JPH08263830A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、ロッピーディスクやスチルビデオフ
ロッピー用磁気記録ディスクとして好適に用いられる磁
気記録媒体に関する。 【構成】本発明は、非磁性支持体上に、非磁性粉末を結
合剤中に分散させて含有する下層を少なくとも一層を設
け、その上に強磁性粉末を結合剤中に分散させて含有す
る磁性層からなる上層を設けた磁気記録媒体において、
該磁性層の乾燥膜厚が０．５μｍ以下であり、該磁性層
中にモース硬度７以上、平均粒子径０．３μｍ以下、最
大粒子径０．６μｍ以下である研磨剤を含有することを
特徴とする磁気記録媒体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体に関し、さ
らに詳しくは、例えばフロッピーディスクやスチルビデ
オフロッピー用磁気記録ディスクとして好適に用いられ
る磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来技術】近年、大容量磁気記録用媒体への適用を念
頭に、下層に非磁性層を設けた薄膜上層塗布型媒体の開
発が進められてきている。上層を薄膜にすることにより
フロッピーディスク等のデータ用記録媒体に必要とされ
る特性の、オーバーライト特性を良好にすることができ
る。一方、磁性層を薄くすることで磁性層の剥離が発生
し易くなるが、非磁性支持体上に塗布される非磁性層が
湿潤状態のうちに磁性層を塗布するウェット・オン・ウ
ェット塗布方式で塗布することにより、磁性層剥離の問
題は低減される。

【０００３】上層を薄膜にすることで、電磁変換特性、
走行耐久性が低下する傾向にあるが、これについては研
磨剤の添加方法が検討された。例えば、特開平１−１０
６３３１号公報にモース硬度６以上で粒径が０．５μｍ
以下の研磨剤を添加する方法が記載されている。しかし
ながら、この方法は研磨剤の中に含有されている粗粒子
のことは考慮されておらず、大粒径の研磨剤の脱離によ
るドロップアウトの増加や表面粗れによる電磁変換特性
の劣化の問題があった。また、特開平１−２２０２１９
号公報、同５−１９７９４６号公報等では比較的大きい
粒径の研磨剤を含有する方法が記載されている。しかし
ながら、磁性層が薄膜なため、磁性粉の絶対個数が少な
いところに体積の大きい研磨剤が存在することで電磁変
換特性の低下や、非磁性層との界面に研磨剤が入り込む
ために出力変動が発生しモジュレーション異常が発生す
る問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする問題】本発明の目的は、 １）記録容量が大きい磁気記録媒体で安定した高再生出
力が得られ、 ２）オーバーライト特性にすぐれ、 ３）走行耐久性が良好な、磁気記録媒体を提供すること
にある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記本発明の課題は、 １．非磁性支持体上に、非磁性粉末を結合剤中に分散さ
せて含有する下層を少なくとも一層を設け、その上に強
磁性粉末を結合剤中に分散させて含有する磁性層からな
る上層を設けた磁気記録媒体において、該磁性層の乾燥
膜厚が０．５μｍ以下であり、該磁性層中にモース硬度
７以上、平均粒子径０．３μｍ以下、最大粒子径０．６
μｍ以下である研磨剤を含有することを特徴とする磁気
記録媒体、

【０００６】２．前記磁性層中の強磁性粉末が強磁性金
属粉末もしくは六方晶フェライトであることを特徴とす
る前記１記載の磁気記録媒体、

【０００７】３．前記下層は、さらに強磁性粉末を含有
することを特徴とする前記２記載の磁気記録媒体、

【０００８】４．前記磁気記録媒体が磁気記録ディスク
であることを特徴とする前記１、２又は３記載の磁気記
録媒体、の各々により達成される。

【０００９】

【発明の具体的説明】以下本発明について詳述する。 −磁気記録媒体の構成− 本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体（Ａ）上に、強
磁性金属粉末を含有する層を上層磁性層（Ｂ）及び構成
層中の下層として前記非磁性支持体と磁性層との間に、
少なくとも一層の非磁性層（Ｃ）を設けてなる。

【００１０】（Ａ）非磁性支持体 前記非磁性支持体を形成する材料としては、例えば、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロー
スダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリアミド、
アラミド樹脂、ポリカーボネート等のプラスチック等を
挙げることができる。

【００１１】前記非磁性支持体の形態は特に制限はな
く、主にテープ状、フィルム状、シート状、カード状、
ディスク状、ドラム状等がある。

【００１２】非磁性支持体の厚みには特に制約はない
が、たとえばフィルム状やシート状の場合は通常の２〜
１００μｍ、好ましくは３〜５０μｍであり、ディスク
やカード状の場合は３０μｍ〜１０ｍｍ程度、ドラム状
の場合はレコーダー等に応じて適宜に選択される。

【００１３】なお、この非磁性支持体は単層構造のもの
であっても多層構造のものであってもよい。また、この
非磁性支持体は、例えばコロナ放電処理等の表面処理を
施されたものであってもよい。

【００１４】また、非磁性支持体上の上記磁性層が設け
られていない面（裏面）には、磁気記録媒体の走光性の
向上、帯電防止および転写防止等を目的として、バック
コート層を設けるのが好ましく、また磁性層と非磁性支
持体との間には、下引き層を設けることもできる。また
最上層の磁性層に必要に応じてオーバーコート層を設け
ることもできる。また磁気記録媒体がディスク状の場合
には、支持体をはさんで両面に磁性層、下引き層等を設
けることもできる。

【００１５】また上層磁性層の厚みは、０．５μｍ以下
であり、好ましくは０．０１〜０．５μｍであり、より
好ましくは０．０２〜０．３μｍである。磁性層の乾燥
膜厚が０．０１μｍより小さいと記録が十分になされな
いことにより、再生時に出力が得られないことがあり、
一方、０．５μｍ以上であると、膜厚損失により十分な
再生出力が得られないことがある。更に磁気記録媒体の
保磁力Ｈｃは１２００〜２５００ Ｏｅであり、好まし
くは１３００〜２４００ Ｏｅ、より好ましくは１４０
０〜２３００ Ｏｅである。この範囲であれば十分な記
録を得ることができる。

【００１６】（Ｂ−１）磁性粉末 本発明に用いられる強磁性粉末としては、磁気記録媒体
の強磁性粉末として通常使用されているものを用いるこ
とができる。強磁性粉末の例としては、−Ｆｅ_２Ｏ_３、
Ｃｏ含有γ−Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｃ
ｒＯ_２等の酸化物磁性体、マグネタイトに代表されるフ
ェライト類、即ち、Ｆｅ_３Ｏ_４、Ｃｏ含有γ−Ｆｅ_３Ｏ
_４、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ_３Ｏ_４等の磁性体が挙げられる。
この中でも好ましい磁性体は強磁性金属粉や六方晶系フ
ェライト粉末である。

【００１７】前記フェライト中、板状で板面に垂直な方
向に磁化容易軸を有するものは好適な強磁性粉末として
使用することができる。このような強磁性粉末として
は、例えば、六方晶系フェライトを挙げることができ
る。

【００１８】（六方晶系フェライト）このような六方晶
系フェライトは、バリウムフェライト、ストロンチウム
フェライト等からなり、鉄元素の一部が他の元素（たと
えば、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｇｅ、Ｈｂ等）
で置換されていても良い。このフェライト磁性体につい
ては、ＩＥＥＥ Ｔｒａｎｓ，ｏｎ ＭＡＧ−１８ １
６（１９８２）に詳しく述べられている。

【００１９】本発明において、特に好ましい「板状であ
って板面に垂直な磁化容易軸を有する強磁性粉末」とし
ては、バリウムフェライト（以下Ｂａ−フェライトと記
す）磁性粉を挙げることができる。本発明で用いること
のできる好ましいＢａ−フェライト磁性粉は、Ｂａ−フ
ェライト粉の、Ｆｅの一部が少なくともＣｏおよびＺｎ
で置換された平均粒径（六方晶系フェライトの板面の対
角線の高さ）３００〜９００Å、板状比（六方晶系フェ
ライトの板面の対角線の長さを板厚で除した値）２．０
〜１０．０、保磁力（Ｈｃ）４５０〜１５００ Ｏｅの
Ｂａ−フェライトである。

【００２０】Ｂａ−フェライト粉は、ＦｅをＣｏで一部
置換することにより、保磁力が適正な値に制御されてお
り、さらにＺｎで一部置換することにより、Ｃｏ置換の
みでは得られない高い飽和磁化を実現し、高い再生出力
を有する電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を得ること
ができる。また、さらにＦｅの一部をＮｂで置換するこ
とにより、より高い再生出力を有する電磁変換特性に優
れた磁気記録媒体を得ることができる。また、本発明に
用いられるＢａ−フェライトは、さらにＦｅの一部がＴ
ｉ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｓｎ等の遷移金属で置換
されていても差支えない。

【００２１】なお、この発明に使用するＢａ−フェライ
トは次の一般式で表される。 ＢａＯｎ（（Ｆｅ_１−ｍＭ_ｍ）_２Ｏ_３） ［ただし、ｍ＞０．３６（ただし、Ｃｏ＋Ｚｎ＝０．０
８〜０．３、Ｃｏ／Ｚｎ＝０．５〜１０）であり、ｎは
５．４〜１１．０であり、好ましくは５．４〜６．０で
あり、Ｍは置換金属を表し、平均価数が３となる２種以
上の元素の組合せになる磁性粒子が好ましい。］ 本発明において、Ｂａ−フェライトの平均粒径、板状
比、保磁力が前記好ましい範囲内にあると好ましい理由
は、次の通りである。すなわち、平均粒径０．０４μｍ
未満の場合は、磁気記録媒体としたときの再生出力が不
十分となり、逆に０．１μｍを超えると、磁気記録媒体
としたときの表面平滑性が著しく悪化し、ノイズレベル
が高くなりすぎることがあり、また、板状比が２．０未
満では、磁気記録媒体としたときに高密度記録に適した
垂直配向率が得られず、逆に板状比が６．０を越えると
磁気記録媒体としたときの表面平滑性が著しく悪化し、
ノイズレベルが高くなりすぎ、さらに、保磁力が３５０
Ｏｅ未満の場合には、記録信号の保持が困難になり、
２０００ Ｏｅを越えると、ヘッド限界が飽和減少を起
こし記録が困難になることがあるからである。

【００２２】本発明に用いられる六方晶系の磁性粉は、
磁気特性である飽和磁化量（σｓ）が通常、５０ｅｍｕ
／ｇ以上であることが望ましい。この飽和磁化量が５０
ｅｍｕ／ｇ未満であると、電磁変換特性が劣化すること
がある。

【００２３】この発明に用いられるＢａ−フェライトの
好ましい一具体例としては、Ｃｏ−置換Ｂａフェライト
を挙げることができる。

【００２４】さらに本発明においては、記録の高密度化
に応じて、ＢＥＴ法による比表面積が３０ｍ^２／ｇ以上
のＢａ−フェライト磁性粉を用いることが望ましい。

【００２５】本発明に用いられる六方晶系の磁性粉を製
造する方法としては、たとえば目的とするＢａ−フェラ
イトを形成するのに必要な各元素の酸化物、炭酸化物
を、たとえばホウ酸のようなガラス形成物質とともに溶
融し、得られた融液を急冷してガラスを形成し、次いで
このガラスを所定温度で熱処理して目的とするＢａ−フ
ェライトの結晶粉を析出させ、最後にガラス成分を熱処
理によって除去するという方法のガラス結晶化法の他、
共沈−焼成法、水熱合成法、フラックス法、アルコキシ
ド法、プラズマジェット法等が適用可能である。

【００２６】本発明においては、前記六方晶系フェライ
トの磁性層中の含有量は通常、５０〜９９重量％であ
り、好ましくは６０〜９９重量％である。

【００２７】磁気記録媒体としたときの再生出力を十分
とするには前記Ｂａ−フェライトの平均粒径が３００Å
以上であるのが好ましく、表面平滑性を向上させ、ノイ
ズレベルを低くするには９００Å以下であるのが好まし
い。また板状比を２．０以上とすることで、磁気記録媒
体としたときの高密度記録に適した垂直配向率が得ら
れ、表面平滑性を向上させ、ノイズレベルを低くするた
めには、板状比が１０．０以下であるのが好ましい。さ
らに記録信号の保持のためには保磁力が４５０Ｏｅ以上
が好ましく、ヘッドが飽和してしまうのを防ぐには１５
００ Ｏｅ以下が好ましい。

【００２８】（強磁性金属粉末）磁性層に用いられる強
磁性金属粉末としては、Ｆｅ、Ｃｏをはじめ、Ｆｅ−Ａ
ｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ
−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ｎｉ系、
Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ
−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ
系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−
Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ
系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ系、Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ、Ｎ
ｉ、Ｃｏ等を主成分とするメタル磁性粉等の強磁性粉が
挙げられる。中でも、Ｆｅ系金属粉が電気的特性に優れ
る。

【００２９】他方、耐蝕性および分散性の点から見る
と、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆ
ｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａ
ｌ−Ｍｎ系などのＦｅ−Ａｌ系金属粉が好ましい。

【００３０】特に、本発明の目的に好ましい強磁性金属
粉は、鉄を主成分とする金属磁性粉であり、Ａｌまた
は、ＡｌおよびＣａを、Ａｌについては重量比でＦｅ：
Ａｌ＝１００：０．５〜１００：２０、Ｃａについては
重量比でＦｅ：Ｃａ＝１００：０．１〜１００：１０の
範囲で含有するのが望ましい。

【００３１】Ｆｅ：Ａｌの比率をこのような範囲にする
ことで耐蝕性が著しく改良され、またＦｅ：Ｃａの比率
をこのような範囲にすることで電磁変換特性を向上さ
せ、ドロップアウトを減少させることができる。電磁変
換特性の向上やドロップアウトの減少がもたらされる理
由は明らかでないが、分散性が向上することによる保磁
力のアップや凝集物の減少等が理由として考えられる。

【００３２】本発明に用いられる好適な強磁性金属粉末
は、透過型電子顕微鏡により観察されるその平均長軸長
が０．２５μｍ未満、特に０．０３〜０．２２μｍ、よ
り好ましくは０．０５〜０．１７μｍで、かつ軸比（平
均長軸長／平均短軸長）が１２以下、好ましくは１０以
下、さらに好ましくは４〜９である、また前記強磁性金
属粉末のＸ線粒径（結晶子サイズ）は２００Å未満、特
に５０〜１８０Åであることが好ましい。強磁性金属粉
末の平均長軸長および結晶サイズ、軸比が前記範囲内に
あるとさらに高域特性、特に垂直記録成分の出力を高め
ることができる。

【００３３】なお本発明で用いられる磁性粉末や非磁性
粉末の平均長軸長や数平均粒径（球状粒子の場合）は、
透過型電子顕微鏡写真により強磁性粉末又は非磁性粉末
の５００個の長軸長又は平均粒径（球状粒子の場合）を
測定した平均値である。また結晶子サイズは、Ｘ線回折
装置によりＦｅの（１１０）回折線の積分幅を用いて、
Ｓｉ粉末を基準としたシェラー法で測定した。また軸比
は電子顕微鏡写真で５００個の粒子の平均長軸長と平均
短軸長を計測し（平均長軸長／平均短軸長）として求め
た。

【００３４】また、本発明に用いられる強磁性金属粉末
は、その保磁力（Ｈｃ）が通常６００〜５，０００ Ｏ
ｅの範囲にあることが好ましい。この保磁力が６００
Ｏｅ未満であると、電磁変換特性が劣化することがあ
り、また保磁力が５，０００Ｏｅを超えると、通常のヘ
ッドでは記録不能になることがあるので好ましくない。

【００３５】前述した平均長軸長、結晶子サイズ及び軸
比が特定の範囲にある強磁性金属粉末は、磁気特性であ
る飽和磁化量（σｓ）が通常、１２０ｅｍｕ／ｇ以上で
あることが好ましく、特に１３０〜１７０ｅｍｕ／ｇで
あることが好ましい。さらに本発明においては、記録の
高密度化に応じて、ＢＥＴ法による比表面積で３０ｍ^２
／ｇ以上、特に４５ｍ^２／ｇ以上の強磁性金属粉末が好
ましく用いられる。

【００３６】前記強磁性金属粉末は、その構成元素とし
てＦｅ、Ａｌ、および希土類元素の少なくとも１つを含
有する。即ち、ＳｍとＮｄとＹとＰｒとＬａからなる群
より選択される１種以上の希土類元素を含有することが
好ましい。

【００３７】本発明における強磁性金属粉末は、前記強
磁性金属粉末全体における元素の量比として、Ｆｅ原子
１００重量部に対して、Ａｌ原子は１〜２０重量部であ
り、希土類元素の原子は１〜１６重量部であり、かつ該
強磁性金属粉末の表面を形成する元素の平均存在比率
が、Ｆｅ原子数１００に対して、Ａｌ原子数は７０〜３
００であり、希土類元素の原子数は０．５〜１００であ
るのが好ましい。

【００３８】また、より好ましくは、強磁性金属粉末
が、その構成元素として更にＮａ及びＣａを含有し、該
強磁性金属粉末全体における元素の重量比が、Ｆｅ原子
１００重量部に対して、Ｎａ原子は０．１重量部未満で
あり、Ｃａ原子は０．１〜２重量部であり、Ａｌ原子は
２〜１０重量部であり、希土類元素は１〜８重量部であ
り、かつ、該強磁性金属粉末の表面を形成する元素の平
均存在比率は、Ｆｅ原子数１００に対して、Ｎａ原子数
は２〜３０であり、Ｃａ原子数は５〜３０であり、Ａｌ
原子数は７０〜２００であり、希土類元素の原子数は
０．５〜３０である。

【００３９】更に好ましくは、強磁性金属粉末が、その
構成元素として更にＣｏ、ＮｉおよびＳｉの中の少なく
とも一種を含有し、強磁性金属粉末全体における元素の
重量比が、Ｆｅ原子１００重量部に対して、Ｃｏ原子が
２〜５０重量部であり、Ｎｉ原子が２〜２０重量部であ
り、Ｓｉ原子が０．３〜５重量部であり、Ｎａ原子が
０．１重量部未満であり、Ｃａ原子が０．１〜２重量部
であり、Ａｌ原子が１〜２０重量部であり、希土類元素
の原子が１〜１６重量部であり、かつ該強磁性金属粉末
の表面を形成する元素の平均存在比率が、Ｆｅ原子数１
００に対して、Ｃｏ原子数が０．１未満であり、Ｎｉ原
子数が０．１未満であり、Ｓｉ原子数が２０〜１３０で
あり、Ｎａ原子数が２〜３０であり、Ｃａ原子数が５〜
３０であり、Ａｌ原子数が７０〜３００であり、希土類
元素の原子数は０．５〜１００である。

【００４０】（Ｂ−２）バインダー 磁性層が含有するバインダーとしては、例えば、ポリウ
レタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体等の塩化
ビニル系樹脂等が代表的なものであり、これらの樹脂は
−ＳＯ_３Ｍ、−ＯＳＯ_３Ｍ、−ＣＯＯＭ、及び−ＰＯ
（ＯＭ^１）_２から選ばれた少なくとも一種の極性基を有
する繰り返し単位を含むことが好ましい。ただし、上記
極性基において、Ｍは水素原子あるいはＮａ、Ｋ、Ｌｉ
等のアルカリ金属を表わし、またＭ^１は水素原子、Ｎ
ａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ原子あるいはアルキル基を表
す。

【００４１】上記極性基は強磁性粉末の分散性を向上さ
せる作用があり、各樹脂中の含有率は０．１〜８．０モ
ル％、好ましくは０．２〜６．０モル％である。この含
有率が０．１モル％未満であると、強磁性粉末の分散性
が低下し、また含有率が８．０モル％を超えると、磁性
塗料がゲル化し易くなる。なお、前記各樹脂の重量平均
分子量は、１５，０００〜５０，０００の範囲が好まし
い。

【００４２】バインダーの含有率は、強磁性金属粉末１
００重量部に対して、通常８〜２５重量部、好ましくは
１０〜２０重量部である。バインダーは一種単独に限ら
ず、二種以上を組み合わせて用いることができるが、こ
の場合、ポリウレタンおよび／またはポリエステルと塩
化ビニル系樹脂との比は、重量比で通常、９０：１０〜
１０：９０であり、好ましくは７０：３０〜３０：７０
の範囲である。

【００４３】本発明にバインダーとして用いられる極性
基含有塩化ビニル系共重合体は、たとえば塩化ビニル−
ビニルアルコール共重合体など、水酸基を有する共重合
体と下記の極性基および塩素原子を有する化合物との付
加反応により合成することができる。

【００４４】塩化ビニル系共重合体にはエポキシ基が導
入されていることが好ましい。このようにすると、重合
体の熱安定性が向上するからである。

【００４５】エポキシ基を導入する場合、エボキシ基を
有する繰り返し単位の共重合体中における含有率は、１
〜３０モル％が好ましく、１〜２０モル％がより好まし
い。エポキシ基を導入するためのモノマーとしては、た
とえばクリシジルアクリレートが好ましい。

【００４６】なお、塩化ビニル系共重合体への極性基の
導入技術に関しては、特開昭５７−４４２２７号、同５
８−１０８０５２号、同５９−８１２７号、同６０−１
０１１６１号、同６０−２３５８１４号、同６０−２３
８３０６号、同６０−２３８３７１号、同６２−１２１
９２３号、同６２−１４６４３２号、同６２−１４６４
３３号等の公報に記載があり、本発明においてもこれら
を利用することができる。

【００４７】次に、ポリエステルについては、一般にポ
リエステルはポリオールと多塩基酸との反応により得ら
れる。この公知の方法を用いて、ポリオールと一部に極
性基を有する多塩基酸から、極性基を有するポリエステ
ル（ポリオール）を合成することができる。

【００４８】極性基を有する多塩基酸の例としては、５
−スルホイソフタル酸、２−スルホイソフタル酸、４−
スルホイソフタル酸、３−スルホフタル酸、５−スルホ
イソフタル酸ジアルキル、２−スルホイソフタル酸ジア
ルキル、４−スルホイソフタル酸ジアルキル、３−スル
ホイソフタル酸ジアルキルおよびこれらのナトリウム
塩、カリウム塩を挙げることができる。

【００４９】ポリオールの例としては、トリメチロール
プロパン、ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリス
リトール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１．３−ブタンジオール、１．４−ブタンジオー
ル、１．６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等を挙げることができ
る。なお、他の極性基を導入したポリエステルも公知の
方法で合成することができる。

【００５０】次に、ポリウレタンについては、ポリオー
ルとポリイソシアネートとの反応から得られる。ポリオ
ールとしては、一般にポリオールと多塩基酸との反応に
よって得られるポリエステルポリオールが使用されてい
る。したがって、極性基を有するポリエステルポリオー
ルを原料として用いれば、極性基を有するポリウレタン
を合成することができる。

【００５１】本発明においては芳香環を有するポリエス
テルポリオールを用いて作られた芳香族ポリエステルポ
リウレタンを用いることが本発明の目的を達成する上で
好ましい。

【００５２】ポリイソシアネートの例としては、ジフェ
ニルメタン−４−４′−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１．５−ナフタレンジ
イソシアネート（ＮＤＩ）、トリジンジイソシアネート
（ＴＯＤＩ）、リジンイソシアネートメチルエステル
（ＬＤＩ）等が挙げられる。

【００５３】また、極性基を有するポリウレタンの他の
合成方法として、水酸基を有するポリウレタンと極性基
および塩素原子を有する下記の化合物との付加反応も有
効である。

【００５４】なお、ポリウレタンへの極性基導入に関す
る技術としては、特公昭５８−４１５６５号、特開昭５
７−９２４２２号、同５７−９２４２３号、同５９−８
１２７号、同５９−５４２３号、同５９−５４２４号、
同６２−１２１９２３号等の公報に記載があり、本発明
においてもこれらを利用することができる。

【００５５】本発明においては、バインダーとして下記
の樹脂を併用することができる。その樹脂としては、重
量平均分子量が１０，０００〜２００，０００である、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビ
ニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重
合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリア
ミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体
（ニトロセルロース等）、スチレン−ブタジエン共重合
体、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル系
樹脂、尿素ホルムアミド樹脂、各種の合成ゴム系樹脂等
が挙げられる。

【００５６】（Ｂ−３）その他の成分 本発明では、磁性層の品質の向上を図るため、耐久性向
上剤、分散剤、潤滑剤、研摩剤等の添加剤をその他の成
分として含有させることができる。

【００５７】耐久性向上剤としては、ポリイソシアネー
トを挙げることができ、ポリイソシアネートとしては、
たとえばトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等と活性
水素化合物との付加体などの芳香族ポリイソシアネート
と、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）等と
活性水素化合物との付加体などの脂肪族ポリイソシアネ
ートがある。ポリイソシアネートの重量平均分子量は、
１００〜３，０００の範囲にあることが望ましい。

【００５８】分散剤としては、例えば特開平４−２１４
２１８号の段落番号００９３に記載のものなどを挙げる
ことができる。これらの分散剤は、通常、強磁性粉に対
して０．５〜５重量％の範囲で用いられる。

【００５９】潤滑剤としては、脂肪酸および／または脂
肪酸エステルを使用することができる。この場合、脂肪
酸の添加量は主として用いられる強磁性粉や非磁性粉に
対し０．２〜１０重量％が好ましく、０．５〜５重量％
がより好ましい。添加量が０．２重量％未満であると、
走行性が低下し易く、また１０重量％を超えると、脂肪
酸が磁性層の表面にしみ出したり、出力低下が生じ易く
なる。

【００６０】また、脂肪酸エステルの添加量も主として
用いられる強磁性粉や非磁性粉に対して０．２〜１０重
量％が好ましく、０．５〜５重量％がより好ましい。そ
の添加量が０．２重量％未満であると、スチル耐久性が
劣化し易く、また１０重量％を超えると、脂肪酸エステ
ルが磁性層の表面にしみ出したり、出力低下が生じ易く
なる。

【００６１】脂肪酸と脂肪酸エステルとを併用して潤滑
効果をより高めたい場合には、脂肪酸と脂肪酸エステル
は重量比で１０：９０〜９０：１０が好ましい。脂肪酸
としては一塩基酸であっても二塩基酸であってもよく、
炭素数は６〜３０が好ましく、１２〜２２の範囲がより
好ましい。

【００６２】脂肪酸の具体例としては、カプロン酸、カ
プリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、リノレ
ン酸、オレイン酸、エライジン酸、ベヘン酸、マロン
酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ド
デカンジカルボン酸、オクタンジカルボン酸などが挙げ
られる。

【００６３】脂肪酸エステルの具体例としては、オレイ
ルオレート、イソセチルステアレート、ジオレイルマレ
ート、ブチルステアレート、ブチルパルミテート、ブチ
ルミリステート、オクチルミリステート、オクチルパル
ミテート、ペンチルステアレート、ペンチルパルミテー
ト、イソブチルオレエート、ステアリルステアレート、
ラウリルオレエート、オクチルオレエート、イソブチル
オレエート、エチルオレエート、イソトリデシルオレエ
ート、２−エチルヘキシルステアレート、２−エチルヘ
キシルパルミテート、イソプロピルパルミテート、イソ
プロピルミリステート、ブチルラウレート、セチル−２
−エチルヘキサレート、ジオレイルアジペート、ジエチ
ルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジイソデシル
アジペート、オレイルステアレート、２−エチルヘキシ
ルミリステート、イソペンチルパルミテート、イソペン
チルステアレート、ジエチレングリコール−モノ−ブチ
ルエーテルパルミテート、ジエチレングリコール−モノ
−ブチルエーテルパルミテートなどが挙げられる。

【００６４】また、上記脂肪酸、脂肪酸エステル以外の
潤滑剤として、例えばシリコーンオイル、グラファイ
ト、フッ化カーボン、二硫化モリブデン、二硫化タング
ステン、脂肪酸アミド、α−オレフィンオキサイドなど
も使用することができる。

【００６５】次に、研磨剤の具体例としてはα−アルミ
ナ、溶融アルミナ、酸化クロム、酸化チタン、α−酸化
鉄、酸化ケイ素、窒化ケイ素、炭化ケイ素、炭化タング
ステン、炭化モリブデン、炭化ホウ素、コランダム、酸
化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素
などを挙げることができる。

【００６６】これらのなかでもα−アルミナ、酸化クロ
ム、炭化ケイ素が好ましい。

【００６７】前記研磨剤の平均粒子径としては、０．３
μｍ以下が好ましく、より好ましく０．０５μｍ〜０．
３μｍである。また、前記研磨剤の最大粒子径が０．６
μｍ以下であり、研磨剤の０．６μｍ以下含有率が９９
％以上、粗粒率が１％以下である。

【００６８】研磨剤の最大粒子径を０．６μｍ以下及び
研磨剤の０．６μｍ以下含有率を９９％以上で粗粒率を
１％以下にするためには、ふるい等によって分級しても
よいし、高周波磁場内で発生する熱プラズマを利用し
て、更に粒径を小さくしたものを使用してもよい。

【００６９】前記研磨剤はモース硬度が７以上である。

【００７０】前記研磨剤の磁性層からなる最上層中の含
有量としては、前記磁性粉末１００重量部に対して２〜
２０重量部であり、好ましくは２〜１５重量部であり、
特に好ましくは２〜１２重量部である。

【００７１】本発明においては、研磨剤が上述した所定
の平均粒子径、モース硬度及び配合の条件を満足するこ
とにより、良好な再生出力、走行耐久性を得ることがで
きる。

【００７２】また本発明においては、補助的に帯電防止
剤を使用することができる。即ち、前記カーボンブラッ
ク、グラファイト等の導電性粉末の他に、第四級アミン
等のカチオン界面活性剤；スルホン酸、硫酸、リン酸、
リン酸エステル、カルボン酸等の酸基を含むアニオン界
面活性剤；アミノスルホン酸等の両性界面活性剤；サポ
ニン等の天然界面活性剤等を挙げることができる。上述
した帯電防止剤は、通常、結合剤に対して０．０１〜４
０重量％の範囲で添加される。

【００７３】（Ｃ）下層非磁性層 下層は、非磁性粉末を含有する層であることのほかは特
に制限はなく、種々の方法を用いて形成することができ
る。特に非磁性粉としてα−Ｆｅ_２Ｏ_３（α酸化鉄とい
う）粉末が好ましい。

【００７４】下層は、非磁性粉末を含有し、さらにバイ
ンダーおよびその他の成分を含有してもよい。特に非磁
性粉としてα酸化鉄粉末が好ましい。

【００７５】本発明においては、前記に示されるα酸化
鉄粉末と共に各種の公知の非磁性粉末を適宜に選択して
使用することができる。

【００７６】使用することのできる非磁性粉末として
は、例えば、カーボンブラック、グラファイト、ＴｉＯ
_２、硫酸バリウム、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ_３、ＣａＣＯ_３、
ＺｎＯ、ＣａＯ、二硫化タングステン、二硫化モリブデ
ン、窒化ホウ素、ＭｇＯ、ＳｎＯ_２、Ｃｒ_２Ｏ_３、α−
Ａｌ_２Ｏ_３、α−Ｆｅ_２Ｏ_３、α−ＦｅＯＯＨ、Ｓｉ
Ｃ、酸化セリウム、コランダム、人造ダイヤモンド、α
−酸化鉄、ザクロ石、ガーネット、ケイ石、窒化ケイ
素、窒化ホウ素、炭化ケイ素、炭化モリブデン、炭化ホ
ウ素、炭化タングステン、チタンカーバイド、トリボ
リ、ケイソウ土、ドロマイト等を挙げることができる。

【００７７】それらの中で好ましいのは、カーボンブラ
ック、ＣａＣＯ_３、ＴｉＯ_２、硫酸バリウム、α−Ａｌ
_２Ｏ_３、α−ＦｅＯＯＨ、Ｃｒ_２Ｏ_３等の無機粉末やポ
リエチレン等のポリマー粉末等である。

【００７８】本発明においては、粉末の形状が針状であ
るα酸化鉄粉末を使用することが好ましい。前記針状の
α酸化鉄粉末を用いると、下層の表面の平滑性を向上さ
せることができ、その上に積層される上層の表面の平滑
性も同時に向上させることができる点で好ましい。さら
に、このα酸化鉄粉末に０．０１〜５ｗｔ％のγ−Ｆｅ
_２Ｏ_３、あるいはＦｅ_３Ｏ_４の少なくとも１種、あるい
はα酸化鉄を母体とし、粉体構造中にγ−Ｆｅ_２Ｏ_３あ
るいはＦｅ_３Ｏ_４の少なくとも１種の成分を含むことが
好ましい。そして、この粉末の保磁力は２００〜６００
Ｏｅが好ましい。

【００７９】前記α酸化鉄を主体あるいは母体とする粉
末の長軸径としては、通常０．３０μｍ未満であり、好
ましくは０．２０μｍ以下であり、特に好ましくは、
０．１５μｍ以下である。

【００８０】前記α酸化鉄を主体あるいは母体とする粉
末の短軸径としては、通常０．１０μｍ以下であり、好
ましくは０．０８μｍ以下であり、特に好ましくは、
０．０６μｍ以下である。

【００８１】前記α酸化鉄を主体あるいは母体とする粉
末の軸比としては、通常２〜２０であり、好ましくは５
〜１５であり、特に好ましくは、５〜１０である。ここ
でいう軸比とは、短軸径に対する長軸径の比（長軸径／
短軸径）のことをいう。

【００８２】前記α酸化鉄を主体あるいは母体とする粉
末の比表面積としては、通常１０〜２５０ｍ^２／ｇであ
り、好ましくは２０〜１５０ｍ^２／ｇであり、特に好ま
しくは、３０〜１００ｍ^２／ｇである。

【００８３】前記範囲の長軸径、短軸径、軸比、および
比表面積を有するα酸化鉄を主体あるいは母体とする粉
末を使用すると、下層の表面性を良好にすることができ
ると共に、上層の表面性も良好な状態にすることができ
る点で好ましい。

【００８４】前記α酸化鉄を主体あるいは母体とする粉
末の下層中における含有量としては、下層を構成する全
成分の合計に対して５０〜９９重量％、好ましくは、６
０〜９５重量％、特に好ましくは、７０〜９５重量％で
ある。α酸化鉄を主体あるいは母体とする粉末の含有量
が前記範囲内にあると、下層および上層の塗膜表面の状
態を良好にすることができる点で好ましい。

【００８５】前記α酸化鉄を使用した下層の磁気特性
は、保磁力Ｈｃが１０００（Ｏｅ）以下、飽和磁束密度
が３０（Ｇ）未満が好ましい。

【００８６】本発明において、乾燥した下層塗膜中に存
在するα酸化鉄を主体あるいは母体とする粉末の表面を
形成する元素の平均存在比率は、ＸＰＳ表面分析装置を
用いてその値を測定する。

【００８７】次にその方法について説明する。ＸＰＳ表
面分析装置を以下の条件にセットする。

【００８８】Ｘ線アノード；Ｍｇ 分解能 ；１．５〜１．７ｅＶ（分解能は清浄なＡ
ｇ３ｄ５／２ピークの半値幅で規定する） ＸＰＳ表面分析装置としては、特に限定はなく、いかな
る機種も使用することができるが、本発明においては、
ＶＧ社製ＥＳＣＡＬＡＢ−２００を用いた。

【００８９】以下の測定範囲でナロースキャンを行い、
各元素のスペクトルを測定した。この時、データの取り
込み間隔は、０．２ｅＶとし、目的とするピークが以下
に示す最低カウント数以上のカウントが得られるまで積
算することが必要である。

【００９０】 ピーク 測定範囲 最低検出強度 （結合エネルギーｅＶ） （カウント） Ｃｌｓ ３０５〜２８０ 任意 Ｆｅ２ｐ３／２ ７３０〜７００ ６０万 Ｎａ（ＫＬ_２３Ｌ_２３） ２８０〜２５０ ６０万 オージェピーク 得られたスペクトルに対して、Ｃｌｓのピーク位置が２
８４．６ｅＶになるようにエネルギー位置を補正する。

【００９１】次に、ＶＡＭＡＳ−ＳＣＡ−ＪＡＰＡＮ製
のＣＯＭＭＯＮ ＤＡＴＡ ＰＲＯＣＥＳＳＩＮＧ Ｓ
ＹＳＴＥＭ Ｖｅｒ．２．３（以下、ＶＡＭＡＳソフト
と称する）上で処理を行うために、前記のスペクトルを
各装置メーカーが提供するソフトを用いて、ＶＡＭＡＳ
ソフトを使用することができるコンピューターに転送す
る。そして、ＶＡＭＡＳソフトを用い、転送されたスペ
クトルをＶＡＭＡＳフォーマットに転換した後、データ
処理を行う。

【００９２】定量処理に入る前に、各元素についてＣｏ
ｕｎｔ Ｓｃａｌｅのキャリブレーションを行い、５ポ
イントのスムージング処理を行う。各元素のピーク位置
を中心として、次表に示す定量範囲でピークエリア強度
（ｃｐｓ＊ｅＶ）を求める。以下に示した感度係数を使
用し、各元素の原子数を求める。原子数はＦｅ原子数１
００に対する原子数に換算し定量値とする。

【００９３】 元素 ピーク位置（Ｂ．Ｅ．：ｅｖ）定量範囲（Ｂ．Ｅ．：ｅｖ） 感度係数 Ｆｅ ７１９．８付近 高Ｂ．Ｅ．側５ｅＶ １０．５４ 低Ｂ．Ｅ．側７ｅＶ Ｎａ ２６４．０付近 高Ｂ．Ｅ．側２ｅＶ ７．９９ 付近にある極小値、 低Ｂ．Ｅ．側６ｅＶ 上記元素以外については以下の条件で測定した。

【００９４】

【表１】

【００９５】〈試料準備方法〉上記測定をする前に媒体
（磁気テープ）の前処理を行う。

【００９６】磁気テープからバインダー樹脂をプラズマ
低温灰化処理法で除去し磁性粒子、非磁性粒子を露出さ
せる。処理方法はバインダー樹脂は灰化されるが磁性粒
子、非磁性粒子はダメージを受けない条件を選択する。
例えば、以下に記す装置及び処理条件で処理した後、下
層塗膜中の粉末の表面を形成する元素の平均存在比率を
測定した。

【００９７】 装 置 ； 盟和商事 ＰＬ−８５０Ｘ 処理条件 ； ＦＯＲＷＡＲＤ ＰＯＷＥＲ １００Ｗ ＲＥＦＬＥＣＴＥＤ ＰＯＷＥＲ ５Ｗ 真空度 １０Ｐａ 導入ガス種 Ａｉｒ 放電時間 １ｍｉｎ 前記測定法によりα酸化鉄を主体あるいは母体とする粉
末の表面において、これを形成する元素の平均存在比率
がＦｅ原子数１００に対してＡｌ原子数１〜１００、Ｓ
ｉ原子数１〜１００であることが好ましい。

【００９８】本発明の下層に用いられるバインダーとし
ては、（Ｂ−２）で述べた上層と同様のものが使用でき
る。

【００９９】本発明においては、バインダー（結合剤）
として前記の樹脂を全バインダーの２０〜８０重量％の
使用量で併用することができる。

【０１００】本発明においては、下層の品質の向上を図
るために、研磨剤、潤滑剤、硬化剤、分散剤、帯電防止
剤及び導電性微粉末等の添加剤をその他の成分として含
有させることができる。

【０１０１】研磨剤としては、例えば特願平４−２４１
２１８号の段落番号０１０５に記載の公知の物質を使用
することができる。この研磨剤の平均粒子径は、通常
０．０５〜０．６μｍであり、好ましくは０．０５〜
０．５μｍであり、特に好ましくは０．０５〜０．３μ
ｍである。

【０１０２】この研磨剤の磁性層又は下層における含有
量としては、通常３〜２０重量部であり、好ましくは５
〜１５重量部である。研摩剤を除く添加剤については
（Ｂ−３）のその他の成分のものと同様のものを使用で
きる。

【０１０３】帯電防止剤としては、同公報の段落番号０
１０７に記載の界面活性剤を挙げることができる。この
帯電防止剤は、通常バインダーに対して０．０１〜４０
重量％の範囲で添加される。更に本発明においては、帯
電防止剤として導電性微粉末を好ましく用いることがで
きる。前記帯電防止剤としては、カーボンブラック、グ
ラファイト、酸化錫、銀粉、酸化銀、硝酸銀、銀の有機
化合物、銅粉等の金属粒子等、酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、酸化チタン等の金属酸化物等の顔料を酸化錫皮膜又
はアンチモン固溶酸化錫皮膜等の導電性物質でコーティ
ング処理したもの等を挙げることができる。

【０１０４】前記導電性微粉末の平均粒子径としては、
５〜７００ｎｍであり、より好ましくは５〜２００ｎｍ
である。この導電性微粉末の含有量としては、α酸化鉄
粉末１００重量部に対して、１〜２０重量部であり、好
ましくは２〜７重量部である。

【０１０５】（磁気記録媒体の製造）本発明の磁気記録
媒体は、磁性層の塗設を下層が湿潤状態にあるときに行
う所謂ウェット−オン−ウェット塗布方式で塗設するこ
とが好ましい。このウェット−オン−ウェット塗布方式
は公知の重層構造の磁気記録媒体の製造に使用される方
法を適宜に採用することができる。

【０１０６】例えば、一般的には磁性粉末、バインダ
ー、分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤と溶媒とを混
練して高濃度磁性塗料を調整し、次いでこの高濃度磁性
塗料を希釈して磁性塗料を調整したあと、この磁性塗料
を非磁性支持体の表面に塗布する。前記溶媒としては、
例えば特開平４−２１４４１８号の段落番号０１１９に
記載の溶媒を用いることができる。これらの各種溶媒は
単独で使用することもできるし、またそれらの二種以上
を併用することもできる。

【０１０７】磁性層形成成分の混練にあたっては、各種
の混練分散機を使用することができる。この混練分散機
としては上記公報の段落番号０１１２に記載のものを挙
げることができる。

【０１０８】混練分散機のうち、０．０５〜０．５ＫＷ
（磁性粉末１ｋｇあたり）の消費電力負荷を提供するこ
とができる混練分散機は、加圧ニーダー、オープンニー
ダー、連続ニーダー、二本ロールミル、三本ロールミル
である。

【０１０９】非磁性支持体上に、上層の磁性層と、下層
とを塗布するには、具体的には、図１に示すように、ま
ず供給ロール３２から繰出した非磁性支持体１に、エク
ストルージョン方式の押し出しコーター１０、１１によ
り、上層塗料と下層塗料とをウェット−オン−ウェット
方式で重層塗布した後、配向用磁石または無配向用磁石
３３を通過し、乾燥器３４に導入し、ここで上下に配し
たノズルから熱風を吹き付けて乾燥する。次に、乾燥し
た各塗布層付きの非磁性支持体１をカレンダーロール３
８の組合せからなるスーパーカレンダー装置３７に導
き、ここでカレンダー処理した後に、巻き取りロール３
９に巻き取る。このようにして得られた磁性フィルムを
所望サイズのディスク状に裁断して例えば３．５インチ
フロッピーディスクを製造することができる。

【０１１０】上記の方法において、各塗料は、図示しな
いインラインミキサーを通して押し出しコーター１０、
１１へと供給してもよい。なお、図中、矢印Ｄは非磁性
支持体１の搬送方向を示す。押し出しコーター１０、１
１には夫々、液溜まり部１３、１４が設けられ、各コー
ターからの塗料をウェット−オン−ウェット方式で重ね
る。即ち、下層塗料の塗布直後（未乾燥状態のとき）に
上層塗料を重層塗布する。前記押し出しコーターとして
は、図２（ア）に示す２基の押し出しコータの他、同図
（イ）及び（ウ）のような型式の押し出しコータを使用
することもできる。これらの中で、図２（ウ）に示した
押し出しコータが本発明においては好ましい。押し出し
コータにより、下層塗料と上層塗料とを共押し出しして
重層塗布する。上記塗料に配合される溶媒またはこの塗
料の塗布時の希釈溶媒としては、特開平４−２１４２１
８号の段落番号０１１９記載のものが使用できる。これ
らの各種の溶媒は単独で使用することもできるし、また
それらの二種以上を併用することもできる。前記配向用
磁石或いは無配向用磁石における磁場は、２０〜１０，
０００ガウス程度であり、乾燥器による乾燥温度は約３
０〜１２０℃であり、乾燥時間は約０．１〜１０分間程
度である。

【０１１１】なお、ウェット−オン−ウェット方法で
は、リバースロールと押し出しコーターとの組み合わ
せ、グラビアロールと押し出しコーターとの組み合わせ
なども使用することができる。さらにはエアドクターコ
ーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、スク
ィズコーター、含浸コーター、トランスファロールコー
ター、キスコーター、キャストコーター、スプレイコー
ター等を組み合わせることもできる。

【０１１２】このウェット−オン−ウェット方式による
重層塗布においては、下層が湿潤状態になったままで上
層を塗布するので、下層の表面（即ち、上層と境界面）
が滑らかになるとともに上層の表面性が良好になり、か
つ、上下層間の接触性も向上する。この結果、特に高密
度記録のために高出力、低ノイズの要求される、たとえ
ば磁気ディスクとしての要求性能を満たしたものとなり
かつ、高耐久性の性能が要求されることに対しても膜剥
離をなくし、膜強度が向上し、耐久性が十分となる。ま
た、ウェット−オン−ウェット重層塗布方式により、ド
ロップアウトも低減することができ、信頼性も向上す
る。

【０１１３】（表面の平滑化）本発明においては、次に
カレンダリングにより表面平滑化処理を行ってもよい。
その後は、必要に応じてバーニッシュ処理又はブレード
処理を行ってスリッティングされる。

【０１１４】表面平滑処理においては、カレンダ条件と
して温度、線圧力、コーティングスピード（Ｃ／Ｓ）等
を挙げることができ、本発明においては前記温度を５０
〜１４０℃、前記線圧力を５０〜１０００ｋｇ／ｃｍ、
前記Ｃ／Ｓを２０〜１，０００ｍ／分に保持することが
好ましい。

【０１１５】＜磁性金属粉末の諸元測定＞ （全体組成）強磁性金属粉末における全体組成中のＦ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｎｄ、Ｓｉ、Ａｌ各元素の存在比率に
ついては、波長分散型蛍光Ｘ線分析装置（ＷＤＸ）を用
いて試料中の各元素の蛍光Ｘ線強度を測定した後、ファ
ンダメンタルパラメータ法（以下、ＦＰ法と称する）に
従い算出して求めた。

【０１１６】（表面組成）強磁性金属粉末の表面におけ
る組成中のＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｎｄ、Ｓｉ、Ａｌ各元素
の存在比率については、ＸＰＳ表面分析装置を用いてそ
の値を求めた。

【０１１７】

【発明の効果】本発明によれば、記憶容量が大きい磁気
記録媒体で安定した高再生出力が得られ、オーバーライ
ト特性に優れ、走行耐久性が良好な磁気記録媒体を得る
ことができる。

【０１１８】

【実施例】以下に示す成分、割合、操作順序は本発明の
範囲から逸脱しない範囲において種々変更し得る。な
お、下記の実施例において「部」はすべて重量部であ
る。

【０１１９】まず以下に示す組成処方の磁性層塗料、非
磁性層塗料をそれぞれニーダー、サンドミルを用いて混
練・分散し、得られた各塗料にそれぞれポリイソシアネ
ート（コロネートＬ、日本ポリウレタン工業（株）製）
５部を添加した後、ウェット・オン・ウェット方式によ
り厚み７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム
上に表２に示す組み合わせで実施例１〜１９及び比較例
１〜８の試料を塗布した後、塗膜が未乾燥であるうちに
無配向処理を行い、続いて乾燥を施してから、カレンダ
で表面処理化処理を行い、表２に示す厚みの磁性層及び
非磁性層の原反を作成した。このようにして得られた磁
性フィルムを直径８６ｍｍの円盤状に打ち抜き、カセッ
ト内に収容して３．５インチのフロッピーディスクを得
た。

【０１２０】磁性層塗料処方 （塗料Ａ） Ｆｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末（Ｆｅ：Ｃｏ：Ａｌ：Ｙ＝１００：１０：８：５ （重量比））（Ｈｃ：２２００ Ｏｅ、結晶子サイズ：１５０Å、σｓ：１４５ ｅｍｕ／ｇ、ＢＥＴ比表面積：５５ｍ^２／ｇ、針状比：６） １００部 スルホン酸金属塩含有塩化ビニル系樹脂（日本ゼオン（株）製、ＭＲ−１１０ ） １０部 スルホン酸金属塩含有芳香族ポリエステルポリウレタン（東洋紡（株）製、Ｕ Ｒ−８３００） ５部 研摩剤 （種類、粒径、添加量は表２に記載） カーボンブラック（平均粒径：４０ｎｍ、ＤＢＰ吸油量：１５０ｍｌ／１００ ｇ） ０．８部 ステアリン酸 １部 ミリスチン酸 ２部 ブチルステアレート ２部 オレイルオレート ５部 シクロヘキサノン １００部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部

【０１２１】（塗料Ｂ）塗料ＡにおいてＦｅ−Ａｌ系強
磁性金属粉末のかわりにＣｏ置換バリウムフェライト
（Ｈｃ：１１００ Ｏｅ、ＢＥＴ：４５ｍ^２／ｇ、σ
ｓ：６４ｅｍｕ／ｇ、板状比：４）を用いた以外は塗料
Ａと同じ。 非磁性層塗料処方

【０１２２】 （塗料ａ） α−Ｆｅ_２Ｏ_３（平均長軸長：１５０ｎｍ、針状比：８、Ｈｃ：６００ Ｏｅ 、ＢＥＴ：５０ｍ^２／ｇ、Ｓｉをα−Ｆｅ_２Ｏ_３に対し重量比で０．２％、Ａｌ をα−Ｆｅ_２Ｏ_３に対し重量比で１．０％） １００部 カーボンブラック（数平均粒径：１５ｎｍ） １５部 スルホン酸金属塩含有塩化ビニル系樹脂（日本ゼオン（株）製、ＭＲ−１１０ ） ６部 スルホン酸金属塩含有芳香族ポリエステルポリウレタン（東洋紡（株）製、Ｕ Ｒ−８３００） ３部 アルミナ（α−Ａｌ_２Ｏ_３、数平均粒径：０．３μｍ） ６部 ミリスチン酸 ２部 ブチルステアレート ２部 オレイルオレート ５部 シクロヘキサノン １００部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部

【０１２３】（塗料ｂ）塗料ａにおいてα−Ｆｅ_２Ｏ_３
のかわりに酸化チタン１００部（平均粒径３０ｎｍ、Ｓ
ｉをＴｉＯ_２に対し重量比で０．２％、ＡｌをＴｉＯ_２
に対し重量比で１．０％含有）にする他は塗料ａと同
じ。

【０１２４】このフロッピーディスクの特性を下記の項
目に従い測定した。測定結果を表２に示す。

【０１２５】（１）再生出力 市販の下記ドライブを用いて、２５信号（５００ＫＨ
ｚ）の正弦波信号で記録し、再生出力を測定した。

【０１２６】ドライブ：ＴＯＳＨＩＢＡ（株）製、ＰＤ
−２１１ 測定トラック：７９トラック 測定した再生出力を、実施例１で製造したフロッピーデ
ィスクを１００％としたときの相対値として示す。再生
出力が大きい程、良好な磁気ディスクである。

【０１２７】（２）耐久性 記録再生装置に装填して、磁気ヘッドを（株）東芝製４
ＭＢ用ドライブＰＤ−２１１にて挟圧５０ｇ／ｃｍ^２で
摺接させ、ディスク回転速度３００ｒｐｍで回転させな
がら、再生出力が初期出力の７０％になるまでの走行時
間を耐久性時間として温湿度を変えて測定した。（０℃
〜６０℃の間を２４Ｈｒでサイクルする。）

【０１２８】（３）オーバーライト特性 消磁済のサンプルに３１５ＫＨｚの信号を記録し、再生
出力を測定（ＡｄＢ）後、１ＭＨｚの信号をオーバーラ
イトし（ＢｄＢ）、そのときの３１５ＫＨｚの出力（Ｂ
ｄＢ）からオーバーライト特性Ｂ−Ａ（ｄＢ）を求め
た。

【０１２９】

【表２】

【図面の簡単な説明】

【図１】ウエット−オン−ウエット塗布方式による磁性
層の同時重層塗布を説明するための図

【図２】磁性層塗料を塗布するためのコーターヘッドの
図

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】非磁性支持体上に、非磁性粉末を結合剤中
   に分散させて含有する下層を少なくとも一層を設け、そ
   の上に強磁性粉末を結合剤中に分散させて含有する磁性
   層からなる上層を設けた磁気記録媒体において、該磁性
   層の乾燥膜厚が０．５μｍ以下であり、該磁性層中にモ
   ース硬度７以上、平均粒子径０．３μｍ以下、最大粒子
   径０．６μｍ以下である研磨剤を含有することを特徴と
   する磁気記録媒体。
2. 【請求項２】前記磁性層中の強磁性粉末が強磁性金属粉
   末もしくは六方晶フェライトであることを特徴とする請
   求項１記載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】前記下層は、さらに強磁性粉末を含有する
   ことを特徴とする請求項２記載の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】前記磁気記録媒体が磁気記録ディスクであ
   ることを特徴とする請求項１、２又は３記載の磁気記録
   媒体。