JPH05295388A

JPH05295388A - 香料組成物

Info

Publication number: JPH05295388A
Application number: JP12569792A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Ikemoto; 毅池本; Hiroko Nakatsugawa; 弘子中津川
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1992-04-17
Filing date: 1992-04-17
Publication date: 1993-11-09
Anticipated expiration: 2014-07-28
Also published as: JP2927608B2

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は香り立ち及び残香性に優れた香料組
成物を提供することを目的としている。【構成】通常の香料組成物に、下記一般構造式２−ヒ
ドロキシメチル−シクロアルカノール誘導体を有効成分
として３〜３０重量％含有することを特徴とする香料組
成物。【化１】（但し、ｎ＝３から１０であり、環状炭素原子に炭素総
数が０から１０まで直鎖または側鎖状飽和炭化水素が付
加した誘導体を含む。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、香り立ち及び残香性に
優れることを特徴とする香料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従来
より、天然あるいは合成の有香物質を用いて優れた香料
を調香するときには所望の香気を持続するために、有香
物質の揮発性及び残香性を調整する各種保留剤が香料に
有効成分として配合されている。例えば、ベンジルサリ
シレート、ベンジルベンゾエート、トリエチルシトレー
ト、イソプロピルミリステート、ジエチルフタレート等
が利用されている。しかしながら、これらの保留剤だけ
では香料組成物の揮発性や残香性を調整するのに必ずし
も十分に満足できるものでなく、新規な保留剤の開発が
望まれている。

【０００３】本発明の目的は、香り立ち及び残香性に優
れた香料組成物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記従来
技術の難点を解消せんと鋭意検討を行った結果、通常の
香料組成物に２−ヒドロキシメチル−シクロアルカノー
ル誘導体を３〜９０重量％を配合することにより香料の
香り立ち及び残香性を調整することに優れた効果を有す
ることを見いだし、発明を完成した。

【０００５】即ち、本発明は、下記構造式で表される２
−ヒドロキシメチル−シクロアルカノール誘導体を配合
することを特徴とする香料組成物に関する。

【化２】（但し、ｎ＝３から１０であり、環状炭素原子に炭素総
数が０から１０まで直鎖又は側鎖状飽和炭化水素が付加
した誘導体を含む。）

【０００６】以下、本発明の構成の詳細について説明す
る。本発明の２−ヒドロキシメチル−シクロアルカノー
ル誘導体を製造する方法としては環状炭素原子に炭素総
数が０から６までの直鎖または側鎖状飽和炭化水素が付
加したシクロアルカノンより既知の方法により得られる
２−エトキシカルボニルシクロアルカノンを水素化ホウ
素リチウムを用いて還元することにより得ることができ
る（オーガニックシンセシス（ＯｒｇａｎｉｃＳｙ
ｎｔｈｅｓｉｓ）第４７巻、２０頁、１９６７年）。

【０００７】本合成方法により２−ヒドロキシメチル−
シクロアルカノール誘導体は無色透明の油状物で得られ
る。本発明の２−ヒドロキシメチル−シクロアルカノー
ル誘導体とは、２−ヒドロキシメチル−３−メチル−シ
クロペンタノール、２−ヒドロキシメチル−３−エチル
−シクロペンタノール、２−ヒドロキシメチル−４−プ
ロピル−シクロペンタノール、２−ヒドロキシメチル−
４−イソプロピル−シクロペンタノール、２−ヒドロキ
シメチル−４−メチル−シクロヘキサノール、２−ヒド
ロキシメチル−５−メチル−シクロヘキサノール、２−
ヒドロキシメチル−６−メチル−シクロヘキサノール、
２−ヒドロキシメチル−４−エチル−シクロヘキサノー
ル、２−ヒドロキシメチル−４−（ｔ−ブチル）−シク
ロヘキサノール、２−ヒドロキシメチル−６−（ｔ−ブ
チル）−シクロヘキサノール、２−ヒドロキシメチル−
６−（ｓｅｃ−ブチル）−シクロヘキサノール、２−ヒ
ドロキシメチル−４−（ｔ−アミル）−シクロヘキサノ
ール、２−ヒドロキシメチル−３，４−ヂメチル−シク
ロヘキサノール、２−ヒドロキシメチル−４，５−ヂメ
チル−シクロヘキサノール、２−ヒドロキシメチル−
３，３，５−トリメチル−シクロヘキサノール、２−ヒ
ドロキシメチル−３，５，５−トリメチル−シクロヘキ
サノール、２−ヒドロキシメチル−シクロヘプタノー
ル、２−ヒドロキシメチル−シクロオクタノール、２−
ヒドロキシメチル−２−エチル−シクロオクタノール、
２−ヒドロキシメチル−シクロドデカノール等の環状炭
素数が５から１２までの２−ヒドロキシメチル−シクロ
アルカノール及びその環状炭素原子に炭素総数１から１
０までの飽和の直鎖又は側鎖状アルキル基を一つ以上付
加した化合物を示す。その配合量（使用量）は、一般に
許容される範囲内で選択されるが、香料組成物の総量を
基準として、好ましくは３〜３０重量％である。

【０００８】本発明の香料組成物としては、２−ヒドロ
キシメチル−シクロアルカノール誘導体を必須成分とす
るが、他に水溶性アルコール、テルペン系アルコール、
アセテート類、ケトン類、テルペン類、天然精油、調合
香料、その他例えば通常のベンジルベンゾエートやトリ
エチルシトレート等の香料調整剤と組み合わせて用いる
ことができる。

【０００９】本発明で用いる２−ヒドロキシメチル−シ
クロアルカノール誘導体は環状テルペンジオールの構造
を有しており、これまで保留剤として用いられている化
合物とは全く異なる構造を有している。このため２−
ヒドロキシメチル−シクロアルカノール誘導体を配合し
た香料組成物は、従来より用いられている保留剤とは異
なったマイルドかつ爽やかなトップノートや残香を提供
することが可能となる。

【００１０】

【実施例】以下、実施例にて本発明を詳細に説明する。
尚、実施例に示す％は、重量％を意味する。また香り立
ち及び残香性等の芳香特性の試験方法は下記の通りであ
る。（１）香り立ちの試験方法本発明の方法によって得られた本発明による香料組成物
の香り立ちと比較例としての香料組成物の香り立ちを比
較するために下記の官能テストを採用した。試料香料組
成物を８０％アルコール溶液とし、匂い紙に同量ずつ塗
布し、それぞれの匂い紙に付着した試料香料組成物の香
り立ちの比較を５名の調香専門パネラーにより５回繰り
返して判定した。

【００１１】（２）残香性の試験方法本発明の方法によって得られた本発明による香料組成物
の残香性と比較例としての香料組成物の残香性を比較す
るために下記の官能テストを採用した。試料香料組成物
１５０ｍｇを５．５ｃｍ×１５ｃｍの匂い紙に均一に塗
布し、官能検査室（温度２５℃・湿度６０％・風速０．
１ｍ／秒以下）中に垂直状態で放置した。塗布後適当時
間（２時間、４時間）経過した時点で、それぞれの匂い
紙に付着した香料組成物の残香強度の比較を５名の調香
専門パネラーにより５回繰り返して判定した。

【００１２】製造例１２０ｇの２−エトキシカルボニル−４−（ｔ−ブチル）
−シクロヘキサノンを２０ｍｌのテトラヒドロフランに
溶解した。２ｇの水素化ホウ素リチウムを８０ｍｌのテ
トラヒドロフランに分散した溶液を先の２−エトキシカ
ルボニル−４−（ｔ−ブチル）−シクロヘキサノン溶液
を氷冷撹拌下に滴下し４時間撹拌を続けた。５０ｍｌ
の酢酸エチルと１００ｍｌの蒸留水を加えた後、１０％
硫酸水溶液を反応溶液がｐＨ２になるまで添加した。
反応溶液を５０ｍｌのジエチルエーテルを用いて抽出を
２度行った。

【００１３】ジエチルエーテル層を無水炭酸ナトリウム
にて乾燥後、ジエチルエーテルを除去することにより、
２−ヒドロキシメチル−４−（ｔ−ブチル）−シクロヘ
キサノ−ルの粗反応生成物を得た。この粗反応生成物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒ク
ロロホルム／メタノール＝９７／３）にて生成すること
により無色油状物として１５．３ｇ（収率９３％）の２
−ヒドロキシメチル−４−（ｔ−ブチル）−シクロヘキ
サノールを得た。ＩＲ測定における３３７０ｃｍ^-1に
強い水酸基の吸収とマススペクトル測定において親ピー
ク−１８（Ｍ−Ｈ₂Ｏ）を認めた。また、ＴＭＳ化後の
マススペクトル測定において３１０（Ｍ＋２ＴＭＳ）を
確認した。元素分析においてはＣ＝７０．７８％、Ｈ＝
１１．９３％の実測値（Ｃ，Ｈの理論値はＣ＝７０．９
２％、Ｈ＝１１．９０％）を得たことから確認した。

【００１４】製造例２製造例１で用いた２０ｇの２−エトキシカルボニル−４
−（ｔ−ブチル）−シクロヘキサノンを２０ｇの２−エ
トキシカルボニル−シクロオクタノンに変え、同様の処
理を行い、無色油状物として１４．５ｇ（収率９１％）
の２−ヒドロキシメチル−シクロオクタノールを得た。
構造確認は、製造例１と同様にマススペクトル測定を行
なった結果、構造を指示する結果を得た。また元素分析
においてはＣ＝６７．９６％、Ｈ＝１１．５８％の実測
値（Ｃ，Ｈの理論値はＣ＝６８．３１％、Ｈ＝１１．４
７％）を得たことから確認した。

【００１５】製造例３製造例１で用いた２０ｇの２−エトキシカルボニル−４
−（ｔ−ブチル）−シクロヘキサノンを２０ｇの２−エ
トキシカルボニル−４−エチル−シクロペンタノンに変
え、同様の処理を行い、無色油状物として１３．６ｇ
（収率８７％）の２−ヒドロキシメチル−４−エチル−
シクロペンタノールを得た。構造確認は、製造例１と同
様にマススペクトル測定を行なった結果、構造を指示す
る結果を得た。また元素分析においてはＣ＝６６．３３
％、Ｈ＝１１．４１％の実測値（Ｃ，Ｈの理論値はＣ＝
６６．６３、Ｈ＝１１．１８％）を得たことから確認
した。

【００１６】製造例４製造例１で用いた２０ｇの２−エトキシカルボニル−４
−（ｔ−ブチル）−シクロヘキサノンを１５ｇの２−エ
トキシカルボニル−３，４−ジメチル−シクロヘキサノ
ンに変え、同様の処理を行い、無色油状物として９．３
ｇ（収率７８％）の２−ヒドロキシメチル−３，４−ジ
メチル−シクロヘキサノールを得た。構造確認は、製造
例１と同様にマススペクトル測定を行った結果、構造を
指示する結果を得た。また元素分析においてはＣ＝６
８．１０、Ｈ＝１１．６４実測値（Ｃ，Ｈの理論値は
Ｃ＝６８．３１、Ｈ＝１１．４７％）を得たことから確
認した。

【００１７】製造例５製造例１で用いた２０ｇの２−エトキシカルボニル−４
−（ｔ−ブチル）−シクロヘキサノンを２０ｇの２−エ
トキシカルボニル−３−イソプロピル−６−メチル−シ
クロヘキサノンに変え、同様の処理を行い、無色油状物
として１３．５ｇ（収率８２％）の２−ヒドロキシメチ
ル−４−イソプロピル−６−メチル−シクロヘキサノー
ルを得た。構造確認は、製造例１と同様にマススペクト
ル測定を行なった結果、構造を指示する結果を得た。ま
た元素分析においてはＣ＝７０．８６％、Ｈ＝１２．０
５％の実測値（Ｃ，Ｈの理論値はＣ＝７０．９２、Ｈ＝
１１．９０％）を得たことから確認した。

【００１８】実施例１，２及び３比較例（香料組成物）下記表１の組成に従って、実施例及び比較例の香料組成
物を調製した。なお、ベンジルサリシレートは従来より
保留剤として用いられているものである。また、実施例
に用いた２−ヒドロキシメチル−４−（ｔ−ブチル）−
シクロヘキサノール、２−ヒドロキシメチル−シクロオ
クタノール及び２−ヒドロキシメチル−３，４−ジメチ
ル−シクロヘキサノール（以下本発明の化合物１，２及
び３という。）は前記製造例により合成した物を用い
た。

【００１９】

【表１】

【００２０】（１）次に香り立ちの試験を行い実施例
１、実施例２及び実施例３を比較例と比較した。その結
果を表２，３に示した。表２から明かなごとく、本発明
の香料組成物はすぐれた香り立ちを有していた。

【００２１】

【表２】

【００２２】（２）次に残香性試験を行い、実施例１，
実施例２及び実施例３と比較例を比較した。その結果を
表３に示した。表３から明かなごとく、本発明の香料組
成物はすぐれた残香性を有していた。

【００２３】

【表３】

【００２４】実施例４，５及び比較例４，５下記表４の組成に従って、実施例及び比較例の香料組成
物を調製した。香り立ちの試験及び残香性試験を行い、
比較例と比較した結果を表５に示した。なお、比較例に
用いたベンジルベンゾエート及びトリエチルシトレート
は従来より保留剤として用いられている化合物である。
表５から明かなごとく、本発明の香料組成物は何れも比
較例の香料組成物に比べ優れた香り立ちと残香性を示し
た。

【００２５】

【表４】

【００２６】

【表５】

【００２７】

【表６】

【００２８】

【発明の効果】上記の如く、通常の香料組成物に２−ヒ
ドロキシメチル−シクロアルカノール誘導体を好ましく
は３〜３０重量％を配合することにより、香料組成物の
香り立ち及び残香性を著しく高めることが出来ることは
明らかである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｃ 35/205 8827−4Ｈ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記構造式で表される２−ヒドロキシメ
チル−シクロアルカノール誘導体を配合することを特徴
とする香料組成物。【化１】（但し、ｎ＝３から１０であり、環状炭素原子に炭素総
数が０から１０まで直鎖または側鎖状飽和炭化水素が付
加した誘導体を含む。）