JPH05295245A - 樹脂組成物 - Google Patents

樹脂組成物

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JPH05295245A
JPH05295245A JP13184392A JP13184392A JPH05295245A JP H05295245 A JPH05295245 A JP H05295245A JP 13184392 A JP13184392 A JP 13184392A JP 13184392 A JP13184392 A JP 13184392A JP H05295245 A JPH05295245 A JP H05295245A
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JP
Japan
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bis
hydroxyphenyl
bisphenol
polyarylate
resin composition
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Pending
Application number
JP13184392A
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English (en)
Inventor
Kenji Yasue
健治 安江
Takashi Ida
孝 井田
Shigeru Hayase
茂 早瀬
Shinichiro Katahira
新一郎 片平
Megumi Ogasa
恵 小笠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unitika Ltd
Original Assignee
Unitika Ltd
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 透明で耐熱性が高く、しかも機械的強度、寸
法安定性、成形性に優れ,さらに耐候性,耐熱エージン
グ性および耐湿熱エージング性が良好な樹脂組成物を提
供する。 【構成】 ビスフェノールと芳香族ジカルボン酸とから
なるポリアリレートとポリカーボネートとからなる樹脂
組成物であって,樹脂組成物中のカルボキシル基量が1
5当量/106 g以下であり,前記ビスフェノールが
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンとビ
ス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)スル
フォン(ビスフェノールASと記す)との混合体かある
いはビスフェノールAS単独であり,前記芳香族ジカル
ボン酸成分がテレフタル酸及び/又はイソフタル酸であ
り,かつ式[1]を満足する樹脂組成物。 30−1.6X ≦ Y ≦ X+70 [1] (式中,Xはポリアリレートにおける全ビスフェノール
のモル数に対するビスフェノールASのモル%を示し,
Yはポリアリレートにおける全ジカルボン酸のモル数に
対するテレフタル酸のモル%を示す。)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は特定のポリアリレートと
ポリカーボネートからなる樹脂組成物に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】ビスフェノール類,特にビスフェノール
Aとテレフタル酸及び/又はイソフタル酸とからなるポ
リアリレートはエンジニアリングプラスチックとして既
によく知られている。かかるポリアリレートは耐熱性が
高く,機械的強度や寸法安定性に優れ,加えて透明であ
るのでその成形品は電気・電子,自動車,機械などの分
野に幅広く応用されていることもよく知られている。
【0003】近年,自動車業界においては自動車の燃費
向上が課題の一つとなっている。そのために自動車の構
成材料の軽量化を目的として比重の高い金属類に代えて
低比重のプラスチックを自動車部品に応用する試みが盛
んに行われており,自動車に搭載されるランプカバーや
レンズ類及びランプリフレクターの素材についてもガラ
スや金属からプラスチックへの転換が進んでいる。これ
らのランプカバーやレンズ類のうち,比較的耐熱性の要
求が低い部品にはアクリル樹脂が使用されており,やや
耐熱要求が高い部品にはポリカーボネートが既に使用さ
れている。しかし,さらに耐熱要求の高いヘッドライト
レンズ,インナーレンズあるいはフォグライトレンズな
どにはこれらアクリル樹脂やポリカーボネートでは耐熱
性が十分でない。また自動車用ランプのリフレクターに
は従来金属やガラス繊維強化された熱硬化性樹脂が使用
されてきたが,これらは比重が大きいので自動車の軽量
化のため熱可塑性樹脂への転換が求められていた。かか
る事情からこのような部品には,より耐熱性の高いポリ
アリレートの応用が期待されてきたわけである。
【0004】しかし,ポリアリレートは前記のような優
れた特性を有しているものの,溶融粘度が高く成形性が
必ずしもよいとはいえず,成形性の向上が求められてい
た。ポリアリレートの成形性を改良する試みとしては,
ポリカーボネートやポリエチレンテレフタレートを配合
する方法が知られている。たとえば,特開昭48−54
159号公報,特開昭49−23844号公報及び特開
昭49−61247号公報には,ポリアリレートとポリ
エチレンテレフタレートとよりなる樹脂組成物が開示さ
れている。しかし,かかる樹脂組成物はポリアリレート
の成形性が大きく改良されているものの,耐熱性の低下
が著しいという問題があった。したがって,このような
樹脂組成物の用途は極めて限られたものであり,自動車
部品には到底使用できるものではなかった。
【0005】また,特開昭48−54158号公報,特
開昭50−27061号公報,特開昭58−17143
9号公報,特開昭58−171440号公報及び特開昭
60−262851号公報には,ポリアリレートとポリ
カーボネートよりなる樹脂組成物が開示されている。し
かし,これらの樹脂組成物においても成形性は改良され
ているものの,耐熱性は用途分野の耐熱要求に比べてや
はり低いという問題があった。また,ポリアリレートに
おいては紫外線に暴露すると黄変するという問題があ
り,ポリアリレートとポリカーボネートとよりなる樹脂
組成物においてもやはりそれが問題として残されてい
た。すなわち耐候性が不十分であった。さらにポリアリ
レートとポリカーボネートはいずれも縮合系のポリマー
であるために加水分解を受け易く,熱エージングや湿熱
エージングにより分子量が大きく低下することがあっ
た。ポリアリレートとポリカーボネートとからなる樹脂
組成物においても同様の処理による加水分解に起因する
物性の低下を惹起することがしばしば認められている。
【0006】以上のごとく,透明で耐熱性,機械的強
度,寸法安定性,成形性に優れることに加えて,さらに
耐候性,耐熱エージング性及び耐湿熱エージング性にも
優れている樹脂組成物は知られていなかった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】上記実状に鑑み,本発
明の課題は,特に耐候性,耐熱エージング性及び耐湿熱
エージング性が改良されたポリアリレートとポリカーボ
ネートとよりなる樹脂組成物を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果,特定のポリアリレートとポリカーボネート
を後述するような組成にし,カルボキシル基の存在量を
特定すると,上記課題を解決する樹脂組成物が得られる
という知見を得,この知見に基づいて本発明に到達した
ものである。
【0009】すなわち,本発明の要旨は,ビスフェノー
ルと芳香族ジカルボン酸とからなるポリアリレートとポ
リカーボネートとからなる樹脂組成物であって,樹脂組
成物中のカルボキシル基量が15当量/106 g以下で
あり,前記ビスフェノールがビスフェノールAとビスフ
ェノールASとの混合体かあるいはビスフェノールAS
単独であり,前記芳香族ジカルボン酸成分がテレフタル
酸及び/又はイソフタル酸であり,かつ式[1]を満足
することを特徴とする樹脂組成物である。 30−1.6X ≦ Y ≦ X+70 [1] (式中,Xはポリアリレートにおける全ビスフェノール
のモル数に対するビスフェノールASのモル%を示し,
Yはポリアリレートにおける全ジカルボン酸のモル数に
対するテレフタル酸のモル%を示す。)
【0010】以下発明について詳細に説明する。本発明
で用いるポリアリレートを構成するビスフェノール成分
はビスフェノールAとビスフェノールASとの混合体か
あるいはビスフェノールAS単独である。また,ビスフ
ェノール成分は上記ビスフェノールAとビスフェノール
ASの一部を実質的にその特性を損なわない範囲で必要
に応じて他のビスフェノール類に置き換えてもよい。た
だしその場合かかる他のビスフェノール類は,全ビスフ
ェノールに対して20モル%以下であることが好まし
い。
【0011】かかる他のビスフェノール類としてはハイ
ドロキノン,レゾルシノール,4,4’−ジヒドロキシ
ビフェニル,ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン,
ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン,
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサ
ン,1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,
3,5−トリメチルシクロヘキサン,ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)エタン,ビス(3−メチル−4−ヒドロ
キシフェニル)エタン,ビス(3,5−ジメチル−4−
ヒドロキシフェニル)メタン,ビス(3,5−ジエチル
−4−ヒドロキシフェニル)メタン,1,1−ビス
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)エタ
ン,1,1−ビス(3,5−ジエチル−4−ヒドロキシ
フェニル)エタン,1,1−ビス(3,5−ジメチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロパン,2,2−ビス
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン,1,1−ビス(3,5−ジエチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン,2,2−ビス(3,5−ジエチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロパン,1,1−ビス
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ブタ
ン,2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシ
フェニル)ブタン,1,1−ビス(3,5−ジエチル−
4−ヒドロキシフェニル)ブタン,2,2−ビス(3,
5−ジエチル−4−ヒドロキシフェニル)ブタン,1,
1−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)シクロヘキサン,1,1−ビス(3,5−ジエチル
−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン,ビス
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)フェニ
ルメタン,ビス(3,5−ジエチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)フェニルメタン,1,1−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−1−フェニルエタン,1,1−ビス
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−1−
フェニルエタン,1,1−ビス(3,5−ジエチル−4
−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン,ビス
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシ)ジフェニルメタ
ン,ビス(3,5−ジエチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)ジフェニルメタン,ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)エーテル,ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキ
シフェニル)エーテル,ビス(3,5−ジエチル−4−
ヒドロキシフェニル)エーテル,ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)サルファイド,ビス(3,5−ジメチル−4
−ヒドロキシフェニル)サルファイド,ビス(3,5−
ジエチル−4−ヒドロキシフェニル)サルファイド,ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン,ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)ケトン,ビス(3,5−ジメチル−
4−ヒドロキシフェニル)ケトン,ビス(3,5−ジエ
チル−4−ヒドロキシフェニル)ケトンなどが挙げられ
る。
【0012】また,ポリアリレートを構成する芳香族ジ
カルボン酸成分はテレフタル酸とイソフタル酸である。
テレフタル酸とイソフタル酸の配合比には特に制限はな
く,目的に応じてそれぞれ単独で用いてもよいし,混合
して用いてもよい。その場合テレフタル酸の比が大きい
ほど高い耐熱性を有するポリアリレートが得られる。
【0013】本発明で用いるポリアリレートにおいては
その特性を実質的に損なわない範囲でテレフタル酸又は
イソフタル酸の一部をその他のジカルボン酸に置き換え
てもよい。ただしその場合,他のジカルボン酸は全ジカ
ルボン酸に対して20モル%以下であることが好まし
い。かかるジカルボン酸としてはナフタレンジカルボン
酸,ビス(p−カルボキシフェニル)アルカンなどの芳
香族ジカルボン酸,シクロヘキサンジカルボン酸,アジ
ピン酸,セバシン酸,グルタル酸などの脂環式あるいは
脂肪族ジカルボン酸及びこれらのハロゲン化物などが挙
げられる。
【0014】本発明で用いるポリアリレートは溶融重合
法,溶液重合法あるいは界面重合法で製造することがで
きる。溶融重合法では,例えばアセチル化されたビスフ
ェノール類と芳香族ジカルボン酸とを必要に応じてルイ
ス酸などの触媒の存在化に,高温・減圧下で重合してポ
リアリレートを得る。この場合には得られるポリマーが
着色することが多い。また,溶液重合法では高価な溶剤
を使用しなくてはならず,溶剤を使用による弊害が生じ
てくる。ポリアリレートを界面重合法で製造する場合に
は,テレフタル酸及び/又はイソフタル酸を酸ハロゲン
化物として水と非相溶の有機溶剤に溶解し,ビスフェノ
ール類はアルカリ水溶液に溶解し,これら2液を混合攪
拌することによりポリアリレートを得る。この場合には
着色の少ないポリアリレートを得ることができる。した
がって,本発明で用いるポリアリレートは界面重合法で
製造したものが好ましい。
【0015】本発明で用いるポリアリレートの分子量と
しては特に制限はないが,溶媒としてテトラクロルエタ
ンを用い,25℃,1g/dl(濃度)の条件で求めた
対数粘度が0.4〜1.5であることが好ましい。対数
粘度が0.4未満である場合には樹脂組成物の機械的性
能が低下するので好ましくない。逆にこれが1.5を超
える場合には成形性が急速に低下するので好ましくな
い。
【0016】さらに本発明で用いるポリアリレートにお
いてはX及びYが,式[1]を満足することが必要であ
る。 30−1.6X ≦ Y ≦ X+70 [1] ただし,Xはポリアリレートにおける全ビスフェノール
のモル数に対するビスフェノールASのモル%,Yは全
ジカルボン酸のモル数に対するテレフタル酸のモル%を
示す。ポリアリレートがかかる関係式を満足するとき,
樹脂組成物は透明性に優れ,耐熱性,機械的強度,寸法
安定性,成形性に優れ,さらに耐候性,耐熱エージング
性及び耐湿エージング性にも優れる。
【0017】本発明で用いるポリカーボネートはビスフ
ェノール類と炭酸とから得られる芳香族ポリカーボネー
トである。かかるビスフェノール類としてはビスフェノ
ールA,1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1
−フェニルエタン,ハイドロキノン,レゾルシノール,
4,4’−ジヒドロキシビフェニル,1,1−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン,1,1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチル
シクロヘキサン,ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタ
ン,ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン,ビス
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)メタ
ン,ビス(3,5−ジエチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)メタン,1,1−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)エタン,1,1−ビス(3,5−ジ
エチル−4−ヒドロキシフェニル)エタン,1,1−ビ
ス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン,2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン,1,1−ビス(3,5−ジエチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン,2,2−ビス
(3,5−ジエチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン,1,1−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシ
フェニル)ブタン,2,2−ビス(3,5−ジメチル−
4−ヒドロキシフェニル)ブタン,1,1−ビス(3,
5−ジエチル−4−ヒドロキシフェニル)ブタン,2,
2−ビス(3,5−ジエチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)ブタン,1,1−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)シクロヘキサン,1,1−ビス
(3,5−ジエチル−4−ヒドロキシフェニル)シクロ
ヘキサン,ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)フェニルメタン,ビス(3,5−ジエチル−4
−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン,1,1−ビス
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−1−
フェニルエタン,1,1−ビス(3,5−ジエチル−4
−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン,ビス
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ジフェ
ニルメタン,ビス(3,5−ジエチル−4−ヒドロキ
シ)ジフェニルメタン,ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)エーテル,ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキ
シフェニル)エーテル,ビス(3,5−ジエチル−4−
ヒドロキシフェニル)エーテル,ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)サルファイド,ビス(3,5−ジメチル−4
−ヒドロキシフェニル)サルファイド,ビス(3,5−
ジエチル−4−ヒドロキシフェニル)サルファイド,ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン,ビス(3,5
−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン,ビス
(3,5−ジエチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホ
ン,ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン,ビス
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ケト
ン,ビス(3,5−ジエチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)ケトンなどが挙げられ,これらは単独で用いてもよ
いし,併用してもよい。これらの中ではビスフェノール
Aが最も好ましく用いられる。
【0018】ポリカーボネートは溶融重合法や界面重合
法で製造することができる。溶融重合法では例えばジフ
ェニルカーボネートとビスフェノール類を高温・減圧下
で反応させることによりポリカーボネートを得る。界面
重合法では,ビスフェノール類をアルカリ水溶液に溶解
し,水に相溶しない有機溶剤と混合攪拌しつつ,これに
ホスゲンを吹き込むことによりポリカーボネートを得
る。ポリカーボネートの場合も界面重合法のほうが着色
の少ないポリカーボネートを得ることができるので,本
発明では界面重合法で製造したものを使用するのが好ま
しい。
【0019】本発明で用いるポリカーボネートの分子量
としては特に制限はないが,溶媒としてテトラクロルエ
タンを用い,25℃,1g/dl(濃度)の条件で求め
た対数粘度で0.3〜1.5であることが好ましい。対
数粘度が0.3未満である場合には樹脂組成物の機械的
性能が低下するので好ましくない。逆にこれが1.5を
超える場合には成形性が急速に低下するので好ましくな
い。
【0020】本発明の樹脂組成物において各樹脂の成分
組成は限定されなが,ポリアリレートの組成を多くする
ほど耐熱性は向上するが逆に成形性は低下する。したが
って耐熱性と成形性とを勘案すると,ポリアリレート1
0〜90重量%,ポリカーボネート90〜10重量%と
するのが好ましい。
【0021】本発明の樹脂組成物において,存在するカ
ルボキシル基量は樹脂組成物に対して15当量/106
g以下とする。この場合に,耐熱エージング性と耐湿熱
エージング性とにすぐれた樹脂組成物を得ることができ
る。カルボキシル基量が樹脂組成物に対して15当量/
106 gを超える場合には,耐熱エージング処理や耐湿
熱エージング処理を施した場合,構成成分の分子量の低
下が大きく,従って物性の低下も大きいという結果を招
く。樹脂組成物中のカルボキシル基量は,樹脂組成物を
クロロホルム/ベンジルアルコール=1/1(容量比)
の混合溶媒に溶解し,これを水酸化カリウムで滴定する
ことによって求めることができる。
【0022】本発明の樹脂組成物はその特性を大きく損
なわない限り,顔料,熱安定剤,酸化防止剤,耐候剤,
難燃剤,可塑剤,離型剤,強化材等を添加することも可
能である。かかる熱安定剤や酸化防止剤としてはヒンダ
ードフェノール類,リン化合物,ヒンダードアミン,イ
オウ化合物,金属系安定剤,あるいはこれらの混合体が
ある。特にリン化合物が最も効果的である。かかるリン
化合物としては,例えば,亜リン酸,亜リン酸エステ
ル,正リン酸,正リン酸エステルなどが挙げられる。強
化材としては,例えば,クレー,タルク,炭酸カルシウ
ム,炭酸亜鉛,ワラストナイト,シリカ,アルミナ,酸
化マグネシウム,ケイ酸カルシウム,アスベスト,アル
ミン酸ナトリウム,アルミン酸カルシウム,アルミノ珪
酸ナトリウム,珪酸マグネシウム,水酸化アルミニウ
ム,水酸化カルシウム,硫酸バリウム,カリウム明バ
ン,ナトリウム明バン,鉄明バン,ガラスバルーン,カ
ーボンブラック,酸化亜鉛,三酸化アンチモン,ほう
酸,ほう砂,ほう酸亜鉛,ゼオライト,ハイドロタルサ
イト,金属繊維,金属ウイスカー,セラミックウイスカ
ー,チタン酸カリ,チッカホウ素,マイカ,グラファイ
ト,ガラス繊維などが挙げられる。これら添加剤はポリ
アリレートやポリカーボネートの重合時に加えてもよい
し,樹脂組成物の製造時に加えてもよい。
【0023】さらに必要に応じて他の重合体を本発明の
樹脂組成物に配合することも可能である。かかる重合体
としてはポリブタジエン,ブチレン−スチレン共重合
体,アクリルゴム,エチレン−プロピレン共重合体,E
PDM,天然ゴム,塩素化ブチルゴム,塩素化ポリエチ
レンなどのゴム状共重合体,スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体,ブタジエン−スチレンラジアルテレブロ
ック共重合体などのエラストマー,スチレン−無水マレ
イン酸共重合体,スチレン−フェニルマレイミド共重合
体,ナイロン6,ナイロン66,ナイロン46,ナイロ
ン12,ナイロン610などのポリアミド,ポリプロピ
レン,ブタジエン−アクリロニトリル共重合体,ポリ塩
化ビニル,PET,PBT,ポリアセタール,ポリフッ
化ビニリデン,ポリスルホン,PPS,ポリエーテルス
ルホン,フェノキシ樹脂,PPO,PMMA,ポリエー
テルケトンなどが挙げられる。
【0024】本発明の樹脂組成物の製造方法は特に限定
されないが,ポリアリレートとポリカーボネートとをペ
レットあるいは粉体状態で混合してもよいし,両者を溶
媒に溶解してからその溶媒を除去することによっても樹
脂組成物を得ることができる。最も一般的には押出機や
釜を用いて両者を溶融混練して製造することができる。
これらの方法は目的に応じて適宜選択することが可能で
ある。本発明の樹脂組成物は通常の成形加工方法で目的
の成形品とすることができる。たとえば射出成形,押出
成形,吹き込み成形,焼結成形などの熱溶融成形法が適
用できる。あるいは有機溶媒溶液から流延法により薄膜
とすることもできる。
【0025】本発明の樹脂組成物は透明で,耐熱性,機
械的強度,寸法安定性に優れ,そのうえ耐候性,耐熱エ
ージング性及び耐湿熱エージング性が大きく改良されて
いる。したがって本発明の樹脂組成物からなる成形品は
電気・電子,自動車,機械などの分野に応用される。特
にその透明性,耐熱性及び寸法安定性を活かして自動車
用のランプカバーやレンズ類及びランプリフレクターな
どに好適に用いられる。
【0026】
【実施例】以下本発明を実施例によりさらに具体的に説
明するが,本発明はこれらに限定されるものではない。
以下の実施例及び比較例の評価に用いた測定法及び試料
は以下のとおりである。
【0027】(1)対数粘度 溶媒としてテトラクロルエタンを用い,25℃,1g/
dl(濃度)の条件で求めた。
【0028】(2)全光線透過率 樹脂組成物を120℃で16時間真空乾燥した後,シリ
ンダー温度360℃,金型温度130℃で射出成形を行
い,一辺が5cmで厚みが3mmの試験片を作成した。
成形機は三菱重工業社製125/75 MST型成形機
を用いた。この試験片を用いてASTM D1003に
基づいて全光線透過率を測定した。測定は日本電色社製
SZ−Σ80型測色器を用いて行った。
【0029】(3)イエローネスインデックス(YI) 前記(2)と同様の条件で試験片を作成し,JIS K
7103に基づいて紫外線暴露前後のYIを測定した。
照射条件は主波長270nm,120W/cm2 ,5分
間である。測定は日本電色社製SZ−Σ80型測色器を
用いて行った。
【0030】(4)曲げ強度 前記(2)と同様の条件で1/8インチ曲げ試験片を作
成した。得られた試験片についてASTM D790に
基づいて曲げ強度の測定を行った。
【0031】(5)アイゾッド衝撃試験 前記(2)と同様の条件で試験片を作成し,アイゾッド
衝撃試験を行った。測定はASTM D256に基づい
て行った。
【0032】(6)熱荷重たわみ温度(HDT) 前記(2)と同様の条件で試験片を作成し,熱荷重たわ
み温度(HDT)を測定した。測定はASTM D64
8に基づいて行った。荷重は18.6kg/cm2 で行
った。
【0033】(7)スパイラル長さ 直径5mmの半円形断面を有するスパイラル金型を用
い,前記(2)と同じ条件で試料を作成し,スパイラル
長さを測定した。
【0034】(8)熱エージング処理 前記(2)と同様の条件で1/8インチ曲げ試験片を作
成し,170℃で500時間エアオーブン中で熱処理を
行い,性能測定に供した。
【0035】(9)湿熱エージング処理 前記(2)と同様の条件で1/8インチ曲げ試験片を作
成し,80℃,95%RHの条件で360時間湿熱処理
を行い,性能測定に供した。
【0036】(10)ポリアリレート ポリアリレート(PAR−1)は次のように製造した。
攪拌装置を備えた反応容器中で,ビスフェノールA3.
0モルとビスフェノールAS3.0モル,水酸化ナトリ
ウム790g,ハイドロサルファイトナトリウム10
g,相間移動触媒としてトリ−n−ブチルベンジルアン
モニウムクロライド(TBBAC)11.2g及び末端
停止剤としてp−tert−ブチルフェノール0.12
モルを全量が20リットルとなるように水に溶解した
(水相)。別にテレフタル酸クロライド(TPC)3.
0モルとイソフタル酸クロライド(IPC)3.0モル
を全量が10リットルとなるようにジクロロメタンに溶
解した(有機相)。反応容器を20℃に保ち,強攪拌下
において水相に有機相をすみやかに添加した。窒素雰囲
気下で4時間反応を行った後,酢酸を添加し水相を中和
して攪拌を停止した。反応溶液は水相とポリマーを含む
粘凋な有機相とに速やかに分離した。水相を取り除き,
有機相を大量の水で洗浄した後,メタノール中に投下し
てポリマーを単離した。単離したポリマー固体をさらに
80℃の熱水で洗浄した後,更に120℃で16時間真
空乾燥を行った。得られたポリアリレート(PAR−
1)の対数粘度は0.59であった。
【0037】(11)ポリアリレート(PAR−2) ビスフェノールとしてビスフェノールASを単独で用い
た以外はPAR−1と同様にしてポリアリレートを得
た。得られたポリアリレート(PAR−2)の対数粘度
は0.60であった。
【0038】(12)ポリアリレート(PAR−3) ビスフェノールとしてビスフェノールAを2.0モル,
ビスフェノールASを4.0モル,イソフタル酸を単独
で6.0モル用いた以外はPAR−1と同様にしてポリ
アリレートを得た。得られたポリアリレート(PAR−
3)の対数粘度は0.61であった。
【0039】(13)ポリアリレート(U−ポリマー) ユニチカ社製のポリアリレートであるU−ポリマー(U
−100,対数粘度0.60)を用いた。なおPAR−
1(X=50,Y=50),PAR−2(X=100,
Y=50)及びPAR−3(X=67,Y=0)は式
[1]を満足している。U−ポリマーはビスフェノール
A単独とテレフタル酸とイソフタル酸との共重合体であ
り,式[1]を満足していなかった。
【0040】(14)ポリカーボネート ポリカーボネートとしては帝人化成製ポリカーボネート
パンライトL1250(対数粘度0.51)を用いた。
【0041】実施例1〜6 表1に示した配合の原料を120℃で16時間真空乾燥
した後,二軸押出機(PCM45,池貝鉄鋼社製)を用
い,シリンダー温度340℃で溶融混練して押出し,こ
れを切断してペレットとした。溶融混練の際,シリンダ
ーのベント口を用いて50mmHg以下に減圧した。得
られた樹脂組成物のペレットを用いて各種試験片を作成
し,表1に掲げた各種の性能評価を行った。その結果を
合わせて表1に示す。
【0042】
【表1】
【0043】比較例1 U−ポリマーを用い,実施例と同様にして試験片を作成
し,性能評価を行った。その結果を合わせて表2に示
す。
【0044】比較例2,3 表2に示した配合の原料を120℃で16時間真空乾燥
した後,二軸押出機(PCM45,池貝鉄鋼社製)を用
いシリンダー温度340℃で溶融混練して押出し,これ
を切断してペレットとした。溶融混練の際,シリンダー
のベント口は密閉して,減圧とはしなかった。得られた
樹脂組成物のペレットを用いて試験片を作成し,各種の
性能評価を行い,その結果を合わせて表2に示す。
【0045】
【表2】
【0046】表1及び表2から明らかなように,本発明
の樹脂組成物は透明性が87%以上と優れており,機械
的強度においても曲げ強度が800kg/cm2 以上,
アイゾット衝撃強度が20kg・cm/cmと非常に優
れている。耐熱性も熱変形温度が170℃以上と高い値
である。また,実施例の樹脂組成物は比較例のものに比
べて耐熱エージング性と耐湿熱エージング性において際
立って優れている。すなわち,本発明の樹脂組成物であ
る実施例においては,そのカルボキシル基量が15当量
/106 g以下に制限されていることにより,比較例の
樹脂組成物に比べて熱エージング処理後及び湿熱エージ
ング処理後の対数粘度,曲げ強度及びアイゾット衝撃強
度の低下が著しく減少している。
【0047】
【発明の効果】以上のように構成されているので,本発
明の樹脂組成物は透明で耐熱性が高く,しかも機械的強
度,寸法安定性に優れ,成形性にも優れている。さらに
カルボキシル基が特定値以下であることにより,極めて
優れた耐熱エージング性及び耐湿熱エージング性を示
す。また特定のビスフェノールを構成成分とするポリア
リレートを用いているので紫外線による変色がなく,耐
候性に優れている。かかる特性により本発明の樹脂組成
物組成物は電気・電子,自動車,機械などの分野,特に
自動車用のランプレンズやランプリフレクターなど光学
部品にその応用が期待される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 片平 新一郎 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内 (72)発明者 小笠 恵 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ビスフェノールと芳香族ジカルボン酸と
    からなるポリアリレートとポリカーボネートとからなる
    樹脂組成物であって,樹脂組成物中のカルボキシル基量
    が15当量/106 g以下であり,前記ビスフェノール
    が2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
    (以下ビスフェノールAと記す)とビス(4−ヒドロキ
    シ−3,5−ジメチルフェニル)スルフォン(以下ビス
    フェノールASと記す)との混合体かあるいはビスフェ
    ノールAS単独であり,前記芳香族ジカルボン酸成分が
    テレフタル酸及び/又はイソフタル酸であり,かつ式
    [1]を満足することを特徴とする樹脂組成物。 30−1.6X ≦ Y ≦ X+70 [1] (式中,Xはポリアリレートにおける全ビスフェノール
    のモル数に対するビスフェノールASのモル%を示し,
    Yはポリアリレートにおける全ジカルボン酸のモル数に
    対するテレフタル酸のモル%を示す。)
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011068798A (ja) * 2009-09-28 2011-04-07 Unitika Ltd ポリアリレート樹脂、およびポリアリレート樹脂組成物

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