JPH05279326A - 光学活性３−ヒドロキシピロリジンの製法 - Google Patents
光学活性３−ヒドロキシピロリジンの製法Info
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- JPH05279326A JPH05279326A JP7774992A JP7774992A JPH05279326A JP H05279326 A JPH05279326 A JP H05279326A JP 7774992 A JP7774992 A JP 7774992A JP 7774992 A JP7774992 A JP 7774992A JP H05279326 A JPH05279326 A JP H05279326A
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- Japan
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- hydroxypyrrolidine
- optically active
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 工業的に実用化可能な光学活性３−ヒドロキ
シピロリジンの製造方法を提供する。 【構成】 （ＲＳ）−３−ヒドロキシピロリジンを下記
一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す）で表され
る光学活性フェニルグリジンのスルファミドを分割剤と
して用いて光学分割する。 【効果】 化学的に安定で、工業的に供給可能な分割剤
を用い、高収率、高純度の光学活性３−ヒドロキシピロ
リジンが得られる。
シピロリジンの製造方法を提供する。 【構成】 （ＲＳ）−３−ヒドロキシピロリジンを下記
一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す）で表され
る光学活性フェニルグリジンのスルファミドを分割剤と
して用いて光学分割する。 【効果】 化学的に安定で、工業的に供給可能な分割剤
を用い、高収率、高純度の光学活性３−ヒドロキシピロ
リジンが得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、（ＲＳ）−３−ヒドロ
キシピロリジンから光学分割法により光学活性３−ヒド
ロキシピロリジンを製造する方法に関する。３−ヒドロ
キシピロリジンは抗生物質などの重要な合成中間体であ
る。
キシピロリジンから光学分割法により光学活性３−ヒド
ロキシピロリジンを製造する方法に関する。３−ヒドロ
キシピロリジンは抗生物質などの重要な合成中間体であ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、光学活性な３−ヒドロキシピロリ
ジン誘導体の製造法としては、(1) 光学活性りんご酸と
ベンジルアミンを反応させて、りんご酸ベンジルイミド
を合成し、これを還元する方法（特開昭６１−６３６５
２号公報）、(2) 光学活性ヒドロキシプロリンを脱炭酸
する方法（Chemistry Letters ，８９３，（１９８
６))、(3) 光学活性４−クロル−３−ヒドロキシブチロ
ニトリルをラネーニッケルで接触還元する方法（特開平
２−８５２４９号公報）などが知られている。
ジン誘導体の製造法としては、(1) 光学活性りんご酸と
ベンジルアミンを反応させて、りんご酸ベンジルイミド
を合成し、これを還元する方法（特開昭６１−６３６５
２号公報）、(2) 光学活性ヒドロキシプロリンを脱炭酸
する方法（Chemistry Letters ，８９３，（１９８
６))、(3) 光学活性４−クロル−３−ヒドロキシブチロ
ニトリルをラネーニッケルで接触還元する方法（特開平
２−８５２４９号公報）などが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記方法のうち、(1)
は比較的高価な試薬である水素化リチウムアルミニウム
を使わなければならないうえ、光学活性体を出発原料と
して用いても一部ラセミ化が起こるため、光学純度の高
い製品を得るためにはさらに光学分割しなくてはならな
い。また(2) は光学活性ヒドロキシプロリンが高価であ
るため、有利な方法とはいえない。(3) については、光
学活性な４−クロル−３−ヒドロキシブチロニトリルを
得るために、エピクロルヒドリンから出発して得た２−
アセトキシ−３−クロルプロピル−ｐ−トルエンスルホ
ネートをリパーゼにより不斉水解して光学活性体とし、
さらにＫＣＮと反応させるという多段階反応を経なけれ
ばならないという点でやはり十分な方法とはいえない。
は比較的高価な試薬である水素化リチウムアルミニウム
を使わなければならないうえ、光学活性体を出発原料と
して用いても一部ラセミ化が起こるため、光学純度の高
い製品を得るためにはさらに光学分割しなくてはならな
い。また(2) は光学活性ヒドロキシプロリンが高価であ
るため、有利な方法とはいえない。(3) については、光
学活性な４−クロル−３−ヒドロキシブチロニトリルを
得るために、エピクロルヒドリンから出発して得た２−
アセトキシ−３−クロルプロピル−ｐ−トルエンスルホ
ネートをリパーゼにより不斉水解して光学活性体とし、
さらにＫＣＮと反応させるという多段階反応を経なけれ
ばならないという点でやはり十分な方法とはいえない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
工業的に実用化可能な光学活性３−ヒドロキシピロリジ
ンの製法を確立することを目的として鋭意検討した。そ
の結果、この目的は公知の方法で容易に調製可能なＲＳ
−３−ヒドロキシピロリジンを光学活性フェニルグリシ
ンのスルファミドを分割剤として用いて光学分割するこ
とにより達成されることが判った。
工業的に実用化可能な光学活性３−ヒドロキシピロリジ
ンの製法を確立することを目的として鋭意検討した。そ
の結果、この目的は公知の方法で容易に調製可能なＲＳ
−３−ヒドロキシピロリジンを光学活性フェニルグリシ
ンのスルファミドを分割剤として用いて光学分割するこ
とにより達成されることが判った。
【０００５】すなわち、本発明は（ＲＳ）−３−ヒドロ
キシピロリジンを下記一般式（Ｉ）
キシピロリジンを下記一般式（Ｉ）
【化２】 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す）で表され
る光学活性フェニルグリシンのスルファミドを分割剤と
して用いて光学分割することを特徴とする光学活性３−
ヒドロキシピロリジンの製法である。
る光学活性フェニルグリシンのスルファミドを分割剤と
して用いて光学分割することを特徴とする光学活性３−
ヒドロキシピロリジンの製法である。
【０００６】本発明で用いる分割剤は、光学活性なフェ
ニルグリシンのスルファミドであり、そのＤ体、Ｌ体の
いずれも用いることができる。
ニルグリシンのスルファミドであり、そのＤ体、Ｌ体の
いずれも用いることができる。
【０００７】光学活性フェニルグリシンのスルファミド
は、フェニルグリシンの塩基性水溶液にベンゼンスルホ
ニルクロライドまたはｐ−トルエンスルホニルクロライ
ドを加えて反応させたのち、酸析することにより高収率
で得ることができる。もちろん、これ以外の方法で製造
したものであっても何ら問題ない。また、この分割剤
は、非常に安定な化合物であり、分割回収の際に分解、
ラセミ化することはほとんどない。すなわち、本発明で
用いる分割剤は安価に工業的に入手可能な化合物であ
る。
は、フェニルグリシンの塩基性水溶液にベンゼンスルホ
ニルクロライドまたはｐ−トルエンスルホニルクロライ
ドを加えて反応させたのち、酸析することにより高収率
で得ることができる。もちろん、これ以外の方法で製造
したものであっても何ら問題ない。また、この分割剤
は、非常に安定な化合物であり、分割回収の際に分解、
ラセミ化することはほとんどない。すなわち、本発明で
用いる分割剤は安価に工業的に入手可能な化合物であ
る。
【０００８】本発明において、原料として用いられる
（ＲＳ）−３−ヒドロキシピロリジンは、たとえば市販
されている（ＲＳ）−Ｎ−ベンジル−３−ヒドロキシピ
ロリジンをＰｄ／Ｃで還元することにより定量的に得る
ことができる。もちろん、これ以外の方法で製造したも
のであっても何ら問題ない。
（ＲＳ）−３−ヒドロキシピロリジンは、たとえば市販
されている（ＲＳ）−Ｎ−ベンジル−３−ヒドロキシピ
ロリジンをＰｄ／Ｃで還元することにより定量的に得る
ことができる。もちろん、これ以外の方法で製造したも
のであっても何ら問題ない。
【０００９】また、この原料は、（Ｒ）−３−ヒドロキ
シピロリジンと（Ｓ）−３−ヒドロキシピロリジンとを
等量含むラセミ型混合物だけでなく、いずれか一方の光
学異性体を等量以上に含む混合物をも包含する。
シピロリジンと（Ｓ）−３−ヒドロキシピロリジンとを
等量含むラセミ型混合物だけでなく、いずれか一方の光
学異性体を等量以上に含む混合物をも包含する。
【００１０】（ＲＳ）−３−ヒドロキシピロリジンの光
学分割は次の手順と条件で行う。
学分割は次の手順と条件で行う。
【００１１】まず、溶媒中で（ＲＳ）−３−ヒドロキシ
ピロリジン１モルに対して０．５〜１．５モル、好まし
くは０．７５〜１．２５モルの光学活性フェニルグリシ
ンのスルファミドを接触させてジアステレオマー塩をつ
くる。この時、塩酸、硫酸、りん酸などの鉱酸あるいは
酢酸などの有機酸を共存させてもよい。鉱酸、有機酸の
使用量は、分割剤と合わせて（ＲＳ）−３−ヒドロキシ
ピロリジン１モルに対して０．５〜１．５モル、好まし
くは０．７５〜１．２５モル量である。
ピロリジン１モルに対して０．５〜１．５モル、好まし
くは０．７５〜１．２５モルの光学活性フェニルグリシ
ンのスルファミドを接触させてジアステレオマー塩をつ
くる。この時、塩酸、硫酸、りん酸などの鉱酸あるいは
酢酸などの有機酸を共存させてもよい。鉱酸、有機酸の
使用量は、分割剤と合わせて（ＲＳ）−３−ヒドロキシ
ピロリジン１モルに対して０．５〜１．５モル、好まし
くは０．７５〜１．２５モル量である。
【００１２】ここで使用する溶媒としては、（ＲＳ）−
３−ヒドロキシピロリジンと光学活性フェニルグリシン
のスルファミドを溶解するとともに、溶液中でこれらの
化合物を化学的に変質せしめることなく、かつ、ジアス
テレオマー塩を析出せしめるものであればよい。たとえ
ば、水、水とエタノール、メタノールなどアルコール類
との混合溶媒などが使用できるが、特に工業的には水が
好ましい。
３−ヒドロキシピロリジンと光学活性フェニルグリシン
のスルファミドを溶解するとともに、溶液中でこれらの
化合物を化学的に変質せしめることなく、かつ、ジアス
テレオマー塩を析出せしめるものであればよい。たとえ
ば、水、水とエタノール、メタノールなどアルコール類
との混合溶媒などが使用できるが、特に工業的には水が
好ましい。
【００１３】（ＲＳ）−３−ヒドロキシピロリジンに光
学活性フェニルグリシンのスルファミドを接触させる方
法としては、前記溶媒中に（ＲＳ）−３−ヒドロキシピ
ロリジンを一挙に加えてもよいし、順次加えてもよい。
さらにあらかじめ（ＲＳ）−３−ヒドロキシピロリジン
と分割剤とからつくった塩を形成したのち、前記溶媒中
に溶解させてもよい。
学活性フェニルグリシンのスルファミドを接触させる方
法としては、前記溶媒中に（ＲＳ）−３−ヒドロキシピ
ロリジンを一挙に加えてもよいし、順次加えてもよい。
さらにあらかじめ（ＲＳ）−３−ヒドロキシピロリジン
と分割剤とからつくった塩を形成したのち、前記溶媒中
に溶解させてもよい。
【００１４】次に、かくして得られたジアステレオマー
塩を含む溶液を冷却および／あるいは濃縮する。する
と、難溶性のジアステレオマー塩が溶液から晶析してく
る。
塩を含む溶液を冷却および／あるいは濃縮する。する
と、難溶性のジアステレオマー塩が溶液から晶析してく
る。
【００１５】難溶性のジアステレオマー塩を溶液から析
出させる際の温度は使用する溶媒の凝固点から沸点の範
囲であればよく、目的に応じて適宜決められるが、通常
は０℃から１００℃の範囲で十分である。
出させる際の温度は使用する溶媒の凝固点から沸点の範
囲であればよく、目的に応じて適宜決められるが、通常
は０℃から１００℃の範囲で十分である。
【００１６】難溶性のジアステレオマー塩の結晶は、濾
過、遠心分離などの通常の固液分離法によって容易に分
離することができる。
過、遠心分離などの通常の固液分離法によって容易に分
離することができる。
【００１７】一方、難溶性のジアステレオマー塩を分離
した残りの母液を冷却および／あるいは濃縮し、易溶性
のジアステレオマー塩を析出せしめたのち、これを分離
することもできる。
した残りの母液を冷却および／あるいは濃縮し、易溶性
のジアステレオマー塩を析出せしめたのち、これを分離
することもできる。
【００１８】かくして得られる各ジアステレオマー塩を
適当な方法で分解することによって、（Ｒ）−３−ヒド
ロキシピロリジンまたは（Ｓ）−３−ヒドロキシピロリ
ジンと分割剤を分離・採取することができる。
適当な方法で分解することによって、（Ｒ）−３−ヒド
ロキシピロリジンまたは（Ｓ）−３−ヒドロキシピロリ
ジンと分割剤を分離・採取することができる。
【００１９】ジアステレオマー塩の分解方法は任意であ
り、たとえば水性溶媒中、酸またはアルカリで処理する
方法などが適用できる。たとえばジアステレオマー塩を
水中に溶解または分散させた中に硫酸や塩酸などの鉱酸
を添加すると水に難溶性の光学活性カルボン酸が析出
し、（Ｒ）−３−ヒドロキシピロリジンまたは（Ｓ）−
３−ヒドロキシピロリジンの鉱酸塩の水溶液が得られ
る。通常の手段で分割剤を固液分離したのち、母液を濃
縮し、アルコールなどを加えれば、（Ｒ）−３−ヒドロ
キシピロリジンまたは（Ｓ）−３−ヒドロキシピロリジ
ン鉱酸塩が析出し、これを分離することができる。
り、たとえば水性溶媒中、酸またはアルカリで処理する
方法などが適用できる。たとえばジアステレオマー塩を
水中に溶解または分散させた中に硫酸や塩酸などの鉱酸
を添加すると水に難溶性の光学活性カルボン酸が析出
し、（Ｒ）−３−ヒドロキシピロリジンまたは（Ｓ）−
３−ヒドロキシピロリジンの鉱酸塩の水溶液が得られ
る。通常の手段で分割剤を固液分離したのち、母液を濃
縮し、アルコールなどを加えれば、（Ｒ）−３−ヒドロ
キシピロリジンまたは（Ｓ）−３−ヒドロキシピロリジ
ン鉱酸塩が析出し、これを分離することができる。
【００２０】本発明で分割剤として用いる光学活性フェ
ニルグリシンのスルファミドは水に難溶性であり、ジア
ステレオマー塩溶液から高収率で回収することができ、
しかも回収の過程で分解、ラセミ化することはほとんど
ない。
ニルグリシンのスルファミドは水に難溶性であり、ジア
ステレオマー塩溶液から高収率で回収することができ、
しかも回収の過程で分解、ラセミ化することはほとんど
ない。
【００２１】つまり、この分割剤は光学活性が保持され
ているので再使用して光学分割を行うことができる。
ているので再使用して光学分割を行うことができる。
【００２２】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。
る。
【００２３】なお、実施例中３−ヒドロキシピロリジン
の光学純度（％ｅｅ）は、２，４−ジニトロフルオロベ
ンゼンと反応させたのち、高速液体クロマトグラフィー
（ＨＰＬＣ）により分析を行った。
の光学純度（％ｅｅ）は、２，４−ジニトロフルオロベ
ンゼンと反応させたのち、高速液体クロマトグラフィー
（ＨＰＬＣ）により分析を行った。
【００２４】カラム：ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ（ダイ
セル化学工業） 移動層：ｎ−ヘキサン：イソプロパノール＝８０：２０ 流速：１．０ml／min 検出：ＵＶ ３６５nm 保持時間：Ｓ体＝１６．９分、Ｒ体＝３０．０分。
セル化学工業） 移動層：ｎ−ヘキサン：イソプロパノール＝８０：２０ 流速：１．０ml／min 検出：ＵＶ ３６５nm 保持時間：Ｓ体＝１６．９分、Ｒ体＝３０．０分。
【００２５】実施例１ ３−ヒドロキシピロリジン４．４ｇ（０．０５モル）、
ベンゼンスルホニル−Ｄ−フェニルグリシン１４．６ｇ
（０．０５モル）に水４４mlを加え、約６０℃に加熱し
て溶解したのち、ゆっくり冷却した。約２０℃で３０分
間撹拌したのち、析出した結晶を濾別し、白色結晶７．
１ｇを得た（塩収率７５％、光学純度６１．５％ｅ
ｅ）。この結晶を水で２回再結晶し、光学純度９８％ｅ
ｅの（Ｒ）−３−ヒドロキシピロリジン・ベンゼンスル
ホニル−Ｄ−フェニルグリシン塩を得た。
ベンゼンスルホニル−Ｄ−フェニルグリシン１４．６ｇ
（０．０５モル）に水４４mlを加え、約６０℃に加熱し
て溶解したのち、ゆっくり冷却した。約２０℃で３０分
間撹拌したのち、析出した結晶を濾別し、白色結晶７．
１ｇを得た（塩収率７５％、光学純度６１．５％ｅ
ｅ）。この結晶を水で２回再結晶し、光学純度９８％ｅ
ｅの（Ｒ）−３−ヒドロキシピロリジン・ベンゼンスル
ホニル−Ｄ−フェニルグリシン塩を得た。
【００２６】実施例２ （Ｒ）−３−ヒドロキシピロリジン・ベンゼンスルホニ
ル−Ｄ−フェニルグリシン塩３７．８ｇを水１１０ｇ、
濃塩酸１１．３ｇの混液に懸濁し、室温でよく撹拌する
と結晶形が変化し、ベンゼンスルホニル−Ｄ−フェニル
グリシンの白色結晶が析出した。約１時間撹拌したのち
濾過し、結晶を水洗して乾燥し、２８．５ｇのベンゼン
スルホニル−Ｄ−フェニルグリシンを得た（回収率９８
％）。次いで母液を濃縮して水を除去したのち、エタノ
ール４０mlを加えて析出してきた結晶を濾別し、エタノ
ールで洗浄して、（Ｒ）−３−ヒドロキシピロリジン塩
酸塩８．６ｇを得た（回収率７０％、化学純度９９％、
光学純度９８％ｅｅ）。
ル−Ｄ−フェニルグリシン塩３７．８ｇを水１１０ｇ、
濃塩酸１１．３ｇの混液に懸濁し、室温でよく撹拌する
と結晶形が変化し、ベンゼンスルホニル−Ｄ−フェニル
グリシンの白色結晶が析出した。約１時間撹拌したのち
濾過し、結晶を水洗して乾燥し、２８．５ｇのベンゼン
スルホニル−Ｄ−フェニルグリシンを得た（回収率９８
％）。次いで母液を濃縮して水を除去したのち、エタノ
ール４０mlを加えて析出してきた結晶を濾別し、エタノ
ールで洗浄して、（Ｒ）−３−ヒドロキシピロリジン塩
酸塩８．６ｇを得た（回収率７０％、化学純度９９％、
光学純度９８％ｅｅ）。
【００２７】実施例３ ３−ヒドロキシピロリジン８．７ｇ（０．１モル）にｐ
−トルエンスルホニル−Ｄ−フェニルグリシン２６．６
ｇ（０．０８７モル）、硫酸０．６ｇ（０．００６モ
ル）、水１１０mlを加え、約６０℃に加熱して溶解した
のち、ゆっくり冷却した。約２０℃で３０分間撹拌した
のち、析出した結晶を濾別し、白色結晶１９．４ｇを得
た（塩収率９９％、光学純度６２．３％ｅｅ）。この結
晶を水で２回再結晶し、光学純度９８％ｅｅの（Ｒ）−
３−ヒドロキシピロリジン・ｐ−トルエンスルホニル−
Ｄ−フェニルグリシン塩を得た。
−トルエンスルホニル−Ｄ−フェニルグリシン２６．６
ｇ（０．０８７モル）、硫酸０．６ｇ（０．００６モ
ル）、水１１０mlを加え、約６０℃に加熱して溶解した
のち、ゆっくり冷却した。約２０℃で３０分間撹拌した
のち、析出した結晶を濾別し、白色結晶１９．４ｇを得
た（塩収率９９％、光学純度６２．３％ｅｅ）。この結
晶を水で２回再結晶し、光学純度９８％ｅｅの（Ｒ）−
３−ヒドロキシピロリジン・ｐ−トルエンスルホニル−
Ｄ−フェニルグリシン塩を得た。
【００２８】実施例４ ３−ヒドロキシピロリジン４．４ｇ（０．０５モル）、
ベンゼンスルホニル−Ｄ−フェニルグリシン１４．６ｇ
（０．０５モル）に水・エタノールの混合液（水：エタ
ノール＝９０：１０（ｖ／ｖ））５０mlを加え、約６０
℃で溶解したのち、ゆっくり冷却した。約２０℃で３０
分間撹拌したのち、析出結晶を濾別し、白色結晶１０．
６ｇを得た（塩収率１１１．６％、光学純度２８．１％
ｅｅ）。この結晶を水で２回再結晶して、光学純度９７
％ｅｅの（Ｒ）−３−ヒドロキシピロリジン・ベンゼン
スルホニル−Ｄ−フェニルグリシン塩を得た。
ベンゼンスルホニル−Ｄ−フェニルグリシン１４．６ｇ
（０．０５モル）に水・エタノールの混合液（水：エタ
ノール＝９０：１０（ｖ／ｖ））５０mlを加え、約６０
℃で溶解したのち、ゆっくり冷却した。約２０℃で３０
分間撹拌したのち、析出結晶を濾別し、白色結晶１０．
６ｇを得た（塩収率１１１．６％、光学純度２８．１％
ｅｅ）。この結晶を水で２回再結晶して、光学純度９７
％ｅｅの（Ｒ）−３−ヒドロキシピロリジン・ベンゼン
スルホニル−Ｄ−フェニルグリシン塩を得た。
【００２９】
(1) 本発明で使用する分割剤は、安価な原料から高収率
で得られるため、工業的に供給可能である。 (2) 本発明で使用する分割剤は、化学的に非常に安定な
ため、ジアステレオマー塩溶液から極めて高収率でラセ
ミ化することなく回収することができるため、分割剤の
再使用が可能である。 (3) 本発明方法は、収率および光学純度においても優れ
ている。 (4) 従って、本発明によれば工業的に実用化可能な光学
活性３−ヒドロキシピロリジンの製造方法が提供でき
る。
で得られるため、工業的に供給可能である。 (2) 本発明で使用する分割剤は、化学的に非常に安定な
ため、ジアステレオマー塩溶液から極めて高収率でラセ
ミ化することなく回収することができるため、分割剤の
再使用が可能である。 (3) 本発明方法は、収率および光学純度においても優れ
ている。 (4) 従って、本発明によれば工業的に実用化可能な光学
活性３−ヒドロキシピロリジンの製造方法が提供でき
る。
Claims (1)
- 【請求項１】 （ＲＳ）−３−ヒドロキシピロリジンを
下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す）で表され
る光学活性フェニルグリシンのスルファミドを分割剤と
して用いて光学分割することを特徴とする光学活性３−
ヒドロキシピロリジンの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7774992A JPH05279326A (ja) | 1992-03-31 | 1992-03-31 | 光学活性３−ヒドロキシピロリジンの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7774992A JPH05279326A (ja) | 1992-03-31 | 1992-03-31 | 光学活性３−ヒドロキシピロリジンの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05279326A true JPH05279326A (ja) | 1993-10-26 |
Family
ID=13642574
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7774992A Pending JPH05279326A (ja) | 1992-03-31 | 1992-03-31 | 光学活性３−ヒドロキシピロリジンの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05279326A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0692471A1 (de) | 1994-07-15 | 1996-01-17 | Degussa Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung optisch aktiver 3-Hydroxy-Pyrrolidine mit hoher Enantiomerenreinheit |
| WO1998000382A1 (en) * | 1996-07-02 | 1998-01-08 | Toray Industries, Inc. | Processes for the preparation of optically active ketones |
| US5792869A (en) * | 1994-11-04 | 1998-08-11 | Yamakawa Chemical Industry Co., Ltd | Process for preparing optically active piperazine derivatives and Intermediates for preparation |
| US6613550B2 (en) | 2000-02-29 | 2003-09-02 | Pfizer Inc. | Microbial process for preparation of optically active 3-hydroxypyrrolidine derivatives |
| WO2010058429A1 (en) | 2008-11-24 | 2010-05-27 | Council Of Scientific & Industrial Research | A process for the preparation of optically active n-benzyl-3 hydroxypyrrolidines |
-
1992
- 1992-03-31 JP JP7774992A patent/JPH05279326A/ja active Pending
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