JPH05294902A - アルカノールアミンの反応プロセスをモニターおよびコントロールするための方法 - Google Patents
アルカノールアミンの反応プロセスをモニターおよびコントロールするための方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】アルカノールアミン溶液の再活性化をモニター
および制御すること。 【構成】以下の方法でアルカノールアミン溶液の再活性
化をモニターおよび制御すること。（ａ）アルカノール
アミン溶液を第１の強塩基性アニオン交換樹脂と接触さ
せる。（ｂ）該交換器からの流出物を第２の強塩基性ア
ニオン交換樹脂と接触させる。（ｃ）第一のアニオン交
換樹脂からの流出物の伝導率を測定する。（ｄ）前記樹
脂からの流出物に強酸性のアニオンが漏出したとき、第
１の交換樹脂を系から除く。（ｅ）第２の交換樹脂から
の流出物の伝導率を測定する。（ｆ）前記樹脂からの流
出物に弱酸性のアニオンが漏出したとき、第２の交換樹
脂を系から除く。（ｇ）第１及び２交換樹脂を再生させ
る。
および制御すること。 【構成】以下の方法でアルカノールアミン溶液の再活性
化をモニターおよび制御すること。（ａ）アルカノール
アミン溶液を第１の強塩基性アニオン交換樹脂と接触さ
せる。（ｂ）該交換器からの流出物を第２の強塩基性ア
ニオン交換樹脂と接触させる。（ｃ）第一のアニオン交
換樹脂からの流出物の伝導率を測定する。（ｄ）前記樹
脂からの流出物に強酸性のアニオンが漏出したとき、第
１の交換樹脂を系から除く。（ｅ）第２の交換樹脂から
の流出物の伝導率を測定する。（ｆ）前記樹脂からの流
出物に弱酸性のアニオンが漏出したとき、第２の交換樹
脂を系から除く。（ｇ）第１及び２交換樹脂を再生させ
る。
Description
【０００１】
【発明の背景】アルカノールアミンスウィートニングユ
ニット（alkanolamine sweetening units ）は、天然ガ
ス、増加油回収ガス（enhanced oil recovery gas ）、
精油所の水素化脱硫器再循環ガス、ＦＣＣＵおよびＣｏ
ｋｅｒガスプラント排ガス、ＬＰＧの流れ、およびＣｌ
ａｕｓの硫黄回収排ガスからＨ2 ＳおよびＣＯ2 を取り
除くために使用される。一般に用いられるアルカノール
アミン（AAmines ）は、エタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、メチルジエタノールアミン、ジイソプロパノ
ールアミン、およびトリエタノールアミンである。これ
らのアミンは水溶液中で弱い塩基である。アルカノール
アミンの溶液が、パックされたふるい板、バブルキャッ
プ、またはバルブトレイカラム中でＨ2 ＳおよびＣＯ2
を含有する流れと接触されると、Ｈ2 ＳおよびＣＯ2 が
アルカノールアミンの溶液に溶解する。以下の化学反応
がそのときに起こっている。
ニット（alkanolamine sweetening units ）は、天然ガ
ス、増加油回収ガス（enhanced oil recovery gas ）、
精油所の水素化脱硫器再循環ガス、ＦＣＣＵおよびＣｏ
ｋｅｒガスプラント排ガス、ＬＰＧの流れ、およびＣｌ
ａｕｓの硫黄回収排ガスからＨ2 ＳおよびＣＯ2 を取り
除くために使用される。一般に用いられるアルカノール
アミン（AAmines ）は、エタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、メチルジエタノールアミン、ジイソプロパノ
ールアミン、およびトリエタノールアミンである。これ
らのアミンは水溶液中で弱い塩基である。アルカノール
アミンの溶液が、パックされたふるい板、バブルキャッ
プ、またはバルブトレイカラム中でＨ2 ＳおよびＣＯ2
を含有する流れと接触されると、Ｈ2 ＳおよびＣＯ2 が
アルカノールアミンの溶液に溶解する。以下の化学反応
がそのときに起こっている。
【０００２】 Ｈ2 Ｓ ＋ AAmine ＝ AAmineＨ+ ＋ ＨＳ- Ｈ2 Ｏ ＋ ＣＯ2 ＋ AAmine ＝ AAmineＨ+ ＋
ＨＣＯ3 - 一般式：酸性ガス＋アルカノールアミン ＝ 酸性ガス
のアルカノールアミン塩 水、未反応のアルカノールアミンおよびアルカノールア
ミン塩の溶液は、上記の反応を繰り返すため、および、
アルカノールアミンからＨ2 ＳおよびＣＯ2 を取り除く
ためにストリームストリッピング（stream stripping）
を受ける。アルカノールアミンから除かれたＨ2 Ｓおよ
びＣＯ2 は、次にＣｌａｕｓの硫黄回収、焼却、肥料製
造、または他の手段で加工処理され得る。
ＨＣＯ3 - 一般式：酸性ガス＋アルカノールアミン ＝ 酸性ガス
のアルカノールアミン塩 水、未反応のアルカノールアミンおよびアルカノールア
ミン塩の溶液は、上記の反応を繰り返すため、および、
アルカノールアミンからＨ2 ＳおよびＣＯ2 を取り除く
ためにストリームストリッピング（stream stripping）
を受ける。アルカノールアミンから除かれたＨ2 Ｓおよ
びＣＯ2 は、次にＣｌａｕｓの硫黄回収、焼却、肥料製
造、または他の手段で加工処理され得る。
【０００３】Ｈ2 ＳおよびＣＯ2 は、水に溶解されたと
き弱酸を形成する上述の流れ中で唯一のガスではない。
アルカノールアミンと処理されるガスの流れ中に現われ
得るガスであって、共に酸性ガスと称される他のガスに
は、ＳＯ2 、ＣＯＳ、またはＨＣＮが含まれる。これら
のガスもまたＨ2 ＳおよびＣＯ2 と同様の反応を受け、
アルカノールアミンの塩を形成する。しかしこれらの塩
は、Ｈ2 ＳおよびＣＯ2 の塩のようにストリームストリ
ッピングによって取り除くことができない。従って、こ
れらはシステム中に残り、堆積される。
き弱酸を形成する上述の流れ中で唯一のガスではない。
アルカノールアミンと処理されるガスの流れ中に現われ
得るガスであって、共に酸性ガスと称される他のガスに
は、ＳＯ2 、ＣＯＳ、またはＨＣＮが含まれる。これら
のガスもまたＨ2 ＳおよびＣＯ2 と同様の反応を受け、
アルカノールアミンの塩を形成する。しかしこれらの塩
は、Ｈ2 ＳおよびＣＯ2 の塩のようにストリームストリ
ッピングによって取り除くことができない。従って、こ
れらはシステム中に残り、堆積される。
【０００４】他の問題は、酸素がアルカノールアミン系
に入り込んだときに生じる。酸性ガスの共役塩基アニオ
ンの酸化は、他のアルカノールアミンの塩、最も一般的
には、チオ硫酸塩、Ｓ2 Ｏ3 = 、および硫酸塩、ＳＯ4
= 、の形成を導く。アルカノールアミン塩はまた、チオ
シアネートＳＣＮ- および塩化物Ｃｌ- によっても形成
される。これらの塩はまた、ストリームストリッピング
で再生されない。
に入り込んだときに生じる。酸性ガスの共役塩基アニオ
ンの酸化は、他のアルカノールアミンの塩、最も一般的
には、チオ硫酸塩、Ｓ2 Ｏ3 = 、および硫酸塩、ＳＯ4
= 、の形成を導く。アルカノールアミン塩はまた、チオ
シアネートＳＣＮ- および塩化物Ｃｌ- によっても形成
される。これらの塩はまた、ストリームストリッピング
で再生されない。
【０００５】無機アニオンに加えて、アルカノールアミ
ン溶液は、蟻酸のアニオン（ＨＣＯ2 - ）や酢酸のアニ
オン（ＣＨ3 ＣＯ2 - ）等のような有機アニオンでも汚
染され得る。
ン溶液は、蟻酸のアニオン（ＨＣＯ2 - ）や酢酸のアニ
オン（ＣＨ3 ＣＯ2 - ）等のような有機アニオンでも汚
染され得る。
【０００６】熱で再生されない、即ち熱的に安定な塩と
呼ばれるアルカノールアミン塩は、アルカノールアミン
の処理効果を減少させる。アルカノールアミンはプロト
ン化され、溶液に溶解したＨ2 ＳおよびＣＯ2 と反応す
ることができなくなる。また、堆積したアルカノールア
ミン塩は、アミン系で通常用いられるカーボンスチール
製の装置中で腐食の原因になることが知られている。こ
れらの塩はまた、処理能力を更に減少させる泡立ちとい
う問題の原因となることが知られている。
呼ばれるアルカノールアミン塩は、アルカノールアミン
の処理効果を減少させる。アルカノールアミンはプロト
ン化され、溶液に溶解したＨ2 ＳおよびＣＯ2 と反応す
ることができなくなる。また、堆積したアルカノールア
ミン塩は、アミン系で通常用いられるカーボンスチール
製の装置中で腐食の原因になることが知られている。こ
れらの塩はまた、処理能力を更に減少させる泡立ちとい
う問題の原因となることが知られている。
【０００７】アルカノールアミンがＨ2 ＳおよびＣＯ2
と反応できるようにアルカノールアミンを脱プロトン化
するために用いられる１つの手段は、アミン溶液にＮａ
ＯＨのようなアルカリ金属水酸化物を加えることであ
る。脱プロトン化されたアルカノールアミンは次に、Ｈ
2 ＳおよびＣＯ2 を除去する上記ストリームストリッピ
ングへの供給に戻され得る。しかし、熱的に安定な塩の
アニオンのナトリウム塩も熱的に安定で、取り除くこと
は困難であり、従って、付随した腐食および泡立ちの問
題と共に、アルカノールアミン溶液に堆積する。
と反応できるようにアルカノールアミンを脱プロトン化
するために用いられる１つの手段は、アミン溶液にＮａ
ＯＨのようなアルカリ金属水酸化物を加えることであ
る。脱プロトン化されたアルカノールアミンは次に、Ｈ
2 ＳおよびＣＯ2 を除去する上記ストリームストリッピ
ングへの供給に戻され得る。しかし、熱的に安定な塩の
アニオンのナトリウム塩も熱的に安定で、取り除くこと
は困難であり、従って、付随した腐食および泡立ちの問
題と共に、アルカノールアミン溶液に堆積する。
【０００８】このようなアルカノールアミンと熱的に安
定な塩を形成するアニオンのアルカリ金属塩を含むアル
カノールアミン溶液は、これをカチオン交換樹脂と接触
させ、これによってアルカリ金属イオンを溶液から取り
除くことによって再活性化され得る。その後、カチオン
交換樹脂は希鉱酸で再生される。
定な塩を形成するアニオンのアルカリ金属塩を含むアル
カノールアミン溶液は、これをカチオン交換樹脂と接触
させ、これによってアルカリ金属イオンを溶液から取り
除くことによって再活性化され得る。その後、カチオン
交換樹脂は希鉱酸で再生される。
【０００９】残留アルカノールアミン溶液は、まだアル
カノールアミンと熱的に安定な塩を形成するチオシアネ
ートのようなアニオンを含んでいる。チオシアネートや
該他のアニオンの除去を成し遂げるのに非常に効果的な
１つの方法は、係属中の特許出願（出願番号07/693837
、５月１０日、１９９１年提出）に開示されており、
これは参考として本明細書中に組み込まれる。
カノールアミンと熱的に安定な塩を形成するチオシアネ
ートのようなアニオンを含んでいる。チオシアネートや
該他のアニオンの除去を成し遂げるのに非常に効果的な
１つの方法は、係属中の特許出願（出願番号07/693837
、５月１０日、１９９１年提出）に開示されており、
これは参考として本明細書中に組み込まれる。
【００１０】特許出願07/693837 中では、このようなア
ルカノールアミンと熱的に安定な塩を形成するチオシア
ネートアニオンおよび他のアニオンを含んでいるアルカ
ノールアミン溶液は、アルカノールアミン溶液をその他
のアニオンと比較してチオシアネートアニオンに高い親
和性を有する強塩基性アニオン交換樹脂と接触させ、前
述の強塩基性アニオン交換樹脂から流出した溶液をその
他のアニオンに親和性のある強塩基性アニオン交換樹脂
と接触させることによって再活性化される。その後、前
述の強塩基性アニオン交換樹脂を硫酸と接触させてチオ
シアネートアニオンの除去を行ない、次いで前記樹脂を
アルカリ金属水酸化物と接触し、硫酸イオンを取り除く
ことによって前述の強塩基性アニオン交換樹脂を再生さ
せて、更にその後、２番目に述べた強塩基性アニオン交
換樹脂をアルカリ金属水酸化物と接触させ、その他のア
ニオンを除去して、２番目に述べた強塩基性アニオン交
換樹脂を再生する。
ルカノールアミンと熱的に安定な塩を形成するチオシア
ネートアニオンおよび他のアニオンを含んでいるアルカ
ノールアミン溶液は、アルカノールアミン溶液をその他
のアニオンと比較してチオシアネートアニオンに高い親
和性を有する強塩基性アニオン交換樹脂と接触させ、前
述の強塩基性アニオン交換樹脂から流出した溶液をその
他のアニオンに親和性のある強塩基性アニオン交換樹脂
と接触させることによって再活性化される。その後、前
述の強塩基性アニオン交換樹脂を硫酸と接触させてチオ
シアネートアニオンの除去を行ない、次いで前記樹脂を
アルカリ金属水酸化物と接触し、硫酸イオンを取り除く
ことによって前述の強塩基性アニオン交換樹脂を再生さ
せて、更にその後、２番目に述べた強塩基性アニオン交
換樹脂をアルカリ金属水酸化物と接触させ、その他のア
ニオンを除去して、２番目に述べた強塩基性アニオン交
換樹脂を再生する。
【００１１】特許出願07/693837 には、また、アルカノ
ールアミン溶液が、チオシアネートおよび他のアニオン
の熱的に安定なアルカリ金属イオン塩を含むとき、カチ
オン交換樹脂は、アンモニア水とそのカチオン樹脂とを
最初に接触させ、アルカリ金属カチオンを置換すること
なく該樹脂から優先的にアルカノールアミンを置換し、
その後、該樹脂を希鉱酸と接触させ、アンモニア、金属
カチオンおよび任意に残っているアルカノールアミンを
置換することによって再生され得ることが開示されてい
る。次に、２つのアニオン交換樹脂の再生は、上で説明
したのと同じ方法で行なわれる。
ールアミン溶液が、チオシアネートおよび他のアニオン
の熱的に安定なアルカリ金属イオン塩を含むとき、カチ
オン交換樹脂は、アンモニア水とそのカチオン樹脂とを
最初に接触させ、アルカリ金属カチオンを置換すること
なく該樹脂から優先的にアルカノールアミンを置換し、
その後、該樹脂を希鉱酸と接触させ、アンモニア、金属
カチオンおよび任意に残っているアルカノールアミンを
置換することによって再生され得ることが開示されてい
る。次に、２つのアニオン交換樹脂の再生は、上で説明
したのと同じ方法で行なわれる。
【００１２】酸の共役塩基アニオンは、アルカノールア
ミン処理工程の種々の段階、および消費されたアルカノ
ールアミンを再生利用するために行われる手段に存在す
る。循環下で高い腐食性とアミンの流れの処理の低さに
関連したコストを減らすために、処理工程の種々の段階
でアルカノールアミン溶液中に存在するアニオンの濃度
とタイプを決定する手段を持っていることが望ましい。
また、アニオンがアルカノールアミンから除去されるア
ルカノールアミンの再活性化法をモニターし、コントロ
ールすることも望まれる。
ミン処理工程の種々の段階、および消費されたアルカノ
ールアミンを再生利用するために行われる手段に存在す
る。循環下で高い腐食性とアミンの流れの処理の低さに
関連したコストを減らすために、処理工程の種々の段階
でアルカノールアミン溶液中に存在するアニオンの濃度
とタイプを決定する手段を持っていることが望ましい。
また、アニオンがアルカノールアミンから除去されるア
ルカノールアミンの再活性化法をモニターし、コントロ
ールすることも望まれる。
【００１３】
【従来の技術】Ｓａｒｄの米国特許2,628,191 には、カ
チオン交換器が消耗されたときを決定する方法であっ
て、樹脂床からの流出物の電気伝導率を測定し、その測
定を、試験用の小さな補助交換器のような異なった量の
交換物質に通される流出物の一部の伝導率のトレースと
対比することを具備した方法が開示されている。
チオン交換器が消耗されたときを決定する方法であっ
て、樹脂床からの流出物の電気伝導率を測定し、その測
定を、試験用の小さな補助交換器のような異なった量の
交換物質に通される流出物の一部の伝導率のトレースと
対比することを具備した方法が開示されている。
【００１４】Ｍａｔａｌｏｎの米国特許3,246,759 に
は、イオン交換床の再生をコントロールするために樹脂
床の下流の溶液の伝導率を測定する手段が開示されてい
る。
は、イオン交換床の再生をコントロールするために樹脂
床の下流の溶液の伝導率を測定する手段が開示されてい
る。
【００１５】Ｒｉｖｅｒｓの米国特許3,531,252 には、
伝導性溶液を分析する方法が開示されている。ここで
は、サンプルのイオン成分濃度が、それについての第１
の伝導率の目盛を読むこと；中和点を越えたかなりの超
過分が溶液の伝導率に影響せず且つ前記置換体と反応す
ることができるような試薬を、反応に必要な試薬の過剰
量で加えること；第２の伝導率を測定すること；これら
伝導率を公知量の試薬を用いた公知濃度の前記構成反応
の伝導率のトレースと対比することによって決定され
る。
伝導性溶液を分析する方法が開示されている。ここで
は、サンプルのイオン成分濃度が、それについての第１
の伝導率の目盛を読むこと；中和点を越えたかなりの超
過分が溶液の伝導率に影響せず且つ前記置換体と反応す
ることができるような試薬を、反応に必要な試薬の過剰
量で加えること；第２の伝導率を測定すること；これら
伝導率を公知量の試薬を用いた公知濃度の前記構成反応
の伝導率のトレースと対比することによって決定され
る。
【００１６】Ｍｉｌｌｅｒらの米国特許4,199,323 に
は、イオン交換デリビタイゼイション（derivitizatio
n）と結合した差動伝導率検出の例が与えられている。
は、イオン交換デリビタイゼイション（derivitizatio
n）と結合した差動伝導率検出の例が与えられている。
【００１７】Ｒｉｃｈらの米国特許4,242,097 には、伝
導率セルとそれに連動した読み出し器（readout ）が、
イオン交換カラムを通った溶液の流出を検出するために
与えられているシステムが開示されている。
導率セルとそれに連動した読み出し器（readout ）が、
イオン交換カラムを通った溶液の流出を検出するために
与えられているシステムが開示されている。
【００１８】Ｂｙｅｒｓらの米国特許4,814,281 には、
モニターシステムであって、溶液をイオン交換カラムに
通す前後で溶液の伝導率を取り、流体サンプルの差動伝
導率および硫酸濃度の間の公知の関係に従って、硫酸濃
度を計算するために差動伝導率を使用するシステムが開
示されている。
モニターシステムであって、溶液をイオン交換カラムに
通す前後で溶液の伝導率を取り、流体サンプルの差動伝
導率および硫酸濃度の間の公知の関係に従って、硫酸濃
度を計算するために差動伝導率を使用するシステムが開
示されている。
【００１９】Ｄａｖｉｓらの米国特許4,880,513 には、
第２のモニターが、消耗されたイオン交換樹脂を再生す
るために用いられる酸性／塩基性の濃度を検出しながら
循環塩の濃度を検出する伝導率モニターが開示されてい
る。
第２のモニターが、消耗されたイオン交換樹脂を再生す
るために用いられる酸性／塩基性の濃度を検出しながら
循環塩の濃度を検出する伝導率モニターが開示されてい
る。
【００２０】
【本発明】本発明は、上記のアルカノールアミンとより
強酸性のアニオンおよびより弱酸性のアニオンとの熱的
に安定な塩を含むアルカノールアミン溶液の再活性化に
関する。アルカノールアミン溶液は、下記（ａ）〜
（ｇ）の処理を受ける。
強酸性のアニオンおよびより弱酸性のアニオンとの熱的
に安定な塩を含むアルカノールアミン溶液の再活性化に
関する。アルカノールアミン溶液は、下記（ａ）〜
（ｇ）の処理を受ける。
【００２１】（ａ）より強酸性のアニオンに対して高い
親和性を有する強塩基性アニオン交換樹脂と接触され
る。
親和性を有する強塩基性アニオン交換樹脂と接触され
る。
【００２２】（ｂ）強塩基性アニオン交換樹脂から流出
するアルカノールアミン溶液が、弱酸性アニオンに対し
て親和性がある第２の強塩基性アニオン交換樹脂と接触
される。
するアルカノールアミン溶液が、弱酸性アニオンに対し
て親和性がある第２の強塩基性アニオン交換樹脂と接触
される。
【００２３】（ｃ）最初に述べたアニオン交換樹脂から
流出した溶液の電気伝導率を測定し、記録する。
流出した溶液の電気伝導率を測定し、記録する。
【００２４】（ｄ）最初に述べたアニオン交換樹脂は、
前記樹脂から流出したアルカノールアミン溶液の伝導率
が前記流出物中のより強酸性のアニオンの漏出を示した
とき、前記接触のための供給（service ）から除かれ
る。
前記樹脂から流出したアルカノールアミン溶液の伝導率
が前記流出物中のより強酸性のアニオンの漏出を示した
とき、前記接触のための供給（service ）から除かれ
る。
【００２５】（ｅ）２番目に述べたアニオン交換樹脂か
ら流出したアルカノールアミンの電気伝導率を測定し、
記録する。
ら流出したアルカノールアミンの電気伝導率を測定し、
記録する。
【００２６】（ｆ）２番目に述べたアニオン交換樹脂
は、前記樹脂から流出したアルカノールアミン溶液の伝
導率が前記流出物中のより弱酸性のアニオンの漏出を示
したとき、前記接触のための供給から除かれる。そし
て、 （ｇ）強塩基性アニオン交換樹脂が再生される。
は、前記樹脂から流出したアルカノールアミン溶液の伝
導率が前記流出物中のより弱酸性のアニオンの漏出を示
したとき、前記接触のための供給から除かれる。そし
て、 （ｇ）強塩基性アニオン交換樹脂が再生される。
【００２７】本発明の一つの側面では、チオシアネート
アニオンが、好ましくは最初に述べた強塩基性アニオン
交換樹脂中でアルカノールアミン溶液から除かれ、アル
カノールアミン中に存在する他のアニオンが、２番目に
述べた強塩基性アニオン交換樹脂で取り除かれる。
アニオンが、好ましくは最初に述べた強塩基性アニオン
交換樹脂中でアルカノールアミン溶液から除かれ、アル
カノールアミン中に存在する他のアニオンが、２番目に
述べた強塩基性アニオン交換樹脂で取り除かれる。
【００２８】本発明のもう一つの側面では、再活性化さ
れるアルカノールアミン溶液は、より強酸性のアニオン
およびより弱酸性のアニオンの熱的に安定な塩を含む。
この側面においては、アルカノールアミン溶液は、まず
最初に、溶液からアルカリ金属イオンを取り除くために
カチオン交換樹脂と接触され、カチオン交換樹脂からの
流出物を上述したように、２つの強塩基性アニオン交換
樹脂と連続的に接触させる。
れるアルカノールアミン溶液は、より強酸性のアニオン
およびより弱酸性のアニオンの熱的に安定な塩を含む。
この側面においては、アルカノールアミン溶液は、まず
最初に、溶液からアルカリ金属イオンを取り除くために
カチオン交換樹脂と接触され、カチオン交換樹脂からの
流出物を上述したように、２つの強塩基性アニオン交換
樹脂と連続的に接触させる。
【００２９】本発明のさらにもう一つの側面では、アル
カノールアミン溶液がより強酸性のアニオンおよびより
弱酸性のアニオンとの熱的に安定なアルカリ金属塩を含
んでいる場合、カチオン交換樹脂は、まずアンモニア水
と該カチオン交換樹脂を接触してアルカリ金属カチオン
を置換することなく樹脂からアルカノールアミンを優先
的に置換し、この後、希鉱酸と該樹脂を接触し、アンモ
ニウムカチオンおよび任意に残っているアルカノールア
ミンを置換することによって再生される。
カノールアミン溶液がより強酸性のアニオンおよびより
弱酸性のアニオンとの熱的に安定なアルカリ金属塩を含
んでいる場合、カチオン交換樹脂は、まずアンモニア水
と該カチオン交換樹脂を接触してアルカリ金属カチオン
を置換することなく樹脂からアルカノールアミンを優先
的に置換し、この後、希鉱酸と該樹脂を接触し、アンモ
ニウムカチオンおよび任意に残っているアルカノールア
ミンを置換することによって再生される。
【００３０】アミン溶液に見い出される各々のアニオン
は、他のアニオンの伝導率とは異なった伝導率を有す
る。同様のことがＮａ+ のようなカチオンに対しても事
実としてあてはまる。興味のあるアニオンおよびカチオ
ンに対する２５℃での水溶液中の等量伝導率は表に示さ
れている。
は、他のアニオンの伝導率とは異なった伝導率を有す
る。同様のことがＮａ+ のようなカチオンに対しても事
実としてあてはまる。興味のあるアニオンおよびカチオ
ンに対する２５℃での水溶液中の等量伝導率は表に示さ
れている。
【００３１】表 イオン 等量伝導率（シーメンス） Ｎａ+ ５０ Ｃｌ- ７６ １／２ＳＯ4 = ８０ ＨＣＯＯ- ５４ ＣＨ3 ＣＯＯ- ４１ ＳＣＮ- ６５ ＭＤＥＡＨ+ ３０ ＯＨ- １９９ 本発明の方法は、上記のアルカノールアミンと熱的に安
定な塩を形成するアニオンを含む任意のアルカノールア
ミン水溶液の再活性化をモニターおよびコントロールす
るのに使用し得る。このようなアニオンは、アルカリ金
属塩および／またはアルカノールアミン塩の形で存在し
得る。以前に指摘したように、このようなアルカノール
アミン溶液は、炭化水素ガスがアルカノールアミン水溶
液と接触されＨ2 ＳおよびＣＯ2 のような不純物を前記
ガスから吸着する方法によって生じる。Ｈ2 ＳおよびＣ
Ｏ2 のアルカノールアミン塩を含む該生成溶液は、炭化
水素ガス中に存在するか、または、表中に列挙されたも
ののようなアルカノールアミン処理システムに入り込ん
だ酸素によって起こる酸化で溶液中に形成される種々の
無機および有機アニオンの塩も含み得る。アルカノール
アミン塩は、アルカノールアミン溶液へアルカリ金属水
酸化物を導入することによってアルカリ金属塩に変換し
得る。水酸化カリウムまたは水酸化リチウムのような任
意のアルカリ金属水酸化物が、この目的に使用し得る。
しかし、経済的な理由から水酸化ナトリウムが好まし
い。
定な塩を形成するアニオンを含む任意のアルカノールア
ミン水溶液の再活性化をモニターおよびコントロールす
るのに使用し得る。このようなアニオンは、アルカリ金
属塩および／またはアルカノールアミン塩の形で存在し
得る。以前に指摘したように、このようなアルカノール
アミン溶液は、炭化水素ガスがアルカノールアミン水溶
液と接触されＨ2 ＳおよびＣＯ2 のような不純物を前記
ガスから吸着する方法によって生じる。Ｈ2 ＳおよびＣ
Ｏ2 のアルカノールアミン塩を含む該生成溶液は、炭化
水素ガス中に存在するか、または、表中に列挙されたも
ののようなアルカノールアミン処理システムに入り込ん
だ酸素によって起こる酸化で溶液中に形成される種々の
無機および有機アニオンの塩も含み得る。アルカノール
アミン塩は、アルカノールアミン溶液へアルカリ金属水
酸化物を導入することによってアルカリ金属塩に変換し
得る。水酸化カリウムまたは水酸化リチウムのような任
意のアルカリ金属水酸化物が、この目的に使用し得る。
しかし、経済的な理由から水酸化ナトリウムが好まし
い。
【００３２】本発明の方法は、強塩基性アニオン交換樹
脂を使用して、より強酸性のアニオンおよびより弱酸性
のアニオンを含むアルカノールアミン溶液の再活性化の
モニターおよび制御に向けられている。より強酸性のア
ニオンは、約１０-2よりも大きい酸解離定数を持つアニ
オンである。アルカノールアミン溶液の再活性化に通常
存在するアニオンのなかでは、より強酸性のアニオンは
チオシアネート、塩化物、および硫酸アニオンである。
再活性化される溶液は通常ほんのわずかな量の塩化物お
よび硫酸イオンを含む。従って、存在する主なより強酸
性のアニオンはチオシアネートアニオンである。塩化物
および硫酸アニオンが存在するときでさえ、それらの量
は、実際的にチオシアネートイオンよりも少ない。
脂を使用して、より強酸性のアニオンおよびより弱酸性
のアニオンを含むアルカノールアミン溶液の再活性化の
モニターおよび制御に向けられている。より強酸性のア
ニオンは、約１０-2よりも大きい酸解離定数を持つアニ
オンである。アルカノールアミン溶液の再活性化に通常
存在するアニオンのなかでは、より強酸性のアニオンは
チオシアネート、塩化物、および硫酸アニオンである。
再活性化される溶液は通常ほんのわずかな量の塩化物お
よび硫酸イオンを含む。従って、存在する主なより強酸
性のアニオンはチオシアネートアニオンである。塩化物
および硫酸アニオンが存在するときでさえ、それらの量
は、実際的にチオシアネートイオンよりも少ない。
【００３３】再活性されたアルカノールアミン溶液に存
在する他のアニオンは、二酸化硫黄、硫化カルボニル、
シアン化水素、チオ硫酸塩、蟻酸塩、および酢酸塩のよ
うな酸性ガスおよび酸性アニオンを含むより弱酸性のア
ニオンである。
在する他のアニオンは、二酸化硫黄、硫化カルボニル、
シアン化水素、チオ硫酸塩、蟻酸塩、および酢酸塩のよ
うな酸性ガスおよび酸性アニオンを含むより弱酸性のア
ニオンである。
【００３４】本発明の方法を実行する場合、強酸性およ
びより弱酸性のアニオンを含むアルカノールアミンは、
２つの塩基性アニオン交換樹脂と逐次的に接触される。
より強酸性のアニオンは、第１の強塩基性アニオン交換
樹脂で優先的に取り除かれ、より弱酸性のアニオンは、
引き続いて第２のアニオン交換樹脂でアルカノールアミ
ンからと取り除かれる。第１のアニオン交換樹脂は、よ
り強酸性のアニオンに加えてより弱酸性のアニオンを取
り除くのにも効果がある。しかし、該アニオン交換樹脂
は、より強酸性のアニオン、特にチオシアネートイオン
に対して高い親和性を有するのでこれらのアニオンは交
換樹脂から任意のより弱酸性のアニオンを置換する。ま
た、塩化物および硫酸アニオンよりも交換樹脂に高い親
和性を有するチオシアネートアニオンは、また、第１の
アニオン交換樹脂からこれらのアニオンを置換する傾向
がある。
びより弱酸性のアニオンを含むアルカノールアミンは、
２つの塩基性アニオン交換樹脂と逐次的に接触される。
より強酸性のアニオンは、第１の強塩基性アニオン交換
樹脂で優先的に取り除かれ、より弱酸性のアニオンは、
引き続いて第２のアニオン交換樹脂でアルカノールアミ
ンからと取り除かれる。第１のアニオン交換樹脂は、よ
り強酸性のアニオンに加えてより弱酸性のアニオンを取
り除くのにも効果がある。しかし、該アニオン交換樹脂
は、より強酸性のアニオン、特にチオシアネートイオン
に対して高い親和性を有するのでこれらのアニオンは交
換樹脂から任意のより弱酸性のアニオンを置換する。ま
た、塩化物および硫酸アニオンよりも交換樹脂に高い親
和性を有するチオシアネートアニオンは、また、第１の
アニオン交換樹脂からこれらのアニオンを置換する傾向
がある。
【００３５】本質的には、チオシアネートアニオンを含
まない最初の強塩基性アニオン交換樹脂から出るアルカ
ノールアミン溶液は、次に残留しているアニオンをアル
カノールアミン溶液から取り除くために第２の強塩基性
アニオン交換樹脂と接触される。アルカノールアミン溶
液の２つの強塩基性アニオン交換樹脂との逐次的接触
は、樹脂が消費され、再生の準備が整うまで続けられ
る。アニオン交換樹脂を再生するための適切な時間を決
定するために、樹脂からの流出物を伝導率プローブに接
触した状態で通し、プローブからの出力を測定し、図表
にし、アルカノールアミン溶液の再活性化をモニターお
よびコントロールするのに使用する。
まない最初の強塩基性アニオン交換樹脂から出るアルカ
ノールアミン溶液は、次に残留しているアニオンをアル
カノールアミン溶液から取り除くために第２の強塩基性
アニオン交換樹脂と接触される。アルカノールアミン溶
液の２つの強塩基性アニオン交換樹脂との逐次的接触
は、樹脂が消費され、再生の準備が整うまで続けられ
る。アニオン交換樹脂を再生するための適切な時間を決
定するために、樹脂からの流出物を伝導率プローブに接
触した状態で通し、プローブからの出力を測定し、図表
にし、アルカノールアミン溶液の再活性化をモニターお
よびコントロールするのに使用する。
【００３６】本発明の方法で使用される手段は、図面を
参照して最も良く説明される。
参照して最も良く説明される。
【００３７】まず、図１に関連して、ユニットへ供給さ
れるのは、チオシアネート、蟻酸塩、酢酸塩、塩化物、
および硫酸塩のような種々の強酸性およびより弱酸性の
アニオンとアルカノールアミン（この場合エタノールア
ミン）との熱的に安定な塩を含む温かいアルカノールア
ミン溶液である。ストリームストリッピング（streamst
ripping）で加熱され、熱的に不安定なアルカノールア
ミン塩を取り除いた溶液は、冷却器４に向けて管２を通
過する。この冷却器４で溶液は、交換器６および２６に
含まれるイオン交換物質を保護するために、約９０°Ｆ
から約１０５°Ｆの間の温度に下げられる。冷却の後、
混合物は、その他のアニオンと比較してチオシアネート
アニオンに親和性を有する強塩基性アニオン交換樹脂を
含んだアニオン交換器６に導入される。このアニオン交
換樹脂の例として、好ましいのはタイプＩ強塩基性アニ
オン交換樹脂である。交換器６では、樹脂上のカチオン
性部位に付着した水酸化物イオンは、エタノールアミン
塩中に含まれるチオシアネートイオンによって優先的に
置換される。水酸化物イオンは、プロトン化されたアミ
ンからプロトンを受取り水とアミンを生成する（例え
ば、AAmineＨ+ ＋ Ａ- ＋ Resin-OH → AAmine
＋ Resin-Ａ ＋ Ｈ2 Ｏ）。交換器６の底を出たアル
カノールアミン溶液は、管２２を通して交換器２６に導
入される。この交換器２６は、アルカノールアミン溶液
に含まれるその他のアニオンに親和性を有する強塩基性
アニオン交換樹脂を含んでいる。この樹脂の例として、
好ましいのはタイプII強塩基性アニオン交換樹脂であ
る。交換器２６中の樹脂もチオシアネートアニオンに親
和性を有するが、交換器６でそれが取り除かれるので、
チオシアネートにはさらされない。交換器２６では、蟻
酸アニオン、酢酸アニオンおよび他のアニオンが、この
ようなアニオンのエタノールアミン塩から優先して取り
除かれる。一方で、樹脂のカチオン性部位に付着した水
酸化物イオンは、種々のアニオンで置換される。この水
酸化物イオンは、プロトン化されたアミンを中性化し、
水およびアミンを形成する。
れるのは、チオシアネート、蟻酸塩、酢酸塩、塩化物、
および硫酸塩のような種々の強酸性およびより弱酸性の
アニオンとアルカノールアミン（この場合エタノールア
ミン）との熱的に安定な塩を含む温かいアルカノールア
ミン溶液である。ストリームストリッピング（streamst
ripping）で加熱され、熱的に不安定なアルカノールア
ミン塩を取り除いた溶液は、冷却器４に向けて管２を通
過する。この冷却器４で溶液は、交換器６および２６に
含まれるイオン交換物質を保護するために、約９０°Ｆ
から約１０５°Ｆの間の温度に下げられる。冷却の後、
混合物は、その他のアニオンと比較してチオシアネート
アニオンに親和性を有する強塩基性アニオン交換樹脂を
含んだアニオン交換器６に導入される。このアニオン交
換樹脂の例として、好ましいのはタイプＩ強塩基性アニ
オン交換樹脂である。交換器６では、樹脂上のカチオン
性部位に付着した水酸化物イオンは、エタノールアミン
塩中に含まれるチオシアネートイオンによって優先的に
置換される。水酸化物イオンは、プロトン化されたアミ
ンからプロトンを受取り水とアミンを生成する（例え
ば、AAmineＨ+ ＋ Ａ- ＋ Resin-OH → AAmine
＋ Resin-Ａ ＋ Ｈ2 Ｏ）。交換器６の底を出たアル
カノールアミン溶液は、管２２を通して交換器２６に導
入される。この交換器２６は、アルカノールアミン溶液
に含まれるその他のアニオンに親和性を有する強塩基性
アニオン交換樹脂を含んでいる。この樹脂の例として、
好ましいのはタイプII強塩基性アニオン交換樹脂であ
る。交換器２６中の樹脂もチオシアネートアニオンに親
和性を有するが、交換器６でそれが取り除かれるので、
チオシアネートにはさらされない。交換器２６では、蟻
酸アニオン、酢酸アニオンおよび他のアニオンが、この
ようなアニオンのエタノールアミン塩から優先して取り
除かれる。一方で、樹脂のカチオン性部位に付着した水
酸化物イオンは、種々のアニオンで置換される。この水
酸化物イオンは、プロトン化されたアミンを中性化し、
水およびアミンを形成する。
【００３８】交換器６の底を出たアルカノールアミンの
一部は、伝導性プローブ１２を含むコンテナ１０に向か
って管８を通る。コンテナ１０に入るアルカノールアミ
ン溶液の少なくとも一部が、伝導性プローブ１２に接触
する。アルカノールアミン溶液は、管２４および管２２
を通ってコンテナ１０を出て交換器２６に導かれる。図
面は、アルカノールアミン溶液の一部のみが伝導性プロ
ーブを通ることを示しているが、所望であれば、伝導性
プローブは管５２に置くことも可能である。従って、管
８および２４の必要性はなくなる。伝導性プローブは１
４を通って伝導率計１６に接続される。これは続いて１
８を通って伝導率のレコーダー２０に接続され、その出
力は伝導率のトレースとなる。
一部は、伝導性プローブ１２を含むコンテナ１０に向か
って管８を通る。コンテナ１０に入るアルカノールアミ
ン溶液の少なくとも一部が、伝導性プローブ１２に接触
する。アルカノールアミン溶液は、管２４および管２２
を通ってコンテナ１０を出て交換器２６に導かれる。図
面は、アルカノールアミン溶液の一部のみが伝導性プロ
ーブを通ることを示しているが、所望であれば、伝導性
プローブは管５２に置くことも可能である。従って、管
８および２４の必要性はなくなる。伝導性プローブは１
４を通って伝導率計１６に接続される。これは続いて１
８を通って伝導率のレコーダー２０に接続され、その出
力は伝導率のトレースとなる。
【００３９】交換器６を通るアルカノールアミン溶液の
典型的なトレースは、図２のプロットに示されている。
この図では、アルカノールアミン溶液の伝導率は、交換
器６の範囲内で何が起こっているかという全体的な様子
を与えるために時間でプロットされている。ＡからＢま
でのプロットの部分で、交換器がアルカノールアミンで
満たされている。通常、カラムは、アルカノールアミン
を導入する前に、水で軽く洗浄される。ＢからＣまでの
トレースの部分は、交換器からの溶出物に関して、水か
らアルカノールアミンへの推移を示している。ＣからＤ
までのトレースの部分は、強酸性および弱塩基性アニオ
ンの両方を含まないアルカノールアミンの生産を例示し
ている。トレースのＤ点で、より弱酸性のアニオンがイ
オン交換樹脂から漏出する。ＤからＥまでは、アニオン
を含まないアルカノールアミンからより弱酸性のアニオ
ンを含むアルカノールアミンまでの推移である。より弱
酸性のアニオンを含むアルカノールアミン溶液の流れは
Ｆ点まで続く。この点で、より強酸性のアニオンがイオ
ン交換樹脂から漏出する。ＦからＧまでは、より強酸性
のアニオンを含まないアルカノールアミンからより強酸
性のアニオンを負荷されたアルカノールアミンまでの推
移である。Ｇ以後では、アルカノールアミン溶液は、本
質的にアニオン交換カラムに挿入されたのと同じ成分を
有する。第１のアニオン交換カラムの目的は、チオシア
ネートのような強度に酸性なアニオンをアルカノールア
ミンから取り除くことであるので、樹脂は、時間“Ｆ”
以後、前記逐次的接触のための供給（service ）から除
かれ、その後、この樹脂は再生の準備をされる。
典型的なトレースは、図２のプロットに示されている。
この図では、アルカノールアミン溶液の伝導率は、交換
器６の範囲内で何が起こっているかという全体的な様子
を与えるために時間でプロットされている。ＡからＢま
でのプロットの部分で、交換器がアルカノールアミンで
満たされている。通常、カラムは、アルカノールアミン
を導入する前に、水で軽く洗浄される。ＢからＣまでの
トレースの部分は、交換器からの溶出物に関して、水か
らアルカノールアミンへの推移を示している。ＣからＤ
までのトレースの部分は、強酸性および弱塩基性アニオ
ンの両方を含まないアルカノールアミンの生産を例示し
ている。トレースのＤ点で、より弱酸性のアニオンがイ
オン交換樹脂から漏出する。ＤからＥまでは、アニオン
を含まないアルカノールアミンからより弱酸性のアニオ
ンを含むアルカノールアミンまでの推移である。より弱
酸性のアニオンを含むアルカノールアミン溶液の流れは
Ｆ点まで続く。この点で、より強酸性のアニオンがイオ
ン交換樹脂から漏出する。ＦからＧまでは、より強酸性
のアニオンを含まないアルカノールアミンからより強酸
性のアニオンを負荷されたアルカノールアミンまでの推
移である。Ｇ以後では、アルカノールアミン溶液は、本
質的にアニオン交換カラムに挿入されたのと同じ成分を
有する。第１のアニオン交換カラムの目的は、チオシア
ネートのような強度に酸性なアニオンをアルカノールア
ミンから取り除くことであるので、樹脂は、時間“Ｆ”
以後、前記逐次的接触のための供給（service ）から除
かれ、その後、この樹脂は再生の準備をされる。
【００４０】図１に戻って、先に指摘したように、より
弱酸性のアニオンは、交換器２６中のアルカノールアミ
ンに移動される。この交換器からの流出物は３２へ向け
て管２８を通る。この３２は、交換器６からの流出物の
検討で以前に説明したのと同様な伝導率プローブ、伝導
率計および伝導率トレースレコーダーを具備する。ここ
で更にまた、残留物は管３０を通ってユニットから回収
されるが、所望であれば、交換器２６からの流出物の一
部分のみが３２へ通される。３２を出た流出物は、管３
４を通って出て行き、管３０で交換器２６からの流出物
と合わされる。
弱酸性のアニオンは、交換器２６中のアルカノールアミ
ンに移動される。この交換器からの流出物は３２へ向け
て管２８を通る。この３２は、交換器６からの流出物の
検討で以前に説明したのと同様な伝導率プローブ、伝導
率計および伝導率トレースレコーダーを具備する。ここ
で更にまた、残留物は管３０を通ってユニットから回収
されるが、所望であれば、交換器２６からの流出物の一
部分のみが３２へ通される。３２を出た流出物は、管３
４を通って出て行き、管３０で交換器２６からの流出物
と合わされる。
【００４１】交換器２６からの流出物の伝導率を記録す
るときに得られた典型的なトレースは、図３に示されて
いる。ここでさらに、伝導率は、アルカノールアミンが
交換器を出た時間に対してプロットされた。図３に戻っ
て、ＡからＢの時間間隔は、交換器がアミンで満たされ
る間の時間を表わしている。交換器からの流出物に関し
て、水からアミン溶液への推移がＢからＣで起こってい
る。ＣからＤまでは、交換器は、カラムに供給された溶
液に含まれるより弱酸性のアニオンの実質的に含まない
アミン溶液を生産する。時間Ｄは、より弱酸性のアニオ
ンがイオン交換カラムから漏出する点を表わす。Ｄから
Ｅは、より弱酸性のアニオンを含まないアルカノールア
ミン溶液からより弱酸性のアニオンを負荷されたアミン
溶液までの推移である。Ｅ以後は、このアニオン負荷さ
れたアミンが、交換器２６に導入されたアミンと本質的
に同じ組成である。第２のアニオン交換樹脂２６の目的
が、より弱酸性のアニオンをアルカノールアミンから取
り除くことにあるので、このカラムは、時間Ｄの直後に
前記逐次的接触のための供給から除去され、そのイオン
交換樹脂は、再生の準備をされる。
るときに得られた典型的なトレースは、図３に示されて
いる。ここでさらに、伝導率は、アルカノールアミンが
交換器を出た時間に対してプロットされた。図３に戻っ
て、ＡからＢの時間間隔は、交換器がアミンで満たされ
る間の時間を表わしている。交換器からの流出物に関し
て、水からアミン溶液への推移がＢからＣで起こってい
る。ＣからＤまでは、交換器は、カラムに供給された溶
液に含まれるより弱酸性のアニオンの実質的に含まない
アミン溶液を生産する。時間Ｄは、より弱酸性のアニオ
ンがイオン交換カラムから漏出する点を表わす。Ｄから
Ｅは、より弱酸性のアニオンを含まないアルカノールア
ミン溶液からより弱酸性のアニオンを負荷されたアミン
溶液までの推移である。Ｅ以後は、このアニオン負荷さ
れたアミンが、交換器２６に導入されたアミンと本質的
に同じ組成である。第２のアニオン交換樹脂２６の目的
が、より弱酸性のアニオンをアルカノールアミンから取
り除くことにあるので、このカラムは、時間Ｄの直後に
前記逐次的接触のための供給から除去され、そのイオン
交換樹脂は、再生の準備をされる。
【００４２】交換器６および２６は、単一の容器として
示されているが、所望であれば、２以上の交換器がそれ
ぞれの前記逐次的接触のための供給に使用され得、また
直列あるいは並列のどちらかで配置され得る。従って、
交換器６へのアミン溶液の流れが終了され、その結果、
この交換器６が再生され得るとき、アルカノールアミン
溶液は、管２１を通ってすでに再生が完了している他の
強塩基性アニオン交換樹脂に向けられる。同様に、交換
器２６への供給が終了したとき、該供給は、管３３を通
って、すでに再生された交換器に向けられる。この方法
では、本方法のアルカノールアミン溶液の流れは、１つ
の前記逐次的接触のための供給から他の前記逐次的接触
のための供給への交換器の適切な切り替えによる連続的
な条件で行なわれる。交換器の操作のコントロールは、
手動で行なうかまたは、所望であれば、切り替えを自動
で行ない得る。例えば、図１で、シグナルは、循環の間
の適切な時間にトレースレコーダーから管２まで伝えら
れ、バルブの切り替えをコントロールし得る。この結
果、交換器６へのアルカノールアミン溶液の流れが停止
され、この流れは管２１へ方向を転じる。同様な交換器
２６の自動制御は、この交換器への供給に関しては、３
３を通って３２から管２２へのシグナルによって行ない
得る。
示されているが、所望であれば、２以上の交換器がそれ
ぞれの前記逐次的接触のための供給に使用され得、また
直列あるいは並列のどちらかで配置され得る。従って、
交換器６へのアミン溶液の流れが終了され、その結果、
この交換器６が再生され得るとき、アルカノールアミン
溶液は、管２１を通ってすでに再生が完了している他の
強塩基性アニオン交換樹脂に向けられる。同様に、交換
器２６への供給が終了したとき、該供給は、管３３を通
って、すでに再生された交換器に向けられる。この方法
では、本方法のアルカノールアミン溶液の流れは、１つ
の前記逐次的接触のための供給から他の前記逐次的接触
のための供給への交換器の適切な切り替えによる連続的
な条件で行なわれる。交換器の操作のコントロールは、
手動で行なうかまたは、所望であれば、切り替えを自動
で行ない得る。例えば、図１で、シグナルは、循環の間
の適切な時間にトレースレコーダーから管２まで伝えら
れ、バルブの切り替えをコントロールし得る。この結
果、交換器６へのアルカノールアミン溶液の流れが停止
され、この流れは管２１へ方向を転じる。同様な交換器
２６の自動制御は、この交換器への供給に関しては、３
３を通って３２から管２２へのシグナルによって行ない
得る。
【００４３】図１の配置で、充分な量のタイプII強塩基
性アニオン交換樹脂が交換器２６に与えられることが好
ましい。この結果、この樹脂で取り上げられる殆ど全て
のより弱酸性のアニオンが、交換器６からのチオシアネ
ートの漏出が起こる前にアルカノールアミン溶液から取
り除かれる。この方法の配列では、交換器６からのチオ
シアネートアニオンの漏出が、交換器２６からのより弱
酸性のアニオンの漏出よりも前に起こる。もしこの手順
に従うと、両方の交換器６および２６への供給が、同時
に切り替えられるので、交換器２６に導入されるアルカ
ノールアミン供給溶液の切り変えをコントロールする必
要がない。しかし、再活性化したアルカノールアミン溶
液を汚染するより弱酸性のアニオンを含む溶液の任意の
予知されない漏出に対する保護として、交換器２６から
の流出物をモニーターすることは、まだ要求され得る。
もちろん、この方法がアルカノールアミンの連続的な流
れで行ない得るように、複数の交換器がこの方法に使用
されるときは、再生された交換器が常に、再生を必要と
する交換器からの流出物を移動するのに利用できるの
で、それぞれの交換器に与えられる樹脂の量は、所望に
より変化させ得る。
性アニオン交換樹脂が交換器２６に与えられることが好
ましい。この結果、この樹脂で取り上げられる殆ど全て
のより弱酸性のアニオンが、交換器６からのチオシアネ
ートの漏出が起こる前にアルカノールアミン溶液から取
り除かれる。この方法の配列では、交換器６からのチオ
シアネートアニオンの漏出が、交換器２６からのより弱
酸性のアニオンの漏出よりも前に起こる。もしこの手順
に従うと、両方の交換器６および２６への供給が、同時
に切り替えられるので、交換器２６に導入されるアルカ
ノールアミン供給溶液の切り変えをコントロールする必
要がない。しかし、再活性化したアルカノールアミン溶
液を汚染するより弱酸性のアニオンを含む溶液の任意の
予知されない漏出に対する保護として、交換器２６から
の流出物をモニーターすることは、まだ要求され得る。
もちろん、この方法がアルカノールアミンの連続的な流
れで行ない得るように、複数の交換器がこの方法に使用
されるときは、再生された交換器が常に、再生を必要と
する交換器からの流出物を移動するのに利用できるの
で、それぞれの交換器に与えられる樹脂の量は、所望に
より変化させ得る。
【００４４】交換器６および２６へのアルカノールアミ
ン溶液の流れが停止された後、交換樹脂は再生される。
この手順は図４に例示されている。再生を始めるため
に、水を管２を通してタイプＩ強塩基性アニオン交換器
６に通し、管３８を通して取り除く。水洗の目的は、全
てのエタノールアミンから交換器をフラッシュするため
である。所望であれば、管２を通して導入された水は、
引き続いて管４２を通して交換器６および２６の両方を
通過させられ（示されていない）、管４２を通って交換
器２６から出て行き得る。
ン溶液の流れが停止された後、交換樹脂は再生される。
この手順は図４に例示されている。再生を始めるため
に、水を管２を通してタイプＩ強塩基性アニオン交換器
６に通し、管３８を通して取り除く。水洗の目的は、全
てのエタノールアミンから交換器をフラッシュするため
である。所望であれば、管２を通して導入された水は、
引き続いて管４２を通して交換器６および２６の両方を
通過させられ（示されていない）、管４２を通って交換
器２６から出て行き得る。
【００４５】エタノールアミンがイオン交換樹脂床から
フラッシュされた後、交換器６は、硫酸で溶出される。
この硫酸は、管４６を通して交換器６に導入され、管３
６を通って出て行く。交換器を通る硫酸の流れは、交換
器中のほぼ全てのチオシアネートイオンが硫酸イオンで
置換されるまで続けられる。
フラッシュされた後、交換器６は、硫酸で溶出される。
この硫酸は、管４６を通して交換器６に導入され、管３
６を通って出て行く。交換器を通る硫酸の流れは、交換
器中のほぼ全てのチオシアネートイオンが硫酸イオンで
置換されるまで続けられる。
【００４６】交換器６を通ったアルカノールアミン溶液
の流れは、チオシアネートが交換器からの流出物中に現
われるとき停止されるので、交換器のより低部に含まれ
るチオシアネートの量は、より上部に含まれる量でより
も少なくなり得る。従って、交換器全体のチオシアネー
トの量には、交換器の頂部の非常に高い濃度から底部の
低い濃度へ変化する勾配が生じ得る。この勾配のため
に、アルカノールアミンの流れと逆向きの流れの硫酸で
交換器を溶出することが好ましい。従って、図４では、
硫酸は交換器６の底に導入され、交換器の頂部から除か
れる。この型の操作では、高濃度のチオシアネートは酸
によって交換器を通過して押し出されず、むしろ、その
濃度が最も大きい末端で交換器から取り除かれる。一
方、これは好ましくはないが、交換器の全体にわたって
アルカノールアミンの流れと同じ方向の硫酸の流れが用
いられ得る。しかし、このような操作は、おそらく、同
じ結果をもたらすのにかなり多くの硫酸を必要とするだ
ろう。
の流れは、チオシアネートが交換器からの流出物中に現
われるとき停止されるので、交換器のより低部に含まれ
るチオシアネートの量は、より上部に含まれる量でより
も少なくなり得る。従って、交換器全体のチオシアネー
トの量には、交換器の頂部の非常に高い濃度から底部の
低い濃度へ変化する勾配が生じ得る。この勾配のため
に、アルカノールアミンの流れと逆向きの流れの硫酸で
交換器を溶出することが好ましい。従って、図４では、
硫酸は交換器６の底に導入され、交換器の頂部から除か
れる。この型の操作では、高濃度のチオシアネートは酸
によって交換器を通過して押し出されず、むしろ、その
濃度が最も大きい末端で交換器から取り除かれる。一
方、これは好ましくはないが、交換器の全体にわたって
アルカノールアミンの流れと同じ方向の硫酸の流れが用
いられ得る。しかし、このような操作は、おそらく、同
じ結果をもたらすのにかなり多くの硫酸を必要とするだ
ろう。
【００４７】チオシアネートが交換器６から除去された
後、該交換器は、酸を取り除くために水で軽く洗浄さ
れ、次いで好ましくは、樹脂上の硫酸イオンを水酸化物
イオンで置換するために、４６を通して逆向きの流れで
アルカリ金属水酸化物（この場合水酸化ナトリウム）を
導入することによってフラッシュされる。生じた硫酸ナ
トリウムは、管３６を通して交換器６から頭頂で取り除
かれる。ほぼ全ての硫酸イオンが除去されたとき、交換
器６は、水で再度洗浄される。この水は、管２から導入
され、管３８を通って除去されるか、または管４６を経
て導入され、管３６を通って除去され得る。この洗浄段
階が完了した後、タイプＩ強塩基性アニオン交換樹脂
は、再利用の準備にかけられ、図１に例示されたよう
に、エタノールアミン溶液の導入が再び始められる。
後、該交換器は、酸を取り除くために水で軽く洗浄さ
れ、次いで好ましくは、樹脂上の硫酸イオンを水酸化物
イオンで置換するために、４６を通して逆向きの流れで
アルカリ金属水酸化物（この場合水酸化ナトリウム）を
導入することによってフラッシュされる。生じた硫酸ナ
トリウムは、管３６を通して交換器６から頭頂で取り除
かれる。ほぼ全ての硫酸イオンが除去されたとき、交換
器６は、水で再度洗浄される。この水は、管２から導入
され、管３８を通って除去されるか、または管４６を経
て導入され、管３６を通って除去され得る。この洗浄段
階が完了した後、タイプＩ強塩基性アニオン交換樹脂
は、再利用の準備にかけられ、図１に例示されたよう
に、エタノールアミン溶液の導入が再び始められる。
【００４８】硫酸はチオシアン酸をチオシアネートに変
換し、これによって再生中に、樹脂によるチオシアネー
トのイオン交換を防止するので、本発明の再生工程で使
用される硫酸は、チオシアネートを除去するのに効果的
である。強塩基性アニオン交換樹脂からチオシアネート
のほぼ完全な除去を行なうことを可能にさせるのは、硫
酸溶液のこの特性である。再生工程で通常使用される硫
酸は（存在する水および酸の全体を基準にして）、約１
０から約２０重量％の間、好ましくは、約１３から約１
７重量％の間の酸濃度を有する。酸は、室温で使用され
得るが、通常約９０°Ｆから約１４０°Ｆの間の温度を
有する温かい酸を使用することが好ましい。再生段階で
使用される酸の量は、酸の強さおよびタイプＩ強塩基性
アニオン交換樹脂上に堆積したチオシアネートの量に依
存する。通常、樹脂の完全な再生を行なうために樹脂の
１立方フィート当たり約８５から約１００ポンドの間の
酸が使用される。
換し、これによって再生中に、樹脂によるチオシアネー
トのイオン交換を防止するので、本発明の再生工程で使
用される硫酸は、チオシアネートを除去するのに効果的
である。強塩基性アニオン交換樹脂からチオシアネート
のほぼ完全な除去を行なうことを可能にさせるのは、硫
酸溶液のこの特性である。再生工程で通常使用される硫
酸は（存在する水および酸の全体を基準にして）、約１
０から約２０重量％の間、好ましくは、約１３から約１
７重量％の間の酸濃度を有する。酸は、室温で使用され
得るが、通常約９０°Ｆから約１４０°Ｆの間の温度を
有する温かい酸を使用することが好ましい。再生段階で
使用される酸の量は、酸の強さおよびタイプＩ強塩基性
アニオン交換樹脂上に堆積したチオシアネートの量に依
存する。通常、樹脂の完全な再生を行なうために樹脂の
１立方フィート当たり約８５から約１００ポンドの間の
酸が使用される。
【００４９】タイプＩ強塩基性アニオン交換樹脂から硫
酸イオンを除去することによって再生工程を完了するの
に使用されるアルカリ金属水酸化物は、好ましくは水酸
化ナトリウムであるが、水酸化カリウムまたは水酸化リ
チウムのような他のアルカリ金属水酸化物も使用し得
る。ここで更に、アルカリ金属水酸化物は、室温で使用
され得るが、より高温、通常約９０°Ｆから約１４０°
Ｆの間が好ましい。再生工程で使用されるアルカリ金属
水酸化物は、通常（存在する水および塩基の全体を基準
にして）約１０から約２５重量％の間、好ましくは約１
０から約１５重量％の間の濃度を有する。アルカリ金属
水酸化物の濃度および樹脂上の硫酸の量に依存して、再
生に使用されるアルカリ金属水酸化物の量は、１立方の
タイプＩ強塩基性アニオン交換樹脂当たりのＮａＯＨ等
量で約３０から４０ポンドまで変化する。
酸イオンを除去することによって再生工程を完了するの
に使用されるアルカリ金属水酸化物は、好ましくは水酸
化ナトリウムであるが、水酸化カリウムまたは水酸化リ
チウムのような他のアルカリ金属水酸化物も使用し得
る。ここで更に、アルカリ金属水酸化物は、室温で使用
され得るが、より高温、通常約９０°Ｆから約１４０°
Ｆの間が好ましい。再生工程で使用されるアルカリ金属
水酸化物は、通常（存在する水および塩基の全体を基準
にして）約１０から約２５重量％の間、好ましくは約１
０から約１５重量％の間の濃度を有する。アルカリ金属
水酸化物の濃度および樹脂上の硫酸の量に依存して、再
生に使用されるアルカリ金属水酸化物の量は、１立方の
タイプＩ強塩基性アニオン交換樹脂当たりのＮａＯＨ等
量で約３０から４０ポンドまで変化する。
【００５０】さて、図４に戻って、熱的に安定なエタノ
ールアミン塩から放出された蟻酸アニオン、酢酸アニオ
ン、および他のアニオンで汚染されたタイプII強塩基性
アニオン交換器２６を再生する必要がある。再生の前
に、交換器２６を管４０を通って導入される水で洗浄す
ることが必要である。この樹脂は、次に樹脂上のアニオ
ンを水酸化物イオンで置換するために、アルカリ金属水
酸化物（例えば、水酸化ナトリウム）を、管４４を通し
て交換器２６へ導入することによって、好ましくは逆流
で接触される。アニオンのナトリウム塩が形成されるの
で、これらは、管４８を通って交換器２６から頭部に除
かれる。使用されるアルカリ金属水酸化物、これらの物
質の濃度、および使用される温度は、タイプＩ強塩基性
アニオン交換樹脂の再生で説明したものと同じである。
交換器２６の再生では、使用されるアルカリ金属水酸化
物の量は、１立方のタイプＩ強塩基性アニオン交換樹脂
当たりのＮａＯＨ等量で通常、約１０から１５ポンドで
ある。
ールアミン塩から放出された蟻酸アニオン、酢酸アニオ
ン、および他のアニオンで汚染されたタイプII強塩基性
アニオン交換器２６を再生する必要がある。再生の前
に、交換器２６を管４０を通って導入される水で洗浄す
ることが必要である。この樹脂は、次に樹脂上のアニオ
ンを水酸化物イオンで置換するために、アルカリ金属水
酸化物（例えば、水酸化ナトリウム）を、管４４を通し
て交換器２６へ導入することによって、好ましくは逆流
で接触される。アニオンのナトリウム塩が形成されるの
で、これらは、管４８を通って交換器２６から頭部に除
かれる。使用されるアルカリ金属水酸化物、これらの物
質の濃度、および使用される温度は、タイプＩ強塩基性
アニオン交換樹脂の再生で説明したものと同じである。
交換器２６の再生では、使用されるアルカリ金属水酸化
物の量は、１立方のタイプＩ強塩基性アニオン交換樹脂
当たりのＮａＯＨ等量で通常、約１０から１５ポンドで
ある。
【００５１】本発明の１つの側面として、再活性化され
得るアルカノールアミン溶液は、アルカノールアミンと
熱的に安定な塩を形成するチオシアネートアニオン、蟻
酸アニオン、酢酸アニオン、および他のアニオンのナト
リウム塩を含む。ナトリウムイオンは、この熱的に安定
な塩を維持し、またアニオン交換器のイオン除去能を維
持するためにエタノールアミンから除去されなければな
らない。ナトリウムが溶液中に残されたままであると、
他のアニオンに交換される水酸化物イオンも溶液中に残
る。水酸化物イオン濃度が、溶液中で増加するので、溶
液からアニオンを樹脂上のＯＨ- と交換するための推進
力が減少し、交換器の効率が低下する。上昇された水酸
化物濃度によって所望の交換を逆転され得、アルカノー
ルアミンへアニオンが再導入されることとなる。
得るアルカノールアミン溶液は、アルカノールアミンと
熱的に安定な塩を形成するチオシアネートアニオン、蟻
酸アニオン、酢酸アニオン、および他のアニオンのナト
リウム塩を含む。ナトリウムイオンは、この熱的に安定
な塩を維持し、またアニオン交換器のイオン除去能を維
持するためにエタノールアミンから除去されなければな
らない。ナトリウムが溶液中に残されたままであると、
他のアニオンに交換される水酸化物イオンも溶液中に残
る。水酸化物イオン濃度が、溶液中で増加するので、溶
液からアニオンを樹脂上のＯＨ- と交換するための推進
力が減少し、交換器の効率が低下する。上昇された水酸
化物濃度によって所望の交換を逆転され得、アルカノー
ルアミンへアニオンが再導入されることとなる。
【００５２】アルカノールアミン溶液からのナトリウム
イオンの除去および引き続いて要求される再精製ステッ
プは、図５および６に示されている。さて、図５に戻っ
て、アニオン（チオシアネートなど）のナトリウム塩を
含むアルカノールアミン溶液は、管５０を通って冷却器
５２へ導入される。ここで溶液は、交換器５６、６０お
よび６４に含まれるイオン交換物質を保護するために約
９０°Ｆから１０５°Ｆの間の温度まで下げられる。冷
却の後、溶液は管５４を通って、好ましくは弱酸性のカ
チオン交換樹脂を含んでいるカチオン交換器５６に導入
される。このカチオン交換器では、樹脂上のアニオン部
位に付着した水素イオンが、溶液中に含まれるナトリウ
ムで置換される。水素イオンは、エタノールアミンをプ
ロトン化し、これは、溶液中でカチオンとしてナトリウ
ムを置換する。次に熱的に安定な塩を含むエタノールア
ミン溶液は、カチオン交換器を出て、図１で説明したプ
ロセスと同様に、管５８および６２を通って逐次的に交
換器６０中のタイプＩ強塩基性アニオン樹脂および交換
器６４中のタイプII強塩基性アニオン交換樹脂に接触す
る。チオシアネートは、交換器６０中で優先的に除去さ
れ、残留したアニオン、蟻酸塩、酢酸塩等は交換器６４
で除去される。ナトリウムおよびアニオンを今含まなく
なったアルカノールアミン溶液は、管６６を通って再利
用するために循環され得る。
イオンの除去および引き続いて要求される再精製ステッ
プは、図５および６に示されている。さて、図５に戻っ
て、アニオン（チオシアネートなど）のナトリウム塩を
含むアルカノールアミン溶液は、管５０を通って冷却器
５２へ導入される。ここで溶液は、交換器５６、６０お
よび６４に含まれるイオン交換物質を保護するために約
９０°Ｆから１０５°Ｆの間の温度まで下げられる。冷
却の後、溶液は管５４を通って、好ましくは弱酸性のカ
チオン交換樹脂を含んでいるカチオン交換器５６に導入
される。このカチオン交換器では、樹脂上のアニオン部
位に付着した水素イオンが、溶液中に含まれるナトリウ
ムで置換される。水素イオンは、エタノールアミンをプ
ロトン化し、これは、溶液中でカチオンとしてナトリウ
ムを置換する。次に熱的に安定な塩を含むエタノールア
ミン溶液は、カチオン交換器を出て、図１で説明したプ
ロセスと同様に、管５８および６２を通って逐次的に交
換器６０中のタイプＩ強塩基性アニオン樹脂および交換
器６４中のタイプII強塩基性アニオン交換樹脂に接触す
る。チオシアネートは、交換器６０中で優先的に除去さ
れ、残留したアニオン、蟻酸塩、酢酸塩等は交換器６４
で除去される。ナトリウムおよびアニオンを今含まなく
なったアルカノールアミン溶液は、管６６を通って再利
用するために循環され得る。
【００５３】図５に例示されたプロセスで使用される交
換樹脂は、周期的に再生が必要である。この再生の手段
は、図６に例示されている。再生の第１段階として、管
５０および５４を通りカチオン交換器５６までのエタノ
ールアミン溶液の流れが停止され、水が交換器の全ての
アルカノールアミンをフラッシュするためにこの交換器
へ導入される。水は、管５４を通して交換器５６に導入
され、管７０を通って除去される。示されてはいない
が、水の流れは、同じ目的のために交換器５６からアニ
オン交換器６０およびアニオン交換器６４を通して延び
ている。この場合、エタノールアミンを含んだ水は、管
８４を通して交換器６４から除去される。エタノールア
ミンがカチオン交換樹脂床からフラッシュされた後、カ
チオン交換器５６は、イオン交換樹脂中のナトリウムイ
オンを水素イオンで置換するために管６８および７２を
通して鉱酸で溶出される。通常、塩酸または硫酸のどち
らかが、通例、約５から約２５重量％の酸を含んだ濃度
でこの目的に使用される。溶出の後、カチオン交換器５
６は、残留した酸を除去するために再度水洗される。こ
の洗浄段階は、管５４および７０、または管６８および
７２のどちらかを通して行なわれ得る。
換樹脂は、周期的に再生が必要である。この再生の手段
は、図６に例示されている。再生の第１段階として、管
５０および５４を通りカチオン交換器５６までのエタノ
ールアミン溶液の流れが停止され、水が交換器の全ての
アルカノールアミンをフラッシュするためにこの交換器
へ導入される。水は、管５４を通して交換器５６に導入
され、管７０を通って除去される。示されてはいない
が、水の流れは、同じ目的のために交換器５６からアニ
オン交換器６０およびアニオン交換器６４を通して延び
ている。この場合、エタノールアミンを含んだ水は、管
８４を通して交換器６４から除去される。エタノールア
ミンがカチオン交換樹脂床からフラッシュされた後、カ
チオン交換器５６は、イオン交換樹脂中のナトリウムイ
オンを水素イオンで置換するために管６８および７２を
通して鉱酸で溶出される。通常、塩酸または硫酸のどち
らかが、通例、約５から約２５重量％の酸を含んだ濃度
でこの目的に使用される。溶出の後、カチオン交換器５
６は、残留した酸を除去するために再度水洗される。こ
の洗浄段階は、管５４および７０、または管６８および
７２のどちらかを通して行なわれ得る。
【００５４】説明した工程では、アルカノールアミン溶
液中のアルカノールアミンは、カチオン交換樹脂上のイ
オン性部位で水素によってプロトン化され、アルカノー
ルアミンカチオンとしてこれらの部位に付着する。カチ
オン交換樹脂が鉱酸で再生されるとき、水素イオンがこ
れらの位置を占めることによってアルカリ金属カチオン
とこのようなアルカノールアミンの両方とも樹脂から置
換される。再生物の流れの中のアルカノールアミンは、
再生物中のアルカリ金属および酸の供役塩基イオンが系
を再汚染するので、アルカノールアミン処理工程で再利
用するために戻すことはできない。このアルカノールア
ミンの損失は、再生手段を変更することによって回避す
ることができる。この変更手段では、アルカリ金属カチ
オンやアルカノールアミンカチオンを含むカチオン交換
樹脂は、まず、アルカリ金属カチオンの最小量の置換で
樹脂からアルカノールアミンを優先的に置換するアンモ
ニア水溶液を用いて樹脂を溶出することによって再生さ
れる。カチオン交換器５６からの流出物は、アンモニア
およびアルカノールアミンを分離するために更に加工処
理される。このアンモニアおよびアルカノールアミンは
アルカノールアミン処理工程で再利用される。その後、
樹脂は、アンモニア、アルカリ金属カチオン、および樹
脂から任意に残留しているアルカノールアミンを置換す
るために鉱酸で溶出される。再度、好ましくは、樹脂は
それぞれの溶出段階の前後で水洗される。本工程のこの
局面で使用されるアンモニア水溶液は、濃度を変化し得
るが、通常、アンモニアは、約５重量％から約２５重量
％までの間の溶液、好ましくは、約１０から約１５重量
％の間の溶液を構成する。アンモニアの溶出の後に使用
される鉱酸の濃度も、約５重量％から約２５重量％まで
の間、好ましくは、約１０から約１５重量％の間であ
る。
液中のアルカノールアミンは、カチオン交換樹脂上のイ
オン性部位で水素によってプロトン化され、アルカノー
ルアミンカチオンとしてこれらの部位に付着する。カチ
オン交換樹脂が鉱酸で再生されるとき、水素イオンがこ
れらの位置を占めることによってアルカリ金属カチオン
とこのようなアルカノールアミンの両方とも樹脂から置
換される。再生物の流れの中のアルカノールアミンは、
再生物中のアルカリ金属および酸の供役塩基イオンが系
を再汚染するので、アルカノールアミン処理工程で再利
用するために戻すことはできない。このアルカノールア
ミンの損失は、再生手段を変更することによって回避す
ることができる。この変更手段では、アルカリ金属カチ
オンやアルカノールアミンカチオンを含むカチオン交換
樹脂は、まず、アルカリ金属カチオンの最小量の置換で
樹脂からアルカノールアミンを優先的に置換するアンモ
ニア水溶液を用いて樹脂を溶出することによって再生さ
れる。カチオン交換器５６からの流出物は、アンモニア
およびアルカノールアミンを分離するために更に加工処
理される。このアンモニアおよびアルカノールアミンは
アルカノールアミン処理工程で再利用される。その後、
樹脂は、アンモニア、アルカリ金属カチオン、および樹
脂から任意に残留しているアルカノールアミンを置換す
るために鉱酸で溶出される。再度、好ましくは、樹脂は
それぞれの溶出段階の前後で水洗される。本工程のこの
局面で使用されるアンモニア水溶液は、濃度を変化し得
るが、通常、アンモニアは、約５重量％から約２５重量
％までの間の溶液、好ましくは、約１０から約１５重量
％の間の溶液を構成する。アンモニアの溶出の後に使用
される鉱酸の濃度も、約５重量％から約２５重量％まで
の間、好ましくは、約１０から約１５重量％の間であ
る。
【００５５】タイプＩ強塩基性アニオン交換器６０の再
生は、図４の交換器６の検討で説明したのと同じ方法で
行なわれる。ここでまた、濃い硫酸での溶出とこれに続
く水酸化ナトリウムの溶出は、好ましくは、この交換器
を通るアルカノールアミン溶液の流れと逆向き、即ち管
７４と８０を通して行なわれる。交換器６４中のタイプ
II強塩基性アニオン交換樹脂の再生も、図４の交換器２
６の検討で説明してたのと同じ方法で行なわれる。
生は、図４の交換器６の検討で説明したのと同じ方法で
行なわれる。ここでまた、濃い硫酸での溶出とこれに続
く水酸化ナトリウムの溶出は、好ましくは、この交換器
を通るアルカノールアミン溶液の流れと逆向き、即ち管
７４と８０を通して行なわれる。交換器６４中のタイプ
II強塩基性アニオン交換樹脂の再生も、図４の交換器２
６の検討で説明してたのと同じ方法で行なわれる。
【００５６】この工程を行なうために使用された種々の
再生物の流れの量、即ちアルカリ金属水酸化物、鉱酸、
および水の量は、使用されるイオン交換樹脂の量および
再活性化されるアルカノールアミン溶液の成分に依存す
る。使用されるアルカリ金属水酸化物および鉱酸の量
も、これらの物質の濃度に依存して変化する。使用され
るそれぞれの物質の量と流速は、当分野の技術範囲内で
それぞれの操作に対して容易に決定される。
再生物の流れの量、即ちアルカリ金属水酸化物、鉱酸、
および水の量は、使用されるイオン交換樹脂の量および
再活性化されるアルカノールアミン溶液の成分に依存す
る。使用されるアルカリ金属水酸化物および鉱酸の量
も、これらの物質の濃度に依存して変化する。使用され
るそれぞれの物質の量と流速は、当分野の技術範囲内で
それぞれの操作に対して容易に決定される。
【００５７】３つの伝導率トレースを含む図２および３
の各々は、Ｎ、Ｈ、Ｌでそれぞれ示される。Ｎで示され
たトレースは、本質的に水酸化ナトリウムを含まないア
ミン溶液に独特なものである。このような溶液は通常、
０から１００ｐｐｍ以下の範囲の量の水酸化ナトリウム
を含む。Ｌで示された曲線は、通常、１００ｐｐｍから
２０００ｐｐｍまでの低レベルの水酸化ナトリウムを含
むアミン溶液に独特のものである。以前の議論で示した
ように、再生が必要なアルカノールアミン溶液は、たび
たび、種々のアニオンのナトリウム塩を含んでいる。ナ
トリウムカチオンは普通、溶液をカチオン交換樹脂に接
触させて通すことによって除去される。アルカノールア
ミン溶液から全てのナトリウムイオンを除去するために
注意が払われているにもかかわらず、幾つかの場合に
は、アルカノールアミン溶液が、タイプＩおよびタイプ
II強塩基性アニオン交換樹脂と接触されたとき、小量の
ナトリウムがアルカノールアミン溶液に残留する。
の各々は、Ｎ、Ｈ、Ｌでそれぞれ示される。Ｎで示され
たトレースは、本質的に水酸化ナトリウムを含まないア
ミン溶液に独特なものである。このような溶液は通常、
０から１００ｐｐｍ以下の範囲の量の水酸化ナトリウム
を含む。Ｌで示された曲線は、通常、１００ｐｐｍから
２０００ｐｐｍまでの低レベルの水酸化ナトリウムを含
むアミン溶液に独特のものである。以前の議論で示した
ように、再生が必要なアルカノールアミン溶液は、たび
たび、種々のアニオンのナトリウム塩を含んでいる。ナ
トリウムカチオンは普通、溶液をカチオン交換樹脂に接
触させて通すことによって除去される。アルカノールア
ミン溶液から全てのナトリウムイオンを除去するために
注意が払われているにもかかわらず、幾つかの場合に
は、アルカノールアミン溶液が、タイプＩおよびタイプ
II強塩基性アニオン交換樹脂と接触されたとき、小量の
ナトリウムがアルカノールアミン溶液に残留する。
【００５８】トレースＬの一般的な形は、トレースＮと
同じであるが、その形はＢからＣおよびＤからＥとは異
なっており、時間ＣからＤの間のレベルが高いことは、
図２および図３の両方で示されている。これらの差は、
溶液中にナトリウムイオンが存在することによって生じ
る。図３の曲線Ｌに戻って、アニオン交換樹脂はアニオ
ンを除去し、より伝導性のＯＨ- をナトリウムカチオン
濃度と等量で溶液に導入する。このＯＨ- アニオンの量
は、過剰のＯＨ- とみなされる。伝導率は、アミンと過
剰のＯＨ- が交換器からの流出物中で水を置換し始める
ので、時間Ｂから急に上昇する。しかし、流出物中のア
ミンの濃度が上昇するので、ＯＨ- の等量伝導率は幾分
減少し、全体の伝導率が再度下がる。時間Ｃの近辺で、
流出物中の全アミン濃度および過剰のＯＨ- 濃度は安定
化し、ＯＨ- に、アニオンの含まれないアミン溶液を加
えた伝導率は、時間Ｄまで一定である。アニオン交換樹
脂の容量が広がる（時間Ｄ）ので、アニオンは流出物中
で増加し、ＯＨ- 濃度は減少する。正味の効果は、ＯＨ
- の濃度が約０に減少するまでの溶液の伝導率の低下で
ある。次に伝導率は、Ｅで流出物の成分が、交換器に導
入されるアミン溶液の成分に近付くまで増加する。
同じであるが、その形はＢからＣおよびＤからＥとは異
なっており、時間ＣからＤの間のレベルが高いことは、
図２および図３の両方で示されている。これらの差は、
溶液中にナトリウムイオンが存在することによって生じ
る。図３の曲線Ｌに戻って、アニオン交換樹脂はアニオ
ンを除去し、より伝導性のＯＨ- をナトリウムカチオン
濃度と等量で溶液に導入する。このＯＨ- アニオンの量
は、過剰のＯＨ- とみなされる。伝導率は、アミンと過
剰のＯＨ- が交換器からの流出物中で水を置換し始める
ので、時間Ｂから急に上昇する。しかし、流出物中のア
ミンの濃度が上昇するので、ＯＨ- の等量伝導率は幾分
減少し、全体の伝導率が再度下がる。時間Ｃの近辺で、
流出物中の全アミン濃度および過剰のＯＨ- 濃度は安定
化し、ＯＨ- に、アニオンの含まれないアミン溶液を加
えた伝導率は、時間Ｄまで一定である。アニオン交換樹
脂の容量が広がる（時間Ｄ）ので、アニオンは流出物中
で増加し、ＯＨ- 濃度は減少する。正味の効果は、ＯＨ
- の濃度が約０に減少するまでの溶液の伝導率の低下で
ある。次に伝導率は、Ｅで流出物の成分が、交換器に導
入されるアミン溶液の成分に近付くまで増加する。
【００５９】図３のＨで示されたトレースは、約２００
０ｐｐｍ以上のより高いレベルの水酸化ナトリウムを含
んだアミン溶液に独特なものである。トレースＨの形の
説明は、トレースＬに対する説明と同じである。伝導率
の大きさは、ＯＨ- のより高い濃度がより高いナトリウ
ムカチオン含有量とバランスするためより高くなる。
０ｐｐｍ以上のより高いレベルの水酸化ナトリウムを含
んだアミン溶液に独特なものである。トレースＨの形の
説明は、トレースＬに対する説明と同じである。伝導率
の大きさは、ＯＨ- のより高い濃度がより高いナトリウ
ムカチオン含有量とバランスするためより高くなる。
【００６０】アルカノールアミン溶液の非常に大きなナ
トリウムカチオン濃度は、強塩基性アニオン交換樹脂の
能力に悪影響を及ぼす。例えば、９０００ｐｐｍのナト
リウムカチオンを含むアルカノールアミン溶液が、タイ
プII強塩基性アニオン交換樹脂と接触されると、点Ｃお
よびＤの間の時間は、少しも減少しない。過剰のＯＨ-
がイオン交換樹脂上の部位について、より弱酸性のアニ
オンと好結果で競合する結果、時間Ｃで始まるより弱酸
性のアニオンの漏出を起こす。伝導率は連続的に減少
し、より弱酸性のアニオンの濃度はこの点から上昇す
る。
トリウムカチオン濃度は、強塩基性アニオン交換樹脂の
能力に悪影響を及ぼす。例えば、９０００ｐｐｍのナト
リウムカチオンを含むアルカノールアミン溶液が、タイ
プII強塩基性アニオン交換樹脂と接触されると、点Ｃお
よびＤの間の時間は、少しも減少しない。過剰のＯＨ-
がイオン交換樹脂上の部位について、より弱酸性のアニ
オンと好結果で競合する結果、時間Ｃで始まるより弱酸
性のアニオンの漏出を起こす。伝導率は連続的に減少
し、より弱酸性のアニオンの濃度はこの点から上昇す
る。
【００６１】図２もまた、アルカノールアミン中の異な
ったレベルのナトリウム含量を反映した３つのトレース
を含んでいる。図２のトレースは、図３で示されたもの
と同じであり、図３のトレースと同じ方法で説明され
る。
ったレベルのナトリウム含量を反映した３つのトレース
を含んでいる。図２のトレースは、図３で示されたもの
と同じであり、図３のトレースと同じ方法で説明され
る。
【００６２】本発明は、この出願中で、エタノールアミ
ンの使用に対して詳しく説明したが、前述した他の一般
のアルカノールアミンを本方法で使用し得る。
ンの使用に対して詳しく説明したが、前述した他の一般
のアルカノールアミンを本方法で使用し得る。
【００６３】種々のイオン交換樹脂が本発明の方法で使
用され得る。強塩基性アニオン交換樹脂は、任意のｐＨ
で正に荷電する固定された３級アミンアニオン交換部位
を有することを特徴とする。弱塩基性アニオン交換樹脂
は、固定された１級または２級のアミンアニオン交換部
位を有している。この部位は、溶液のｐＨに依存して、
正に荷電する。より高いｐＨで、この部位は中性であ
る。
用され得る。強塩基性アニオン交換樹脂は、任意のｐＨ
で正に荷電する固定された３級アミンアニオン交換部位
を有することを特徴とする。弱塩基性アニオン交換樹脂
は、固定された１級または２級のアミンアニオン交換部
位を有している。この部位は、溶液のｐＨに依存して、
正に荷電する。より高いｐＨで、この部位は中性であ
る。
【００６４】タイプＩの樹脂は、アミン基を含む樹脂で
ある。タイプII樹脂は、アルカノールアミン基を含む。
強塩基性タイプＩアニオン交換樹脂の例は、レジンテッ
ク（Resintech ）社によって販売されているResintech
（登録商標）ＳＢＧ−１およびSybron（登録商標）ＡＳ
Ｂ−１のような、４級アンモニウム基を高分子構造物
（porymer framework ）に取付けたスチレン−ジビニル
ベンゼン樹脂である。強塩基性タイプIIアニオン交換樹
脂は、Resintech 社によっても入手できるResintech
（登録商標）ＳＢＧ−IIおよびSybron（登録商標）ＡＳ
Ｂ−IIのような、４級アルカノールアミン基を高分子構
造物に取付けたスチレン−ジビニルベンゼン樹脂であ
る。使用できる他の樹脂には、Bayer AGのMobay （登録
商標）Ｍ５００、即ち高分子構造物に４級アンモニウム
基を取付けたポリスチレン樹脂であるタイプＩ強塩基性
アニオン交換樹脂；Rohm and Haas のAmberlyst （登録
商標）Ａ−２６、即ち高分子構造物に４級アンモニウム
基を取付けたスチレン−ジビニルベンゼンコポリマーで
あるタイプＩ強塩基性アニオン交換樹脂、および、Rohm
and Haas のAmberlite （商標登録）ＩＲＡ−４１０、
即ちタイプII強塩基性アミン型アニオン交換樹脂のよう
な物質がある。また、これらの官能基として４級アミン
を有するDow のスチレン−ジビニルベンゼン強塩基性ア
ニオン交換樹脂が含まれる。これらの物質は、DOWEX の
商標で入手できる。
ある。タイプII樹脂は、アルカノールアミン基を含む。
強塩基性タイプＩアニオン交換樹脂の例は、レジンテッ
ク（Resintech ）社によって販売されているResintech
（登録商標）ＳＢＧ−１およびSybron（登録商標）ＡＳ
Ｂ−１のような、４級アンモニウム基を高分子構造物
（porymer framework ）に取付けたスチレン−ジビニル
ベンゼン樹脂である。強塩基性タイプIIアニオン交換樹
脂は、Resintech 社によっても入手できるResintech
（登録商標）ＳＢＧ−IIおよびSybron（登録商標）ＡＳ
Ｂ−IIのような、４級アルカノールアミン基を高分子構
造物に取付けたスチレン−ジビニルベンゼン樹脂であ
る。使用できる他の樹脂には、Bayer AGのMobay （登録
商標）Ｍ５００、即ち高分子構造物に４級アンモニウム
基を取付けたポリスチレン樹脂であるタイプＩ強塩基性
アニオン交換樹脂；Rohm and Haas のAmberlyst （登録
商標）Ａ−２６、即ち高分子構造物に４級アンモニウム
基を取付けたスチレン−ジビニルベンゼンコポリマーで
あるタイプＩ強塩基性アニオン交換樹脂、および、Rohm
and Haas のAmberlite （商標登録）ＩＲＡ−４１０、
即ちタイプII強塩基性アミン型アニオン交換樹脂のよう
な物質がある。また、これらの官能基として４級アミン
を有するDow のスチレン−ジビニルベンゼン強塩基性ア
ニオン交換樹脂が含まれる。これらの物質は、DOWEX の
商標で入手できる。
【００６５】使用できるカチオン交換樹脂には、Rohm a
nd Haas のAmberlite （商標登録）ＩＲＣ−５０、即ち
高分子構造物にカルボン酸官能基を取付けたメタアクリ
ル酸−ジビニルベンゼンコポリマーである弱酸性カチオ
ン交換樹脂；Rohm and HaasのAmberlyst （登録商標）
Ａ−１５、即ち高分子構造物にスルホン酸基を取付けた
スチレン−ジビニルベンゼンコポリマーであるタイプＩ
強酸性カチオン交換樹脂；およびRohm and Haas のAmbe
rlite （商標登録）ＩＲ−１２０、即ちスルホン酸型ス
チレン−ジビニルベンゼンコポリマーである強酸性カチ
オン交換樹脂のような物質が含まれる。
nd Haas のAmberlite （商標登録）ＩＲＣ−５０、即ち
高分子構造物にカルボン酸官能基を取付けたメタアクリ
ル酸−ジビニルベンゼンコポリマーである弱酸性カチオ
ン交換樹脂；Rohm and HaasのAmberlyst （登録商標）
Ａ−１５、即ち高分子構造物にスルホン酸基を取付けた
スチレン−ジビニルベンゼンコポリマーであるタイプＩ
強酸性カチオン交換樹脂；およびRohm and Haas のAmbe
rlite （商標登録）ＩＲ−１２０、即ちスルホン酸型ス
チレン−ジビニルベンゼンコポリマーである強酸性カチ
オン交換樹脂のような物質が含まれる。
【００６６】前述の樹脂は、単なる有用なイオン交換樹
脂の例示であり、本発明の方法を行なう場合に使用され
得る樹脂を制限するつもりはない。
脂の例示であり、本発明の方法を行なう場合に使用され
得る樹脂を制限するつもりはない。
【００６７】いくらかの態様および詳細な説明が、本発
明を例示する目的で示されているが、種々の変化や変更
が、本発明の意図または範囲から外れることなくこの中
でなされ得ることは、当業者にとって明白であるだろ
う。
明を例示する目的で示されているが、種々の変化や変更
が、本発明の意図または範囲から外れることなくこの中
でなされ得ることは、当業者にとって明白であるだろ
う。
【図１】図１は、アルカノールアミン溶液が２つの強塩
基性アニオン交換樹脂を続けて通る本発明の方法の１つ
の態様を例示した概略的な方法の流れ図である。
基性アニオン交換樹脂を続けて通る本発明の方法の１つ
の態様を例示した概略的な方法の流れ図である。
【図２】図２は、アルカノールアミン溶液中の種々のナ
トリウムカチオンの濃度のトレースを含めた強塩基性ア
ニオン交換樹脂に通される強酸性およびより弱酸性のア
ニオンを含有するアルカノールアミンの伝導率のトレー
ス（伝導率は時間に対してプロットされる）を示す。
トリウムカチオンの濃度のトレースを含めた強塩基性ア
ニオン交換樹脂に通される強酸性およびより弱酸性のア
ニオンを含有するアルカノールアミンの伝導率のトレー
ス（伝導率は時間に対してプロットされる）を示す。
【図３】図３は、アルカノールアミン溶液中の種々のナ
トリウムカチオンの濃度のトレースを含めた強塩基性ア
ニオン交換樹脂に通される主としてより弱酸性のアニオ
ンを含有するアルカノールアミンの伝導率のトレース
（伝導率は時間に対してプロットされた）を示す。
トリウムカチオンの濃度のトレースを含めた強塩基性ア
ニオン交換樹脂に通される主としてより弱酸性のアニオ
ンを含有するアルカノールアミンの伝導率のトレース
（伝導率は時間に対してプロットされた）を示す。
【図４】図４は、図１の方法のアニオン交換樹脂の再生
を例示した概略的な方法の流れ図である。
を例示した概略的な方法の流れ図である。
【図５】図５は、アルカノールアミン溶液が、まずカチ
オン交換樹脂に通され、次いで２つの強塩基性アニオン
交換樹脂に続けて通される本発明の他の態様を例示した
概略的な方法の流れ図である。
オン交換樹脂に通され、次いで２つの強塩基性アニオン
交換樹脂に続けて通される本発明の他の態様を例示した
概略的な方法の流れ図である。
【図６】図６は、図５のアニオンおよびカチオン交換樹
脂の再生を例示した概略的な方法の流れ図である。
脂の再生を例示した概略的な方法の流れ図である。
２、８、１４、１８、２１、２２、２４、２８、３０、
３３、３４、５２、３６、３８、４０、４２、４４、４
６、４８、５０、５４、５８、６２、６６、６８、７
０、７２、７４、７６、７８、８０、８４、８６、８８
…管。 ４…冷却器。 ６…タイプＩ強塩基性アニオン交換器。 １０…コンテナ。 １２…伝導性プローブ。 １６…伝導率計。 ２０…レコーダー。 ２６…タイプII強塩基性アニオン交換器。 ３２…伝導性プローブ、伝導率計、およびレコーダー。 ５２…冷却器。 ５６…カチオン交換器。 ６０…タイプＩ強塩基性アニオン交換器。 ６４…タイプII強塩基性アニオン交換器。
３３、３４、５２、３６、３８、４０、４２、４４、４
６、４８、５０、５４、５８、６２、６６、６８、７
０、７２、７４、７６、７８、８０、８４、８６、８８
…管。 ４…冷却器。 ６…タイプＩ強塩基性アニオン交換器。 １０…コンテナ。 １２…伝導性プローブ。 １６…伝導率計。 ２０…レコーダー。 ２６…タイプII強塩基性アニオン交換器。 ３２…伝導性プローブ、伝導率計、およびレコーダー。 ５２…冷却器。 ５６…カチオン交換器。 ６０…タイプＩ強塩基性アニオン交換器。 ６４…タイプII強塩基性アニオン交換器。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フレッド・シー・ビーチ アメリカ合衆国、オクラホマ州 74647、 ニューカーク、ボックス 151、ルート １ (72)発明者 アルフレッド・イー・ケラー アメリカ合衆国、オクラホマ州 74604、 ポンカ・シティー、シャーロン・プレー ス・ナンバー ２ (72)発明者 ジェームス・シー・トンプソン アメリカ合衆国、オクラホマ州 74604、 ポンカ・シティー、シャーリー・アベニュ ー 1411
Claims (33)
- 【請求項１】 溶液中のアルカノールアミンとより強酸
性のアニオンおよびより弱酸性のアニオンとの熱に安定
な塩を含むアルカノールアミン溶液を再活性化するため
の方法であって、 ａ）第１区分において、アルカノールアミンの流れを、
より強酸性のアニオンに対して高い親和性を有する強塩
基性アニオン交換樹脂と接触させること、 ｂ）第１区分から流出したアルカノールアミン溶液を、
第２区分において、より弱酸性のアニオンに対して親和
性のある強塩基性アニオン交換樹脂と接触させること、 ｃ）第１区分から流出したアルカノールアミンの電気伝
導率を測定および記録すること、 ｄ）前記第１区分から流出したアルカノールアミン溶液
の伝導率が、前記流出物中へのより強酸性のアニオンの
漏出を示すとき、前記接触のための供給（service ）か
ら第１区分を除外すること、 ｅ）第２区分から流出したアルカノールアミンの電気伝
導率を測定および記録すること、 ｆ）前記第２区分から流出したアルカノールアミン溶液
の伝導率が、前記流出物中へのより弱酸性のアニオンの
漏出を示すとき、前記接触のための供給から第２区分を
除外すること、および ｇ）両区分で強塩基性アニオン交換樹脂を再生するこ
と、とを具備した活性化方法。 - 【請求項２】 請求項１に記載の方法であって、より強
酸性のアニオンがＳＣＮ- 、Ｃｌ- 、およびＳＯ4 = よ
りなる群から選ばれ、更により弱酸性のアニオンがＳＯ
2 、ＣＯＳ、ＨＣＮ、Ｓ2 Ｏ3 = 、ＨＣＯ2 - 、ＣＨ3
ＣＯ2 - より成る酸のガスおよびアニオンの群から選ば
れる方法。 - 【請求項３】 請求項２に記載の方法であって、アルカ
ノールアミンがエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、メチルジエタノールアミン、ジイソプロパノールア
ミンおよびトリエタノールアミンより成る群から選択さ
れる方法。 - 【請求項４】 請求項３に記載の方法であって、 ａ）第１区分中の強塩基性アニオン交換樹脂が、硫酸と
該樹脂を接触させて樹脂からより強酸性のアニオンの除
去を行い、次いで前記樹脂をアルカリ金属水酸化物と接
触させて樹脂から硫酸アニオンを除去することによって
再生され、 ｂ）第２区分中の強塩基性アニオン交換樹脂が、アルカ
リ金属水酸化物と該樹脂を接触させて樹脂からより弱酸
性のアニオンの除去を行うことによって再生される方
法。 - 【請求項５】 請求項１に記載の方法であって、該方法
が、追加の第１および第２区分を与えることによって連
続的に行なわれ、これによってアルカノールアミン溶液
の供給の流れが再生された樹脂を含む区分に移され、こ
の間に他の区分の樹脂が再生を受ける方法。 - 【請求項６】 溶液中のアルカノールアミンとより強酸
性のアニオンおよびより弱酸性のアニオンとの熱的に安
定な塩を含むアルカノールアミン溶液を再活性化するた
めの方法であって、 ａ）第１区分においてアルカノールアミンの流れをより
強酸性のアニオンに対して高い親和性を有するタイプＩ
強塩基性アニオン交換樹脂と接触させること、 ｂ）第１区分から流出したアルカノールアミン溶液を、
第２区分において、より弱酸性のアニオンに対して親和
性のあるタイプII強塩基性アニオン交換樹脂と接触させ
ること、 ｃ）第１区分から流出したアルカノールアミンの電気伝
導率を測定および記録すること、 ｄ）前記第１区分から流出したアルカノールアミン溶液
の伝導率が、前記流出物中へのより強酸性のアニオンの
漏出を示すとき、前記接触のための供給から第１区分を
除外すること、 ｅ）第２区分から流出したアルカノールアミンの電気伝
導率を測定および記録すること、 ｆ）前記第２区分から流出したアルカノールアミン溶液
の伝導率が、前記流出物中へのより弱酸性のアニオンの
漏出を示すとき、前記接触のための供給から第２区分を
除外すること、および ｇ）両区分でタイプＩおよびタイプII強塩基性アニオン
交換樹脂を再生すること、とを具備した活性化方法。 - 【請求項７】 請求項６に記載の方法であって、より強
酸性のアニオンがＳＣＮ- 、Ｃｌ- 、およびＳＯ4 = よ
りなる群から選ばれ、更により弱酸性のアニオンがＳＯ
2 、ＣＯＳ、ＨＣＮ、Ｓ2 Ｏ3 = 、ＨＣＯ2 - 、ＣＨ3
ＣＯ2 - より成る酸のガスおよびアニオンの群から選ば
れる方法。 - 【請求項８】 請求項７に記載の方法であって、アルカ
ノールアミンがエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、メチルジエタノールアミン、ジイソプロパノールア
ミンおよびトリエタノールアミンより成る群から選択さ
れる方法。 - 【請求項９】 請求項８に記載の方法であって、 ａ）タイプＩ強塩基性アニオン交換樹脂が、硫酸と該樹
脂を接触させて樹脂からより強酸性のアニオンの除去を
行い、次いで前記樹脂をアルカリ金属水酸化物と接触さ
せて樹脂から硫酸アニオンを除去することによって再生
され、 ｂ）タイプII強塩基性アニオン交換樹脂が、アルカリ金
属水酸化物と該樹脂を接触させて樹脂からより他のアニ
オンの除去を行うことによって再生される方法。 - 【請求項１０】 請求項６に記載の方法であって、該方
法が、追加の第１および第２区分を与えることによって
連続的に行なわれ、これによってアルカノールアミン溶
液の供給の流れが再生された樹脂を含む区分に移され、
この間に他の区分の樹脂が再生を受ける方法。 - 【請求項１１】 溶液中のアルカノールアミンとチオシ
アネートアニオンおよび熱的に安定な塩を形成するその
他のアニオンとの熱的に安定な塩を含むアルカノールア
ミン溶液を再活性化するための方法であって、 ａ）第１区分において、アルカノールアミンの流れを、
その他のアニオンと比較してチオシアネートアニオンと
の高い親和性を有するタイプＩ強塩基性アニオン交換樹
脂と接触させること、 ｂ）第１区分から流出したアルカノールアミン溶液を第
２区分で該他のアニオンに親和性のあるタイプII強塩基
性アニオン交換樹脂と接触させること、 ｃ）第１区分から流出したアルカノールアミンの電気伝
導率を測定および記録すること、 ｄ）前記第１区分から流出したアルカノールアミン溶液
の伝導率が、前記流出物中へのより強酸性のアニオンの
漏出を示すとき、前記接触のための供給から第１区分を
除外すること、 ｅ）第２区分から流出したアルカノールアミンの電気伝
導率を測定および記録すること、 ｆ）前記第２区分から流出したアルカノールアミン溶液
の伝導率が、前記流出物中へのより弱酸性のアニオンの
漏出を示すとき、前記接触のための供給から第２区分を
除外すること、および ｇ）両区分でタイプＩおよびタイプII強塩基性アニオン
交換樹脂を再生すること、とを具備した活性化方法。 - 【請求項１２】 請求項１１に記載の方法であって、ア
ルカノールアミンがエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、メチルジエタノールアミン、ジイソプロパノール
アミンおよびトリエタノールアミンより成る群から選択
される方法。 - 【請求項１３】 請求項１２に記載の方法であって、 ａ）タイプＩ強塩基性アニオン交換樹脂が、硫酸と該樹
脂を接触させて樹脂からチオシアネートアニオンの除去
を行い、次いで前記樹脂をアルカリ金属水酸化物と接触
させて樹脂から硫酸アニオンを除去することによって再
生され、 ｂ）タイプII強塩基性アニオン交換樹脂が、アルカリ金
属水酸化物と該樹脂を接触させて樹脂から他のアニオン
の除去を行うことによって再生される方法。 - 【請求項１４】 請求項１１に記載の方法であって、該
方法が、追加の第１および第２区分を与えることによっ
て連続的に行なわれ、これによってアルカノールアミン
溶液の供給の流れが再生された樹脂を含む区分に移さ
れ、この間に他の区分の樹脂が再生を受ける方法。 - 【請求項１５】 アルカノールアミンと熱的に安定な塩
を形成するより強酸性のアニオンおよびより弱酸性のア
ニオンのアルカリ金属塩を含むアルカノールアミン溶液
を再活性化するための方法であって、 ａ）第１区分において、アルカノールアミン溶液をカチ
オン交換樹脂と接触させ、溶液からアルカリ金属カチオ
ンを除去し、これによってより強酸性のアニオンおよび
より弱酸性のアニオンがアルカノールアミンと熱的に安
定な塩を形成すること、 ｂ）第１区分から流出したアルカノールアミン溶液を、
第２区分において、より強酸性のアニオンに対して高い
親和性を有する強塩基アニオン交換樹脂と接触させるこ
と、 ｃ）第２区分から流出したアルカノールアミン溶液を、
第３区分において、より弱酸性のアニオンに対して親和
性のある強塩基性アニオン交換樹脂と接触させること、 ｄ）第１区分から流出したアルカノールアミンの電気伝
導率を測定および記録すること、 ｅ）前記第２区分から流出したアルカノールアミン溶液
の伝導率が、前記流出物中へのより強酸性のアニオンの
漏出を示すとき、前記接触のための供給から第２区分を
除外すること、 ｆ）第３区分から流出したアルカノールアミンの電気伝
導率を測定および記録すること、 ｇ）前記第３区分から流出したアルカノールアミン溶液
の伝導率が、前記流出物中へのより弱酸性のアニオンの
漏出を示すとき、前記接触のための供給から第３区分を
除外すること、および ｈ）カチオン交換樹脂および強塩基性アニオン交換樹脂
を再生すること、とを具備した活性化方法。 - 【請求項１６】 請求項１５に記載の方法であって、よ
り強酸性のアニオンがＳＣＮ- 、Ｃｌ- 、およびＳＯ4
= よりなる群から選ばれ、更により弱酸性のアニオンが
ＳＯ2 、ＣＯＳ、ＨＣＮ、Ｓ2 Ｏ3 = 、ＨＣＯ2 - 、Ｃ
Ｈ3 ＣＯ2 -より成る酸のガスおよびアニオンの群から
選ばれる方法。 - 【請求項１７】 請求項１６に記載の方法であって、ア
ルカノールアミンがエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、メチルジエタノールアミン、ジイソプロパノール
アミンおよびトリエタノールアミンより成る群から選択
される方法。 - 【請求項１８】 請求項１７に記載の方法であって、 ａ）カチオン交換樹脂が、鉱酸と該樹脂を接触させて樹
脂からアルカリ金属カチオンを除去することによって再
生され、 ｂ）初めに述べた強塩基性アニオン交換樹脂が、硫酸と
該樹脂を接触させて樹脂からより強酸性のアニオンの除
去を行い、次いで前記樹脂をアルカリ金属水酸化物と接
触させて樹脂から硫酸アニオンを除去することによって
再生され、 ｃ）２番目に述べた強塩基性アニオン交換樹脂が、アル
カリ金属水酸化物と該樹脂を接触させて樹脂からより弱
酸性のアニオンの除去を行うことによって再生される方
法。 - 【請求項１９】 請求項１５に記載の方法であって、該
方法が、追加の第１、第２および第３区分を与えること
によって連続的に行なわれ、これによってアルカノール
アミン溶液の供給の流れが再生された樹脂を含む区分に
移され、この間に他の区分の樹脂が再生を受ける方法。 - 【請求項２０】 チオシアネートアニオンのアルカリ金
属塩およびアルカノールアミンと熱的に安定な塩を形成
する他のアニオンのアルカリ金属塩を含むアルカノール
アミン溶液を再活性化するための方法であって、 ａ）第１区分において、アルカノールアミン溶液をカチ
オン交換樹脂と接触させ、溶液からアルカリ金属カチオ
ンを除去し、これによってより強酸性のアニオンおよび
より弱酸性のアニオンがアルカノールアミンと熱的に安
定な塩を形成すること、 ｂ）第１区分から流出したアルカノールアミン溶液を、
第２区分において、その他のアニオンと比較してチオシ
アネートアニオンに高い親和性を有するタイプＩ強塩基
アニオン交換樹脂と接触させること、 ｃ）第２区分から流出したアルカノールアミン溶液を、
第３区分でその他のアニオンに親和性のあるタイプII強
塩基性アニオン交換樹脂と接触させること、 ｄ）第２区分から流出したアルカノールアミンの電気伝
導率を測定および記録すること、 ｅ）前記第２区分から流出したアルカノールアミン溶液
の伝導率が、前記流出物中へのより強酸性のアニオンの
漏出を示すとき、前記接触のための供給から第２区分を
除外すること、 ｆ）第３区分から流出したアルカノールアミンの電気伝
導率を測定および記録すること、 ｇ）前記第３区分から流出したアルカノールアミン溶液
の伝導率が、前記流出物中へのより弱酸性のアニオンの
漏出を示すとき、前記接触のための供給から第３区分を
除外すること、および ｈ）カチオン交換樹脂およびタイプＩ若しくはタイプII
強塩基性アニオン交換樹脂を再生すること、とを具備し
た活性化方法。 - 【請求項２１】 請求項２０に記載の方法であって、よ
り強酸性のアニオンがＳＣＮ- 、Ｃｌ- 、およびＳＯ4
= よりなる群から選ばれ、更により弱酸性のアニオンが
ＳＯ2 、ＣＯＳ、ＨＣＮ、Ｓ2 Ｏ3 = 、ＨＣＯ2 - 、Ｃ
Ｈ3 ＣＯ2 -より成る酸のガスおよびアニオンの群から
選ばれる方法。 - 【請求項２２】 請求項２１に記載の方法であって、ア
ルカノールアミンがエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、メチルジエタノールアミン、ジイソプロパノール
アミンおよびトリエタノールアミンより成る群から選択
される方法。 - 【請求項２３】 請求項２２に記載の方法であって、 ａ）カチオン交換樹脂が、鉱酸と該樹脂を接触させて樹
脂からアルカリ金属カチオンを除去することによって再
生され、 ｂ）初めに述べた強塩基性アニオン交換樹脂が、硫酸と
該樹脂を接触させて樹脂からより強酸性のアニオンの除
去を行い、次いで前記樹脂をアルカリ金属水酸化物と接
触させて樹脂から硫酸アニオンを除去することによって
再生され、 ｃ）２番目に述べた強塩基性アニオン交換樹脂が、アル
カリ金属水酸化物と該樹脂を接触させて樹脂からより弱
酸性のアニオンの除去を行うことによって再生される方
法。 - 【請求項２４】 請求項２０に記載の方法であって、該
方法が、追加の第１、第２および第３区分を与えること
によって連続的に行なわれ、これによってアルカノール
アミン溶液の供給の流れが再生された樹脂を含む区分に
移され、この間に他の区分の樹脂が再生を受ける方法。 - 【請求項２５】 溶液中のアルカノールアミンとより強
酸性のアニオンおよびより弱酸性のアニオンとの熱に安
定な塩を含むアルカノールアミン溶液を再活性化するた
めの方法であって、 ａ）第１区分において、アルカノールアミンの流れをよ
り強酸性のアニオンに対して高い親和性を有する強塩基
性アニオン交換樹脂と接触させること、 ｂ）第１区分から流出したアルカノールアミン溶液を、
第２区分において、より弱酸性のアニオンに対して親和
性のある強塩基性アニオン交換樹脂と接触させ、前記ア
ニオン交換樹脂は、ステップ（ｄ）でより強酸性のアニ
オンが漏出する以前にアルカノールアミン溶液から全て
のより弱酸性のアニオンを除去するのに十分な量で第２
区分中に存在すること、 ｃ）第１区分から流出したアルカノールアミンの電気伝
導率を測定および記録すること、 ｄ）前記第１区分から流出したアルカノールアミン溶液
の伝導率が、前記流出物中へのより強酸性のアニオンの
漏出を示すとき、前記接触のための供給から第１区分を
除外すること、 ｅ）第２区分から流出したアルカノールアミンの電気伝
導率を測定および記録すること、 ｆ）第１区分と同時に、前記接触のための供給から第２
区分を除外すること、および ｇ）両区分で強塩基性アニオン交換樹脂を再生するこ
と、とを具備した活性化方法。 - 【請求項２６】 請求項２５に記載の方法であって、よ
り強酸性のアニオンがＳＣＮ- 、Ｃｌ- 、およびＳＯ4
= よりなる群から選ばれ、更により弱酸性のアニオンが
ＳＯ2 、ＣＯＳ、ＨＣＮ、Ｓ2 Ｏ3 = 、ＨＣＯ2 - 、Ｃ
Ｈ3 ＣＯ2 -より成る酸のガスおよびアニオンの群から
選ばれる方法。 - 【請求項２７】 請求項２６に記載の方法であって、ア
ルカノールアミンがエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、メチルジエタノールアミン、ジイソプロパノール
アミンおよびトリエタノールアミンより成る群から選択
される方法。 - 【請求項２８】 請求項２７に記載の方法であって、 ａ）第１区分中の強塩基性アニオン交換樹脂が、硫酸と
該樹脂を接触させて樹脂からより強酸性のアニオンの除
去を行い、次いで前記樹脂をアルカリ金属水酸化物と接
触させて樹脂から硫酸アニオンを除去することによって
再生され、 ｂ）第２区分中の強塩基性アニオン交換樹脂が、アルカ
リ金属水酸化物と該樹脂を接触させて樹脂からより弱酸
性のアニオンの除去を行うことによって再生される方
法。 - 【請求項２９】 請求項２５に記載の方法であって、該
方法が、追加の第１および第２区分を与えることによっ
て連続的に行なわれ、これによってアルカノールアミン
溶液の供給の流れが再生された樹脂を含む区分に移さ
れ、この間に他の区分の樹脂が再生を受ける方法。 - 【請求項３０】 溶液中のアルカノールアミンとチオシ
アネートアニオンとの塩および前期アルカノ−ルアミン
と熱的に安定な塩を形成するその他のアニオンとの塩を
含むアルカノールアミン溶液を再活性化するための方法
であって、 ａ）第１区分において、アルカノールアミンの流れを、
その他のアニオンと比較してチオシアネートアニオンに
高い親和性を有するタイプＩ強塩基性アニオン交換樹脂
と接触させること、 ｂ）第１区分から流出したアルカノールアミン溶液を、
第２区分において、その他のアニオンに親和性のあるタ
イプII強塩基性アニオン交換樹脂と接触させ、前記アニ
オン交換樹脂は、ステップ（ｄ）でより強酸性のアニオ
ンが漏出する以前にアルカノールアミン溶液から全ての
より弱酸性のアニオンを除去するのに十分な量で第２区
分中に存在すること、 ｃ）第１区分から流出したアルカノールアミンの電気伝
導率を測定および記録すること、 ｄ）前記第１区分から流出したアルカノールアミン溶液
の伝導率が、前記流出物中へのより強酸性のアニオンの
漏出を示すとき、前記接触のための供給から第１区分を
除外すること、 ｅ）第２区分から流出したアルカノールアミンの電気伝
導率を測定および記録すること、 ｆ）第１区分と同時に、前記接触のための供給から第２
区分を除外すること、および ｇ）タイプＩおよびタイプII強塩基性アニオン交換樹脂
を再生すること、とを具備した活性化方法。 - 【請求項３１】 請求項３０に記載の方法であって、ア
ルカノールアミンがエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、メチルジエタノールアミン、ジイソプロパノール
アミンおよびトリエタノールアミンより成る群から選択
される方法。 - 【請求項３２】 請求項３１に記載の方法であって、 ａ）タイプＩ強塩基性アニオン交換樹脂が、硫酸と該樹
脂を接触させて樹脂からチオシアネートアニオンの物へ
のを行い、次いで前記樹脂をアルカリ金属水酸化物と接
触させて樹脂から硫酸アニオンを物へのすることによっ
て再生され、 ｂ）タイプII強塩基性アニオン交換樹脂が、アルカリ金
属水酸化物と該樹脂を接触させて樹脂からその他のアニ
オンの物へのを行うことによって再生される方法。 - 【請求項３３】 請求項３０に記載の方法であって、該
方法が、追加の第１および第２区分を与えることによっ
て連続的に行なわれ、これによってアルカノールアミン
溶液の供給の流れが再生された樹脂を含む区分に移さ
れ、この間に他の区分の樹脂が再生を受ける方法。
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