JPH0581620B2 - - Google Patents
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- JPH0581620B2 JPH0581620B2 JP59020146A JP2014684A JPH0581620B2 JP H0581620 B2 JPH0581620 B2 JP H0581620B2 JP 59020146 A JP59020146 A JP 59020146A JP 2014684 A JP2014684 A JP 2014684A JP H0581620 B2 JPH0581620 B2 JP H0581620B2
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- Japan
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- vinyl chloride
- pvc
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、耐候性、低温耐衝撃性、耐熱変形性
および熱安定性が優れ、かつ広い加工条件が採用
可能である塩化ビニル系樹脂組成物に関するもの
である。 塩化ビニル系重合体（以下PVCということが
ある）は、優れた物理的性質、難燃性、耐薬品
性、耐候性に加えて、その経済性ゆえに建材や車
輌等に大量に使用されている。これらの用途の中
には、屋外で長期にわたつて使用されるものも多
く、高度の耐衝撃性と耐候性を兼ね備える事が要
求される製品が少なくない。 これまで、PVCの耐衝撃強度及び耐候性を改
良する方法としては次の(1)〜(4)の方法が知られて
いる。すなわち(1)エチレン−ビニルエステル共重
合体（EVA）、エチレン−アクリル酸エステル共
重合体（EEA）、塩素化ポリオレフイン（CPE）
等のエラストマーを１種以上PVCと混合する方
法(2)EVA、EEA、CPE、エチレン−プロピレン
共重合体（EPR）、エチレン−プロピレン−非共
役ジエン共重合体（EPT）、ブチルゴムもしくは
その塩素化物（IIR）、エピクロルヒドリンゴム
（CHR）、（メタ）アクリル酸エステルを主体とす
る共重合体（AR）又はポリオレフイン（PE）等
のようなガラス転移点が−20℃以下の重合体の存
在下に塩化ビニルを重合して得た重合物を使用す
る方法、(3)EVA、EEA、EPR、EPT、IIR、
CHR、CPE、AR、PE等の存在下に塩化ビニル
を重合して得た重合物をPVCに混合する方法、
(4)EVA、EEA、EPT、EPR、IIR、CPE、AR、
PE等の存在下に（メタ）アクリル酸エステル、
芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物の中
から選ばれる１種以上の重合性単量体を重合して
得た重合物とPVCを混合する方法が知られてい
る。 ところが、これらの従来の方法は実際の加工上
や使用上において多くの問題点を有しており、必
らずしも使用者にとつて満足な水準にないのが現
状である。 すなわち、(1)の方法ではPVCの耐衝撃性を向
上させるためにエラストマーとしてPVCと半相
溶となる様なものが使用されるので、通常の混練
条件下では分散が不充分で補強効果が現われない
ことが多い。一方、エラストマーとしてPVCと
相溶性の高いタイプのものを用いることは可能で
あるが、この場合には耐衝撃強度の発現が小さく
なるばかりでなく、製品の硬度が低下してしま
う。またこの方法によると、混合物の軟化温度の
低下が大きいため製品の使用温度を低く制限せざ
るを得なくなる。また、EVAを使う例では衝撃
強度の改良効果が小さく、CPEを使う例では耐
候安定性に乏しい。なお両者の併用で耐候安定性
と衝撃強度は改良できるが、軟化温度の低下は避
けられない。 (2)の方法で得られたものは、エラストマーの一
部がPVCと化学的に結合しており、重合体が
PVCとエラストマーの均一分散体となつている
ため、高い衝撃値を有する製品が容易に得られる
有利さがあり、また重合体中のエラストマー比率
も小さくできるうえ、軟化温度の低下も小さく、
耐候性に優れている。しかしながら、この重合体
は加工時間が少し長くなつたり、加温温度が少し
上つただけで急激に衝撃強度が低下してしまうと
いう加工幅の狭さが問題となつている。またこの
重合体を、通常のPVCと同様の各種配合剤と混
合しやすい粉体として得るには、重合に際してエ
ラストマーを塩化ビニルに溶解するか、あるいは
微粉化する必要があり、重合操作が煩雑になる。 (3)の方法によれば、(2)の方法による以上に経済
的にPVCとエラストマーとの優れた分散性を達
成することが可能である。しかし、この方法もま
た加工幅の狭さが最大の問題点として残つてい
る。 (4)の方法によれば、得られた混合物は加工幅が
広いので、高い衝撃強度の製品を安定して製造す
ることができ、また、軟化温度の低下も少ない
が、衝撃強度の耐候安定性は必ずしも充分でな
い。また切り欠き形状の種類により衝撃強度が大
幅に変化することもこの方法の問題点である。 本発明者は以上の如き、従来の耐候性、耐衝撃
性樹脂製品を得るための方法について鋭意検討
し、本質的に優れた耐候性を有する(3)の方法にお
ける加工幅の狭さを改良する方法について研究を
行つた結果、特定のグラフト重合体を用いると広
い加工条件下に安定して成形することが可能であ
つて、しかもそれにより低温耐衝撃性、耐候性が
良好で、軟化温度の高い製品を与えることのでき
るPVC組成物が得られることを見い出し、本発
明を完成するに至つた。 すなわち本発明は、メタクリル酸エステルの含
有量が５〜75重量％であるエチレン−メタクリル
酸エステル共重合体（以下EMAということがあ
る）(A)及びポリエチレン(B)の存在下に塩化ビニル
又は塩化ビニルを主体とする単量体混合物を重合
して得られるものであつて、(A)及び(B)がそれぞれ
15重量％より多く、かつ(A)及び(B)の合計量が85重
量％以下であるグラフト重合体５〜60重量部と
PVC100重量部とからなることを特徴とする硬質
樹脂組成物を提供するものである。 本発明におけるグラフト重合体に使用される
EMA中のメタクリル酸エステルの含有量は５〜
75重量％のものである。メタクリル酸エステルの
含有量が５重量％未満のものはグラフト重合体と
PVCとの相溶性が乏しく、75重量％を越えると
ガラス転移温度が高すぎて、耐衝撃強度の発現が
不充分である。EMA中のメタクリル酸エステル
の例としては、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキ
シエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレ
ート、ドデシルメタクリレート、ラウリルメタク
リレート等が挙げられるが、耐熱変形性及び入手
容易性の点でメチルメタクリレートが好ましい。
これらのメタクリル酸エステルと共に第３成分と
して一酸化炭素、ビニルエーテル、エチレン以外
のオレフイン等を共重合させたものを用いてもよ
い。なお、この共重合体のメルトインデツクス
（ASTM Ｄ−1238）は0.1〜300ｇ／10min、好ま
しくは１〜150ｇ／10minである。 またポリエチレン(B)としては、高圧、中圧また
は低圧法で製造されたエチレンの単独重合体、エ
チレンと他の単量体10重量％以下との共重合体、
あるいはこれらのポリエチレンの15重量％未満の
塩素化物や金属イオン配向物を挙げることがで
き、メルトインデツクス値として0.01〜50ｇ／
10min程度のものが使用可能である。 かかるポリエチレン(B)は、エチレン単量体を重
合缶に仕込むことによりグラフト重合体を製造す
る過程で生成させてもよい。 (A)及び(B)の存在下で重合される塩化ビニルとと
もに、通常の共重合性単量体を所望に応じて塩化
ビニルとの混合物中30重量％までの範囲で用いる
ことができる。その例としては、モノオレフイ
ン、ビニルエーテル、（メタ）アクリレート、ビ
ニルエステル、不飽和酸、不飽和ニトリル、芳香
族ビニル等が挙げられる。 本発明のグラフト重合体はその中のエチレン−
メタクリル酸エステル共重合体(A)及びポリエチレ
ン(B)の含有量がそれぞれ少なくとも15％より多く
なる様に、かつ、(A)と(B)との合計量が85重量％以
下となるように製造される。(A)の量が15重量％以
下であると、耐衝撃助剤としても補強効果が小さ
く、(B)の量が15重量％以下であると、高衝撃値を
与える加工条件の幅が狭くなる。また、(A)と(B)と
の合計量が85重量％を越えると、塩化ビニルと化
学的に結合していない(A)および(B)の比率が増え、
補強効果が少なくなるばかりか、組成物の軟化点
の低下が著しくなつて本発明の目的を達成するこ
とができない。 なお、グラフト重合体の製造は通常の手法によ
りなされる。重合系に供される(A)及び(B)の形状は
特に限定されず、ペレツト、シート、ベール、粉
末、水性分散液等のいずれでもよい。ただし、(A)
は、特定組成のもの以外は塩化ビニルへの溶解が
困難であつたり、溶解液の粘度が高く、操業が困
難になつたりすることが多いので、グラフト重合
体をPVCと混合しやすい粉末状で得るためには、
(A)および(B)は粉末又は水性分散液として重合系に
供するのが好ましい。 この、グラフト重合体は、PVC100重量部に対
し５〜60重量部、好ましくは10〜50重量部の範囲
で用いられる。５重量部未満では、衝撃強度の改
良効果が小さくて実用的ではなく、60重量部を越
えると組成物の軟化温度の低下が大きくなる。 本発明において用いられるPVCとしては通常
の建材や硬質製品に用いられるものであれば特に
制限はないが、通常は塩化ビニルの単独重合体も
しくは塩化ビニル80重量％以上と、これと共重合
可能な単量体20重量％以下との共重合体又はこれ
らの塩素化物であつて、JIS Ｋ 6721の方法で測
定される平均重合度が400〜1500程度のものが用
いられる。平均重合度が400未満では加工性は優
れるが、耐衝撃性が低くなり、1500より大きい
と、加工性が悪い。 本発明の組成物は、必要に応じて、可塑剤、安
定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、顔料、
充填剤、補強剤等の通常のPVC用配合剤及び
EVA、EEA、CPE、EPR、EPT、IIR、CHR、
AR、ポリオレフイン、これらの重合体への塩化
ビニルのグラフト重合体、アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン共重合体、メタクリル酸−ブ
タジエン−スチレン共重合体などの通常のPVC
用高分子改質剤を含有することができる。この高
分子改質剤はPVC100重量部当たり通常は30重量
部までの範囲で用いることができる。この組成物
の成形は通常の方法で行うことができるが、この
際加工条件を広く選択することが可能である。ま
た、得られた成形品は優れた耐候性、耐衝撃性及
び耐熱変形性を発揮するので建材、車輌、農水産
資材等の一般の硬質製品として有用性が高い。 次に本発明を実施例により説明する。なお、
％、部数は重量基準である。 実施例 第１表に示す重合用原料（単位ｇ）にステンレ
ス製オートクレーブに仕込み、50℃にて、12時間
重合させた後、重合体を回収し、乾燥した。次い
で生成重合体を適当に粉砕するかあるいはそのま
ま18メツシユのふるいにかけてふるい下のグラフ
ト重合体を得た。 次に第２表に示す配合成分を表示の重合割合で
ミルロールを用いて170℃で３分間（混合条件
ａ），180℃で10分間（混合条件ｂ）又は170℃で
６分間（混合条件ｃ）混合して１mm厚のシート状
とし、これを３層重ねて180℃で５分間プレスす
ることによつて３mm厚の試料シートを作成した。 この試料の衝撃強さ（JISK−7111）、軟化温度
（JISK−6745の柔軟温度試験法に準ずる）、耐候
性（衝撃強さの高いもの及び軟化温度の高いもの
についてウエザロメーター（ブラツクパネル温度
63℃、1000時間）により衝撃強さ（JISK−
7111）、色調変化（目視）、チヨーキングの有無
（目視）〕を測定した。結果を第２表に示す。 第２表より、本発明の組成物は、加工条件を変
えても耐衝撃製、耐候性及び耐熱変形性等の優れ
た成形品を与えることがわかる。それに対して、
例えば実験番号５，８比較組成物は、加工条件に
よつて物性のバランスがくずれることがあるの
で、加工条件を広く採用することがむづかしい。
および熱安定性が優れ、かつ広い加工条件が採用
可能である塩化ビニル系樹脂組成物に関するもの
である。 塩化ビニル系重合体（以下PVCということが
ある）は、優れた物理的性質、難燃性、耐薬品
性、耐候性に加えて、その経済性ゆえに建材や車
輌等に大量に使用されている。これらの用途の中
には、屋外で長期にわたつて使用されるものも多
く、高度の耐衝撃性と耐候性を兼ね備える事が要
求される製品が少なくない。 これまで、PVCの耐衝撃強度及び耐候性を改
良する方法としては次の(1)〜(4)の方法が知られて
いる。すなわち(1)エチレン−ビニルエステル共重
合体（EVA）、エチレン−アクリル酸エステル共
重合体（EEA）、塩素化ポリオレフイン（CPE）
等のエラストマーを１種以上PVCと混合する方
法(2)EVA、EEA、CPE、エチレン−プロピレン
共重合体（EPR）、エチレン−プロピレン−非共
役ジエン共重合体（EPT）、ブチルゴムもしくは
その塩素化物（IIR）、エピクロルヒドリンゴム
（CHR）、（メタ）アクリル酸エステルを主体とす
る共重合体（AR）又はポリオレフイン（PE）等
のようなガラス転移点が−20℃以下の重合体の存
在下に塩化ビニルを重合して得た重合物を使用す
る方法、(3)EVA、EEA、EPR、EPT、IIR、
CHR、CPE、AR、PE等の存在下に塩化ビニル
を重合して得た重合物をPVCに混合する方法、
(4)EVA、EEA、EPT、EPR、IIR、CPE、AR、
PE等の存在下に（メタ）アクリル酸エステル、
芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物の中
から選ばれる１種以上の重合性単量体を重合して
得た重合物とPVCを混合する方法が知られてい
る。 ところが、これらの従来の方法は実際の加工上
や使用上において多くの問題点を有しており、必
らずしも使用者にとつて満足な水準にないのが現
状である。 すなわち、(1)の方法ではPVCの耐衝撃性を向
上させるためにエラストマーとしてPVCと半相
溶となる様なものが使用されるので、通常の混練
条件下では分散が不充分で補強効果が現われない
ことが多い。一方、エラストマーとしてPVCと
相溶性の高いタイプのものを用いることは可能で
あるが、この場合には耐衝撃強度の発現が小さく
なるばかりでなく、製品の硬度が低下してしま
う。またこの方法によると、混合物の軟化温度の
低下が大きいため製品の使用温度を低く制限せざ
るを得なくなる。また、EVAを使う例では衝撃
強度の改良効果が小さく、CPEを使う例では耐
候安定性に乏しい。なお両者の併用で耐候安定性
と衝撃強度は改良できるが、軟化温度の低下は避
けられない。 (2)の方法で得られたものは、エラストマーの一
部がPVCと化学的に結合しており、重合体が
PVCとエラストマーの均一分散体となつている
ため、高い衝撃値を有する製品が容易に得られる
有利さがあり、また重合体中のエラストマー比率
も小さくできるうえ、軟化温度の低下も小さく、
耐候性に優れている。しかしながら、この重合体
は加工時間が少し長くなつたり、加温温度が少し
上つただけで急激に衝撃強度が低下してしまうと
いう加工幅の狭さが問題となつている。またこの
重合体を、通常のPVCと同様の各種配合剤と混
合しやすい粉体として得るには、重合に際してエ
ラストマーを塩化ビニルに溶解するか、あるいは
微粉化する必要があり、重合操作が煩雑になる。 (3)の方法によれば、(2)の方法による以上に経済
的にPVCとエラストマーとの優れた分散性を達
成することが可能である。しかし、この方法もま
た加工幅の狭さが最大の問題点として残つてい
る。 (4)の方法によれば、得られた混合物は加工幅が
広いので、高い衝撃強度の製品を安定して製造す
ることができ、また、軟化温度の低下も少ない
が、衝撃強度の耐候安定性は必ずしも充分でな
い。また切り欠き形状の種類により衝撃強度が大
幅に変化することもこの方法の問題点である。 本発明者は以上の如き、従来の耐候性、耐衝撃
性樹脂製品を得るための方法について鋭意検討
し、本質的に優れた耐候性を有する(3)の方法にお
ける加工幅の狭さを改良する方法について研究を
行つた結果、特定のグラフト重合体を用いると広
い加工条件下に安定して成形することが可能であ
つて、しかもそれにより低温耐衝撃性、耐候性が
良好で、軟化温度の高い製品を与えることのでき
るPVC組成物が得られることを見い出し、本発
明を完成するに至つた。 すなわち本発明は、メタクリル酸エステルの含
有量が５〜75重量％であるエチレン−メタクリル
酸エステル共重合体（以下EMAということがあ
る）(A)及びポリエチレン(B)の存在下に塩化ビニル
又は塩化ビニルを主体とする単量体混合物を重合
して得られるものであつて、(A)及び(B)がそれぞれ
15重量％より多く、かつ(A)及び(B)の合計量が85重
量％以下であるグラフト重合体５〜60重量部と
PVC100重量部とからなることを特徴とする硬質
樹脂組成物を提供するものである。 本発明におけるグラフト重合体に使用される
EMA中のメタクリル酸エステルの含有量は５〜
75重量％のものである。メタクリル酸エステルの
含有量が５重量％未満のものはグラフト重合体と
PVCとの相溶性が乏しく、75重量％を越えると
ガラス転移温度が高すぎて、耐衝撃強度の発現が
不充分である。EMA中のメタクリル酸エステル
の例としては、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキ
シエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレ
ート、ドデシルメタクリレート、ラウリルメタク
リレート等が挙げられるが、耐熱変形性及び入手
容易性の点でメチルメタクリレートが好ましい。
これらのメタクリル酸エステルと共に第３成分と
して一酸化炭素、ビニルエーテル、エチレン以外
のオレフイン等を共重合させたものを用いてもよ
い。なお、この共重合体のメルトインデツクス
（ASTM Ｄ−1238）は0.1〜300ｇ／10min、好ま
しくは１〜150ｇ／10minである。 またポリエチレン(B)としては、高圧、中圧また
は低圧法で製造されたエチレンの単独重合体、エ
チレンと他の単量体10重量％以下との共重合体、
あるいはこれらのポリエチレンの15重量％未満の
塩素化物や金属イオン配向物を挙げることがで
き、メルトインデツクス値として0.01〜50ｇ／
10min程度のものが使用可能である。 かかるポリエチレン(B)は、エチレン単量体を重
合缶に仕込むことによりグラフト重合体を製造す
る過程で生成させてもよい。 (A)及び(B)の存在下で重合される塩化ビニルとと
もに、通常の共重合性単量体を所望に応じて塩化
ビニルとの混合物中30重量％までの範囲で用いる
ことができる。その例としては、モノオレフイ
ン、ビニルエーテル、（メタ）アクリレート、ビ
ニルエステル、不飽和酸、不飽和ニトリル、芳香
族ビニル等が挙げられる。 本発明のグラフト重合体はその中のエチレン−
メタクリル酸エステル共重合体(A)及びポリエチレ
ン(B)の含有量がそれぞれ少なくとも15％より多く
なる様に、かつ、(A)と(B)との合計量が85重量％以
下となるように製造される。(A)の量が15重量％以
下であると、耐衝撃助剤としても補強効果が小さ
く、(B)の量が15重量％以下であると、高衝撃値を
与える加工条件の幅が狭くなる。また、(A)と(B)と
の合計量が85重量％を越えると、塩化ビニルと化
学的に結合していない(A)および(B)の比率が増え、
補強効果が少なくなるばかりか、組成物の軟化点
の低下が著しくなつて本発明の目的を達成するこ
とができない。 なお、グラフト重合体の製造は通常の手法によ
りなされる。重合系に供される(A)及び(B)の形状は
特に限定されず、ペレツト、シート、ベール、粉
末、水性分散液等のいずれでもよい。ただし、(A)
は、特定組成のもの以外は塩化ビニルへの溶解が
困難であつたり、溶解液の粘度が高く、操業が困
難になつたりすることが多いので、グラフト重合
体をPVCと混合しやすい粉末状で得るためには、
(A)および(B)は粉末又は水性分散液として重合系に
供するのが好ましい。 この、グラフト重合体は、PVC100重量部に対
し５〜60重量部、好ましくは10〜50重量部の範囲
で用いられる。５重量部未満では、衝撃強度の改
良効果が小さくて実用的ではなく、60重量部を越
えると組成物の軟化温度の低下が大きくなる。 本発明において用いられるPVCとしては通常
の建材や硬質製品に用いられるものであれば特に
制限はないが、通常は塩化ビニルの単独重合体も
しくは塩化ビニル80重量％以上と、これと共重合
可能な単量体20重量％以下との共重合体又はこれ
らの塩素化物であつて、JIS Ｋ 6721の方法で測
定される平均重合度が400〜1500程度のものが用
いられる。平均重合度が400未満では加工性は優
れるが、耐衝撃性が低くなり、1500より大きい
と、加工性が悪い。 本発明の組成物は、必要に応じて、可塑剤、安
定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、顔料、
充填剤、補強剤等の通常のPVC用配合剤及び
EVA、EEA、CPE、EPR、EPT、IIR、CHR、
AR、ポリオレフイン、これらの重合体への塩化
ビニルのグラフト重合体、アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン共重合体、メタクリル酸−ブ
タジエン−スチレン共重合体などの通常のPVC
用高分子改質剤を含有することができる。この高
分子改質剤はPVC100重量部当たり通常は30重量
部までの範囲で用いることができる。この組成物
の成形は通常の方法で行うことができるが、この
際加工条件を広く選択することが可能である。ま
た、得られた成形品は優れた耐候性、耐衝撃性及
び耐熱変形性を発揮するので建材、車輌、農水産
資材等の一般の硬質製品として有用性が高い。 次に本発明を実施例により説明する。なお、
％、部数は重量基準である。 実施例 第１表に示す重合用原料（単位ｇ）にステンレ
ス製オートクレーブに仕込み、50℃にて、12時間
重合させた後、重合体を回収し、乾燥した。次い
で生成重合体を適当に粉砕するかあるいはそのま
ま18メツシユのふるいにかけてふるい下のグラフ
ト重合体を得た。 次に第２表に示す配合成分を表示の重合割合で
ミルロールを用いて170℃で３分間（混合条件
ａ），180℃で10分間（混合条件ｂ）又は170℃で
６分間（混合条件ｃ）混合して１mm厚のシート状
とし、これを３層重ねて180℃で５分間プレスす
ることによつて３mm厚の試料シートを作成した。 この試料の衝撃強さ（JISK−7111）、軟化温度
（JISK−6745の柔軟温度試験法に準ずる）、耐候
性（衝撃強さの高いもの及び軟化温度の高いもの
についてウエザロメーター（ブラツクパネル温度
63℃、1000時間）により衝撃強さ（JISK−
7111）、色調変化（目視）、チヨーキングの有無
（目視）〕を測定した。結果を第２表に示す。 第２表より、本発明の組成物は、加工条件を変
えても耐衝撃製、耐候性及び耐熱変形性等の優れ
た成形品を与えることがわかる。それに対して、
例えば実験番号５，８比較組成物は、加工条件に
よつて物性のバランスがくずれることがあるの
で、加工条件を広く採用することがむづかしい。
【表】
Claims (1)
- １ メタクリル酸エステルの含有量が５〜75重量
％であるエチレン−メタクリル酸エステル共重合
体(A)及びポリエチレン(B)の存在下に塩化ビニル又
は塩化ビニルを主体とする単量体混合物を重合し
て得られるものであつて、(A)及び(B)がそれぞれ15
重量％より多く、かつ(A)及び(B)の合計量が85重量
％以下であるグラフト重合体５〜60重量部と塩化
ビニル系重合体100重量部とからなることを特徴
とする塩化ビニル系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014684A JPS60163954A (ja) | 1984-02-07 | 1984-02-07 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014684A JPS60163954A (ja) | 1984-02-07 | 1984-02-07 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60163954A JPS60163954A (ja) | 1985-08-26 |
| JPH0581620B2 true JPH0581620B2 (ja) | 1993-11-15 |
Family
ID=12019009
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014684A Granted JPS60163954A (ja) | 1984-02-07 | 1984-02-07 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60163954A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0337580A (ja) * | 1989-07-04 | 1991-02-18 | Toshiba Corp | 三相変圧器巻線の部分放電検出方法 |
-
1984
- 1984-02-07 JP JP2014684A patent/JPS60163954A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60163954A (ja) | 1985-08-26 |
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