JPH0530262B2 - - Google Patents
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- JPH0530262B2 JPH0530262B2 JP62187646A JP18764687A JPH0530262B2 JP H0530262 B2 JPH0530262 B2 JP H0530262B2 JP 62187646 A JP62187646 A JP 62187646A JP 18764687 A JP18764687 A JP 18764687A JP H0530262 B2 JPH0530262 B2 JP H0530262B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/043—Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure
- G03G5/047—Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure characterised by the charge-generation layers or charge transport layers
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は、高い表面飽和帯電電位、増大した感
度及び優れた耐刷性を有する正帯電型有機積層感
光体に関する。 （従来の技術） 従来、電子写真用感光体としては、導電性基体
上に、種々の無機或いは有機の光導電体の層を設
けたものが広く使用されている。このような感光
体の一種としては、電荷発生物質と電荷輸送物質
とを積層型に或いは分散型に組合せた所謂機能分
離型有機感光体が知られている。 公知の機能分離型有機感光体には負帯電型のも
のが多いが、負帯電型感光体では帯電時にオゾン
発生の問題があることから、正帯電型有機感光体
が強く要望されている。 正帯電型有機感光体としては、正孔輸送性を有
する電荷輸送層の上に、電荷発生層を積層したも
のが既に知られているが、キヤリヤ発生層が薄く
なければ電荷の注入がうまく行われなく、一方、
電荷発生層を薄くするとその摩耗により耐刷性が
低下するという欠点を生じる。 この欠点を解決しようとするものとして、特開
昭62−92962号公報には、キヤリヤ（電荷）発生
層として、キヤリヤ発生物質としての臭素化アン
スアンスロンとキヤリヤ輸送物質とバインダ樹脂
とを含有するものを使用し、臭素化アンスアンス
ロンの含有量をバインダ基準で10〜300重量％、
キヤリヤ輸送物質の含有量をバインダ基準で20〜
200重量％、キヤリヤ輸送物質／臭素化アンスア
ンスロンの重量比を0.2〜3.0とした感光体が記載
されている。また、前記公報の発明者等の報文に
よると、キヤリヤ発生層の厚みが5μm未満の範囲
で最大の感度が得られることも知られている。 （発明が解決しようとする問題点） 上記先行技術の感光体は、電荷発生層中に電荷
輸送物質を含有させることにより、表面の電荷発
生層が比較的厚い場合にも、正孔の電荷輸送層へ
の注入が円滑に行われるという点で意義深いもの
ではあるが、感光体の感度の点から電荷発生層の
厚みには未だ限度があり、最大感度を示す厚みを
越えて厚みが増大するにつれて感度が急激に低下
するという傾向を示す。 既に指摘した通り、表面の電荷発生層の厚みの
増大は、感光体の耐刷性の向上の見地からも、ま
た表面飽和帯電電位を高くする（コントラストを
増大させる）という見地からも望ましいものであ
り、従つて電荷発生層の厚みの増大にもかかわら
ず、感度が増大した感光体が当業界においては熱
望されている。 従つて、本発明の目的は、先行技術の前記欠点
が解消され、高い表面飽和帯電電位、増大した感
度及び優れた耐刷性の組合せを有する正帯電型有
機積層感光体を提供するにある。 （問題点を解決するための手段） 本発明によれば、導電性基体と、該基体上の電
荷輸送層と、電荷輸送層上の電荷発生・輸送層と
から成る有機積層感光体において、電荷輸送層が
正孔輸送物質を含む結合剤樹脂層から成り、電荷
発生・輸送層が電荷発生物質と正孔輸送物質とを
１：3.5乃至１：40の重量比で含み且つ正孔輸送
物質と結合剤樹脂との合計量当りの電荷発生物質
の濃度が10乃至１重量％である厚さ５乃至30μm
の層から成ることを特徴とする正帯電型有機積層
感光体が提供される。 （作用） 本発明の正帯電型有機積層感光体の断面構造を
示す第１図において、この感光体は、導電性基体
１、該基体上の電荷輸送層２、及び電荷輸送層上
の電荷発生・輸送層３から成る。電荷輸送層２は
正孔輸送物質（CTM）を含む結合剤樹脂層から
成り、一方電荷発生・輸送層３は、電荷発生物質
（CGM）と正孔輸送物質（CTM）とを以下に述
べる特定の割合で含む結合剤樹脂層から成つてい
る。 この感光体を帯電し、画像露光すると、明部
において電荷発生・輸送層３内で発生する正孔
は、層３中の正孔輸送物質（CTM）によつて層
３内を移動し、更に電荷輸送層２へと注入され、
基体１のと打ち消され、静電像の形成が行われ
る。 本発明は、電荷発生・輸送層３における電荷発
生物質（CGM）の濃度を先行技術のそれにおけ
る濃度に比して約一桁低い濃度とし、電荷発生・
輸送層３の表面だけではなく、該層３の厚み方向
全体で光の吸収を行わせることが、最大感度を示
す電荷発生・輸送層の厚みを、厚み大の側に移行
させる上で顕著であるという知見に基づくもので
ある。本発明によれば、感光体表面の電荷発生・
輸送層の厚みを大きくして極めて高感度の正帯電
型有機感光体が得られるばかりではなく、この厚
みを大きくしたことにより、高い表面飽和帯電電
位と優れた耐刷性も組合せで達成されるものであ
る。 先ず、正孔輸送物質と結合剤樹脂との合計量当
りの電荷発生物質の濃度が10乃至１重量％、特に
６乃至２重量％にあることが、感光体の感度の点
で重要であり、この濃度が上記範囲を越えて高い
と、厚みを著しく薄くしない限り満足すべき感度
が得られなくなる。 また、この濃度が上記範囲より低いと、電荷発
生・輸送層中における光の吸収及び電荷発生量が
低下するため、やはり感度の低下を招くことにな
る。 電荷発生物質と正孔輸送物質とが１：3.5乃至
１：40、特に１：５乃至１：20の重量比で存在す
ることも、本発明の目的に関して重要である。本
発明における電荷発生・輸送層は、先行技術に比
して正孔輸送物質を多い割合いで含有しており、
これは電荷発生物質の濃度が稀薄で且つ層の厚み
が増大している本発明の電荷発生・輸送層であつ
ても、層中の正孔の移動を容易にし且つ電荷輸送
層への正孔を容易にする上で顕著な作用を呈す
る。正孔輸送物質の割合いが上記範囲よりも少な
い場合及び上記範囲よりも多い場合の何れも、本
発明に比して感度の低下がもたらされる。 電荷発生・輸送層の厚みは５乃至30μm、特に
10乃至20μmの範囲にあるのが適当であり、この
厚みよりも小さい場合には、表面飽和帯電電位の
低下、感度の低下及び耐刷性の低下を生じる傾向
があり、また上記範囲よりも厚い場合には、感度
が低下する傾向があると共に、残留電位が大きく
なつてやはり耐刷性に悪影響が生じることにな
る。 （発明の好適態様） 上記導電性基体としては、シート状やドラム状
のいずれであつてもよく、基材自体が導電性を有
するか、基材の表面が導電性を有し、使用に際し
十分な機械的強度を有するものが好ましい。上記
導電性基体としては、導電性を有する種々の材料
が使用でき、例えば、アルミニウム、アルミニウ
ム合金、銅、錫、白金、金、銀、バナジウム、モ
リブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニツケ
ル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真
鍮の金属単量体や、蒸着等の手段による上記金
属、酸化インジウム、酸化錫等の層が形成された
プラスチツク材料およびガラス等が例示される。 電荷輸送層中に含有させる正孔輸送物質として
は、それ自体公知の任意の物質が制限なしに使用
され、その適当な例は、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、フエナントレン、Ｎ−エチルカルバゾー
ル、２，５−ジフエニル−１，３，４−オキサジ
アゾール、２，５−ビス−（４−ジエチルアミノ
フエニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ビ
ス−ジエチルアミノフエニル−１，３，６−オキ
サジアゾール、４，4′−ビス（ジエチルアミノ−
２，2′−ジメチルトリフエニルメタン、２，４，
５−トリアミノフエニルイミダゾール、２，５−
ビス（４−ジエチルアミノフエニル）−１，３，
４−トリアゾール、１−フエニル−３−（４−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミ
ノフエニル）−２−ピラゾリン、ｐ−ジエチルア
ミノベンツアルデヒド−（ジフエニルヒドラゾ
ン）、Ｎ−エチルカルバゾール−３−カルバルデ
ヒド−ジフエニルヒドラジン、Ｎ，Ｎ，N′，
N′−テトラフエニルベンジン、１，１−ジフエ
ニル−４，４−ジ−Ｎ−ジエチルパラアニル−ブ
タ−１，３−ジエン等であるが、勿論例示したも
のに限定されない。 結合剤樹脂としては、種々のもの、例えば、ス
チレン系重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチ
レン−マレイン酸共重合体、アクリル系重合体、
スチレン−アクリル系共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、アルキツド
樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹
脂、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリス
ルホン、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹
脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポ
リエーテル樹脂、フエノール樹脂や、エポキシア
クリレート、ウレタンアクリレート等の光硬化型
樹脂等、各種の重合体が例示される。なお、前記
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の光導電性ポリ
マーも結着樹脂として使用できる。 電荷輸送層中において、正孔輸送物質は、結合
剤樹脂基準で50乃至300重量％、特に75乃至200重
量％の濃度で存在するのが望ましい。また、電荷
輸送層の厚みは、一般に５乃至40μm、特に10乃
至30μmの範囲内にあることが望ましい。 電荷発生・輸送層に含まれる正孔輸送物質とし
ては、前に例示したものが使用され、一般には電
荷輸送層中に存在する正孔輸送物質と共通のもの
を電荷発生・輸送層にも用いることが望ましい。
また、電荷発生・輸送層中に用いる結合剤樹脂は
前に例示したものの中から、適当なものを用いる
ことができる。 電荷発生・輸送層中に存在させる電荷発生物質
としては、それ自体公知の任意の物質が特に制限
なしに使用され、例えばピリリウム塩、アゾ系顔
料、ジスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料、アンサ
ンスロン系顔料、フタロシアニン系顔料、インジ
コ系顔料、トリフエニルメタン系顔料、スレン系
顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、ペ
リレン系顔料、キナクリドン系顔料、ジブロモア
ンサンスロン等が使用される。 電荷発生・輸送層中に用いる電荷発生物質と正
孔輸送物質と正孔輸送との組合せの適当な例は後
述する実施例中に示されている。 本発明の積層感光板の製造に当つては、結合剤
樹脂及び正孔輸送物質を有機溶媒中に溶解した溶
液を作成し、この溶液を導電性基体表面に塗布
し、乾燥して電荷輸送層を形成させる。また、有
機溶媒中に、結合剤樹脂及び正孔輸送物質を溶解
させると共に、電荷発生物質を分散させて、塗布
液を形成し、この塗布液を電荷輸送層上に塗布
し、乾燥して、電荷発生・輸送層を形成させる。
電荷発生・輸送層形成用塗布液に用いる有機溶媒
は、基体上に形成された電荷輸送層を溶解するも
のであつてはならない。 （発明の効果） 本発明によれば、感光体表面の電荷発生・輸送
層の厚みを大きくして極めて高感度の正帯電型有
機感光体が得られるばかりではなく、この厚みの
増大により、高い表面飽和帯電電位によるコント
ラストの増大と優れた耐刷性とが得られた。 以下、実施例に基づいて本発明の効果を詳細に
説明する。 実施例 電荷発生物質 〔〕 ジブロモアンサンスロン 〔〕 フタロシアニン 〔〕 クロロダイアンブルー 〔〕 ペリレン 正孔輸送物質 １，１−ジフエニル−４，４−ジ−Ｎ−ジエチ
ルパラアニリル−１，３−ブタジエン Ｎ−エチルカルバゾール−３−カルバルデヒド
−ジフエニルヒドラゾン ジエチルアミノベンズアルデヒドジフエニルヒ
ドラゾン Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラフエニルベンジジン 上記電荷発生物質と正孔輸送物質を用いて表１
に示す重量比および膜厚で実施例１〜11および比
較例１〜３を次のようにして作成した。 正孔輸送物質とポリカーボネート樹脂をテトラ
ヒドロフランに溶解し、アルミニウム箔上に塗布
乾燥して15μmの電荷輸送層を形成した。 次いで、電荷発生物質と、正孔輸送物質および
ポリカーボネート樹脂のテトラヒドロフラン溶液
をボールミルで10時間分散させて電荷発生層塗工
液を得た。この塗工液を前記電荷輸送層上に塗布
乾燥して電荷発生輸送層を形成し、積層構成の感
光層を得た。 こうして得られた電子写真感光体を静電試験機
「SP−428型」（川口電機製作所製）に装着し次の
特性試験を行つた。 すなわち帯電器に＋5.5KVの電圧を印加して２
秒間コロナ放電により感光層を帯電せしめた後２
秒間放置し（この時の電位をV0とする）次いで
感光層表面における照度が10luxとなる状態でタ
ングステンランプよりの光を照射して感光層の表
面電位を1/2に減衰せしめるのに必要な露光量
（Ｅ1/2）を求めた。 また２万回コピー後のものについてもV0とＥ
１／２を測定した。 以上の測定結果を表２に示した。 この結果によれば、実施例の試料はいずれも初
期帯電特性がよく、半減露出量の小さい優れた感
光体であり、しかも２万回コピー後も初期とほぼ
同等の優れた電子写真特性を示すことがわかる。 一方比較例は帯電特性が悪く半減露光量も大き
い。電荷発生輸送層の膜厚の薄い（３〜5μm）比
較例１，３は初期特性はよいものの２万回コピー
後は電荷発生輸送層の摩耗により、電荷発生輸送
層が著しく薄くなり、電荷発生効率が低下するた
め著しい感度の低下が認められる。 この結果から電荷発生輸送層の膜厚と半減露光
量の関係をグラフにすると第２図のようになる。 この図でグラフ内の数字は電荷発生輸送層にお
ける正孔輸送物質と結合剤樹脂との合計量当りの
電荷発生物質の濃度（以下CG濃度とする）であ
る。この図によると、従来使われていたような
CG濃度（17.1％、28.6％あるいはそれ以上）で
は、電荷発生輸送層を10μm以上にすることがで
きず、また膜厚の変化に対する半減露光量の変化
も大きい。一方CG濃度を10％以下にすることに
より電荷発生輸送層の膜厚を５〜30μmの範囲で
実用的であり、かつコピー中の摩耗により膜厚が
変わつても感度はほとんど変化せず安定な感光体
を提供することができる。
度及び優れた耐刷性を有する正帯電型有機積層感
光体に関する。 （従来の技術） 従来、電子写真用感光体としては、導電性基体
上に、種々の無機或いは有機の光導電体の層を設
けたものが広く使用されている。このような感光
体の一種としては、電荷発生物質と電荷輸送物質
とを積層型に或いは分散型に組合せた所謂機能分
離型有機感光体が知られている。 公知の機能分離型有機感光体には負帯電型のも
のが多いが、負帯電型感光体では帯電時にオゾン
発生の問題があることから、正帯電型有機感光体
が強く要望されている。 正帯電型有機感光体としては、正孔輸送性を有
する電荷輸送層の上に、電荷発生層を積層したも
のが既に知られているが、キヤリヤ発生層が薄く
なければ電荷の注入がうまく行われなく、一方、
電荷発生層を薄くするとその摩耗により耐刷性が
低下するという欠点を生じる。 この欠点を解決しようとするものとして、特開
昭62−92962号公報には、キヤリヤ（電荷）発生
層として、キヤリヤ発生物質としての臭素化アン
スアンスロンとキヤリヤ輸送物質とバインダ樹脂
とを含有するものを使用し、臭素化アンスアンス
ロンの含有量をバインダ基準で10〜300重量％、
キヤリヤ輸送物質の含有量をバインダ基準で20〜
200重量％、キヤリヤ輸送物質／臭素化アンスア
ンスロンの重量比を0.2〜3.0とした感光体が記載
されている。また、前記公報の発明者等の報文に
よると、キヤリヤ発生層の厚みが5μm未満の範囲
で最大の感度が得られることも知られている。 （発明が解決しようとする問題点） 上記先行技術の感光体は、電荷発生層中に電荷
輸送物質を含有させることにより、表面の電荷発
生層が比較的厚い場合にも、正孔の電荷輸送層へ
の注入が円滑に行われるという点で意義深いもの
ではあるが、感光体の感度の点から電荷発生層の
厚みには未だ限度があり、最大感度を示す厚みを
越えて厚みが増大するにつれて感度が急激に低下
するという傾向を示す。 既に指摘した通り、表面の電荷発生層の厚みの
増大は、感光体の耐刷性の向上の見地からも、ま
た表面飽和帯電電位を高くする（コントラストを
増大させる）という見地からも望ましいものであ
り、従つて電荷発生層の厚みの増大にもかかわら
ず、感度が増大した感光体が当業界においては熱
望されている。 従つて、本発明の目的は、先行技術の前記欠点
が解消され、高い表面飽和帯電電位、増大した感
度及び優れた耐刷性の組合せを有する正帯電型有
機積層感光体を提供するにある。 （問題点を解決するための手段） 本発明によれば、導電性基体と、該基体上の電
荷輸送層と、電荷輸送層上の電荷発生・輸送層と
から成る有機積層感光体において、電荷輸送層が
正孔輸送物質を含む結合剤樹脂層から成り、電荷
発生・輸送層が電荷発生物質と正孔輸送物質とを
１：3.5乃至１：40の重量比で含み且つ正孔輸送
物質と結合剤樹脂との合計量当りの電荷発生物質
の濃度が10乃至１重量％である厚さ５乃至30μm
の層から成ることを特徴とする正帯電型有機積層
感光体が提供される。 （作用） 本発明の正帯電型有機積層感光体の断面構造を
示す第１図において、この感光体は、導電性基体
１、該基体上の電荷輸送層２、及び電荷輸送層上
の電荷発生・輸送層３から成る。電荷輸送層２は
正孔輸送物質（CTM）を含む結合剤樹脂層から
成り、一方電荷発生・輸送層３は、電荷発生物質
（CGM）と正孔輸送物質（CTM）とを以下に述
べる特定の割合で含む結合剤樹脂層から成つてい
る。 この感光体を帯電し、画像露光すると、明部
において電荷発生・輸送層３内で発生する正孔
は、層３中の正孔輸送物質（CTM）によつて層
３内を移動し、更に電荷輸送層２へと注入され、
基体１のと打ち消され、静電像の形成が行われ
る。 本発明は、電荷発生・輸送層３における電荷発
生物質（CGM）の濃度を先行技術のそれにおけ
る濃度に比して約一桁低い濃度とし、電荷発生・
輸送層３の表面だけではなく、該層３の厚み方向
全体で光の吸収を行わせることが、最大感度を示
す電荷発生・輸送層の厚みを、厚み大の側に移行
させる上で顕著であるという知見に基づくもので
ある。本発明によれば、感光体表面の電荷発生・
輸送層の厚みを大きくして極めて高感度の正帯電
型有機感光体が得られるばかりではなく、この厚
みを大きくしたことにより、高い表面飽和帯電電
位と優れた耐刷性も組合せで達成されるものであ
る。 先ず、正孔輸送物質と結合剤樹脂との合計量当
りの電荷発生物質の濃度が10乃至１重量％、特に
６乃至２重量％にあることが、感光体の感度の点
で重要であり、この濃度が上記範囲を越えて高い
と、厚みを著しく薄くしない限り満足すべき感度
が得られなくなる。 また、この濃度が上記範囲より低いと、電荷発
生・輸送層中における光の吸収及び電荷発生量が
低下するため、やはり感度の低下を招くことにな
る。 電荷発生物質と正孔輸送物質とが１：3.5乃至
１：40、特に１：５乃至１：20の重量比で存在す
ることも、本発明の目的に関して重要である。本
発明における電荷発生・輸送層は、先行技術に比
して正孔輸送物質を多い割合いで含有しており、
これは電荷発生物質の濃度が稀薄で且つ層の厚み
が増大している本発明の電荷発生・輸送層であつ
ても、層中の正孔の移動を容易にし且つ電荷輸送
層への正孔を容易にする上で顕著な作用を呈す
る。正孔輸送物質の割合いが上記範囲よりも少な
い場合及び上記範囲よりも多い場合の何れも、本
発明に比して感度の低下がもたらされる。 電荷発生・輸送層の厚みは５乃至30μm、特に
10乃至20μmの範囲にあるのが適当であり、この
厚みよりも小さい場合には、表面飽和帯電電位の
低下、感度の低下及び耐刷性の低下を生じる傾向
があり、また上記範囲よりも厚い場合には、感度
が低下する傾向があると共に、残留電位が大きく
なつてやはり耐刷性に悪影響が生じることにな
る。 （発明の好適態様） 上記導電性基体としては、シート状やドラム状
のいずれであつてもよく、基材自体が導電性を有
するか、基材の表面が導電性を有し、使用に際し
十分な機械的強度を有するものが好ましい。上記
導電性基体としては、導電性を有する種々の材料
が使用でき、例えば、アルミニウム、アルミニウ
ム合金、銅、錫、白金、金、銀、バナジウム、モ
リブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニツケ
ル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真
鍮の金属単量体や、蒸着等の手段による上記金
属、酸化インジウム、酸化錫等の層が形成された
プラスチツク材料およびガラス等が例示される。 電荷輸送層中に含有させる正孔輸送物質として
は、それ自体公知の任意の物質が制限なしに使用
され、その適当な例は、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、フエナントレン、Ｎ−エチルカルバゾー
ル、２，５−ジフエニル−１，３，４−オキサジ
アゾール、２，５−ビス−（４−ジエチルアミノ
フエニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ビ
ス−ジエチルアミノフエニル−１，３，６−オキ
サジアゾール、４，4′−ビス（ジエチルアミノ−
２，2′−ジメチルトリフエニルメタン、２，４，
５−トリアミノフエニルイミダゾール、２，５−
ビス（４−ジエチルアミノフエニル）−１，３，
４−トリアゾール、１−フエニル−３−（４−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミ
ノフエニル）−２−ピラゾリン、ｐ−ジエチルア
ミノベンツアルデヒド−（ジフエニルヒドラゾ
ン）、Ｎ−エチルカルバゾール−３−カルバルデ
ヒド−ジフエニルヒドラジン、Ｎ，Ｎ，N′，
N′−テトラフエニルベンジン、１，１−ジフエ
ニル−４，４−ジ−Ｎ−ジエチルパラアニル−ブ
タ−１，３−ジエン等であるが、勿論例示したも
のに限定されない。 結合剤樹脂としては、種々のもの、例えば、ス
チレン系重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチ
レン−マレイン酸共重合体、アクリル系重合体、
スチレン−アクリル系共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、アルキツド
樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹
脂、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリス
ルホン、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹
脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポ
リエーテル樹脂、フエノール樹脂や、エポキシア
クリレート、ウレタンアクリレート等の光硬化型
樹脂等、各種の重合体が例示される。なお、前記
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の光導電性ポリ
マーも結着樹脂として使用できる。 電荷輸送層中において、正孔輸送物質は、結合
剤樹脂基準で50乃至300重量％、特に75乃至200重
量％の濃度で存在するのが望ましい。また、電荷
輸送層の厚みは、一般に５乃至40μm、特に10乃
至30μmの範囲内にあることが望ましい。 電荷発生・輸送層に含まれる正孔輸送物質とし
ては、前に例示したものが使用され、一般には電
荷輸送層中に存在する正孔輸送物質と共通のもの
を電荷発生・輸送層にも用いることが望ましい。
また、電荷発生・輸送層中に用いる結合剤樹脂は
前に例示したものの中から、適当なものを用いる
ことができる。 電荷発生・輸送層中に存在させる電荷発生物質
としては、それ自体公知の任意の物質が特に制限
なしに使用され、例えばピリリウム塩、アゾ系顔
料、ジスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料、アンサ
ンスロン系顔料、フタロシアニン系顔料、インジ
コ系顔料、トリフエニルメタン系顔料、スレン系
顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、ペ
リレン系顔料、キナクリドン系顔料、ジブロモア
ンサンスロン等が使用される。 電荷発生・輸送層中に用いる電荷発生物質と正
孔輸送物質と正孔輸送との組合せの適当な例は後
述する実施例中に示されている。 本発明の積層感光板の製造に当つては、結合剤
樹脂及び正孔輸送物質を有機溶媒中に溶解した溶
液を作成し、この溶液を導電性基体表面に塗布
し、乾燥して電荷輸送層を形成させる。また、有
機溶媒中に、結合剤樹脂及び正孔輸送物質を溶解
させると共に、電荷発生物質を分散させて、塗布
液を形成し、この塗布液を電荷輸送層上に塗布
し、乾燥して、電荷発生・輸送層を形成させる。
電荷発生・輸送層形成用塗布液に用いる有機溶媒
は、基体上に形成された電荷輸送層を溶解するも
のであつてはならない。 （発明の効果） 本発明によれば、感光体表面の電荷発生・輸送
層の厚みを大きくして極めて高感度の正帯電型有
機感光体が得られるばかりではなく、この厚みの
増大により、高い表面飽和帯電電位によるコント
ラストの増大と優れた耐刷性とが得られた。 以下、実施例に基づいて本発明の効果を詳細に
説明する。 実施例 電荷発生物質 〔〕 ジブロモアンサンスロン 〔〕 フタロシアニン 〔〕 クロロダイアンブルー 〔〕 ペリレン 正孔輸送物質 １，１−ジフエニル−４，４−ジ−Ｎ−ジエチ
ルパラアニリル−１，３−ブタジエン Ｎ−エチルカルバゾール−３−カルバルデヒド
−ジフエニルヒドラゾン ジエチルアミノベンズアルデヒドジフエニルヒ
ドラゾン Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラフエニルベンジジン 上記電荷発生物質と正孔輸送物質を用いて表１
に示す重量比および膜厚で実施例１〜11および比
較例１〜３を次のようにして作成した。 正孔輸送物質とポリカーボネート樹脂をテトラ
ヒドロフランに溶解し、アルミニウム箔上に塗布
乾燥して15μmの電荷輸送層を形成した。 次いで、電荷発生物質と、正孔輸送物質および
ポリカーボネート樹脂のテトラヒドロフラン溶液
をボールミルで10時間分散させて電荷発生層塗工
液を得た。この塗工液を前記電荷輸送層上に塗布
乾燥して電荷発生輸送層を形成し、積層構成の感
光層を得た。 こうして得られた電子写真感光体を静電試験機
「SP−428型」（川口電機製作所製）に装着し次の
特性試験を行つた。 すなわち帯電器に＋5.5KVの電圧を印加して２
秒間コロナ放電により感光層を帯電せしめた後２
秒間放置し（この時の電位をV0とする）次いで
感光層表面における照度が10luxとなる状態でタ
ングステンランプよりの光を照射して感光層の表
面電位を1/2に減衰せしめるのに必要な露光量
（Ｅ1/2）を求めた。 また２万回コピー後のものについてもV0とＥ
１／２を測定した。 以上の測定結果を表２に示した。 この結果によれば、実施例の試料はいずれも初
期帯電特性がよく、半減露出量の小さい優れた感
光体であり、しかも２万回コピー後も初期とほぼ
同等の優れた電子写真特性を示すことがわかる。 一方比較例は帯電特性が悪く半減露光量も大き
い。電荷発生輸送層の膜厚の薄い（３〜5μm）比
較例１，３は初期特性はよいものの２万回コピー
後は電荷発生輸送層の摩耗により、電荷発生輸送
層が著しく薄くなり、電荷発生効率が低下するた
め著しい感度の低下が認められる。 この結果から電荷発生輸送層の膜厚と半減露光
量の関係をグラフにすると第２図のようになる。 この図でグラフ内の数字は電荷発生輸送層にお
ける正孔輸送物質と結合剤樹脂との合計量当りの
電荷発生物質の濃度（以下CG濃度とする）であ
る。この図によると、従来使われていたような
CG濃度（17.1％、28.6％あるいはそれ以上）で
は、電荷発生輸送層を10μm以上にすることがで
きず、また膜厚の変化に対する半減露光量の変化
も大きい。一方CG濃度を10％以下にすることに
より電荷発生輸送層の膜厚を５〜30μmの範囲で
実用的であり、かつコピー中の摩耗により膜厚が
変わつても感度はほとんど変化せず安定な感光体
を提供することができる。
【表】
【表】
【表】
第１図は本発明の正帯電型有機積層感光体の構
造を説明する模式図であり、図中引照数字は、 １……導電性基体、２……電荷輸送層、３……
電荷発生・輸送層を示す。 また第２図は、電荷発生輸送層の膜厚と半減露
光量の関係を示すグラフ図である。
造を説明する模式図であり、図中引照数字は、 １……導電性基体、２……電荷輸送層、３……
電荷発生・輸送層を示す。 また第２図は、電荷発生輸送層の膜厚と半減露
光量の関係を示すグラフ図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 導電性基体と、該基体上の電荷輸送層と、電
荷輸送層上の電荷発生・輸送層とから成る有機積
層感光体において、 電荷輸送層が正孔輸送物質を含む結合剤樹脂層
から成り、電荷発生・輸送層が電荷発生物質と正
孔輸送物質とを１：3.5乃至１：40の重量比で含
み且つ正孔輸送物質と結合剤樹脂との合計量当り
の電荷発生物質の濃度が10乃至１重量％である厚
さ５乃至30μmの層から成ることを特徴とする正
帯電型有機積層感光体。 ２ 電荷発生物質がジブロモアンサンスロンであ
り、正孔輸送物質が１，１−ジフエニル−４，４
−ジ−Ｎ−ジエチルパラアニリルブタ−１，３−
ジエンである特許請求の範囲第１項記載の感光
体。 ３ 電荷発生物質がフタロシアニンであり、正孔
輸送物質がＮ−エチルカルバゾール−３−カルバ
ルデヒド−ジフエニルヒドラゾンである特許請求
の範囲第１項記載の感光体。 ４ 電荷発生物質がクロロダイアンブルーであ
り、正孔輸送物質がジエチルアミノベンズアルデ
ヒド・ジフエニルヒドラゾンである特許請求の範
囲第１項記載の感光体。 ５ 電荷発生物質がペリレンであり、正孔輸送物
質がＮ−Ｎ−N′−N′−テトラフエニルベンジジ
ンである特許請求の範囲第１項記載の感光体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62187646A JPS6432264A (en) | 1987-07-29 | 1987-07-29 | Positively chargeable organic laminated photosensitive body |
| US07/225,522 US4882253A (en) | 1987-07-29 | 1988-07-28 | Organic laminated photosensitive material of positive charging type |
| EP88307041A EP0301901B1 (en) | 1987-07-29 | 1988-07-29 | Organic laminated photosensitive material of positive charging type |
| DE3854460T DE3854460T2 (de) | 1987-07-29 | 1988-07-29 | Organisches, laminiertes, lichtempfindliches Material vom Typ der positiven Aufladung. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62187646A JPS6432264A (en) | 1987-07-29 | 1987-07-29 | Positively chargeable organic laminated photosensitive body |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6432264A JPS6432264A (en) | 1989-02-02 |
| JPH0530262B2 true JPH0530262B2 (ja) | 1993-05-07 |
Family
ID=16209755
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62187646A Granted JPS6432264A (en) | 1987-07-29 | 1987-07-29 | Positively chargeable organic laminated photosensitive body |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4882253A (ja) |
| EP (1) | EP0301901B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6432264A (ja) |
| DE (1) | DE3854460T2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US9671705B2 (en) | 2013-07-16 | 2017-06-06 | Fuji Electric Co., Ltd. | Electrophotographic photoconductor, production method thereof, and electrophotographic apparatus |
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| DE112017000680T5 (de) | 2017-02-24 | 2018-10-31 | Fuji Electric Co., Ltd. | Elektrofotografischer Fotoleiter, Herstellungsverfahren dafür und elektrofotografische Vorrichtung, die diesen verwendet |
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| EP0430235B1 (en) * | 1989-11-30 | 1996-02-21 | Mita Industrial Co. Ltd. | Electrophotographic photosensitive element |
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-
1987
- 1987-07-29 JP JP62187646A patent/JPS6432264A/ja active Granted
-
1988
- 1988-07-28 US US07/225,522 patent/US4882253A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-29 EP EP88307041A patent/EP0301901B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-29 DE DE3854460T patent/DE3854460T2/de not_active Expired - Fee Related
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Also Published As
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|---|---|
| US4882253A (en) | 1989-11-21 |
| EP0301901A3 (en) | 1990-02-28 |
| EP0301901B1 (en) | 1995-09-13 |
| EP0301901A2 (en) | 1989-02-01 |
| JPS6432264A (en) | 1989-02-02 |
| DE3854460T2 (de) | 1996-02-29 |
| DE3854460D1 (de) | 1995-10-19 |
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