JPH0527390A

JPH0527390A - ピラゾロアゾール型のカラーカプラーを含有するカラー写真記録材料

Info

Publication number: JPH0527390A
Application number: JP34182691A
Authority: JP
Inventors: Erich Wolff; エーリツヒ・ボルフ; Dieter Lowski; デイーター・ロースキー
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1990-12-06
Filing date: 1991-12-02
Publication date: 1993-02-05
Also published as: EP0489333A1; DE4038965A1

Abstract

(57)【要約】【目的】少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層、およ
び所望のカラー純度並びに改良された光安定性を有する
マゼンタ色素を発色現像により生成することができる、
少なくとも１種のマゼンタカプラーから成るカラー写真
記録材料を提供する。【構成】支持体上に配置された少なくとも１つのハロ
ゲン化銀乳剤層および少なくとも１種のピラゾロアゾー
ル型の非拡散性カラーカプラーからなり、前記カプラー
は、式Ｉ【化１】式中、ＰＡＺはカラーカップリングしうるピラゾロアゾ
ール系列のカラーカプラーの基であり、ＬはＰＡＺの非
カプリング位置に結合した結合リンクであり、Ｒ^１はア
ルキル、シクロアルキルまたはアリールであり、Ｒ²は
アルキルまたはアリールであり、そしてｔは１または２
である、に相当することを特徴とする、カラー写真記録
材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、改良された光安定性を有するマ
ゼンタ色素画像を特定の基の存在下に生成することがで
きる、少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層およびピラ
ゾロアゾール型のカラーカプラーからなるカラー写真記
録材料に関する。

【０００２】着色した写真画像は、露光したハロゲン化
銀乳剤層を、発色現像により、すなわち、適当なカラー
カプラー、カラーカプラーと反応して色素画像を形成す
る銀画像に従い形成した現像剤酸化生成物の存在下に、
適当な色素生成現像剤物質（いわゆる発色現像剤）で現
像して画像を形成することによって生成することができ
る。使用する発色現像剤は、通常、第一アミノ基を含有
する芳香族化合物、よりことにｐ−フェニレンジアミン
型である。

【０００３】通常ピラゾロンのカプラーを使用してマゼ
ンタ色素画像を生成する。多くの場合において、これら
のピラゾロンのカプラーから得られる画像の色素は、理
想的な吸収を示さない。イエローの二次のカラーデンシ
ティはとくに問題であり、マスクのカプラーの使用必要
とするか、あるいは写真画像中にさえたカラーを生成す
る他のマスキング技術の適用を必要とする。これに関す
るある種の改良は３−アニリノピラゾロンのカプラーの
使用により得ることができる。しかしながら、カラーの
再現はなお不満足である。

【０００４】ピラゾロアゾール型のマゼンタカプラーは
これに関してとくに有利であることが証明された。それ
らは一般により純粋なカラーのマゼンタ色素画像を与え
る。この型のマゼンタカプラーは、例えば、ドイツ国特
許出願（ＤＥ−Ａ）１８１０４６２号、ドイツ国特
許出願（ＤＥ−Ａ）３５１６９９６号、欧州特許出
願（ＥＰ−Ａ）０１４３５７０号、欧州特許出願
（ＥＰ−Ａ）０１７６８０４号に記載されている。ピ
ラゾロアゾールのマゼンタカプラーの欠点は、それらか
ら生成するマゼンタ色素がしばしば光に対して十分に安
定ではないということである。

【０００５】本発明が取り扱う問題は、少なくとも１つ
のハロゲン化銀乳剤層、および所望のカラー純度ならび
に改良された光安定性を有するマゼンタ色素を発色現像
により生成することができる、少なくとも１種のマゼン
タカプラーからなるカラー写真記録材料を提供すること
であった。

【０００６】本発明は、支持体上に配置された少なくと
も１つのハロゲン化銀乳剤層および少なくとも１種のピ
ラゾロアゾール型の非拡散性カラーカプラーからなり、
前記カプラーは、式Ｉ

【０００７】

【化５】

【０００８】式中、ＰＡＺはカラーカプリングしうるピ
ラゾロアゾール系列のカラーカプラーの基であり、Ｌは
ＰＡＺの非カプリング位置に結合した結合リンクであ
り、Ｒ^１はアルキル、シクロアルキルまたはアリールで
あり、Ｒ²はアルキルまたはアリールであり、そしてｔ
は１または２である、に相当することを特徴とする、カ
ラー写真記録材料に関する。

【０００９】Ｒ^１またはＲ²により表されるアルキルお
よびアリール基は置換されていないか、あるいは置換さ
れている。Ｒ^１により表されるアルキル基は、直鎖状ま
たは分枝鎖状であることができそして、例えば、１８個
までの炭素原子を含有することができる。適当な置換基
は、例えば、ＯＨ、アルコキシ、アリールである。Ｒ^１
により表されるシクロアルキル基は、例えば、シクロペ
ンチルまたはシクロヘキシルである。Ｒ¹またはＲ²によ
り表されるアリール基は、例えば、フエニルである。Ｒ
²により表されるアルキル基は、例えば、１〜６個の炭
素原子を有し、好ましい例は第３ブチルである。

【００１０】１つの基Ｒ²（ｔ＝１）のみを含有する式
Ｉに相当するカプラーは好ましい。Ｒ²は好ましくは２
または３位置の第３ブチル基である。

【００１１】カプリング基ＰＡＺは、イミダゾロ［１，
２−ｂ］ピラゾール、イミダゾロ［３，４−ｂ］ピラゾ
ール、ピラゾロ［２，３−ｃ］ピラゾール、ピラゾロ
［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール、ピラゾロ
［２，３−ｂ］−１，２，４−トリアゾールピラゾロ
［２，３−ｃ］−１，２，３−トリアゾールまたはピラ
ゾロ［２，３−ｄ］テトラゾールである。対応する構造
は、次の式Ｉ−１〜Ｉ−７により表される：

【００１２】

【化６】

【００１３】一般式Ｉ−１〜Ｉ−７において、置換基Ｒ
^３、Ｓ、ＴおよびＵは、水素、アルキル、アラルキル、
アリール、アルコキシ、アロキシ、アルキルチオ、アリ
ールチオ、アミノ、アニリノ、アシルアミノ、シアノ、
アルコキシカルボニル、カルバモイル、スルファモイル
である；これらの置換基は更に置換されることができる
が、式Ｉ−１〜Ｉ−７の各々において、置換基Ｒ^３、
Ｓ、ＴおよびＵの少なくとも１つは、式Ｉにおいて定義
した、次の式に相当する基である：

【００１４】

【化７】

【００１５】さらに、Ｘは、水素またはカラーカプリン
グの間に解離可能な基、例えば、ハロゲン原子または好
ましくは酸素原子、イオウ原子または窒素原子によりカ
プリング位置に結合した環状基である。

【００１６】解離可能な基が環状基である場合、それは
カプラー分子のカプリング位置に、環の一部分である原
子、例えば、窒素原子を通して直接結合するか、あるい
は中間の結合リンクを通して間接に結合することができ
る。これらの解離可能な基は、多数知られており、例え
ば、２−当量のマゼンタカプラーの離脱基として知られ
ている。

【００１７】酸素により結合された解離可能な基の例
は、次の式に相当する：

【００１８】

【化８】−Ｏ−Ｒ^４式中、Ｒ^４は非環状または環状の有機基、例えば、アル
キル、アリール、ヘテロサイクルの基であるか、あるい
は、例えば、有機カルボン酸またはスルホン酸から誘導
された、アシルである。この型のとくに好ましい解離可
能な基において、Ｒ^４は置換されていてもよいフェニル
基である。

【００１９】窒素により結合された解離可能な基の例
は、次のドイツ国公開明細書（ＤＥ−Ａ）：２５３６
１９１、２７０３５８９、２８１３５２２、
３３２９２０１に記載されている。それらは環の窒素
によりマゼンタカプラーのカプリング位置に結合しれい
る５員のヘテロサイクル環である。ヘテロサイクル環
は、しばしば、活性化基、例えば、カルボニルまたはス
ルホニル基または二重結合を、それらをカプラー分子に
結合する窒素に隣接して、含有する。

【００２０】解離可能な基がカプラーのカプリング位置
にイオウ原子により結合される場合、それはハロゲン化
銀の現像を抑制することができる拡散しうるカーボサイ
クルまたはヘテロサイクルのメルカプト化合物の残基で
あることができる。この型の抑制剤の残基は、しばし
ば、マゼンタカプラーを包含するカプラーのカプリング
位置に結合した解離可能な基として、例えば、米国特許
（ＵＳ−Ａ）３，２２７，５５４号に記載されている。

【００２１】非カプリング位置に結合する非解離性結合
リンク−Ｌ−は、複合構造を有し、そして、例えば、次
のように表すことができる：

【００２２】

【化９】Ｌ¹−(Ｌ²)_l−(Ｌ³)_m−(Ｌ⁴)_n−(Ｌ⁵)_o−(Ｌ⁶)_p−(Ｌ⁷)_q− 式中Ｌ¹は基ＰＡＺの最も近くに位置する結合リンクの部分
であり、Ｌ⁷はハイドロキノンエーテル基の最も近くに
位置する結合リンクであり、そして他の記号は次の意味
を有する（同一であるか、あるいは異なる）Ｌ¹、Ｌ³、Ｌ⁵、Ｌ⁷ アルキレン、アラルキレン、ア
リーレンＬ²、Ｌ⁴、Ｌ⁶ −Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＨＣＯ
−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＳＯ₂−、−ＳＯ₂ＮＨ−、−
ＳＯ₂−；ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ各々は０または１の値を有
し、ただしｌ−ｍ＋ｎ−ｏ＋ｐ−ｑ＝０Ｌ¹、Ｌ³、Ｌ⁵、Ｌ⁷により表されるアルキレン基は、直
鎖状または分枝鎖状であることができ、そして２０個ま
での炭素原子を有することができる。

【００２３】Ｌ¹、Ｌ³、Ｌ⁵、Ｌ⁷により表されるアラル
キレン基は、直鎖状または分枝鎖状であることができ、
そして２０個までの炭素原子を有することができる。

【００２４】Ｌ¹、Ｌ³、Ｌ⁵、Ｌ⁷により表されるアラル
キレン基は、例えば、次の基の１つである：

【００２５】

【化１０】

【００２６】Ｌ¹、Ｌ³、Ｌ⁵、Ｌ⁷により表されるアリー
レン基は、好ましくは、フェニレン基であり、この基
は、例えば、アルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、ハロ
ゲン、アシルアミノにより置換されることができる。

【００２７】非解離性結合リンク−Ｌ−は、好ましく
は、バラスト基を含有し、このバラスト基はすべての成
分の結合リンクＬ¹〜Ｌ⁷により一緒に、あるいは、例え
ば、バラスト基の成分の結合リンクＬ¹、Ｌ³、Ｌ⁵およ
びＬ⁷の１つの中に分枝鎖状の形態または置換基の形態
で存在することによって形成される。例えば、アルキレ
ン基は２０個までの炭素原子を有する１，２−アルキレ
ン基またはアルキリデン基またはアリーレン基であるこ
とができ、このアリーレン基は、例えば、アルコキシま
たはアシルアミノ基により置換することができ、ここで
アルコキシ基またはアシルアミノ基は２０個までの炭素
原子および／または他の置換基を含有する。

【００２８】バラスト基は、本発明によるマゼンタカプ
ラーを、非拡散性形態で典型的には写真記録材料におい
て使用する親水性コロイド中に組み込ませることができ
る基である。好ましいバラスト基は、一般に、８〜２０
個の炭素原子を有しそして、必要に応じて、炭素環また
はヘテロサイクルの、必要に応じて芳香族基を有する、
直鎖状または分枝鎖状の脂肪族基を含有する有機基であ
る。これらの基は、分子の残部に、例えば、次の基の１
つにより直接または間接に結合される：−ＮＨＣＯ−、
−ＮＨＳＯ₂−、−ＮＲ−、ここでＲは水素またはアル
キル、−Ｏ−または−Ｓ−である。問題の型のバラスト
基は、なおさらに、水可溶化基、例えば、ヒドロキシ基
またはカルボキシル基を含有することができ、これらア
ニオン形で存在することさえできる。拡散抵抗性は使用
する全体の化合物の分子の大きさに依存するので、ある
場合において、使用する全体の分子について、バラスト
基として比較的短鎖の基を含有することで十分でさえあ
る。本発明に従い使用するバラスト基は、好ましくは、
１，０００より小さい分子量を有する。

【００２９】本発明によるマゼンタカプラーは、基

【００３０】

【化１１】

【００３１】と同一ではないバラスト基を含有すること
ができる。バラスト基、例えば、この基は−Ｌ’−Ｈの
構造式を有することができ、ここでＬ’はＬと同一の意
味を有する。

【００３２】本発明によるピラゾロアゾールのカプラー
の例を、下表に記載する。この表において、星印（＊）
は、ピラゾロアゾール環系に直接結合した結合リンク−
Ｌ−の末端を意味する。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【表２】

【００３５】

【表３】

【００３６】

【表４】

【００３７】

【表５】

【００３８】

【表６】

【００３９】

【表７】

【００４０】

【表８】

【００４１】

【表９】

【００４２】

【表１０】

【００４３】

【表１１】

【００４４】

【表１２】

【００４５】

【表１３】

【００４６】種々のピラゾロアゾールは、種々の方法、
例えば、次の文献にに記載されている方法、で合成する
ことができる：Ｊ．バイレイ（Ｂａｉｌｅｙ）、Ｊｏｕ
ｒｎ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋ．Ｉ、１９７７、２
０４７；欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）０２８４２４０
号；リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１２４４３、Ａｕｇ
ｕｓｔ、１９７４；Ｈ．Ｇ．Ｏ．ベッカー（Ｂｅｃｋｅ
ｒ）およびＨ．ベッチャー（Ｂｏｅｔｔｃｈｅｒ）：Ｊ
ｏｕｒｎ．ｆ．ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍｉｅ）、３１４、
（１）５５−６５（１９７２）；欧州特許出願（ＥＰ−
Ａ）０２００３５４号、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）
０１７８７８８号、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）０
２８４２４０号；ジャーナル・オブ・ヘテロサイクリ
ック・ケミストリー（Ｊ．Ｈｅｔ．Ｃｈｅｍ．）、１
６、１９５（１９７９）；欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）０
１１９８６０号。

【００４７】

【化１２】

【００４８】

【化１３】

【００４９】

【化１４】

【００５０】カプラーＭ−４の合成０．１モルの７−クロロ−６−メチル−３−（ｐ−アミ
ノフェニルプロピル）−１−Ｈ−ピラゾロ［３，２−
ｃ］−ｓ−トリアゾール［欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）０
０７３６３６号、調製実施例９、ｐ．３１および３
２に従う］を２００ｍｌのジオキサン中に溶解し、そし
て２０ｍｌの水中の４ｇのＮａＯＨの溶液を得られた溶
液に添加する。次いで、５０ｍｌのジオキサン中の０．
１モルのα−［（３−ｔ−ブチル−４−アセトキシエト
キシ）フェノキシ］ミリスチン酸クロライドをゆっくり
滴々添加する。室温において３０分間撹拌した後、この
混合物を２リットルの氷／水の中に撹拌して入れ、そし
て２００ｍｌの酢酸エチルとともに震盪することによっ
て抽出する。水で洗浄し、Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥し、そして
蒸留により溶媒を除去すると、残留物が得られ、これは
再結晶化後８５℃で溶融する。２００ｍｌのメタノー
ル、３０ｍｌの水および３０ｍｌの濃水酸化ナトリウム
をこの残留物に添加し、次いで５０℃に加熱する。反応
が完結したとき（薄層クロマトグラフィーにより監視す
る）、反応混合物を氷／ＨＣｌの中に撹拌して入れ、そ
して少量の酢酸エチルの中に取る。同一量の石油エーテ
ルの添加後、１５５℃で溶融した６７ｇのＭ−４を冷蔵
庫内で一夜結晶化する。

【００５１】カプラーＭ−２の合成２０ｍｌの水中の４ｇの溶液を２００ｍｌのジオキサン
中に溶解した０．１モルの欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）０
１１９８６０号のカプラー５９に添加する。次い
で、５０ｍｌのジオキサン中の０．１モルのα−［（３
−ｔ−ブチル−４−アセトキシエトキシ）フェノキシ］
ミリスチン酸クロライドをゆっくり滴々添加する。室温
において３０分間撹拌した後、この反応混合物を２リッ
トルの氷／水の中に撹拌して入れ、そして２００ｍｌの
酢酸エチルとともに震盪することによって抽出する。水
で洗浄し、Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥し、そして蒸留により溶媒
を除去すると、粘性油が得られる。この残留物を２００
ｍｌのメタノール中に溶解しそして、４０ｍｌの２Ｎの
水酸化ナトリウムの添加後、４０℃において１５時間撹
拌する。次いで、この混合物を氷／ＨＣｌの中に撹拌し
て入れ、そして２００ｍｌの酢酸エチルの中に取る。

【００５２】蒸発により溶媒の除去後、残留物をエーテ
ル／石油エーテル（１：１）から再結晶化する。収量：
５６．８ｇ、融点９６−９８℃。

【００５３】カラー写真材料の例は、カラーネガフィル
ム、カラー反転フィルムおよびカラー写真紙である。

【００５４】カラー写真材料の製造のための適当な支持
体は、例えば、半合成および合成のポリマー、例えば、
硝酸セルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ
ートおよびポリカーボネート、およびバライタ層または
α−オレフィンポリマー層（例えば、ポリエチレン）で
積層した紙である。これらの支持体は色素または顔料、
例えば、二酸化チタンであることができる。支持体の表
面は、一般に、写真乳剤層の接着を改良するための処
理、例えば、コロナ放電にかけて、引き続いて基材層を
適用する、に付される。

【００５５】カラー写真材料は、通常、少なくとも１つ
の赤感受性、少なくとも１つ緑感受性、少なくとも１つ
青感受性のハロゲン化銀乳剤層および、必要に応じて、
中間層および保護層を含有する。

【００５６】結合剤、ハロゲン化銀粒子およびカラーカ
プラーは、写真乳剤層の必須の構成成分である。

【００５７】ゼラチンは結合剤として使用することが好
ましいが、それを他の合成ポリマー、半合成ポリマーま
たはなおさらに天然に産出するポリマーによって、部分
的にあるいは完全に置換することができる。合成ゼラチ
ン置換体は、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリ
ル酸およびそれらの誘導体、とくにコポリマーである。
天然に産出するゼラチン置換体は、例えば、他のタンパ
ク質、例えば、アルブミンまたはカゼイン、セルロー
ス、糖、澱粉またはアルギネートである。半合成ゼラチ
ン置換体は、一般に、変性した天然生成物である。セル
ロース誘導体、例えば、ヒドロキシアルキルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースおよびフタリルセルロ
ースであり、そして、また、アルキル化剤またはアシル
化剤との反応によって、あるいは重合可能なモノマーの
グラフト化によって得られたゼラチン誘導体はこのよう
な変性天然生成物の例である。

【００５８】結合剤は、適当な硬膜剤との反応によって
十分に抵抗性の層を生成できるように、適当な数の官能
基を含有すべきである。このようなタイプの官能基は、
とくに、アミノ基およびまたカルボキシル基、ヒドロキ
シル基および活性メチレン基である。

【００５９】ゼラチンは、好ましくは、酸性またはアル
カリ性の消化によって得ることができる。酸化されたゼ
ラチンを、また、使用することができる。このようのゼ
ラチンの製造は、例えば、ゼラチンの科学および技術
（ＴｈｅＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｙｏｆＧｅｌａｔｉｎｅ）、Ａ．Ｇ．ワード（Ｗ
ａｒｄ）およびＡ．コーツ（Ｃｏｕｒｔｓ）編、アカデ
ミック・プレス（ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ）、１
９７７、２９５ページ以降。使用する特定のゼラチン
は、できるだけわずかの写真的に活性な不純物（不活性
ゼラチン）を含有すべきである。高い粘度および低い膨
潤性のゼラチンは、とくに有利である。

【００６０】写真材料中に感光性構成成分として存在す
るハロゲン化銀は、ハロゲン化物として、塩化物、臭化
物またはヨウ化物およびそれらの混合物を含有すること
ができる。例えば、少なくとも１つの層のハロゲン化物
の０〜１５モル％はヨウ化物、０〜１００モル％は塩化
物および０〜１００モル％は臭化物から成ることができ
る。臭化ヨウ化銀乳剤は通常カラーネガおよびカラー反
転フィルムの場合において使用するが、純粋な塩化銀乳
剤までの高い塩化物含量の塩化臭化銀乳剤は通常カラー
ネガおよびカラー反転紙の場合において使用する。ハロ
ゲン化銀は、主として詰まった結晶から成り、これらの
結晶は、例えば、規則正しい立方体または八角形の形態
または転移の形態を有することができる。しかしなが
ら、ハロゲン化銀は、また、小板様結晶が存在すること
が好ましく、その平均の直径対厚さの比は好ましくは少
なくとも５：１であり、結晶の直径は結晶の投影した面
積に相当する面積をもつ円の直径として定義される。し
かしながら、層は、また、板状ハロゲン化銀結晶を有す
ることもでき、ここで直径対厚さの比は５：１よりかな
り大きく、例えば、１２：１〜３０：１である。

【００６１】ハロゲン化銀粒子は、また、多層粒子構造
をもち、最も簡単な場合において、内側および外側のコ
ア領域（コア／シェル）をもち、ハロゲン化物の組成お
よび／または他の変性、例えば、個々の粒子領域のドー
ピングは異なる。乳剤の平均の粒子サイズは好ましくは
０．２μｍ〜２．０μｍであり、そして粒子サイズの分
布は均質分散および異質分散の両者であることができ
る。均質な粒子サイズの分布は、粒子の９５％が平均の
粒子サイズが±３０％以下で偏ることを意味する。ハロ
ゲン化銀に加えて、乳剤は、また、有機銀塩、例えば、
銀ベンズトリアゾレートまたは銀ベヘネートを含有する
ことができる。

【００６２】別々に調製したハロゲン化銀乳剤の２また
はそれ以上のタイプを、また、混合物の形態で使用でき
る。

【００６３】乳剤は通常方法で化学的またはスペクトル
的に増感することができ、そして乳剤層および他の非感
光性層は通常の方法で既知の硬膜剤、よりとくに活性化
カルボキシル基をもつ硬膜、例えば、カルバモイルピリ
ジニウム塩［例えば、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２
２２５２３０号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２
３１７６７７号およびドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）２４３９５５１号に従い］硬膜化することがで
きる。

【００６４】カラー写真ハロゲン化銀乳剤は、通常、３
つのスペクトル領域、赤、緑および青の各々の光を記録
するために、少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を含
有する。この目的で、写真乳剤はメチン色素または他の
色素を使用して分光増感することができる。とくに適当
な色素はシアニン色素、メロシアニン色素および複合メ
ロシアニン色素である。

【００６５】分光増感剤、適当なそれらの組み合わせお
よびそれらの超増感剤としてポリメチン色素の外観は、
リサーチ・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３／１９７８年１
２月、章ＩＶに見いだすことができる。

【００６６】次の色素（スペクトル領域の順序）は、と
くに適当である：１、赤増感剤として塩基性末端基としてベンゾチアゾール、ベンズセレノア
ゾールまたはナフトチアゾール、これらは５−および／
または６−位置においてハロゲン、メチル、メトキシ、
カルボアルコキシ、アリールにより置換されることがで
きる、を含む９−エチルカルボシアニン類；９−エチル
ナフトキサチアー又はセレノカルボシアニン類、及び９
−エチルナフトキサチアー又はベンズイミダゾカルボシ
アニン類、ただし色素は複素環族窒素に少なくとも１つ
のスルホアルキル基を含有する。

【００６７】２、緑増感剤として塩基性末端基としてベンゾキサゾール、ナフトキサゾー
ルまたはベンゾキサゾールおよびベンズチアゾール、を
含む９−エチルカルボシアニン類、およびまた、ベンズ
イミザゾカルボシアニン類、これらは、また、さらに置
換されることができそして、また、複素環族の窒素にお
いて少なくとも１つのスルホアルキル基を含有しなくて
はならない。

【００６８】３、青増感剤複素環族窒素に少なくとも１つスルホアルキル基およ
び、必要に応じて、芳香族核に更に置換基を含有する対
称および非対称のベンズイミダゾ−、オキサ−、チア−
またはセレナシアニン類、およびまた、チオシアニン基
を含有するアポメロシアニン類。

【００６９】ハロゲン化銀の自然感光度がスペクトル領
域のある領域、例えば、臭化銀の青感受性のために適切
である場合、増感剤は使用する必要がない。

【００７０】非拡散性モノマーまたはポリマーのカプラ
ーは、別々に増感した乳剤層と結合し、そして同一層ま
たはそれに隣接する層中に位置することができる。シア
ンカプラーは通常赤感受性層と結合させ、マゼンタカプ
ラーを緑感受性層と結合させ、そしてイエローカプラー
を青感受性層と結合させる。

【００７１】シアン成分の色素画像を生成するカラーカ
プラーは、一般に、フェノールまたはα−ナフトールタ
イプのカプラーであり、それらの適当な例は次のとおり
である：

【００７２】

【化１５】

【００７３】

【化１６】

【００７４】

【化１７】

【００７５】

【化１８】

【００７６】マゼンタ成分の色素画像を生成するため
に、本発明による記録材料は式（Ｉ）に相当する少なく
とも１種のマゼンタカプラー、例えば、式Ｍ−１〜Ｍ−
６３に相当するマゼンタカプラーを含有する。

【００７７】イエロー成分の色素画像を生成するカラー
カプラーは、一般に、開鎖ケトメチレン基を含有するカ
プラー、ことにα−アシルアセトアミドタイプのカプラ
ーであり、それらの適当な例は次の式に相当するα−ベ
ンゾイルアセトアニリドカプラーおよびα−ピバロイル
アセトアニリドカプラーである：

【００７８】

【化１９】

【００７９】

【化２０】

【００８０】

【化２１】

【００８１】

【化２２】

【００８２】

【化２３】

【００８３】

【化２４】

【００８４】カラーカプラーは、４当量のカプラーまた
は２当量のカプラーであることができる。２当量のカプ
ラーは、カプリング反応において切り放される置換基
を、カプリング位置に有する４当量のカプラーから誘導
される。２当量のカプラーは、事実上無色のカプラーお
よびカラーカプリング反応とき消失するか又は生ずる画
像の色素の色によって置換されるそれら自身の強い色を
もつカプラー（マスクカプラー）の両者を包含する。白
色カプラーは、現像剤の酸化生成物と反応すると、実質
的に無色の生成物を生成する。２当量のカプラーは、ま
た、カラー現像剤の酸化生成物との反応の結果放出され
る解離可能な基をカプリング位置に有し、そして、直接
あるいは本来切り放される基から１または２以上のそれ
以上の基が切り放された後、要求される特定の写真活
性、例えば、現像の抑制剤または促進剤、を発現するカ
プラーを包含する［例えば、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）２７０３１４５号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）２８５５６９７号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３１０５０２６号およびドイツ国特許出願（Ｄ
Ｅ−Ａ）３３１９４２８号］。このような２当量の
カプラーの例は既知のＤＩＲカプラーおよびＤＡＲおよ
びＦＡＲカプラーである。ホワイトカプラーは、次の
とおりである：

【００８５】

【化２５】

【００８６】

【化２６】

【００８７】

【化２７】

【００８８】

【化２８】

【００８９】

【化２９】

【００９０】

【化３０】

【００９１】アゾールタイプの現像抑制剤、例えば、ト
リアゾール類およびベンゾトリアゾール類を含有するＤ
ＩＲカプラーは、次のドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）に
記載されている：２４１４００６号、２６１０
５４６号、２６５９４１７号、２７５４２８１
号、２８４２０６３号、３６２６２１９号、３
６３０５６４号、３６３６８２４号、３６４
４４１６号。カラー再現、すなわち、カラー分解およ
びカラー純度に関して、およびディテール再現、すなわ
ち、鮮鋭度および粒状性に関してそれ以上の利点は、Ｄ
ＩＲカプラーを使用して得ることができ、それらのＤＩ
Ｒカプラーは、例えば、酸化した発色現像剤とのカプリ
ングの直接の結果としてばかりでなく、かつまた、例え
ば、時間制御基を使用して達成される、それ以上の二次
反応後に、例えば、現像抑制剤を放出する。それらのＤ
ＩＲカプラーの例は、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２
８５５６９７号、３２９９６７１号、３８１８
２３１号、３５１８７９７号、欧州特許出願（ＥＰ
−Ａ）１５７１４６号および欧州特許出願（ＥＰ−
Ａ）０２０４１７５号、米国特許（ＵＳ−Ａ）４，
１４６，３９６号および米国特許（ＵＳ−Ａ）４，４３
８，３９３号および英国特許出願（ＧＢ−Ａ）２，０７
２，３６３号に記載されている。

【００９２】現像剤浴中で分解して写真的に実質的に不
活性な生成となる現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラー
は、例えば、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３２０９
４８６号および欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）１６７１
６８号および２１９７１３号に記載されている。問題
のない現像および安定な処理は、この手段により達成さ
れる。

【００９３】ＤＩＲカプラー、とくに拡散容易な抑制剤
を使用する場合、カラー再現の改良、例えば、より分化
したカラー再現は適当な手段により光学的増感の間に、
例えば、次の特許に記載されているようにして得ること
ができる：欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）１１５３０４
号、１６７１７３号、英国特許出願（ＧＢ−Ａ）２，
１６５，０５８号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３７
００４１９号および米国特許（ＵＳ−Ａ）４，７０
７，４３６号。

【００９４】多層写真材料において、ＤＩＲカプラーは
種々の層、例えば、非感光性層または中間層に添加する
ことができる。しかしながら、それらは好ましくは感光
性ハロゲン化銀乳剤層に添加し、ハロゲン化銀乳剤の特
性、例えば、そのヨウ化物を含有する、ハロゲン化銀粒
子の構造またはそれらの粒子サイズ分布は得られる写真
の性質に影響を及ぼす。放出された抑制剤の効果は、例
えば、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２４３１２２
３号に従って抑制剤捕捉層の組み込みにより制限するこ
とができる。反応性または安定性の理由で、ＤＩＲカプ
ラーを導入する特定の層において、カプリング反応の間
にその層において生成されべきカラーと異なるカラーを
生成するＤＩＲカプラーを使用することは有利であるこ
とがある。

【００９５】とくに、感光度、コントラストおよび最大
デンシティを増加するために、現像促進剤またはカブリ
剤を放出するすべてのＤＡＲまたはＦＡＲカプラーを使
用することは可能である。このタイプの化合物は、例え
ば、次の特許に記載されている：ドイツ国特許出願（Ｄ
Ｅ−Ａ）２５３４４６６号、３２０９１１０
号、３３３３３５５号、３４１０６１６号、３
４２９５４５号、３４４１８２３号、欧州特許
出願（ＥＰ−Ａ）８９８３４号、１１０５１１号、
１１８０８７号、１４７７６５号および米国特許
（ＵＳ−Ａ）４，６１８，５７２号および４，６５６，
１２３号。

【００９６】ＢＡＲ（漂白促進剤放出性）カプラーの１
例は、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）１９３３８９号に見
いだすことができる。

【００９７】ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３５０６
８０５号によれば、カプラーから放出された写真的に
活性な基の放出後のこの基と他の基との間の分子間反応
により、前者の基の作用を変更することは有利なことが
ある。

【００９８】ＤＩＲカプラーの例は、次のとおりであ
る：

【００９９】

【化３１】

【０１００】

【化３２】

【０１０１】

【化３３】

【０１０２】

【化３４】

【０１０３】

【化３５】

【０１０４】

【化３６】

【０１０５】

【化３７】

【０１０６】ＤＩＲ、ＤＡＲおよびＦＡＲカプラーの場
合において、カプリング反応の間に放出される基の活性
は高度に望ましく、これらのカプラーの色素生成性は重
要性が低いので、カプリング反応の間実質的に無色の生
成物を与えるＤＩＲ、ＤＡＲおよびＦＡＲカプラーは、
また、適当である［ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）１５
４７６４０号］。

【０１０７】放出されうる基は、また、米国特許（ＵＳ
−Ａ）４４２０５５６号に記載されるように、拡散
できるか、あるいは少なくともある程度の、制限された
移動性を有する、カプリング生成物が、カラー現像剤の
酸化生成物との反応において得られるようにバラスト基
であることができる。

【０１０８】材料は、また、放出しうるカプラーと異な
る化合物を含有することができ、それらの例は、現像抑
制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀
の溶媒、カブリ剤または抗カブリ剤および、例えば、次
の特許に記載されているタイプの他の化合物である：米
国特許（ＵＳ−Ａ）４，６３６，５４６号、４，３４
５，０２４号、４，６８４，６０４号およびドイツ国特
許出願（ＤＥ−Ａ）３１４５６４０号、２５１５
２１３号、２４４７０７９号および欧州特許出願
（ＥＰ−Ａ）１９８４３８号。これらの化合物は、カ
プリング生成物を生成しない以外はＤＩＲ、ＤＡＲまた
はＦＡＲカプラーと同じ機能を果たす。

【０１０９】高分子量のカラーカプラーは、例えば、次
の特許に記載されている：ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ｃ）１２９７４１７号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）２４０７５６９号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３１４８１２５号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３２１７２００号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３２００７９号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３２４９３２号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３３１７４３号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３４０３７６号、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）
００２７２８４号および米国特許（ＵＳ−Ａ）４
０８０２１１号。高分子量カラーカプラーは、一般
に、エチレン系不飽和モノマーのカラーカプラー重合に
よって調製される。しかしながら、それらは、また、ポ
リ付加またはポリ縮合によって得ることができる。

【０１１０】カプラーまたは他の化合物は、最初に特定
の化合物の溶液、分散液または乳濁液を調製し、次いで
それを特定の層のための塗布溶液に添加することによっ
て、ハロゲン化銀乳剤層に混入することができる。適当
な溶媒または分散剤の選択は、化合物の特定の溶解度に
依存する。

【０１１１】水中に実質的に不溶性の化合物を粉砕法に
よって導入する方法は、例えば、ドイツ国特許出願（Ｄ
Ｅ−Ａ）２６０９７４１号およびドイツ国特許出願
（ＤＥ−Ａ）２６０９７４２号に記載されている。

【０１１２】疎水性化合物は、また、塗布溶液に、高沸
点溶媒、いわゆる油形成剤を使用して導入できる。対応
する方法は、例えば、米国特許（ＵＳ−Ａ）２，３２
２，０２７号、米国特許（ＵＳ−Ａ）２，８０１，１７
０号、米国特許（ＵＳ−Ａ）２，８０１，１７１号およ
び欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）００４３０３７号に記
載されている。本発明によるマゼンタカプラーのために
適当な油形成剤は、例えば、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３９１８５４７号に記載されている。

【０１１３】高沸点溶媒の代わりに、また、オリゴマー
またはポリマー、いわゆる重合油形成剤を使用すること
が可能である。

【０１１４】化合物は、また、塗布溶液に、帯電した格
子の形態で導入することができる、参照、例えば、ドイ
ツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２５４１２３０号、ドイ
ツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２５４１２７４号、ドイ
ツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２８３５８５６号、欧州特
許出願（ＥＰ−Ａ）００１４９２１号、欧州特許出
願（ＥＰ−Ａ）００６９６７１号、欧州特許出願
（ＥＰ−Ａ）０１３０１１５号および米国特許（Ｕ
Ｓ−Ａ）４，２９１，１１３号。

【０１１５】アニオン性水溶性化合物（例えば、色素）
を、また、カチオン性ポリマー、いわゆる媒染ポリマー
の助けにより、非拡散形態で混入することができる。

【０１１６】適当な油形成剤は、例えば、フタル酸アル
キルエステル、ホスホン酸エステル(phosphonic acid e
ster)、リン酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸
エステル、アミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エス
テル、アルコール、フェノール、アニリン誘導体および
炭化水素である。

【０１１７】適当な油形成剤の例は、次のとおりであ
る：ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレ
ート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフ
ェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、
トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチルヘ
キシルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリブ
トキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフ
ェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスフェー
ト、２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾ
エート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエ
ート、ジエチルドデカンアミド、Ｎ−テトラデシルピロ
リドン、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノール、ジオクチルアセテート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレート、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−
５−ｔ−オクチルアニリン、パラフィン、ドデシルベン
ゼンおよびジイソプロピルナフタレン。

【０１１８】別々に増感された感光性層の各々は、単一
の層から成ることができるか、あるいは２またはそれ以
上の部分的なハロゲン化銀乳剤層からなることができる
［ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ｃ）１１２１４７０
号］。赤感受性ハロゲン化銀乳剤層は、しばしば、緑感
受性ハロゲン化銀乳剤層よりも層支持体に近く配置さ
れ、次に緑感受性ハロゲン化銀乳剤層は青感受性ハロゲ
ン化銀乳剤層よりも近く配置され、非感光性イエローフ
ィルター層は、一般に、緑感受性層および青感受性層と
の間に存在する。

【０１１９】緑感受性層または赤感受性層の固有感度は
適当には低い場合、イエローフィルター層を用いないで
他の層の配置を選択することができ、ここで、例えば、
青感受性層、次いで赤感受性層および最後に緑感受性層
は支持体上に順番に配置される。

【０１２０】一般に、異なる分光感度の層の間に配置さ
れる非感光性中間層は、１つの感光性層から分光感度が
異なる他の感光性層中への現像剤酸化生成物の不都合な
拡散を防止するための化合物を含有することができる。

【０１２１】スカベンジャーまたはＤＯＰトラッパー
（ｔｒａｐｐｅｒ）として知られている、問題の型の適
当な化合物は、次の文献に記載されている：リサーチ・
ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、章
ＶＩＩ、１７８４２／１９７９年２月、および１８７１
６／１９７９年１１月、６５０ページ欧州特許出願（Ｅ
Ｐ−Ａ）６９０７０号、９８０７２号、１２４８７
７号、１２５５２２号。とくに適当な化合物の例は、
次のとおりである：

【０１２２】

【化３８】

【０１２３】同一分光感度のいくつかの部分的層が存在
する場合、それらは、とくにハロゲン化銀結晶のタイプ
および量に関する限り、それらのに組成とはお互いに異
なることができる。一般に、感度が高い部分的層は感度
が低い部分的層よりも支持体から遠くに配置される。同
一感度の部分的層は、お互いに隣接して配置することが
できるか、あるいは、他の層によって、例えば、分光感
度が異なる層によって、分離することができる。例え
ば、すべての高い感度の層およびすべての低い感度の層
は、それぞれ、一緒にして、層単位または層パックを形
成することができる［ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）１
９５８７０９号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２
５３０６４５号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２
６２２９２２号］。

【０１２４】写真材料は、また、紫外線吸収剤、ホワイ
トナー、スペーサー、フィルター色素、ホルマリンスカ
ベンジャー、光安定剤、酸化防止剤、Ｄ_min色素、色
素、カプラーおよび白色の安定化のための添加剤、カラ
ーカブリ減少剤、可塑剤（latices)、殺生物剤および他
の添加剤を含有することができる。

【０１２５】紫外線吸収化合物は、一方において、紫外
線に富んだ日光の影響下に退行に対して画像色素を保護
し、そして、他方において、フィルター色素として、露
光時の日光の紫外線成分を吸収し、こうしてフィルムの
色再現を改良する。異なる構造の化合物は、通常、２つ
の機能で使用する。例は次のとおりである：アリール置
換ベンゾトリアゾール化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）
３，５３３，７９４号］、４−チアゾリドン化合物［米
国特許（ＵＳ−Ａ）３，３１４，７９４号および米国特
許（ＵＳ−Ａ）３，３５２，６８１号］、ベンゾフェノ
ン化合物［日本国特許出願（ＪＰ−Ａ）２７８４／７１
号］、桂皮酸エステル化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）
３，７０５，８０５号および米国特許（ＵＳ−Ａ）３，
７０７，３７５号］、ブタジエン化合物［米国特許（Ｕ
Ｓ−Ａ）４，０４５，２２９号］またはベンゾキサゾー
ル化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，７００，４５５
号］。

【０１２６】とくに適当な化合物の例は、次のとおりで
ある：

【０１２７】

【化３９】

【０１２８】

【化４０】

【０１２９】紫外線吸収カプラー（例えば、α−ナフト
ール型のシアンカプラー）および紫外線吸収ポリマーを
使用することが可能である。これらの紫外線吸収剤は特
別の層中に媒染によって固定することができる。

【０１３０】可視光のために適当なフィルター色素は、
オキソノール色素、ヘミオキソノール色素、スチリル色
素、メロシアニン色素、シアニン色素およびアゾ色素を
包含する。これらの色素のうちで、オキソノール色素、
ヘミオキソノール色素およびメロシアニン色素をとくに
有利に使用することができる。

【０１３１】適当な白色化剤は、例えば、１９７８年１
２月のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３のＶ章、米
国特許（ＵＳ−Ａ）２，６３２，７０１号および米国特
許（ＵＳ−Ａ）３，２６９，８４０号および英国特許出
願（ＧＢ−Ａ）８５２，０７５号および英国特許出願
（ＧＢ−Ａ）１，３１９，７６３号に記載されている。

【０１３２】ある種の結合剤層、とくに支持体から最も
遠い層であるが、場合によって同様に中間層は、とくに
それらが製造の間支持体から最も遠い層である場合、無
機または有機の写真的に不活性の粒子を、例えば、艶消
し剤またはスペーサーとして、含有することができる
［ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３３３１５４２号、
ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３４２４８９３号、
１９７８年１２月のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
ｅｓｅａｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４
３のＸＶＩ章。

【０１３３】スペーサーの平均の粒子直径はとくに０．
２〜１０μｍの範囲である。スペーサーは水中に不溶性
であり、そしてアルカリ中に不溶性または可溶性である
ことができ、アルカリ可溶性スペーサーは、一般に、ア
ルカリ性現像剤浴中の写真材料から除去される。適当な
ポリマーの例は、ポリメチルメタクリレート、アクリル
酸およびメチルメタクリレートのコポリマーおよびまた
ヒドロキシプロピルメチルセルロースヘキサヒドロフタ
レートである。

【０１３４】色素、カプラーおよび白色の安定性を改良
しかつカラーカブリの減少するための添加剤［リサーチ
・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３／１９７８年１２月、章
ＶＩＩ］は、化合物の次のクラスに属すことができる：
ハイドロキノン、６−ヒドロキシクロマン、５−ヒドロ
キシクマラン、スピロクロマン、スピロインダン、ｐ−
アルコキシフェノール、立体障害フェノール、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン、アミノフェノー
ル、立体障害アミン、エステル化又はエーテル化したフ
ェノール性ヒドロキシル基を含有する誘導体、金属錯
塩。

【０１３５】立体障害アミンの部分的構造およびまた立
体障害フェノールの部分的構造の両者を１つのかつ同一
分子中に含有する化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）４，２
６８，５９３号］は、熱、湿気および光の発生の結果、
イエロー色素の画像の障害［を防止するためにとくに有
効である。スピロインダン類［日本国特許出願（ＪＰ−
Ａ）１５９６４４／８１号］およびハイドロキノンジ
エーテルまたはモノエーテルにより置換されたクマロン
類［日本国特許出願（ＪＰ−Ａ）８９８３５／８０
号］は、マゼンタ−赤画像の障害（劣化）、とくに光の
作用の結果の障害の防止に特に有効である。

【０１３６】とくに適当な化合物は、次のとおりであ
る：

【０１３７】

【化４１】

【０１３８】

【化４２】

【０１３９】およびＤＯＰトラツパーとして述べた化合
物。

【０１４０】カラー写真ネガ材料は、通常、現像、漂
白、定着及び洗浄、又は現像、漂白、定着および引き続
く洗浄なしの安定化により処理され；漂白および定着を
単一の工程で組み合わせることができる。適当な発色
現像化合物は、それらの酸化生成物の形態でカラーカプ
ラーと反応してアゾメチンまたはインドフェノール色素
を形成することができる現像剤化合物である。適当な発
色現像剤化合物は、次の通りである：ｐ−フェニレンジ
アミン型の少なくとも１つの第一アミン基結晶芳香族化
合物、例えば、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジ
アミン、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジ
アミン、１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メタンスルホンアミド
エチル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、１−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル）−３−メチル−
ｐ−フェニレンジアミンおよび１−（Ｎ−エチル−Ｎ−
メトキシエチル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン。他の有用な発色現像剤は、例えば、ジャーナル・オ
ブ・アメリカン・ケミカル・ソサイアティー（Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、７３、３１０６（１９５
１）およびＧ．ハイスト（Ｈａｉｓｔ）、現代の写真処
理（ＭｏｄｅｒｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏ
ｃｅｓｓｉｎｇ）、１９７９、ジョン・ウィリー・アン
ド・サンズ（ＪｏｈｎＷｉｅｌｙａｎｄＳｏｎ
ｓ）、ニユーヨーク、ｐ．５４５以降、に記載されてい
る。

【０１４１】発色現像剤を、引き続き酸性停止浴または
洗浄に付すことができる。

【０１４２】材料は、通常、色素現像後直ちに漂白され
固定される。適当な漂白剤は、例えば、Ｆｅ（ＩＩＩ）
塩類およびＦｅ（ＩＩＩ）錯塩類、例えば、フェリシア
ニド、ジクロメート、水溶性コバルト錯塩類である。と
くに好ましい漂白剤は、アミノポリカルボン酸の鉄（Ｉ
ＩＩ）錯塩、よりとくに、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ンペンタ酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノ二酢酸、Ｎ−
ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、アルキル
イミノジカルボン酸、および対応するリン酸の鉄（ＩＩ
Ｉ）錯塩である。他の適当な漂白剤は過硫酸塩類および
過酸化物、例えば、過酸化水素である。漂白／定着浴ま
たは定着浴に引き続いて、一般に、洗浄を実施し、これ
は向流で実施するか、あるいは水の供給もついくつかの
槽から成る。

【０１４３】好適な結果は、ホルムアルデヒドがほとん
どまたは全く含有しない仕上げ浴を引き続いて使用する
とき、得ることができる。

【０１４４】しかしながら、洗浄は安定化浴で完全に置
換することができ、この安定化浴は通常向流で使用す
る。ホルムアルデヒドを添加する場合、この安定化浴
は、また、仕上げ浴の機能を果たす。

【０１４５】カラー反転材料は、まず、黒白現像液で現
像し、その酸化生成物はカラーカプラーと反応すること
ができない。現像後、拡散の第２露光を実施し、次いで
発色現像剤で現像し、漂白および定着する。

【０１４６】

【実施例】実施例１１０ｇのカプラーを１０ｇのジブチルフタレートおよび
２０ｇの酢酸エチルで溶解し、次いで１００ｇの０．５
％のドデシルベンゼンスルホネートを含有する１０％の
ゼラチン溶液の中に分散する。次いで、酢酸エチルを蒸
発させる。

【０１４７】得られた分散液を青感受性塩化銀乳剤に添
加し、次いでこの混合物が１．３ｇのカプラー／１ｇの
ＡｇＮＯ₃を含有するようにする。

【０１４８】湿潤剤の添加後、塗布溶液をポリエチレン
被覆したペイパーへ適用して、０．５５ｇのＡｇＮＯ₃
／ｍ²で被覆する。次いで、ゼラチン保護層を適用する
（０．８ｇのゼラチン／ｍ²）。

【０１４９】４００ｍｇのゼラチンおよび４００ｍｇの
瞬間硬膜剤［ＣＡＳＲｅｇ．Ｎｏ．６５４１１−５
０−１］の硬膜層を塗布層に適用する。次いで、この材
料を５０〜６０℃で乾燥する。乾燥後、３／２段階ウェ
ッジをペイパー上に青フィルターを背後にして露光し、
そして次のようにして処理する：ａ）発色現像剤 −４５秒− ３５℃ トリエタノールアミン９．０ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン６．０ｇジエチレングリコール０．０５ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メタンスルホンアミドエチルアニリンサルフェート６．０ｇ亜流酸カリウム０．２ｇトリエチレングリコール０．０５ｇ炭酸カリウム２２．０ｇ水酸化カリウム０．４ｇエチレンジアミンテトラ酢酸ジＮａ塩２．２ｇ水を添加して１，０００ｍｌとする；ｐＨ９．２ｂ）漂白／定着浴 −４５秒− ３５℃ チオ硫酸アンモニウム７５ｇ亜硫酸水素ナトリウム１３．５ｇ酢酸アンモニウム２．０ｇエチレンジアミンテトラ酢酸（鉄アンモニウム塩）５７．０ｇアンモニア、２５％９．５ｇ酢酸９．０ｇ水を添加して１，０００ｍｌとする；ｐＨ５．５。

【０１５０】ｃ）リンス −２分− ３５℃ こうして得られたウェッジを引き続いてキセロテスター
を使用して種々の時間照射する。

【０１５１】次いで、種々の出発デンシティ（０．５、
１．０、１．５Ｄ_max）について残る残留デンシティを
測定し、そして出発デンシティに基づいて減少％で表す
（表１）。

【０１５２】表１から理解できるように、本発明による
カプラーはカラーデンシティの損失が比較的小さく、そ
して照射後、明確により高い残留デンシティを示す。

【０１５３】さらに、比較的高いイエローの二次デンシ
ティに起因する、かなり劣ったカラー再現性が比較カプ
ラーＣＣ−１の場合において認めることができる。

【０１５４】次の比較カプラーを使用した：

【０１５５】

【化４３】

【０１５６】

【化４４】

【０１５７】

【表１４】

【０１５８】実施例２急速処理に適当なカラー写真記録材料を、両側をポリエ
チレンで被覆したペイパーの層支持体に次の層を示され
た順序で適用することによって製造した。示した量は１
ｍ²に基づく。適用したハロゲン化銀について、ＡｇＮ
Ｏ₃の対応する量を示す。

【０１５９】適用した層層１（支持層）：０．２ｇのゼラチン層２（青感受性層）：青感受性ハロゲン化銀乳剤（９
９．５モル％の塩化物、０．５モル％の臭化物、平均粒
子直径０．８μｍ）０．５ｇのＡｇＮＯ₃ １．３８ｇのゼラチン０．７ｇのイエローカプラーＹ−１２０．２ｇのホワイトカプラーＷ−６０．７ｇのトリクレシルホスフェート（ＴＣＰ）層３（保護層）１．１ｇのゼラチン０．０６ｇの２，５−ジオクチルハイドロキノン０．０６ｇのジブチルフタレート（ＤＢＰ）層４（緑感受性層）緑感受性ハロゲン化銀乳剤（９９．５モル％の塩化物、
０．５モル％の臭化物、平均粒子直径０．６μｍ）０．４５ｇのＡｇＮＯ₃ １．０８ｇのゼラチン０．５０ｇのマゼンタカプラーＣＣ−５０．０８ｇの２，５−ジオクチルハイドロキノン０．５０ｇのＤＢＰ層５（赤感受性層）赤感性ハロゲン化銀乳剤（９９．５モル％の塩化物、
０．５モル％の臭化物、平均粒子直径０．５μｍ）０．３ｇのＡｇＮＯ₃ ０．７５ｇのゼラチン０．３６ｇのシアンカプラーＣ−２２０．３６ｇのＴＣＰ層６（保護層）０．９ｇゼラチン０．３ｇの次の式に相当する硬膜剤

【０１６０】

【化４５】

【０１６１】こうして調製した材料を試料１（比較）と
呼ぶ。試料２は同一の方法で調製したが、ただし本発明
によるマゼンタカプラーＭ−１０を層４において比較カ
プラーＣＣ−５の代わりに使用した。試料１および２を
実施例１におけるように処理し、そして得られたカラー
ウェッジをキセロテスター中で種々の時間照射した。結
果（カラーデンシティの減少％）を表２に示す。

【０１６２】既に述べた化合物に加えて、次の化合物を
試料１および２において使用した：

【０１６３】

【化４６】

【０１６４】

【表１５】

【０１６５】１．０３ｇのゼラチン０．５０ｇの紫外線吸収剤ＵＶ−４０．０９ｇの紫外線吸収剤ＵＶ−７０．０４５ｇの２，５−ジオクチルハイドロキノン０．０４０ｇのトリクレシルホスフェートを含有する追加の層４ａを層４と５との間に適用し、そ
して０．３５ｇのゼラチン０．１６ｇの紫外線吸収剤ＵＶ−４０．０３ｇの紫外線吸収剤ＵＶ−７０．００８ｇの２，５−ジオクチルハイドロキノン０．２０ｇのトリクレシルホスフェートを含有する追加の層５ａを層５と６との間に適用する場
合、表３に示す値（カラーデンシティの減少％）が得ら
れる。

【０１６６】

【表１６】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に配置された少なくとも１つの
ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも１種のピラゾロア
ゾール型の非拡散性カラーカプラーからなり、前記カプ
ラーは、式Ｉ【化１】式中、ＰＡＺはカラーカプリングしうるピラゾロアゾー
ル系列のカラーカプラーの基であり、ＬはＰＡＺの非カ
プリング位置に結合した結合リンクであり、Ｒ^１はアル
キル、シクロアルキルまたはアリールであり、Ｒ²はア
ルキルまたはアリールであり、そしてｔは１または２で
ある、に相当することを特徴とする、カラー写真記録材
料。
【請求項２】式Ｉにおいて、ＰＡＺはピラゾロ［３，
２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール、ピラゾロ［２，
３−ｂ］−１，２，４−トリアゾールまたはピラゾロ
［２，３−ｄ］テトラゾール残基である、請求項１の記
録材料。
【請求項３】式Ｉ−４、Ｉ−５およびＩ−７【化２】式中、ＸはＨまたはカラーカプリング反応の間に解離可
能なＨ以外の基であり、Ｒ^３、ＳおよびＴは、Ｈ、アル
キル、アラルキル、アリール、アルコキシカルボニル、
カルバモイルまたはスルファモイルであり、ただし置換
基Ｒ^３、ＳおよびＴの少なくとも１つは式【化３】に相当する基であり、式中Ｒ^１はアルキル、シクロアルキルまたはアリールであ
り、Ｒ²はアルキルまたはアリールであり、ｔは１また
は２であり、Ｌは式【化４】Ｌ¹−(Ｌ²)_l−(Ｌ³)_m−(Ｌ⁴)_n−(Ｌ⁵)_o−(Ｌ⁶)_p−(Ｌ⁷)_q− に相当する結合リンクであり、式中Ｌ¹は基ＰＡＺの最
も近くに位置する結合リンクの部分であり、Ｌ⁷はハイ
ドロキノンエーテル基の最も近くに位置する結合リンク
の部分であり、そして他の記号は次の意味を有する（同
一であるか、あるいは異なる）Ｌ¹、Ｌ³、Ｌ⁵、Ｌ⁷ アルキレン、アラルキレン、ア
リーレンＬ²、Ｌ⁴、Ｌ⁶ −Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＨＣＯ
−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＳＯ₂−、−ＳＯ₂ＮＨ−、−
ＳＯ₂−；ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ各々は０または１の値を有
し、ただしｌ−ｍ＋ｎ−ｏ＋ｐ−ｑ＝０に相当するカラーカプラーを含有することを特徴とす
る、請求項１の記録材料。
【請求項４】Ｒ²は第３ブチルでありそしてｔは１で
ある、ことを特徴とする、請求項１又は３のいずれかの
記録材料。
【請求項５】式Ｉに相当するカラーカプラーは緑感性
ハロゲン化銀乳剤層に連結しそしてその層の支持体は不
透明である、ことを特徴とする、請求項１〜４のいずれ
かの記録材料。