン、ニカワ、セルローズ等の高分子化合物）
等の混合は本発明の効果をそこなわない限り適宜
選択して使用出来る。 例えば次ぎのような方法が好適に採用出来る。
即ち、Ｎ−置換−クロロアセトアニリド１重量
部、界面活性剤及び水をよく混練し、続いて、ホ
ワイカ類を含んだ担体及び界面活性剤を加えて、
よくかきまぜた後、所定の粒径に押し出し、乾燥
することにより粒剤を得る方法がある。 該担体は公知なものから適宜選べばよいが一般
に好適に使用されるものを例示すれば、例えばカ
オリナイト群、モンモリロナイト群、アタパルジ
ヤイト群或いはジークライト等で代表されるクレ
ー類；タルク、雲母、葉ロウ石、軽石、バーミキ
ユライト、石こう、炭酸カルシウム、ドロマイ
ト、けいそう土マグネシウム、石灰、リン灰石、
ゼライト；大豆粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦
粉、木粉、結晶セルロース等の植物性有機物質；
クマロン樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂、ポリ塩
化ビニル、ポリアルキレングリコール、ケトン樹
脂、エステルガム、コーパルガム、ダンマルガム
等の合成または天然の高分子化合物；カルナバロ
ウ、蜜ロウ等のワツクス類あるいは尿素の固体担
体等が挙げられる。 また、液体担体としては、ケロシン、鉱油、ス
ピンドル油、ホワイトオイル等のパラフイン径も
しくはナフテン系炭化水素；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、メチル
ナフタリン等の芳香族炭化水素；四塩化炭素、ク
ロロホルム、トリクロルエチレン、モノクロルベ
ンゼン、ｏ−クロルトルエン等の塩素系炭化水
素；ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエ
ーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフエ
ノン、イソホロン等のケトン類；酢酸エチル、酢
酸アミル、エチレングリコールアセテート、ジエ
チレングリコールアセテート、ジエチレングリコ
ールアセテート、マレイン酸ジブチル、コハク酸
ジエチル等のエステル類；メタノール、ｎ−ヘキ
サノール、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール等のアルコール類；エチレングリコールフ
エニルエーテル、ジエチレングリコールエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル等
のエーテルアルコール類；ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒あるいは
水等が挙げられる。 また前記界面活性剤としては、非イオン性、陽
イオン性、陰イオン性及び両イオン性のものが使
用されるが通常は非イオン性および（または）陰
イオン性のものが好適に使用される。適当な非イ
オン性界面活性剤としては、たとえば、ラウリル
アルコール、ステアリルアルコール、オレイルア
ルコール等の高級アルコールにエチレンオキシド
を重合付加させたもの；イソオクチルフエノー
ル、ノニルフエノール等のアルキルフエノールに
エチレンオキシドを重合付加させたもの；イソオ
クチルフエノール、ノニルフエノール等のアルキ
ルフエノールにエチレンオキシドを重合付加させ
たもの；ブチルナフトール、オクチルナフトール
等のアルキルナフトールにエチレンオキシドを重
合付加させたもの；パルミチン酸、ステアリン
酸、オイレン酸等の高級脂肪酸にエチレンオキシ
ドを重合付加させたもの；ステアリルりん酸、ジ
ラウリルりん酸もモノもしくはジアルキルりん酸
にエチレンオキシドを重合付加させたもの；ドデ
シルアミン、ステアリン酸アミド等のアミンにエ
チレンオキシドを重合付加させたもの；ソルビタ
ン等の多価アルコールの高級脂肪酸エステルおよ
びそれにエチレンオキシドを重合付加させたも
の；エチレンオキシドとプロピレンオキシドを重
合付加させたもの；ジオクチルサクシネート等の
多価脂肪酸とアルコールとのエステル等があげら
れる。適当な陰イオン性界面活性剤としては、た
とえば、ラウリル硫酸ナトリウム、オレイルアル
コール硫酸エステルアミン塩等のアルキル硫酸エ
ステル塩；スルホこはく酸ジオクチルエステルナ
トリウム、２−エチルヘキセンスルホン酸ナトリ
ウム等のアルキルスルホン酸塩；イソプロピルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム、メチレンビスナ
フタレンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホ
ン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム等のアリールスルホン酸塩；トリポリり
ん酸ソーダ等のりん酸塩等が挙げられる。 （作用及び効果） 本発明の除草剤組成物はその組成内にホワイカ
類を含有しないものに比べて、或いはホワイカの
含有量が少ないものに比べて著しく安定した薬効
を発現し、更にはＮ−置換−クロロアセトアニリ
ドの含有量を減らしても同等或いはそれ以上の除
草効果を発現するようになる。しかしながらこれ
らの効果の発現作用がどのような作用機構で発現
するのか現在尚明確ではない。たゞホワイカ類を
混合した粒剤は水中での崩壊拡展性が該ホワイカ
類を含まない粒剤に比べると異質である現象を考
慮すると、この崩壊拡展性の相違が生物効果に何
らかの影響を与えていると推定される。 本発明の除草剤組成物は、剤草の発芽前および
発芽後に処理しても効果を有し、土壌処理、茎葉
処理においても高い効果が得られる。施用場所と
しては水田はもちろんのこと、各種穀類、マメ
類、ワタ、そ菜類等の畑、果樹園、芝生地、牧草
地、茶園、桑園、森林地、非農耕地等で広範囲に
有用である。 また本発明の除草剤組成物は除草剤に要求され
る性質を十分に満すものであつて、その有用性は
極めて大きい。 （実施例） 以下に、本発明の除草剤組成物を実施例で具体
例で説明するが、本発明は、これら実施例に限定
されるものではない。 Ｎ−置換−クロロアセトアニリドの合成 合成例 １ Ｎ−〔2′−（5′−ブロム）−チエニルメチル〕−
２，６−ジメチルアニリン1.81ｇ（6.14×
10-3mole）をベンゼン40mlに溶解しトリエチル
アミン0.81ｇ（7.98×10-3mole）を加え、氷水中
に設置した。次いでクロルアセチルクロリド0.83
ｇ（7.37×10-3mole）のベンゼン溶液（15ml）を
徐々に添加した。３時間撹拌した後、50℃で１時
間加熱した。該反応混合物を室温に冷却した後、
水50ml、2N−塩酸50ml、続いて水50mlによつて
順次洗浄し、ベンゼン層を無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。その後カラムクロマトにて精製し、黄
色固体1.13ｇを得た。このものの赤外吸収スペク
トルを測定した結果、3110〜2900cm-1にＣ−Ｈ結
合に基づく吸収、1670cm-1にアミド基のカルボニ
ル結合に基づく強い吸収を示した。その元素分析
値はC48.43％、H4.05％、N3.99％であつて、
C15H15NSOBrCl（372.71）に対する計算値である
C48.20％、H4.32％、N3.75％に良く一致した。 また、質量スペクトルを測定したところ、ｍ／
e371に分子量に対応する分子イオンピーク（Ｍ
）、ｍ／e336にＭ −Clに対応するビーク、
ｍ／e293にＭ −COCH2Clに対応するピーク、
ｍ／e143（100％）に に対応する各ピークを示した。 さらに、1H−核磁気共鳴スペクトルについて
は、明細書に具体例として示したとおりである。 上記の結果から、単離生成物がＮ−〔2′−（5′−
ブロム）−チエニルメチル〕−Ｎ−クロロアセト−
２，６−ジメチルアニリド（以下、化合物(1)と略
記する）であることが明らかとなつた。収率はＮ
−〔2′−（5′−ブロム）−チエニルメチル〕−２，６
−ジメチルアニリンに対し、49.5％（3.04％×
10-3mole）であつた。 合成例 ２ 合成例１と同様にして合成したＮ−置換−クロ
ロアセトアニリドの性状、物性（沸点）、赤外ス
ペクトルにおける特性吸収値及び元素分析結果を
併せて第１表に略記した。 尚、第１表中の一般式 は、前記一般式〔〕 に対応し、Ａは
ち少くとも２つが水素原子以外の置換基であり、
これらの置換基がフエニル基の２位と６位に置換
したＮ−置換−クロロアセトアニリドが上記の性
質がより強いため、特に好ましく用いられる。 前記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドの構造は、次の手段によつて確認
することができる。 (イ) 赤外吸収スペクトル（IR）を測定すること
により、3150−2800cm-1付近にCH結合に基づ
く吸収、1680−1660cm-1付近にアミド基のカル
ボニル結合に基づく特性吸収を観察することが
出来る。 (ロ) 質量スペクトル（MS）を測定し、観察され
る各ピーク（一般にはイオン質量数ｍをイオン
の荷電数ｅで除したｍ／ｅで表わされる値）に
相当する組成式を算出することにより、測定に
供した化合物の分子量ならびに該分子内におけ
る各原子団の結合様式を知ることが出来る。す
なわち、測定に供した試料を一般式〔〕 で表わした場合、一般に分子イオンピーク（以
下Ｍ と略記する）が分子中に含有されるハロ
ゲン原子の個数に応じて同位体存在比に従つた
強度比で観察されるため、測定に供した化合物
の分子量を決定することが出来る。さらに前記
一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロアセ
トアニリドについては、Ｍ −Cl、Ｍ −
COCH2Cl及び に相当する特徴的な強いピークが観察され、該
分子の結合様式を知ることが出来る。 (ハ) 1H−核磁気共鳴スペクトル（1H−NMR）
を測定することにより、前記一般式〔〕で表
わされるＮ−置換−クロロアセトアニリド中に
存在する水素原子の結合様式を知ることが出来
る。前記一般式〔〕で示されるＮ−置換−ク
ロロアセトアニリドの1H−NMR（δ、ppm：
テトラメチルシラン基準、重クロロホルム溶媒
中）の具体例として、Ｎ−〔2′−（5′−ブロム）
−チエニルメチル〕−Ｎ−クロロアセト−２，
６−ジメチルアニリドについて1H−NMR図を
第１図に示す。その解析結果を示すと次のとお
りである。 すなわち、2.0ppmにプロトン６個分に相当
する一重線が認められ、これはフエニル基の２
及び６位に置換したメチル基(d)によるものと帰
属できる。3.6ppmにプロトン２個分の相当す
る一重線が認められ、これはクロルアセチル基
中のメチレン基(h)によるものと帰属できる。
4.75ppmにプロトン２個分に相当する一重線が
認められ、これはメチレン基(c)によるものと帰
属できる。6.67ppmにプロトン２個分に相当す
る四重線が認められ、これはチオフエン環に置
換したプロトン(a)、(b)によるものと帰属でき
る。6.95〜7.30ppmにプロトン３個分に相当す
る多重線が認められ、これはフエニル基に置換
したプロトン(e)、(h)、(g)によるものと帰属でき
る。 前述の一般式〔〕で示されるＮ−置換−ク
ロロアセトアニリドの1H−NMRの特徴を総括
すると、クロロアセチル基のメチレンプロトン
は、通常一重線で3.6〜3.8ppm付近に現われ、
R4が水素原子である場合にはアミノメチレン
基のメチレンプロトンは一重線で4.7〜5.0ppm
付近に（ただし、アニリン側の２、６位が非対
称的に置換基が存在する場合には二重線となつ
て現われる場合がある）、R4がアルキル基であ
る場合にはアミノメチン基のメチンプロトンは
5.7〜6.7ppmに、チオフエン環側のプロトンは
5.8〜7.4ppmに、ベンゼン環側のプロトンは6.0
〜7.7ppmに特徴的なピークを示す傾向がある。 (ニ) 元素分析によつて炭素、水素、窒素、硫黄、
及びハロゲンの各重量％を求め、さらに確認さ
れた各元素の重量％の和を100から減じること
により、酸素の重量％を算出することが出来、
従つて、組成式を決定することが出来る。 また、Ｎ−置換−クロロアセトアニリドは、
前記一般式〔〕中のR1、R2、R3、R4、R5、
R6及びR7の種類によつてその性状が多少異な
るが、一般に常温常圧においては淡黄色または
黄色の粘稠液体または固体であり、極めて高沸
点を有するものが多い。具体的には後述する合
成例に示すが、上記化合物は一般の有機化合物
と同じように分子量が大きくなる程沸点が高く
なる傾向がある。該化合物は、ベンゼン、エー
テル、アルコール、クロロホルム、四塩化炭
素、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシドなどの一般有機
溶媒に可溶であるが、水にはほとんど溶けな
い。 前記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドの製造方法は特に限定化されるも
のではない。代表的な製造方法を記述すれば以下
のとおりである。一般式〔〕、 （但し、式中R1、R2及びR3は同種又は異種の水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基又は
アルキルチオアルキル基を示し、R4は水素原子
又はアルキル基を示し、R5、R6及びR7は同種又
は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、又
はアルキルチオ基を示す。） で表わされるアニリン誘導体と、一般式
ClCH2COX（ただし、Ｘはハロゲン原子を示す。）
で表わされるクロロアセチルハロゲニドとを反応
させることによつて、前記一般式〔〕で表わさ
れるＮ−置換−クロロアセトアニリドを得ること
が出来る。 原料となる前記一般式〔〕で表わされるアニ
リン誘導体は如何なる方法で得られたものでも使
用出来る。 前記一般式〔〕で表わされる化合物とクロロ
アセチルハロゲニドとの反応において、両化合物
の仕込みモル比は必要に応じて適宜決定すればよ
いが、通常等モルもしくはクロロアセチルハロゲ
ニドをやや過剰モルを使用するのが一般的であ
る。 また前記反応においてはハロゲン化水素が副生
する。このハロゲン化水素は反応系内で一般式
〔〕で表わされるアニリン誘導体と反応し、生
成物の収率を低下させる原因になるので、通常は
反応系内にハロゲン化水素捕捉剤を共存させるこ
とが好ましい。該ハロゲン化水素捕捉剤は特に限
定されず公知のものを使用することが出来る。一
般に好適に使用される該捕捉剤としてトリメチル
アミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン
等のトリアルキルアミン、ピリジン、ナトリウム
アルラート、炭酸ナトリウム等が挙げられる。 前記反応に際しては一般に有機溶媒を用いるの
が好ましい。該溶媒として好適に使用されるもの
を例示すれば、ベンゼン、トルエン、キシレン、
ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、クロロホル
ム、塩化メチレン、塩化エチレン等の脂肪族また
は芳香族の炭化水素類あるいはハロゲン化炭化水
素類；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類；アセトニトリルなどの
ニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド等のＮ，Ｎ−ジア
ルキルアミド類；ジメチルスルホキシド等が挙げ
られる。 前記反応における原料の添加順序は特に限定さ
れないが、一般には溶媒に前記一般式〔〕で示
されるアニリン誘導体を溶解して反応器に仕込み
溶媒に溶解したクロロアセチルハロゲニドを撹拌
下に添加するのがよい。勿論連続的に反応系に原
料を添加し生成した反応物を連続的に該反応系か
ら取出すことも出来る。 前記反応における温度は広い範囲から選択出
来、一般には−20℃〜150℃好ましくは０℃〜120
℃の範囲から選べば十分である。反応時間は原料
の種類によつてもちがうが、通常５分〜10日間、
好ましくは１〜40時間の範囲から選べば十分であ
る。また反応中においては、撹拌を行うのが好ま
しい。 反応系から目的生成物すなわち前記一般式
〔〕で示されるＮ−置換−クロロアセトアニリ
ドを単離精製する方法は特に限定されず公知の方
法を採用出来る。例えば反応液を冷却または自然
放冷で、室温またはその近くにもどし、反応溶
媒、残存するハロゲン化水素捕捉剤を留去した
後、残渣をベンゼン抽出する。上記操作で、副生
するハロゲン化水素とハロゲン化水素捕捉剤とか
ら生成する塩及び高分子量化合物を分離する。該
ベンゼン層については、芒硝、塩化カルシウム等
の乾燥剤で乾燥した後、ベンゼンを留去し、残渣
を真空蒸留することによつて目的物を取得する。
真空蒸留により単離精製する他、クロマトグラフ
イーによる精製、あるいは生成物が固体である場
合にはヘキサン等の溶媒から再結晶することによ
り精製することも出来る。 前記一般市〔〕で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドの他の製造方法として、次に述べ
る方法も好ましく採用される。 一般式 （但し、式中R1、R2及びR3は同種又は異種の水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基、ア
ルキルチオアルキル基を示し、R4は水素原子又
はアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）
で表わされる置換−チオフエンと、一般式 （但し、式中、R5、R6及びR7は同種又は異種の
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基を示す。） で表わされるクロロアセトアニリドとを反応させ
ることによつても前記一般式〔〕で表わされる
Ｎ−置換−クロロアセトアニリドを得ることが出
来る。 原料となる該置換チオフエンならびに該クロロ
アセトアニリドは如何なる方法で得られたもので
も使用出来る。また、該反応を実施する際の諸条
件ならびに単離精製方法は既に述べた一般式
〔〕で示されるアニリン誘導体とクロロアセモ
ルハロゲニドとの反応において用いた諸条件がな
らびに単離精製方法とほぼ同様な条件が採用出来
る。 前記の一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロ
ロアセトアニリドは水田に発生するノビエ、コナ
ギ、等の一年生雑草に加え、ホタルイ、オモダカ
等の多年生雑草に対して幅広い殺草スペクトラム
を有し、かつ水稲に薬害を与えることなく、効率
的に防除し得る優れた除草剤である。 本発明の除草剤組成物の他方の成分はホワイカ
類である。該ホワイカ類は特に限定されず公知の
ものがそのまま使用される。例えば化学工業社発
行「プラスチツクおよびゴム用添加剤実用便覧」
（昭和45年８月10日発行）541頁〜560頁に示され
るような人工的に製造されたケイ酸、ケイ酸塩が
好適に使用出来る。特に湿式法で製造された含水
ケイ酸、乾式法で製造された無水ケイ酸と称され
るホワイカが好適である。またケイ酸塩のなかで
は微粉のケイ酸カルシウムが好適である。これら
のホワイカ類は単独で使用してもまた異種のもの
を混合して使用してもよい。 上述の如く本発明の除草剤組成物は、前記一般
式〔〕で示されるＮ−置換クロロアセトアニリ
ドと、ホワイカ類とを含有する混合物からなり、
本発明のＮ−置換クロロアセトアニリドとホワイ
カ類との除草剤組成物に於いて、Ｎ−置換クロロ
アセトアニリドとホワイカ類は極めて幅広い使用
割合で優れた除草効果が得られる。しかし、一般
的にホワイカ類の使用量は前記Ｎ−置換−クロロ
アセトアニリドに対して重量で15〜400倍の範囲
好ましくは30〜200倍の範囲となるように選べば
好適である。 本発明の除草剤組成物は粒剤としての使用で効
果を発揮するものがあるが、該粒剤の製法は特に
限定されず公知の方法をそのまま採用出来る。例
えば前記Ｎ−置換−クロロアセトアニリド及びホ
ワイカ類以外に、通常、粒剤の調製に使用され
る、界面活性剤、担体、崩壊性等の性状を改善す
る目的で使用される補助剤（一般にカゼイン、ゼ
ラチン、ニカワ、セルローズ等の高分子化合物）
等の混合は本発明の効果をそこなわない限り適宜
選択して使用出来る。 例えば次ぎのような方法が好適に採用出来る。
即ち、Ｎ−置換−クロロアセトアニリド１重量
部、界面活性剤及び水をよく混練し、続いて、ホ
ワイカ類を含んだ担体及び界面活性剤を加えて、
よくかきまぜた後、所定の粒径に押し出し、乾燥
することにより粒剤を得る方法がある。 該担体は公知なものから適宜選べばよいが一般
に好適に使用されるものを例示すれば、例えばカ
オリナイト群、モンモリロナイト群、アタパルジ
ヤイト群或いはジークライト等で代表されるクレ
ー類；タルク、雲母、葉ロウ石、軽石、バーミキ
ユライト、石こう、炭酸カルシウム、ドロマイ
ト、けいそう土マグネシウム、石灰、リン灰石、
ゼライト；大豆粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦
粉、木粉、結晶セルロース等の植物性有機物質；
クマロン樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂、ポリ塩
化ビニル、ポリアルキレングリコール、ケトン樹
脂、エステルガム、コーパルガム、ダンマルガム
等の合成または天然の高分子化合物；カルナバロ
ウ、蜜ロウ等のワツクス類あるいは尿素の固体担
体等が挙げられる。 また、液体担体としては、ケロシン、鉱油、ス
ピンドル油、ホワイトオイル等のパラフイン径も
しくはナフテン系炭化水素；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、メチル
ナフタリン等の芳香族炭化水素；四塩化炭素、ク
ロロホルム、トリクロルエチレン、モノクロルベ
ンゼン、ｏ−クロルトルエン等の塩素系炭化水
素；ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエ
ーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフエ
ノン、イソホロン等のケトン類；酢酸エチル、酢
酸アミル、エチレングリコールアセテート、ジエ
チレングリコールアセテート、ジエチレングリコ
ールアセテート、マレイン酸ジブチル、コハク酸
ジエチル等のエステル類；メタノール、ｎ−ヘキ
サノール、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール等のアルコール類；エチレングリコールフ
エニルエーテル、ジエチレングリコールエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル等
のエーテルアルコール類；ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒あるいは
水等が挙げられる。 また前記界面活性剤としては、非イオン性、陽
イオン性、陰イオン性及び両イオン性のものが使
用されるが通常は非イオン性および（または）陰
イオン性のものが好適に使用される。適当な非イ
オン性界面活性剤としては、たとえば、ラウリル
アルコール、ステアリルアルコール、オレイルア
ルコール等の高級アルコールにエチレンオキシド
を重合付加させたもの；イソオクチルフエノー
ル、ノニルフエノール等のアルキルフエノールに
エチレンオキシドを重合付加させたもの；イソオ
クチルフエノール、ノニルフエノール等のアルキ
ルフエノールにエチレンオキシドを重合付加させ
たもの；ブチルナフトール、オクチルナフトール
等のアルキルナフトールにエチレンオキシドを重
合付加させたもの；パルミチン酸、ステアリン
酸、オイレン酸等の高級脂肪酸にエチレンオキシ
ドを重合付加させたもの；ステアリルりん酸、ジ
ラウリルりん酸もモノもしくはジアルキルりん酸
にエチレンオキシドを重合付加させたもの；ドデ
シルアミン、ステアリン酸アミド等のアミンにエ
チレンオキシドを重合付加させたもの；ソルビタ
ン等の多価アルコールの高級脂肪酸エステルおよ
びそれにエチレンオキシドを重合付加させたも
の；エチレンオキシドとプロピレンオキシドを重
合付加させたもの；ジオクチルサクシネート等の
多価脂肪酸とアルコールとのエステル等があげら
れる。適当な陰イオン性界面活性剤としては、た
とえば、ラウリル硫酸ナトリウム、オレイルアル
コール硫酸エステルアミン塩等のアルキル硫酸エ
ステル塩；スルホこはく酸ジオクチルエステルナ
トリウム、２−エチルヘキセンスルホン酸ナトリ
ウム等のアルキルスルホン酸塩；イソプロピルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム、メチレンビスナ
フタレンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホ
ン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム等のアリールスルホン酸塩；トリポリり
ん酸ソーダ等のりん酸塩等が挙げられる。 （作用及び効果） 本発明の除草剤組成物はその組成内にホワイカ
類を含有しないものに比べて、或いはホワイカの
含有量が少ないものに比べて著しく安定した薬効
を発現し、更にはＮ−置換−クロロアセトアニリ
ドの含有量を減らしても同等或いはそれ以上の除
草効果を発現するようになる。しかしながらこれ
らの効果の発現作用がどのような作用機構で発現
するのか現在尚明確ではない。たゞホワイカ類を
混合した粒剤は水中での崩壊拡展性が該ホワイカ
類を含まない粒剤に比べると異質である現象を考
慮すると、この崩壊拡展性の相違が生物効果に何
らかの影響を与えていると推定される。 本発明の除草剤組成物は、剤草の発芽前および
発芽後に処理しても効果を有し、土壌処理、茎葉
処理においても高い効果が得られる。施用場所と
しては水田はもちろんのこと、各種穀類、マメ
類、ワタ、そ菜類等の畑、果樹園、芝生地、牧草
地、茶園、桑園、森林地、非農耕地等で広範囲に
有用である。 また本発明の除草剤組成物は除草剤に要求され
る性質を十分に満すものであつて、その有用性は
極めて大きい。 （実施例） 以下に、本発明の除草剤組成物を実施例で具体
例で説明するが、本発明は、これら実施例に限定
されるものではない。 Ｎ−置換−クロロアセトアニリドの合成 合成例 １ Ｎ−〔2′−（5′−ブロム）−チエニルメチル〕−
２，６−ジメチルアニリン1.81ｇ（6.14×
10-3mole）をベンゼン40mlに溶解しトリエチル
アミン0.81ｇ（7.98×10-3mole）を加え、氷水中
に設置した。次いでクロルアセチルクロリド0.83
ｇ（7.37×10-3mole）のベンゼン溶液（15ml）を
徐々に添加した。３時間撹拌した後、50℃で１時
間加熱した。該反応混合物を室温に冷却した後、
水50ml、2N−塩酸50ml、続いて水50mlによつて
順次洗浄し、ベンゼン層を無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。その後カラムクロマトにて精製し、黄
色固体1.13ｇを得た。このものの赤外吸収スペク
トルを測定した結果、3110〜2900cm-1にＣ−Ｈ結
合に基づく吸収、1670cm-1にアミド基のカルボニ
ル結合に基づく強い吸収を示した。その元素分析
値はC48.43％、H4.05％、N3.99％であつて、
C15H15NSOBrCl（372.71）に対する計算値である
C48.20％、H4.32％、N3.75％に良く一致した。 また、質量スペクトルを測定したところ、ｍ／
e371に分子量に対応する分子イオンピーク（Ｍ
）、ｍ／e336にＭ −Clに対応するビーク、
ｍ／e293にＭ −COCH2Clに対応するピーク、
ｍ／e143（100％）に に対応する各ピークを示した。 さらに、1H−核磁気共鳴スペクトルについて
は、明細書に具体例として示したとおりである。 上記の結果から、単離生成物がＮ−〔2′−（5′−
ブロム）−チエニルメチル〕−Ｎ−クロロアセト−
２，６−ジメチルアニリド（以下、化合物(1)と略
記する）であることが明らかとなつた。収率はＮ
−〔2′−（5′−ブロム）−チエニルメチル〕−２，６
−ジメチルアニリンに対し、49.5％（3.04％×
10-3mole）であつた。 合成例 ２ 合成例１と同様にして合成したＮ−置換−クロ
ロアセトアニリドの性状、物性（沸点）、赤外ス
ペクトルにおける特性吸収値及び元素分析結果を
併せて第１表に略記した。 尚、第１表中の一般式 は、前記一般式〔〕 に対応し、Ａは
【式】
はR4を、Ｄは
【式】を意味する。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
製剤例 １
前記第１表化合物No.39の化合物１重量部、含水
珪酸〔トクシールＰ（徳山曹達(株)製、商品名）〕50
重量部、ジオクチルサクシネート４重量部、トリ
ポリりん酸ソーダ４重量部、ベントナイト25重量
部およびタルク16重量部をよく混合粉砕し、水を
加えて混練した後造粒乾燥し、14〜32メツシユに
整流して粒剤を得た。 製剤例 ２ 珪酸カルシウム〔フローライトＲ（徳山曹達(株)
製、商品名）〕30重量部、ベントナイト15重量部、
タルク50重量部およびトリポリりん酸ソーダ５重
量部を粉砕混合し、加水、混練後造粒乾燥し、粒
状物とした。この粒状物99重量部に前記第１表化
合物No.40の化合物を１重量部含浸させて粒剤とし
た。 製剤例 ３ 前記第１表化合物No.50の化合物５重量部、含水
珪酸〔カープレツクス＃80（塩野義製薬(株)製、商
品名）〕60重量部、リグニンスルホン酸ソーダ３
重量部、ジオクチルサクシネート１重量部、ベン
トナイト20重量部、タルク11重量部をよく混合粉
砕し、水を加えて混練した後造粒乾燥し、14〜32
メツシユに整粒して粒剤を得た。 比較製剤例 １ 製剤例１で用いた含水珪酸に代りクレーを用い
た以外は製剤例１と同様に製剤して粒剤を得た。 比較製剤例 ２ 製剤例２で用いた珪酸カルシウムに代りケイソ
ウ土を用いた以外は製剤例２と同様に製剤して粒
剤を得た。 比較製剤例 ３ 製剤例３で用いた含水珪酸60重量部に代り炭酸
カルシウム20重量部を用い、また同タルク11重量
部に代りタルク51重量部を用いた以外は製剤例３
と同様に製剤して粒剤を得た。 実施例 8850分の１アルコール相当のワグナーポツト
に、加水混練した水田土壌を充填し、土壌表層に
ノビエの種子を播種し、約３cmの湛水条件とし、
20〜25℃のガラス室内で育成し、14日後（ノビエ
が約２葉期の時期）に、製剤例に準じて調製した
粒剤を所定量（３Kg／10a）処理した。その後ガ
ラス室内で育成し、薬剤処理後21日目に除草効果
を調査した。その結果は第２表に示した。尚第２
表に於ける化合物No.は第１表に於いて確認した化
合物No.の化合物を示す。また除草効果は次の６段
階方式で評価した。 除草効果 抑草率（％） ５：100（完全枯死） ４：75〜99 ３：50〜74 ２：25〜49 １：１〜24 ０：０（全く効果が認められない。）
珪酸〔トクシールＰ（徳山曹達(株)製、商品名）〕50
重量部、ジオクチルサクシネート４重量部、トリ
ポリりん酸ソーダ４重量部、ベントナイト25重量
部およびタルク16重量部をよく混合粉砕し、水を
加えて混練した後造粒乾燥し、14〜32メツシユに
整流して粒剤を得た。 製剤例 ２ 珪酸カルシウム〔フローライトＲ（徳山曹達(株)
製、商品名）〕30重量部、ベントナイト15重量部、
タルク50重量部およびトリポリりん酸ソーダ５重
量部を粉砕混合し、加水、混練後造粒乾燥し、粒
状物とした。この粒状物99重量部に前記第１表化
合物No.40の化合物を１重量部含浸させて粒剤とし
た。 製剤例 ３ 前記第１表化合物No.50の化合物５重量部、含水
珪酸〔カープレツクス＃80（塩野義製薬(株)製、商
品名）〕60重量部、リグニンスルホン酸ソーダ３
重量部、ジオクチルサクシネート１重量部、ベン
トナイト20重量部、タルク11重量部をよく混合粉
砕し、水を加えて混練した後造粒乾燥し、14〜32
メツシユに整粒して粒剤を得た。 比較製剤例 １ 製剤例１で用いた含水珪酸に代りクレーを用い
た以外は製剤例１と同様に製剤して粒剤を得た。 比較製剤例 ２ 製剤例２で用いた珪酸カルシウムに代りケイソ
ウ土を用いた以外は製剤例２と同様に製剤して粒
剤を得た。 比較製剤例 ３ 製剤例３で用いた含水珪酸60重量部に代り炭酸
カルシウム20重量部を用い、また同タルク11重量
部に代りタルク51重量部を用いた以外は製剤例３
と同様に製剤して粒剤を得た。 実施例 8850分の１アルコール相当のワグナーポツト
に、加水混練した水田土壌を充填し、土壌表層に
ノビエの種子を播種し、約３cmの湛水条件とし、
20〜25℃のガラス室内で育成し、14日後（ノビエ
が約２葉期の時期）に、製剤例に準じて調製した
粒剤を所定量（３Kg／10a）処理した。その後ガ
ラス室内で育成し、薬剤処理後21日目に除草効果
を調査した。その結果は第２表に示した。尚第２
表に於ける化合物No.は第１表に於いて確認した化
合物No.の化合物を示す。また除草効果は次の６段
階方式で評価した。 除草効果 抑草率（％） ５：100（完全枯死） ４：75〜99 ３：50〜74 ２：25〜49 １：１〜24 ０：０（全く効果が認められない。）
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
比較例
前記実施例において用いた粒剤に代り比較製剤
例１〜３で得た粒剤を用いた以外は実施例と同様
に実施した。その結果は第３表に示した。
例１〜３で得た粒剤を用いた以外は実施例と同様
に実施した。その結果は第３表に示した。
第１図は合成例１で得られたＮ−置換−クロロ
アセトアニリドの1H−NMRのチヤートを示す。
アセトアニリドの1H−NMRのチヤートを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式 （但し、式中R1、R2及びR3は同種又は異種の水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基、又
はアルキルチオアルキル基を示し、R4は水素原
子又はアルキル基を示し、R5、R6及びR7は同種
又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ
基、又はアルキルチオ基を示す。） で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリドに
対して、ホワイトカーボン類を重量で15〜400倍
混合することを特徴とする除草剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26746684A JPS61145101A (ja) | 1984-12-20 | 1984-12-20 | 除草剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26746684A JPS61145101A (ja) | 1984-12-20 | 1984-12-20 | 除草剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61145101A JPS61145101A (ja) | 1986-07-02 |
| JPH0471041B2 true JPH0471041B2 (ja) | 1992-11-12 |
Family
ID=17445228
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26746684A Granted JPS61145101A (ja) | 1984-12-20 | 1984-12-20 | 除草剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61145101A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59157083A (ja) * | 1983-02-25 | 1984-09-06 | Tokuyama Soda Co Ltd | Ｎ−置換−クロロアセトアニリド及びその製法 |
-
1984
- 1984-12-20 JP JP26746684A patent/JPS61145101A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61145101A (ja) | 1986-07-02 |
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