JPH053442B2 - - Google Patents
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- JPH053442B2 JPH053442B2 JP7305284A JP7305284A JPH053442B2 JP H053442 B2 JPH053442 B2 JP H053442B2 JP 7305284 A JP7305284 A JP 7305284A JP 7305284 A JP7305284 A JP 7305284A JP H053442 B2 JPH053442 B2 JP H053442B2
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Description
本発明はＮ−置換クロロアセトアニリドとアミ
ド誘導体を有効成分とすることを特徴とする除草
剤組成物に関するものである。 本質的に除草剤に要求される性質として、下記
の４つの事項がある。即ち、１つには作物に安全
であること、２つには作物生育地域に生育する多
種類の雑草を完全枯死せしめるのに必要な幅広い
殺草スペクトルを有すること、３つには除草剤の
効力が長期的に持続すること、４つには少量施用
でより効果的な除草作用を有すること、である。 本発明者らは以上のような性質を満たす優れた
除草剤の開発を目指して鋭意研究を重ね、 下記の一般式〔〕 （ただし、式中Ａはハロゲン原子、アルコキシ
基、またはアルキルチオ基を示し、R1，R2及び
R3はそれぞれ同種または異種の水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキル
チオ基を示す）で示されるＮ−置換−クロロアセ
トアニリドを既に提案した（特願昭58−111077
号）。本発明者はさらに、上記一般式〔〕で示
されるＮ−置換−クロロアセトアニリドと特定の
アミド誘導体を有効成分とする除草剤組成物が、
それぞれ単独の性質からは全く予期できない程の
相乗作用を現わすこと、即ち、低薬量で幅広い殺
草スペクトルをもつことを見い出した。本発明者
らはこれらの新知見に基づき、本発明を完成し提
案するに至つた。即ち、本発明は、下記一般式
〔〕 （但し、式中Ａは水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、またはアルキルチオ基
を示し、R1，R2及びR3はそれぞれ同種または異
種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アルキルチオ基を示す。）で表わされ
るＮ−置換−クロロアセトアニリドと 下記一般式〔〕 （但し、R4はアルキル基、Ｘはハロゲン原子、
Y1及びY2はそれぞれ同種又は異種の水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基であ
る。）で示されるアミド誘導体とを有効成分とす
ることを特徴とする除草剤組成物である。 本発明の除草剤組成物の一方の成分は、下記の
一般式〔〕で示されるＮ−置換クロロアセトア
ニリドである。 （但し、式中Ａは水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、またはアルキルチオ基
を示し、R1，R2及びR3はそれぞれ同種または異
種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アルキルチオ基を示す。） 上記一般式〔〕で示されるＮ−置換クロロア
セトアニリドのうち、Ａが水素原子またはアルキ
ル基であり、R1はアルキル基であり、R2は水素
原子、アルキル基またはアルコキシ基であり、
R3は水素原子、アルキル基またはハロゲン原子
である化合物は、米国特許第3901917号により公
知である。しかし、その他の大部分は、新規な化
合物である。 前記一般式〔〕中、Ａ，R1，R2及びR3で示
されるハロゲン原子の具体例としては、塩素、臭
素、フツ素、ヨウ素の各原子が挙げられる。前記
一般式〔〕中、Ａ，R1，R2及びR3で示される
アルコキシ基は特に限定されないが、一般には炭
素原子数１〜６個の直鎖状または分枝状の飽和あ
るいは不飽和基が好適である。一般に好適に使用
される該アルコキシ基の具体例を提示すると、メ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｔ−
ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ
基、アリルオキシ基等が挙げられる。 前記一般式〔〕中、Ａ，R1，R2及びR3で示
されるアルキルチオ基は、特に限定されず公知の
ものが使用出来るが、一般には炭素原子数１〜６
個の直鎖状または分枝状の飽和あるいは不飽和基
が好適である。好適に使用される該アルキルチオ
基の具体例を提示すると、メチルチオ基、エチル
チオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｔ−ブチルチオ
基、ｎ−ペンチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、
アリルチオ基等が挙げられる。更にまた前記一般
式〔〕中、Ａ，R1，R2及びR3で示されるアル
キル基は、特に限定されず公知のものが使用出来
るが、一般には炭素原子数１〜６個の直鎖状また
は分枝状の飽和基あるいは不飽和基が好適であ
る。一般に好適に使用される該アルキル基の具体
例を提示すると、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、iso−プロピル基、ｎ−ブチル基、iso−
ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−
ヘキシル基、アリル基、エチニル基等が挙げられ
る。 前記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドの構造は、次の手段によつて確認
することができる。 (イ) 赤外吸収スペクトル（IR）を測定すること
により、3150〜2800cm-1付近にCH結合に基づ
く吸収、1680〜1670cm-1付近にアミド基のカル
ボニル結合に基づく特性吸収を観察することが
出来る。 (ロ) 質量スペクトル（ms）を測定し、観察され
る各ピーク（一般にはイオン質量数ｍをイオン
の荷電数ｅで除したｍ／ｅで表わされる値）に
相当する組成式を算出することにより、測定に
供した化合物の分子量ならびに該分子内におけ
る各原子団の結合様式を知ることが出来る。す
なわち、測定に供した試料を一般式〔〕 で表わした場合、一般に分子イオンピーク（以
下Mと略記する）が分子中に含有されるハロ
ゲン原子の個数に応じて同位体存在比に従つた
強度比で観察されるため、測定に供した化合物
の分子量を決定することが出来る。さらに前記
一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロアセ
トアニリドについては、M−C1、M−
COCH2C1及び
ド誘導体を有効成分とすることを特徴とする除草
剤組成物に関するものである。 本質的に除草剤に要求される性質として、下記
の４つの事項がある。即ち、１つには作物に安全
であること、２つには作物生育地域に生育する多
種類の雑草を完全枯死せしめるのに必要な幅広い
殺草スペクトルを有すること、３つには除草剤の
効力が長期的に持続すること、４つには少量施用
でより効果的な除草作用を有すること、である。 本発明者らは以上のような性質を満たす優れた
除草剤の開発を目指して鋭意研究を重ね、 下記の一般式〔〕 （ただし、式中Ａはハロゲン原子、アルコキシ
基、またはアルキルチオ基を示し、R1，R2及び
R3はそれぞれ同種または異種の水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキル
チオ基を示す）で示されるＮ−置換−クロロアセ
トアニリドを既に提案した（特願昭58−111077
号）。本発明者はさらに、上記一般式〔〕で示
されるＮ−置換−クロロアセトアニリドと特定の
アミド誘導体を有効成分とする除草剤組成物が、
それぞれ単独の性質からは全く予期できない程の
相乗作用を現わすこと、即ち、低薬量で幅広い殺
草スペクトルをもつことを見い出した。本発明者
らはこれらの新知見に基づき、本発明を完成し提
案するに至つた。即ち、本発明は、下記一般式
〔〕 （但し、式中Ａは水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、またはアルキルチオ基
を示し、R1，R2及びR3はそれぞれ同種または異
種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アルキルチオ基を示す。）で表わされ
るＮ−置換−クロロアセトアニリドと 下記一般式〔〕 （但し、R4はアルキル基、Ｘはハロゲン原子、
Y1及びY2はそれぞれ同種又は異種の水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基であ
る。）で示されるアミド誘導体とを有効成分とす
ることを特徴とする除草剤組成物である。 本発明の除草剤組成物の一方の成分は、下記の
一般式〔〕で示されるＮ−置換クロロアセトア
ニリドである。 （但し、式中Ａは水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、またはアルキルチオ基
を示し、R1，R2及びR3はそれぞれ同種または異
種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アルキルチオ基を示す。） 上記一般式〔〕で示されるＮ−置換クロロア
セトアニリドのうち、Ａが水素原子またはアルキ
ル基であり、R1はアルキル基であり、R2は水素
原子、アルキル基またはアルコキシ基であり、
R3は水素原子、アルキル基またはハロゲン原子
である化合物は、米国特許第3901917号により公
知である。しかし、その他の大部分は、新規な化
合物である。 前記一般式〔〕中、Ａ，R1，R2及びR3で示
されるハロゲン原子の具体例としては、塩素、臭
素、フツ素、ヨウ素の各原子が挙げられる。前記
一般式〔〕中、Ａ，R1，R2及びR3で示される
アルコキシ基は特に限定されないが、一般には炭
素原子数１〜６個の直鎖状または分枝状の飽和あ
るいは不飽和基が好適である。一般に好適に使用
される該アルコキシ基の具体例を提示すると、メ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｔ−
ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ
基、アリルオキシ基等が挙げられる。 前記一般式〔〕中、Ａ，R1，R2及びR3で示
されるアルキルチオ基は、特に限定されず公知の
ものが使用出来るが、一般には炭素原子数１〜６
個の直鎖状または分枝状の飽和あるいは不飽和基
が好適である。好適に使用される該アルキルチオ
基の具体例を提示すると、メチルチオ基、エチル
チオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｔ−ブチルチオ
基、ｎ−ペンチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、
アリルチオ基等が挙げられる。更にまた前記一般
式〔〕中、Ａ，R1，R2及びR3で示されるアル
キル基は、特に限定されず公知のものが使用出来
るが、一般には炭素原子数１〜６個の直鎖状また
は分枝状の飽和基あるいは不飽和基が好適であ
る。一般に好適に使用される該アルキル基の具体
例を提示すると、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、iso−プロピル基、ｎ−ブチル基、iso−
ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−
ヘキシル基、アリル基、エチニル基等が挙げられ
る。 前記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドの構造は、次の手段によつて確認
することができる。 (イ) 赤外吸収スペクトル（IR）を測定すること
により、3150〜2800cm-1付近にCH結合に基づ
く吸収、1680〜1670cm-1付近にアミド基のカル
ボニル結合に基づく特性吸収を観察することが
出来る。 (ロ) 質量スペクトル（ms）を測定し、観察され
る各ピーク（一般にはイオン質量数ｍをイオン
の荷電数ｅで除したｍ／ｅで表わされる値）に
相当する組成式を算出することにより、測定に
供した化合物の分子量ならびに該分子内におけ
る各原子団の結合様式を知ることが出来る。す
なわち、測定に供した試料を一般式〔〕 で表わした場合、一般に分子イオンピーク（以
下Mと略記する）が分子中に含有されるハロ
ゲン原子の個数に応じて同位体存在比に従つた
強度比で観察されるため、測定に供した化合物
の分子量を決定することが出来る。さらに前記
一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロアセ
トアニリドについては、M−C1、M−
COCH2C1及び
【式】に相当す
る特徴的な強いピークが観察され、該分子の結
合様式を知ることが出来る。 (ハ) 1H−核磁気共鳴スペクトル（1H−NMR）
を測定することにより、前記一般式〔〕で表
わされるＮ−置換−クロロアセトアニリド中に
存在する水素原子の結合様式を知ることが出来
る。前記一般式〔〕で示されるＮ−置換−ク
ロロアセトアニリドの1H−NMR（δ，ppm：
テトラメチルシラン基準、重クロロホルム溶媒
中）の具体例として、Ｎ−〔2′−（5′−ブロム）
−チエニルメチル〕−Ｎ−クロロアセト−２，
６−ジメチルアニリドについて1H−NMR図
を第１図に示す。その解析結果を示すと次のと
おりである。 すなわち、2.0ppmにプロトン６個分に相当
する一重線が認められ、フエニル基の２及び６
位に置換したメチル基(d)によるものと帰属でき
る。3.6ppmにプロトン２個分に相当する一重
線が認められ、クロルアセチル基中のメチレン
基(h)によるものと帰属できる。4.57ppmにプロ
トン２個分に相当する一重線が認められ、メチ
レン基(c)によるものと帰属できる。6.67ppmに
プロトン２個分に相当する四重線が認められ、
チオフエン環に置換したプロトン(a)，(b)による
ものと帰属できる。6.95〜7.30ppmにプロトン
３個分に相当する多重線が認められ、フエニル
基に置換したプロトン(e)，(f)，(g)によるものと
帰属できる。 前述の一般式〔〕で示されるＮ−置換−ク
ロロアセトアニリドの1H−NMRの特徴を総
括すると、クロロアセチル基のメチレンプロト
ンは、通常3.6〜3.8ppm付近に一重線で、アミ
ノメチレン基のメチレンプロトンは4.8ppm付
近に一重線で（ただし、アニリン側の２，６位
が非対称的に置換基が存在する場合には二重線
となつて現われる場合がある）、チオフエン環
側のプロトンは5.8〜7.4ppmに、ベンゼン側の
プロトンは6.0〜7.7ppmに特徴的なピークを示
す傾向がある。 (ニ) 元素分析によつて炭素、水素、窒素、イオウ
及びハロゲンの各重量％を求め、さらに認知さ
れた各元素の重量％の和を100から減じること
により、酸素の重量％を算出することが出来、
従つて、組成式を決定することが出来る。 また、Ｎ−置換−クロロアセトアニリドは、
前記一般式〔〕中のＡ，R1，R2，及びR3の
種類によつてその性状が多少異なるが、一般に
常温常圧においては淡黄色または黄色の粘稠液
体または固体であり、極めて高沸点を有するも
のが多い。具体的には後述する合成例に示す
が、上記化合物は一般の有機化合物と同じよう
に分子量が大きくなる程沸点が高くなる傾向が
ある。該化合物は、ベンゼン、エーテル、アル
コール、クロロホルム、四塩化炭素、アセトニ
トリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシドなどの一般有機溶媒に可溶で
あるが、水にほとんど溶けない。 前記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドの製造方法は特に限定されるもの
ではない。代表的な製造方法を記述すれば以下の
ようになる。 一般式 （ただし、Ａは水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、またはアルキルチオ基を
示し、R1，R2及びR3はそれぞれ同種または異種
の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アルキルチオ基を示す。）で表わされる
化合物と、一般式ClCH2COX（ただし、Ｘはハロ
ゲン原子を示す。）で表わされるクロロアセチル
ハロゲニドとを反応させることによつて、前記一
般式〔〕で表わされるＮ−置換−クロロアセト
アニリドを得ることが出来る。 原料となる前記一般式〔〕で表わされるアニ
リン誘導体は如何なる方法で得られたものでも使
用出来る。 前記一般式〔〕で表わされる化合物とクロロ
アセチルハロゲニドとの反応において、両化合物
の仕込みモル比は必要に応じて適宜決定すればよ
いが、通常等モルもしくはクロロアセチルハロゲ
ニドをやや過剰モルを使用するのが一般的であ
る。 また前記反応においてはハロゲン化水素が副生
する。このハロゲン化水素は反応系内で一般式
〔〕で表わされる化合物と反応し、生成物の収
率を低下させる原因になるので、通常は反応系内
にハロゲン化水素捕捉剤を共存させることが好ま
しい。該ハロゲン化水素の捕捉剤は特に限定され
ず公知のものを使用することが出来る。一般に好
適に使用される該捕捉剤としてトリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン等の
トリアルキルアミン、ピリジン、ナトリウムアル
コラート、炭酸ナトリウム等が挙げられる。 前記反応に際しては一般に有機溶媒を用いるの
が好ましい。該溶媒として好適に使用されるもの
を例示すれば、ベンゼン、トルエン、キシレン、
ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、クロロホル
ム、塩化エチレン等の脂肪族または芳香族の炭化
水素類あるいはハロゲン化炭化水素類；ジエチル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の
エーテル類；アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン類；アセトニトリルなどのニトリル類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルホルムアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミド
類；ジメチルスルホキシド等が挙げられる。 前記反応における原料の添加順序は特に限定さ
れないが、一般には溶媒に前記一般式〔〕で示
される化合物を溶解して反応器に仕込み溶媒に溶
解したクロロアセチルハロゲニドを撹拌下に添加
するのがよい。勿論連続的に反応系に原料を添加
し生成した反応物を連続的に該反応系から取出す
ことも出来る。 前記反応における温度は広い範囲から選択出
来、一般には−20℃〜150℃好ましくは０℃〜120
℃の範囲から選べば十分である。反応時間は原料
の種類によつてもちがうが、通常５分〜10日間、
好ましくは１〜40時間の範囲から選べば十分であ
る。また反応中においては、撹拌を行うのが好ま
しい。 反応系から目的生成物すなわち前記一般式
〔〕で示されるＮ−置換−クロロアセトアニリ
ドを単離精製する方法は特に限定されず公知の方
法を採用出来る。例えば反応液を冷却または自然
放冷で、室温またはその近くにもどし、反応溶
媒、残存するハロゲン化水素捕捉剤を留去した
後、残渣をベンゼン抽出する。上記操作で、副生
するハロゲン化水素とハロゲン化水素捕捉剤とか
ら生成する塩及び高分子量化合物を分離する。該
ベンゼン層については、芒硝、塩化カルシウム等
の乾燥剤で乾燥した後、ベンゼンを留去し、残渣
を真空蒸留することによつて目的物を取得する。
真空蒸留により単離精製する他クロマトグラフイ
ーによる精製、あるいは生成物が固体である場合
にはヘキサン等の溶媒から再結晶することにより
生成することも出来る。 さらにまた、一般式 （ただし、Ａは水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、またはアルキルチオ基を
示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表わされる
２−置換チオフエンと、一般式 （ただし、R1，R2及びR3は同種または異種の
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基を示す。）で表わされるク
ロロアセトアニリドとを反応させることによつて
も前記一般式〔〕で表わされるＮ−置換−クロ
ロアセトアニリドを得ることが出来る。 原料となる該２−置換チオフエンならびに該ク
ロロアセトアニリドは如何なる方法で得られたも
のでも使用出来る。また、該反応を実施する際の
諸条件ならびに単離精製方法は既に述べた一般式
〔〕で示される化合物とクロロアセチルハロゲ
ニドとの反応において用いた諸条件ならびに単離
精製方法とほぼ同様な条件が採用出来る。 前記の一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロ
ロアセトアニリドは水田に発生するノビエ、コギ
ナ等の一年生雑草に加え、ホタルイ、イズガヤツ
リ、オモダカ、ウリカワ等の多年生雑草に対して
幅広い殺草スペクトラムを有し、かつ水稲に薬害
を与えることなく、効率的に防除し得る優れた除
草剤である。特に近年問題になつている多年生の
ミズガヤツリに対しては極く少量の撒布により他
の除草剤には例を見ない卓越した除草活性をもつ
ている。 一般式〔〕 （但し、R4はアルキル基、Ｘはハロゲン原子、
Y1及びY2はそれぞれ同種または異種の水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基であ
る。）で示されるアミド誘導体である。 上記一般式〔〕中、R4，Y1及びY2で示され
るアルキル基としては、その炭素数に特に限定さ
れず、いかなるものでも使用し得る。就中、炭素
数が１〜４のものが好適である。本発明に於いて
好適なアルキル基としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられ
る。また、上記一般式〔〕中、Y1及びY2で示
されるアルコキシ基としては、やはり、その炭素
数は特に限定されないが、原料入手の容易さから
炭素数が１〜４のものが好ましい。本発明に於い
て好適なアルコキシ基としては、メトキシ基、エ
トキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブト
キシ基等が挙げられる。さらに、上記一般式
〔〕中、Ｘ，Y1及びY2で示されるハロゲン原子
としては、フツ素、塩素、臭素、ヨウ素の各原子
が挙げられる。 上記一般式〔〕で示されるアミド誘導体のう
ち、Y1及びY2が水素原子であり、Ｘが臭素原子
であるものが、特に除草活性が高いために好適に
使用される。 上記一般式〔〕で示されるアミド誘導体の製
造方法としては、公知の製造方法が何ら制限され
ず採用し得る。 前記一般式〔〕で示されるアミド誘導体は、
タマガヤツリ、ホタルイ、ミズガヤツリ等のカヤ
ツリグサ科の水田雑草に対し強い生育制御作用を
示すことが知られており、特にホタルイに対して
は発生深度の深さにかかわらず、常に安定した除
草効果を示すという性質を有する。 本発明の除草剤組成物は、前記一般式〔〕で
示されるＮ−置換クロロアセトアニリドと、前記
一般式〔〕で示されるアミド誘導体との使用割
合の広い範囲で優れた除草効果が得られる。しか
し、両者の使用割合は、Ｎ−置換−クロロアセト
アニリド１重量部に対して、アミド誘導体が0.01
〜50重量部の範囲であることが一般的である。さ
らに好ましくは、Ｎ−置換−クロロアセトアニリ
ド１重量部に対して、アミド誘導体を１〜20重量
部とすることにより、除草効果はより優れたもの
となる。 本発明の除草剤組成物を水田土壌に同時に播種
されたノビエと水稲に対して使用するとき、１ア
ール当り0.1ｇの濃度で処理するノビエの発芽は
完全に阻止されるが、水稲は100ｇ処理した場合
でも全く影響がない。従つて、一般に１アール当
り0.15〜200ｇ、好ましくは0.5〜50ｇの有効成分
量として水田に使用すればよい。 本発明に除草剤組成物は、雑草の発芽前および
発芽後に処理しても効果を有し、土壌処理、茎葉
処理においても高い効果が得られる。施用場所と
しては水田はもちろんのこと、各種穀類、マメ
類、ワタ、そ菜類等の畑、果樹園、芝生地、牧草
地、茶園、桑園、森林地、非農耕地等で広範囲に
有用である。 本発明の除草剤組成物は、原体そのものを撒布
しても良く、担体や必要に応じては他の補助剤と
混合して調製した製剤として撒布しても良い。製
剤形態は特に制限されず、従来公知の製剤形態が
使用される。たとえば粉剤、粗粉剤、微粒剤、粉
剤、水和剤、乳剤、フロアブル製剤、油懸濁剤等
に調製して使用することが出来る。 本発明の除草剤組成物を製剤に調製するに際
し、使用する適当な固体担体としては、従来公知
るのものが何ら制限なく使用し得る。本発明に於
て好適に使用される固体担体を例示すると次のと
おりである。例えばカオリナイト群、モンモリロ
ナイト群、アタパルジヤイト群或いはジークライ
ト等で代表されるクレー類；タルク、雲母、葉ロ
ウ石、軽石、バーミキユライト、石こう、炭酸カ
ルシウム、ドロマイト、けいそう土マグネシウ
ム、石灰、リン灰石、ゼオライト、無水ケイ酸、
合成ケイ酸カルシウム等の無機物質；大豆粉、タ
バコ粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、でんぶん、結
晶セルロース等の植物性有機物質；クロマン樹
脂、石油樹脂、アルキド樹脂、ポリ塩化ビニル、
ポリアルキレングリコール、ケトン樹脂、エステ
ルガム、コーパルガム、ダンマルガム等の合成ま
たは天然の高分子化合物；カルナバロウ、密ロウ
等のワツクス類あるいは尿素等が挙げられる。 また、本発明に於いて使用される液体担体とし
ては、従来公知のものが何ら制限されずに使用し
得る。本発明に於て好適に使用される液体担体を
例示すると次のとおりである。ケロシン、鉱油、
スピンドル油、ホワイトオイル等のパラフイン系
もしくはナフテン系炭化水素；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、メチル
ナフタリン等の芳香族炭化水素；四塩化炭素、ク
ロロホルム、トリクロルエチレン、モノクロルベ
ンゼン、ｏ−クロルトルエン等の塩素系炭化水
素；ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエ
ーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフエ
ノン、イソホロン等のケトン類；酢酸エチル、酢
酸アミル、エチレングリコールアセテート、ジエ
チレングリコールアセテート、ジエチレングリコ
ールアセテート、マレイン酸ジブチル、コハク酸
ジエチル等のエステル類；メタノール、ｎ−ヘキ
サノール、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール等のアルコール類；エチレングリコールフ
エニルエーテル、ジエチレングリコールエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル等
のエーテルアルコール類；ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒あるいは
水等が挙げられる。 また、本発明に於ける製剤の調製には、乳化、
分散、湿潤、鉱展、結合、崩壊性調節、有効成分
安定化、流動性改良、防錆等の目的で従来公知の
界面活性剤が何ら制限されず使用し得る。界面活
性剤としては、非イオン性、陽イオン性、陰イオ
ン性及び両イオン性のものが使用されるが、通常
は非イオン性および（または）陰イオン性のもの
が使用される。適当な非イオン性界面活性剤とし
ては、たとえば、ラウリルアルコール、ステアリ
ルアルコール、オレイルアルコール等の高級アル
コールにエチレンオキシドを重合付加させたも
の；イソオクチルフエノール、ノニルフエノール
等のアルキルフエノールにエチレンオキシドを重
合付加させたもの；イソオクチルフエノール、ノ
ニルフエノール等のアルキルフエノールにエチレ
ンオキシドを重合付加させたもの；ブチルナフト
ール、オクチルナフトール等のアルキルナフトー
ルにエチレンオキシドを重合付加させたもの；パ
ルチミン酸、ステアリン酸、オイレン酸等の高級
脂肪酸にエチレンオキシドを重合付加させたも
の；ステアリルりん酸、ジラウリルりん酸のモノ
もしくはジアルキルりん酸にエチレンオキシドを
重合付加させたもの；ドデシルアミン、ステアリ
ン酸アミド等のアミンにエチレンオキシドを重合
付加させたもの；ソルビタン等の多価アルコール
の高級脂肪酸エステルおよびそれにエチレンオキ
シドを重合付加させたもの；エチレンオキシドと
プロピレンオキシドを重合付加させたもの；ジオ
クチルサクシネート等の多価脂肪酸とアルコール
とのエステル等があげられる。適当な陰イオン性
界面活性剤としては、たとえば、ラウリル硫酸ナ
トリウム、オレイルアルコール硫酸エステルアミ
ン塩等のアルキル硫酸エステル塩；スルホこはく
酸ジオクチルエステルナトリウム、２−エチルヘ
キセンスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホ
ン酸塩；イソプロピルナフタレンスルホン酸ナト
リウム、メチレンビスナフタレンスルホン酸ナト
リウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアリールス
ルホン酸塩；トリポリリン酸ソーダ等のリン酸塩
があげられる。 また、本発明に於ける製剤では、従来公知の補
助剤が何ら制限なく使用される。補助剤は、種々
の目的で用いられるが、例えば粒剤の崩壊性等の
性状を改善することにより除草効果を高めようと
する場合にも用いられる。本発明に於いて好適に
使用される補助剤を例示すると次のとおりであ
る。カゼイン、ゼラチン、アルブミン、ニカワ、
アルギン酸ソーダ、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール等の高分子化合物等
が挙げられる。 上記の担体、界面活性剤および補助剤は、製剤
の剤型、適用場面等を考慮して、目的に応じてそ
れぞれ単独にあるいは組合わせて適宜使用され
る。 本発明に於ける製剤の調製方法は、特に限定さ
れるものではなく、従来公知の方法が使用され
る。例えば、水和剤の具体的な一調製方法とし
て、アミド誘導体10重量部とＮ−置換−クロロア
セトアニリド１重量部を有機溶剤に溶かし、該溶
液に界面活性剤及び担体を加えよく粉砕混合した
後、有機溶剤を除去することにより水和剤を得る
方法がある。 また、たとえば乳剤の具体的な一調製方法とし
て、アミド誘導体10重量部、Ｎ−置換−クロロア
セトアニリド５重量部と界面活性剤15重量部をキ
シレン等の石油系溶剤によく混合して乳剤を得る
方法がある。 さらにまた、たとえば粒剤の具体的な一調製方
法として、アミド誘導体10重量部、Ｎ−置換−ク
ロロアセトアニリド１重量部、界面活性剤及び水
を良く混練し、続いて、担体及び界面活性剤を加
え、よくかきまぜた後、所定の粒径に押し出し、
乾燥することにより粒剤を得る方法がある。 以上に説明した本発明の除草組成物は、その各
成分単独の性質からは全く予期できない除草効果
を示す。即ち、幅広い殺草スペクトルを有する。
さらに、各成分単独の施用量と同程度でより大き
い除草効果を有する。しかも、作物に対しては安
全である。 従つて、本発明の除草剤組成物は、除草剤に要
求される性質を十分に満たすものであつて、その
有用性は極めて大きいものである。 以下に、本発明の除草剤組成物を実施例で具体
的に説明するが、本発明は、これら実施例に限定
されるものではない。Ｎ−置換−クロロアセトアニリドの合成 （合成例 １） Ｎ−〔2′−（5′−ブロム）−チエニルメチル〕−
２，６−ジメチルアニリン1.81ｇ（6.14×10-3
mole）をベンゼン40mlに溶解しトリエチルアミ
ン0.81ｇ（7.98×10-3mole）を加え、氷水中に設
置した。次いでクロルアセチルクロリド0.83ｇ
（7.37×10-3mole）のベンゼン溶液（15ml）を
徐々に添加した。３時間攪拌した後、50℃で１時
間加熱した。該反応混合物を室温に冷却した後、
水50ml、2N−塩酸50ml、続いて水50mlによつて
順次洗浄し、ベンゼン層を無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。その後カラムクロマトにて精製し、黄
色固体1.13ｇを得た。このものの赤外スペクトル
を測定した結果、3110〜2900cm-1にＣ−Ｈ結合に
基づく吸収、1670cm-1にアミド基のカルボニル結
合に基づく強い吸収を示した。その元素分析値は
C48.43％、H4.05％、N3.99％であつて、C15H15
NSOBrCl（372.71）に対する計算値であるC48.20
％、H4.32％、N3.75％に良く一致した。 また、質量スペクトルを測定したところ、ｍ／
e371に分子量に対応する分子イオンピーク、
M，ｍ／e336にM−Clに対応するピーク、
ｍ／e293にM−COCH2Clに対応するピーク、
ｍ／e143（100％）に 対応する各ピークを示した。 さらに1H−核磁気共鳴スペクトルについては、
明細書中に具体例として示したとおりである。 上記の結果から、単離生成物がＮ−〔2′−（5′−
ブロム）−チエニルメチル〕−Ｎ−クロロアセト−
２，６−ジメチルアニリド（以下、化合物(1)と略
記する）であることが明らかとなつた。収率はＮ
−〔2′−（5′−ブロム）−チエニルメチル〕−２，６
−ジメチルアニリンに対し、49.5％（3.04×10-3
mole）であつた。 （合成例 ２） 合成例１と同様にして合成したＮ−置換−クロ
ロアセトアニリドの性状、物性（沸点）、赤外吸
収スペクトルにおける特性吸収値及び元素分析結
果を併せて第１表に略記した。 第１表中の一般式 は、前記一般式〔〕 に対応し、Ｄは
合様式を知ることが出来る。 (ハ) 1H−核磁気共鳴スペクトル（1H−NMR）
を測定することにより、前記一般式〔〕で表
わされるＮ−置換−クロロアセトアニリド中に
存在する水素原子の結合様式を知ることが出来
る。前記一般式〔〕で示されるＮ−置換−ク
ロロアセトアニリドの1H−NMR（δ，ppm：
テトラメチルシラン基準、重クロロホルム溶媒
中）の具体例として、Ｎ−〔2′−（5′−ブロム）
−チエニルメチル〕−Ｎ−クロロアセト−２，
６−ジメチルアニリドについて1H−NMR図
を第１図に示す。その解析結果を示すと次のと
おりである。 すなわち、2.0ppmにプロトン６個分に相当
する一重線が認められ、フエニル基の２及び６
位に置換したメチル基(d)によるものと帰属でき
る。3.6ppmにプロトン２個分に相当する一重
線が認められ、クロルアセチル基中のメチレン
基(h)によるものと帰属できる。4.57ppmにプロ
トン２個分に相当する一重線が認められ、メチ
レン基(c)によるものと帰属できる。6.67ppmに
プロトン２個分に相当する四重線が認められ、
チオフエン環に置換したプロトン(a)，(b)による
ものと帰属できる。6.95〜7.30ppmにプロトン
３個分に相当する多重線が認められ、フエニル
基に置換したプロトン(e)，(f)，(g)によるものと
帰属できる。 前述の一般式〔〕で示されるＮ−置換−ク
ロロアセトアニリドの1H−NMRの特徴を総
括すると、クロロアセチル基のメチレンプロト
ンは、通常3.6〜3.8ppm付近に一重線で、アミ
ノメチレン基のメチレンプロトンは4.8ppm付
近に一重線で（ただし、アニリン側の２，６位
が非対称的に置換基が存在する場合には二重線
となつて現われる場合がある）、チオフエン環
側のプロトンは5.8〜7.4ppmに、ベンゼン側の
プロトンは6.0〜7.7ppmに特徴的なピークを示
す傾向がある。 (ニ) 元素分析によつて炭素、水素、窒素、イオウ
及びハロゲンの各重量％を求め、さらに認知さ
れた各元素の重量％の和を100から減じること
により、酸素の重量％を算出することが出来、
従つて、組成式を決定することが出来る。 また、Ｎ−置換−クロロアセトアニリドは、
前記一般式〔〕中のＡ，R1，R2，及びR3の
種類によつてその性状が多少異なるが、一般に
常温常圧においては淡黄色または黄色の粘稠液
体または固体であり、極めて高沸点を有するも
のが多い。具体的には後述する合成例に示す
が、上記化合物は一般の有機化合物と同じよう
に分子量が大きくなる程沸点が高くなる傾向が
ある。該化合物は、ベンゼン、エーテル、アル
コール、クロロホルム、四塩化炭素、アセトニ
トリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシドなどの一般有機溶媒に可溶で
あるが、水にほとんど溶けない。 前記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドの製造方法は特に限定されるもの
ではない。代表的な製造方法を記述すれば以下の
ようになる。 一般式 （ただし、Ａは水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、またはアルキルチオ基を
示し、R1，R2及びR3はそれぞれ同種または異種
の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アルキルチオ基を示す。）で表わされる
化合物と、一般式ClCH2COX（ただし、Ｘはハロ
ゲン原子を示す。）で表わされるクロロアセチル
ハロゲニドとを反応させることによつて、前記一
般式〔〕で表わされるＮ−置換−クロロアセト
アニリドを得ることが出来る。 原料となる前記一般式〔〕で表わされるアニ
リン誘導体は如何なる方法で得られたものでも使
用出来る。 前記一般式〔〕で表わされる化合物とクロロ
アセチルハロゲニドとの反応において、両化合物
の仕込みモル比は必要に応じて適宜決定すればよ
いが、通常等モルもしくはクロロアセチルハロゲ
ニドをやや過剰モルを使用するのが一般的であ
る。 また前記反応においてはハロゲン化水素が副生
する。このハロゲン化水素は反応系内で一般式
〔〕で表わされる化合物と反応し、生成物の収
率を低下させる原因になるので、通常は反応系内
にハロゲン化水素捕捉剤を共存させることが好ま
しい。該ハロゲン化水素の捕捉剤は特に限定され
ず公知のものを使用することが出来る。一般に好
適に使用される該捕捉剤としてトリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン等の
トリアルキルアミン、ピリジン、ナトリウムアル
コラート、炭酸ナトリウム等が挙げられる。 前記反応に際しては一般に有機溶媒を用いるの
が好ましい。該溶媒として好適に使用されるもの
を例示すれば、ベンゼン、トルエン、キシレン、
ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、クロロホル
ム、塩化エチレン等の脂肪族または芳香族の炭化
水素類あるいはハロゲン化炭化水素類；ジエチル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の
エーテル類；アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン類；アセトニトリルなどのニトリル類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルホルムアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミド
類；ジメチルスルホキシド等が挙げられる。 前記反応における原料の添加順序は特に限定さ
れないが、一般には溶媒に前記一般式〔〕で示
される化合物を溶解して反応器に仕込み溶媒に溶
解したクロロアセチルハロゲニドを撹拌下に添加
するのがよい。勿論連続的に反応系に原料を添加
し生成した反応物を連続的に該反応系から取出す
ことも出来る。 前記反応における温度は広い範囲から選択出
来、一般には−20℃〜150℃好ましくは０℃〜120
℃の範囲から選べば十分である。反応時間は原料
の種類によつてもちがうが、通常５分〜10日間、
好ましくは１〜40時間の範囲から選べば十分であ
る。また反応中においては、撹拌を行うのが好ま
しい。 反応系から目的生成物すなわち前記一般式
〔〕で示されるＮ−置換−クロロアセトアニリ
ドを単離精製する方法は特に限定されず公知の方
法を採用出来る。例えば反応液を冷却または自然
放冷で、室温またはその近くにもどし、反応溶
媒、残存するハロゲン化水素捕捉剤を留去した
後、残渣をベンゼン抽出する。上記操作で、副生
するハロゲン化水素とハロゲン化水素捕捉剤とか
ら生成する塩及び高分子量化合物を分離する。該
ベンゼン層については、芒硝、塩化カルシウム等
の乾燥剤で乾燥した後、ベンゼンを留去し、残渣
を真空蒸留することによつて目的物を取得する。
真空蒸留により単離精製する他クロマトグラフイ
ーによる精製、あるいは生成物が固体である場合
にはヘキサン等の溶媒から再結晶することにより
生成することも出来る。 さらにまた、一般式 （ただし、Ａは水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、またはアルキルチオ基を
示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表わされる
２−置換チオフエンと、一般式 （ただし、R1，R2及びR3は同種または異種の
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基を示す。）で表わされるク
ロロアセトアニリドとを反応させることによつて
も前記一般式〔〕で表わされるＮ−置換−クロ
ロアセトアニリドを得ることが出来る。 原料となる該２−置換チオフエンならびに該ク
ロロアセトアニリドは如何なる方法で得られたも
のでも使用出来る。また、該反応を実施する際の
諸条件ならびに単離精製方法は既に述べた一般式
〔〕で示される化合物とクロロアセチルハロゲ
ニドとの反応において用いた諸条件ならびに単離
精製方法とほぼ同様な条件が採用出来る。 前記の一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロ
ロアセトアニリドは水田に発生するノビエ、コギ
ナ等の一年生雑草に加え、ホタルイ、イズガヤツ
リ、オモダカ、ウリカワ等の多年生雑草に対して
幅広い殺草スペクトラムを有し、かつ水稲に薬害
を与えることなく、効率的に防除し得る優れた除
草剤である。特に近年問題になつている多年生の
ミズガヤツリに対しては極く少量の撒布により他
の除草剤には例を見ない卓越した除草活性をもつ
ている。 一般式〔〕 （但し、R4はアルキル基、Ｘはハロゲン原子、
Y1及びY2はそれぞれ同種または異種の水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基であ
る。）で示されるアミド誘導体である。 上記一般式〔〕中、R4，Y1及びY2で示され
るアルキル基としては、その炭素数に特に限定さ
れず、いかなるものでも使用し得る。就中、炭素
数が１〜４のものが好適である。本発明に於いて
好適なアルキル基としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられ
る。また、上記一般式〔〕中、Y1及びY2で示
されるアルコキシ基としては、やはり、その炭素
数は特に限定されないが、原料入手の容易さから
炭素数が１〜４のものが好ましい。本発明に於い
て好適なアルコキシ基としては、メトキシ基、エ
トキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブト
キシ基等が挙げられる。さらに、上記一般式
〔〕中、Ｘ，Y1及びY2で示されるハロゲン原子
としては、フツ素、塩素、臭素、ヨウ素の各原子
が挙げられる。 上記一般式〔〕で示されるアミド誘導体のう
ち、Y1及びY2が水素原子であり、Ｘが臭素原子
であるものが、特に除草活性が高いために好適に
使用される。 上記一般式〔〕で示されるアミド誘導体の製
造方法としては、公知の製造方法が何ら制限され
ず採用し得る。 前記一般式〔〕で示されるアミド誘導体は、
タマガヤツリ、ホタルイ、ミズガヤツリ等のカヤ
ツリグサ科の水田雑草に対し強い生育制御作用を
示すことが知られており、特にホタルイに対して
は発生深度の深さにかかわらず、常に安定した除
草効果を示すという性質を有する。 本発明の除草剤組成物は、前記一般式〔〕で
示されるＮ−置換クロロアセトアニリドと、前記
一般式〔〕で示されるアミド誘導体との使用割
合の広い範囲で優れた除草効果が得られる。しか
し、両者の使用割合は、Ｎ−置換−クロロアセト
アニリド１重量部に対して、アミド誘導体が0.01
〜50重量部の範囲であることが一般的である。さ
らに好ましくは、Ｎ−置換−クロロアセトアニリ
ド１重量部に対して、アミド誘導体を１〜20重量
部とすることにより、除草効果はより優れたもの
となる。 本発明の除草剤組成物を水田土壌に同時に播種
されたノビエと水稲に対して使用するとき、１ア
ール当り0.1ｇの濃度で処理するノビエの発芽は
完全に阻止されるが、水稲は100ｇ処理した場合
でも全く影響がない。従つて、一般に１アール当
り0.15〜200ｇ、好ましくは0.5〜50ｇの有効成分
量として水田に使用すればよい。 本発明に除草剤組成物は、雑草の発芽前および
発芽後に処理しても効果を有し、土壌処理、茎葉
処理においても高い効果が得られる。施用場所と
しては水田はもちろんのこと、各種穀類、マメ
類、ワタ、そ菜類等の畑、果樹園、芝生地、牧草
地、茶園、桑園、森林地、非農耕地等で広範囲に
有用である。 本発明の除草剤組成物は、原体そのものを撒布
しても良く、担体や必要に応じては他の補助剤と
混合して調製した製剤として撒布しても良い。製
剤形態は特に制限されず、従来公知の製剤形態が
使用される。たとえば粉剤、粗粉剤、微粒剤、粉
剤、水和剤、乳剤、フロアブル製剤、油懸濁剤等
に調製して使用することが出来る。 本発明の除草剤組成物を製剤に調製するに際
し、使用する適当な固体担体としては、従来公知
るのものが何ら制限なく使用し得る。本発明に於
て好適に使用される固体担体を例示すると次のと
おりである。例えばカオリナイト群、モンモリロ
ナイト群、アタパルジヤイト群或いはジークライ
ト等で代表されるクレー類；タルク、雲母、葉ロ
ウ石、軽石、バーミキユライト、石こう、炭酸カ
ルシウム、ドロマイト、けいそう土マグネシウ
ム、石灰、リン灰石、ゼオライト、無水ケイ酸、
合成ケイ酸カルシウム等の無機物質；大豆粉、タ
バコ粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、でんぶん、結
晶セルロース等の植物性有機物質；クロマン樹
脂、石油樹脂、アルキド樹脂、ポリ塩化ビニル、
ポリアルキレングリコール、ケトン樹脂、エステ
ルガム、コーパルガム、ダンマルガム等の合成ま
たは天然の高分子化合物；カルナバロウ、密ロウ
等のワツクス類あるいは尿素等が挙げられる。 また、本発明に於いて使用される液体担体とし
ては、従来公知のものが何ら制限されずに使用し
得る。本発明に於て好適に使用される液体担体を
例示すると次のとおりである。ケロシン、鉱油、
スピンドル油、ホワイトオイル等のパラフイン系
もしくはナフテン系炭化水素；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、メチル
ナフタリン等の芳香族炭化水素；四塩化炭素、ク
ロロホルム、トリクロルエチレン、モノクロルベ
ンゼン、ｏ−クロルトルエン等の塩素系炭化水
素；ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエ
ーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフエ
ノン、イソホロン等のケトン類；酢酸エチル、酢
酸アミル、エチレングリコールアセテート、ジエ
チレングリコールアセテート、ジエチレングリコ
ールアセテート、マレイン酸ジブチル、コハク酸
ジエチル等のエステル類；メタノール、ｎ−ヘキ
サノール、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール等のアルコール類；エチレングリコールフ
エニルエーテル、ジエチレングリコールエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル等
のエーテルアルコール類；ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒あるいは
水等が挙げられる。 また、本発明に於ける製剤の調製には、乳化、
分散、湿潤、鉱展、結合、崩壊性調節、有効成分
安定化、流動性改良、防錆等の目的で従来公知の
界面活性剤が何ら制限されず使用し得る。界面活
性剤としては、非イオン性、陽イオン性、陰イオ
ン性及び両イオン性のものが使用されるが、通常
は非イオン性および（または）陰イオン性のもの
が使用される。適当な非イオン性界面活性剤とし
ては、たとえば、ラウリルアルコール、ステアリ
ルアルコール、オレイルアルコール等の高級アル
コールにエチレンオキシドを重合付加させたも
の；イソオクチルフエノール、ノニルフエノール
等のアルキルフエノールにエチレンオキシドを重
合付加させたもの；イソオクチルフエノール、ノ
ニルフエノール等のアルキルフエノールにエチレ
ンオキシドを重合付加させたもの；ブチルナフト
ール、オクチルナフトール等のアルキルナフトー
ルにエチレンオキシドを重合付加させたもの；パ
ルチミン酸、ステアリン酸、オイレン酸等の高級
脂肪酸にエチレンオキシドを重合付加させたも
の；ステアリルりん酸、ジラウリルりん酸のモノ
もしくはジアルキルりん酸にエチレンオキシドを
重合付加させたもの；ドデシルアミン、ステアリ
ン酸アミド等のアミンにエチレンオキシドを重合
付加させたもの；ソルビタン等の多価アルコール
の高級脂肪酸エステルおよびそれにエチレンオキ
シドを重合付加させたもの；エチレンオキシドと
プロピレンオキシドを重合付加させたもの；ジオ
クチルサクシネート等の多価脂肪酸とアルコール
とのエステル等があげられる。適当な陰イオン性
界面活性剤としては、たとえば、ラウリル硫酸ナ
トリウム、オレイルアルコール硫酸エステルアミ
ン塩等のアルキル硫酸エステル塩；スルホこはく
酸ジオクチルエステルナトリウム、２−エチルヘ
キセンスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホ
ン酸塩；イソプロピルナフタレンスルホン酸ナト
リウム、メチレンビスナフタレンスルホン酸ナト
リウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアリールス
ルホン酸塩；トリポリリン酸ソーダ等のリン酸塩
があげられる。 また、本発明に於ける製剤では、従来公知の補
助剤が何ら制限なく使用される。補助剤は、種々
の目的で用いられるが、例えば粒剤の崩壊性等の
性状を改善することにより除草効果を高めようと
する場合にも用いられる。本発明に於いて好適に
使用される補助剤を例示すると次のとおりであ
る。カゼイン、ゼラチン、アルブミン、ニカワ、
アルギン酸ソーダ、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール等の高分子化合物等
が挙げられる。 上記の担体、界面活性剤および補助剤は、製剤
の剤型、適用場面等を考慮して、目的に応じてそ
れぞれ単独にあるいは組合わせて適宜使用され
る。 本発明に於ける製剤の調製方法は、特に限定さ
れるものではなく、従来公知の方法が使用され
る。例えば、水和剤の具体的な一調製方法とし
て、アミド誘導体10重量部とＮ−置換−クロロア
セトアニリド１重量部を有機溶剤に溶かし、該溶
液に界面活性剤及び担体を加えよく粉砕混合した
後、有機溶剤を除去することにより水和剤を得る
方法がある。 また、たとえば乳剤の具体的な一調製方法とし
て、アミド誘導体10重量部、Ｎ−置換−クロロア
セトアニリド５重量部と界面活性剤15重量部をキ
シレン等の石油系溶剤によく混合して乳剤を得る
方法がある。 さらにまた、たとえば粒剤の具体的な一調製方
法として、アミド誘導体10重量部、Ｎ−置換−ク
ロロアセトアニリド１重量部、界面活性剤及び水
を良く混練し、続いて、担体及び界面活性剤を加
え、よくかきまぜた後、所定の粒径に押し出し、
乾燥することにより粒剤を得る方法がある。 以上に説明した本発明の除草組成物は、その各
成分単独の性質からは全く予期できない除草効果
を示す。即ち、幅広い殺草スペクトルを有する。
さらに、各成分単独の施用量と同程度でより大き
い除草効果を有する。しかも、作物に対しては安
全である。 従つて、本発明の除草剤組成物は、除草剤に要
求される性質を十分に満たすものであつて、その
有用性は極めて大きいものである。 以下に、本発明の除草剤組成物を実施例で具体
的に説明するが、本発明は、これら実施例に限定
されるものではない。Ｎ−置換−クロロアセトアニリドの合成 （合成例 １） Ｎ−〔2′−（5′−ブロム）−チエニルメチル〕−
２，６−ジメチルアニリン1.81ｇ（6.14×10-3
mole）をベンゼン40mlに溶解しトリエチルアミ
ン0.81ｇ（7.98×10-3mole）を加え、氷水中に設
置した。次いでクロルアセチルクロリド0.83ｇ
（7.37×10-3mole）のベンゼン溶液（15ml）を
徐々に添加した。３時間攪拌した後、50℃で１時
間加熱した。該反応混合物を室温に冷却した後、
水50ml、2N−塩酸50ml、続いて水50mlによつて
順次洗浄し、ベンゼン層を無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。その後カラムクロマトにて精製し、黄
色固体1.13ｇを得た。このものの赤外スペクトル
を測定した結果、3110〜2900cm-1にＣ−Ｈ結合に
基づく吸収、1670cm-1にアミド基のカルボニル結
合に基づく強い吸収を示した。その元素分析値は
C48.43％、H4.05％、N3.99％であつて、C15H15
NSOBrCl（372.71）に対する計算値であるC48.20
％、H4.32％、N3.75％に良く一致した。 また、質量スペクトルを測定したところ、ｍ／
e371に分子量に対応する分子イオンピーク、
M，ｍ／e336にM−Clに対応するピーク、
ｍ／e293にM−COCH2Clに対応するピーク、
ｍ／e143（100％）に 対応する各ピークを示した。 さらに1H−核磁気共鳴スペクトルについては、
明細書中に具体例として示したとおりである。 上記の結果から、単離生成物がＮ−〔2′−（5′−
ブロム）−チエニルメチル〕−Ｎ−クロロアセト−
２，６−ジメチルアニリド（以下、化合物(1)と略
記する）であることが明らかとなつた。収率はＮ
−〔2′−（5′−ブロム）−チエニルメチル〕−２，６
−ジメチルアニリンに対し、49.5％（3.04×10-3
mole）であつた。 （合成例 ２） 合成例１と同様にして合成したＮ−置換−クロ
ロアセトアニリドの性状、物性（沸点）、赤外吸
収スペクトルにおける特性吸収値及び元素分析結
果を併せて第１表に略記した。 第１表中の一般式 は、前記一般式〔〕 に対応し、Ｄは
【式】を、Ｂは
【式】を意味する。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
次に、本発明の除草剤組成物の配合例及び実施
例を示す。なお、配合例及び実施例中、Ｎ−置換
−クロロアセトアニリドは合成例中の化合物番号
〔(1)〜（52）〕で表わし、アミド誘導体は下記の記
号（〔Ａ〕〜〔Ｉ〕）で表わした。
例を示す。なお、配合例及び実施例中、Ｎ−置換
−クロロアセトアニリドは合成例中の化合物番号
〔(1)〜（52）〕で表わし、アミド誘導体は下記の記
号（〔Ａ〕〜〔Ｉ〕）で表わした。
【表】
【表】
配合例 １
化合物〔Ａ〕10重量部、化合物(1)１重量部、界
面活性剤ソルポール800A〔東邦化学工業(株)商標〕
1.5重量部、界面活性剤デタージエント60〔ライオ
ン油脂(株)商標〕1.5重量部およびジークライト86
重量部をよく粉砕混合して水和剤を得た。 配合例 ２ 化合物〔Ａ〕10重量部、化合物(10)５重量部、界
面活性剤ソルポールSM100〔東邦化学工業(株)商
標〕15重量部およびキシレン70重量部をよく混合
して乳剤を得た。 配合例 ３ 化合物〔Ａ〕10重量部、化合物（20）１重量
部、ジオクチルサクシネート４重量部、トリポリ
リン酸ソーダ４重量部、ベントナイト41重量部お
よびタルク40重量部をよく混合紛砕し、水を加え
て混練した後造粒乾燥し、14〜32メツシユに整粒
して粒剤を得た。 配合例 ４ ベントナイト40重量部、タルク55重量部、およ
びトリポリリン酸ソーダ５重量部を粉砕混合し、
加水、混練後造粒乾燥し、活性成分を含まない粒
状物を作る。この粒状物85重量部に化合物〔Ａ〕
を10重量部、化合物（30）を５重量を含浸させ粒
剤を得た。 実施例 １ 5000分の１アール相当のワグナーポツトに、加
水混練した水田土壌を充填し、土壌表層にノビ
エ、タマガヤツリ、ホタルイおよびコギナ、アゼ
ナ、キカシグサ等の広葉雑草種子を播種し、ウリ
カワ、ミズガヤツリの塊茎を埋め込んだ。さらに
2.5葉期の稲苗（品種名：アキニシキ）を２cmの
深さに３本１株植とした。その後、約３cmの湛水
条件とし、20〜25℃のガラス室内で育成し、稲移
植７日後（ノビエが約0.8葉期の時期）および14
日後（ノビエが約２葉期の時期）に、配合例１に
準じて調製した水和剤を水に希釈し所定量滴下処
理した。その後ガラス室内で育成し、薬剤処理後
21日目に除草効果および水稲におよぼす薬害を調
査した。その結果は第２表に示した。 除草効果 水稲薬害 抑草率（％） −：正常 ５：100（完全枯死） ±：僅小害 ４：75〜99 ＋：小害 ３：50〜74 ：中害 ２：25〜49 １：１〜24 ０：０（全く効果が認められない）
面活性剤ソルポール800A〔東邦化学工業(株)商標〕
1.5重量部、界面活性剤デタージエント60〔ライオ
ン油脂(株)商標〕1.5重量部およびジークライト86
重量部をよく粉砕混合して水和剤を得た。 配合例 ２ 化合物〔Ａ〕10重量部、化合物(10)５重量部、界
面活性剤ソルポールSM100〔東邦化学工業(株)商
標〕15重量部およびキシレン70重量部をよく混合
して乳剤を得た。 配合例 ３ 化合物〔Ａ〕10重量部、化合物（20）１重量
部、ジオクチルサクシネート４重量部、トリポリ
リン酸ソーダ４重量部、ベントナイト41重量部お
よびタルク40重量部をよく混合紛砕し、水を加え
て混練した後造粒乾燥し、14〜32メツシユに整粒
して粒剤を得た。 配合例 ４ ベントナイト40重量部、タルク55重量部、およ
びトリポリリン酸ソーダ５重量部を粉砕混合し、
加水、混練後造粒乾燥し、活性成分を含まない粒
状物を作る。この粒状物85重量部に化合物〔Ａ〕
を10重量部、化合物（30）を５重量を含浸させ粒
剤を得た。 実施例 １ 5000分の１アール相当のワグナーポツトに、加
水混練した水田土壌を充填し、土壌表層にノビ
エ、タマガヤツリ、ホタルイおよびコギナ、アゼ
ナ、キカシグサ等の広葉雑草種子を播種し、ウリ
カワ、ミズガヤツリの塊茎を埋め込んだ。さらに
2.5葉期の稲苗（品種名：アキニシキ）を２cmの
深さに３本１株植とした。その後、約３cmの湛水
条件とし、20〜25℃のガラス室内で育成し、稲移
植７日後（ノビエが約0.8葉期の時期）および14
日後（ノビエが約２葉期の時期）に、配合例１に
準じて調製した水和剤を水に希釈し所定量滴下処
理した。その後ガラス室内で育成し、薬剤処理後
21日目に除草効果および水稲におよぼす薬害を調
査した。その結果は第２表に示した。 除草効果 水稲薬害 抑草率（％） −：正常 ５：100（完全枯死） ±：僅小害 ４：75〜99 ＋：小害 ３：50〜74 ：中害 ２：25〜49 １：１〜24 ０：０（全く効果が認められない）
【表】
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【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
第１図は合成例１で得られたＮ−置換−クロロ
アセトアニリドの1H−NMRのチヤートを示す。
アセトアニリドの1H−NMRのチヤートを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次式 （但し、式中Ａは水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、またはアルキルチオ基
を示し、R1，R2及びR3はそれぞれ同種または異
種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アルキルチオ基を示す。）で表わされ
るＮ−置換−クロロアセトアニリドと 次式 （但し、R4はアルキル基、Ｘはハロゲン原子、
Y1及びY2はそれぞれ同種又は異種の水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基であ
る。） で示されるアミド誘導体とを有効成分とすること
を特徴とする除草剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7305284A JPS60218302A (ja) | 1984-04-13 | 1984-04-13 | 除草剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7305284A JPS60218302A (ja) | 1984-04-13 | 1984-04-13 | 除草剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60218302A JPS60218302A (ja) | 1985-11-01 |
| JPH053442B2 true JPH053442B2 (ja) | 1993-01-14 |
Family
ID=13507205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7305284A Granted JPS60218302A (ja) | 1984-04-13 | 1984-04-13 | 除草剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60218302A (ja) |
-
1984
- 1984-04-13 JP JP7305284A patent/JPS60218302A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60218302A (ja) | 1985-11-01 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |