JPH0526817B2 - - Google Patents

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JPH0526817B2
JPH0526817B2 JP59024644A JP2464484A JPH0526817B2 JP H0526817 B2 JPH0526817 B2 JP H0526817B2 JP 59024644 A JP59024644 A JP 59024644A JP 2464484 A JP2464484 A JP 2464484A JP H0526817 B2 JPH0526817 B2 JP H0526817B2
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JP
Japan
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weight
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pvc
polyethylene
copolymer
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JP59024644A
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English (en)
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JPS60168741A (ja
Inventor
Sadao Takahashi
Tamotsu Nakamura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zeon Corp
Original Assignee
Nippon Zeon Co Ltd
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、広い加工条件が採用可能であつて、
かつ耐衝撃性、低温衝撃性、耐熱変形系及び耐候
性の優れた硬質樹脂組成物に関するものである。 ポリ塩化ビニル(以下PVCという)は、優れ
た物理的性質、難燃性、耐薬品性、耐候性に加え
て、その経済性の為に建材や車輛等に大量に使用
されている。これらの用途の中には、屋外で長期
にわたつて使用されるものも多く、高度の耐衝撃
性、低温耐衝撃性、耐熱変化性及び耐候性を兼ね
備えることが要求されている。 これまで、PVCの耐衝撃性及び耐候性を改良
する方法としては次の(1)〜(4)の方法が知られてい
る。すなわち(1)エチレン−ビニルエステル共重合
体(EVA)、エチレン−アクリル酸エステル共重
合体(EEA)、塩素化ポリオレフイン(CPE)等
のエラストマーを1種以上PVCと混合する方法、
(2)EVA、EEA、CPE、エチレン−プロピレン共
重合体(EPR)、エチレン−プロピレン−非共役
ジエン共重合体(EPT)、ブチルゴムもしくはそ
の塩素化物(IIR)、エピクロルヒドリンゴム
(CHR)、(メタ)アクリル酸エステルを主体とす
る共重合体(AR)又はポリオレフイン等のガラ
ス転位温度が−20℃以下の重合体の存在下に塩化
ビニルを重合して得た重合物を使用する方法、(3)
EVA、EEA、EPR、EPT、IIR、CHR、CPE、
AR、PE等の存在下に塩化ビニルを重合して得た
重合物をPVCに混合する方法、(4)EVA、EEA、
EPT、EPR、IIR、CPE、AR、PE等の存在下に
(メタ)アクリル酸エステル、芳香族ビニル化合
物、シアン化ビニル化合物の中から選ばれる1種
以上の重合性単量体を重合して得た重合物と
PVCを混合する方法が知られている。 ところが、これらの従来の方法は実際の加工上
や使用上において多くの問題点を有しており、使
用者にとつて満足な水準にないのが、現状であ
る。 すなわち、(1)の方法では耐衝撃性の向上の為に
エラストマーとしてPVCと半相溶となる様なも
のが使用されるので、通常の混練条件下では分散
が不充分で補強効果が現われないことが多い。一
方、エラストマーとしてPVCと相溶性の高いタ
イプのものを使用することは可能であるが、この
場合には耐衝撃強度が小さくなるばかりでなく、
製品の硬度が低下してしまう。またこの方法によ
ると、混合物の軟化温度の低下が大きい為、製品
の使用温度を低く制限せざるを得なくなる。そし
て、EVAを使う例では衝撃強度の改良効果が小
さく、CPEを使う例では耐候安定性に乏しい。
なお、両者の併用で耐候安定性と衝撃強度は改良
できるが、軟化温度の低下は避けられない。 (2)の方法で得られたものは、エラストマーの一
部がPVCと化学的に結合しており、重合体が
PVCとエラストマーの均一分散体となつている
為、高い衝撃値を有する製品が容易に得られる有
利さがあり、又重合体中のエラストマー比率も小
さくできるうえ、軟化温度の低下も小さく、耐候
性に優れている。しかしながら、この重合体は加
工時間が少し長くなつたり、加工温度が少し上つ
ただけで急激に衝撃強度が低下してしまうという
加工幅の狭さが問題となつている。またこの重合
体を、通常のPVCと同様の各種配合剤と混合し
やすい粉体として得るには、重合に際してエラス
トマーを塩化ビニルに溶解するか、あるいは微粉
化する必要があり、重合操作が煩雑になる。 (3)の方法によれば、(2)の方法による以上に経済
的にPVCとエラストマーとの優れた分散性を達
することが可能である。しかし、この方法もまた
加工幅の狭さが最大の問題として残つている。 (4)の方法によれば、混合物の加工幅が広いの
で、高い衝撃強度の製品を安定して得ることがで
き、また、軟化温度の低下も少ないが、衝撃強度
の耐候安定性は必ずしも充分でない。また切り欠
き形状の種類により衝撃強度が大幅に変化するこ
ともこの方法の問題点である。 本発明者は以上の如き、従来の耐候性、耐衝撃
性の樹脂製品を得る為の方法について鋭意検討
し、本質的に優れた耐候性を有する(3)の方法にお
ける加工幅の狭さを改良する方法について研究を
行つた結果、広い加工条件下に安定して成形する
ことが可能であつて、しかもそれにより耐候性が
良好で、優れた耐衝撃性と低温耐衝撃性を有し、
軟化度の高い製品を与えることのできるPVC組
成物を見い出し、本発明を完成するに至つた。 すなわち本発明によつて、エチレン−メタクリ
ル酸エステル共重合体30〜80重量%に塩化ビニル
又は塩化ビニルを主体とする単量体混合物70〜20
重量%を重合させたグラフト共重合体5〜50重量
部並びに塩素含量0〜15%のポリエチレン及び/
又は塩素化ポリエチレン1〜25重量部をポリ塩化
ビニル100重量部に混合してなることを特徴とす
る硬質樹脂組成物が提供される。 本発明におけるグラフト共重合体におけるエチ
レン−メタクリル酸エステル共重合体のメタクリ
ル酸エステルの含有量は5〜75重量%のものが望
ましい。この含有量が5重量%未満あるいは75重
量%を越えると、耐衝撃性の改良効果がない。ま
たこの共重合体のメルトインデツクス
(ASTMD−1238)は0.1〜300g/10min、好ま
しくは1〜150g/10minである。共重合体中の
メタクリル酸エステルとしてはメチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、イソブチルメタクリレート、ターシヤリー
ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリ
レート、2−エチルヘキシルメタクリレート、ラ
ウリルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタク
リレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート等
が挙げられるが、耐熱変形性及び入手容易性の点
でメチルメタクリレートが好ましい。 グラフト共重合体中におけるエチレン−メタク
リル酸エステル共重合体の割合は30〜80重量%で
あることが必要である。この割合が30重量%未満
では、衝撃強度改良効果が不充分であり、80重量
%を越えると、粘着性がはげしくなるのでグラフ
ト共重合体の製造上及び加工上問題が多いうえ、
PVCへの分散性が低下する。 エチレン−メタクリル酸エステル共重合体の存
在下で重合される塩化ビニルとともに通常の共重
合性単量体を所望に応じて塩化ビニルとの混合物
中30重量%までの範囲で用いることができる。そ
の例としては、モノオレフイン、ビニルエーテ
ル、(メタ)アクリレート、ビニルエステル、不
飽和酸等が挙げられる。 本発明におけるポリエチレンとしては、密度が
0.91〜0.96g/cm3、メルトインデツクスが0.01〜
50g/10min程度であつて、高圧、中圧又は低圧
法(好ましくは高圧法)で製造されたエチレン単
独重合体もしくはエチレンと他の単量体10重量%
以下との共重合体、又はこれらの重合体の金属イ
オン配向物を挙げることができる。 また塩酸化ポリエチレンとしては、上記ポリエ
チレンを塩素化したものであつて、これを単独で
用いる場合は塩素含量が15重量%以下のものを、
また塩素化ポリエチレンとポリエチレンとを併用
する場合は混合物中の塩素含量が15重量%以下と
なるような塩素含量のものが使用可能である。塩
素化ポリエチレン又はこれとポリエチレンとの混
合物中の塩素含量が15重量%を越えると、加工条
件によつては耐衝撃性が発現せず、耐候性も不良
となる。 本発明において、グラフト共重合体及びポリエ
チレン及び/又は塩素化ポリエチレンと共に使用
されるPVCとしては通常の建材や硬質製品に用
いられるものであれば特に制限はないが、通常は
塩化ビニルの単独重合体もしくは塩化ビニル80重
量%以上とこれと共重合可能な単量体20重量%以
下との共重合体又はこれらの塩素化合物であつ
て、JISK−6721の方法で測定される平均重合度
が400〜1500程度のものが用いられる。平均重合
度が400未満では加工性は優れるが耐衝撃性が低
くなり、1500より大きいと加工性が悪い。 PVC100重量部当りのグラフト共重合体の使用
量は5〜50重量部、ポリエチレン及び/又は塩素
化ポリエチレンの使用量は1〜25重量部とされ
る。グラフト共重合体が5重量部未満の場合に
は、衝撃強さの発現が充分でなく、50重量部より
多いと、軟化点の低下が著しい。また、ポリエチ
レン及び/又は塩素化ポリエチレンが1重量部未
満では、加工幅の改良効果が発現せず、25重量部
を越えるとチヨーキングと呼ばれる外観の低下を
はじめ変色も大きくなるうえ、軟化点の低下も著
しくなる。 本発明の組成物は、必要に応じて可塑性、安定
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、顔料、充
填剤、補強剤等の通常のPVC用配合剤、及び
EVA、EEA、EPR、EPT、IIR、CHR、AR、
これらのエラストマーへの塩化ビニルのグラフト
重合体、アクリロニトリロ又はメチルメタクリレ
ート−ブタジエン−スチレン共重合体などの通常
のPVC用高分子改質剤を含有することができる。
この高分子改質剤はPVC100重量部当たり、通常
は25重量部までの範囲で用いることができる。こ
れらのうち、酸化チタンをPVC100重量部当たり
15重量部まで、好ましくは1〜10重量部の範囲で
使用することにより、耐衝撃性をさらに改善する
ことができる。酸化チタンは通常のものでよい
が、耐候性の点ではルチル型のものが望ましい。
また、メチルメタクリレートを主体とする一段又
は多段の重合体を用いることによつて組成物の熱
変形性及び真空成形性を改良することができる。 この組成物の成形は通常の方法で行うことがで
きるが、この際加工条件を広く選択することが可
能である。また、得られた成形品は優れた耐候
性、耐衝撃性、耐低温衝撃性及び耐熱性を発揮す
るので建材、車輛、農水産資材等の一般の硬質製
品として有用性が高い。 次に本発明を実施例により説明する。なお部数
及び%は重量基準である。 実施例 1 第1表に示す配合成分を表示の重量割合でミル
ロールを用いて170℃で5分間(混合条件)、
180℃で5分間(混合条件)又は190℃で5分間
(混合条件)混合してシート状とし、190℃で5
分間プレスすることによつて3mm厚の試料を作成
した。 この試料の衝撃強さ、低温衝撃強さ(JISK−
7111)、硬度(JISK−7202)、軟化温度(JISK−
6745 柔軟温度試験法)、耐候性〔衝撃強度の高
いものについてウエザロメーター及び屋外暴露に
より衝撃強さ(JISK−7111)、色調変化(目視)、
チヨーキングの有無(目視)〕を測定した。結果
を第1表に示す。 第1表より、本発明の組成物は加工条件が変わ
つても優れた耐衝撃性、耐候性等を示すのに対し
て、ポリエチレンを用いない場合(実験番号5)、
グラフト共重合体の代りにエチレン−メチルメタ
クリレート共重合体とPVCとのドライブレンド
物を用いた場合(実験番号6)、幹重合体として
エチレン−メタクリル酸エステル共重合体以外の
ものを用いたグラフト共重合体を使用した場合
(実験番号7、8)、塩素化ポリエチレンとして塩
素含量30%のものを用いた場合(実験番号9)は
加工条件によつて物性の低下が著しいので実用上
問題があることがわかる。また、塩素化ポリエチ
レンとポリエチレンとの混合物の使用量が30部の
もの(実験番号10)は耐候性が悪い。
【表】
【表】
【表】 実施例 2 グラフト共重合体(A)の量又はポリエチレンの量
を第2表のとおりに変えたほかは実施例1実験番
号1と同様な実験を行つた。結果を第2表に示
す。
【表】 実施例 3 実施例1実験番号2の塩化ビニル単独重合体の
かわりに酢酸ビニルを4%含む塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体(平均重合度85)を使用したほか
は実施例1と同じ実験を行つた。結果は以下の通
りである。
【表】
【表】

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 エチレン−メタクリル酸エステル共重合体30
    〜80重量%に塩化ビニル又は塩化ビニルを主体と
    する単量体混合物70〜20重量%を重合させたグラ
    フト共重合体5〜50重量部並びに塩素含量0〜15
    %のポリエチレン及び/又は塩素化ポリエチレン
    1〜25重量部をポリ塩化ビニル100重量部に混合
    してなることを特徴とする硬質樹脂組成物。
JP59024644A 1984-02-13 1984-02-13 硬質樹脂組成物 Granted JPS60168741A (ja)

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JPH1180475A (ja) * 1997-09-10 1999-03-26 Sekisui Chem Co Ltd 塩化ビニル系管路構成部材
CN112143141A (zh) * 2020-10-22 2020-12-29 西北永新集团甘肃管业有限公司 一种高抗冲聚乙烯管材及其制备方法

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