JPH05307247A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー写真画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 色再現性、画像鮮鋭性に優れ、かつ非画像部
の白色度の高いカラープリントを迅速現像処理で提供す
る。 【構成】 反射型支持体上に、シアン、マゼンタ及びイ
エローの各カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層と、
複数の非感光性コロイド層とを有し、上記各乳剤層の少
なくとも一層に平均塩化銀含有率90モル％以上のハロゲ
ン化銀乳剤を含有し、かつ非感光性層の少なくとも一層
が処理で脱色可能な着色層であり、かつイエローカプラ
ー含有乳剤層が式（Ｉ）で表わされるイエローカプラー
の少なくとも一種を含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料；及び該感光材料を像露光後、実質的に亜硫酸塩
を含有しないカラー現像液で60秒以内で現像処理するカ
ラー写真画像形成方法。式（Ｉ）中、Ｘは窒素原子とと
もに含窒素複素環を形成するために必要な有機残基を表
し、Ｙは芳香族基または複素環基を表し、Ｚは該一般式
で示されるカプラーが現像主薬酸化体と反応して離脱す
る基を表す。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高感度で迅速処理適性に
優れた反射型カラー写真感光材料に関し、特に色再現性
と画像の鮮鋭度に優れ、かつ非画像部の白色度の良いカ
ラープリントを提供するための迅速処理可能な反射型カ
ラー写真感光材料およびカラー写真画像形成方法に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】カラー写真は、色素形成カプラーとハロ
ゲン化銀乳剤を支持体上に有する感光材料を、芳香族第
一級アミン系発色現像主薬で現像処理することによっ
て、生成する現像主薬の酸化体と色素形成カプラー（以
下カプラーと称す）との反応により色素画像を得る方法
であることは良く知られているところである。カラープ
リントの課題は、この少なくとも３種の発色色素の組合
せによって、自然の色あざやかな色をペーパー上にボケ
などのない鮮明な画像として再現させることである。こ
のカラープリントの現像処理の簡易化・迅速化は、カラ
ー写真業界における非常に強い要求であり、この要求に
従って非常に多くの改良が加えられ、数年ごとに、新し
い、より簡易迅速なシステムで開発されてきている。処
理の迅速化の方法として、例えば国際公開ＷＯ８７／０
４５３４号には、高塩化銀ハロゲン化銀カラー写真感光
材料を実質的に亜硫酸イオン及びベンジルアルコールを
含有しないカラー現像液で迅速処理する方法が示されて
いる。この方法は、現像時間を短縮する方法について示
しているが、写真用染料などを洗い出す時間の短縮方法
についてはなんら示されておらず、この方法をそのまま
適用した場合は、ステインによる非画像部での白色度の
低下が問題である。また、漂白定着液のｐＨを下げて脱
銀を早める方法が米国特許第４，８２８，９７０号に示
されているが、この方法は、写真用染料の洗い出しをむ
しろ遅らせる方向に作用し、非画像部の白色度の低下が
問題であった。

【０００３】一方、よりシャープな画像を得るために
は、露光された時の光がプリント面の広い範囲に滲んで
ボケを生じないようにする工夫が必要である。この滲み
の防止法としては、反射支持体上の乳剤層中で生じるイ
ラジエーションを防止するために、水溶性染料を用いる
方法；ハレーション防止のために着色層（ＡＨ）を設け
る方法；支持体中での滲みを防止するために、反射型支
持体の表面近傍での反射率を高める方法などが知られて
いる。

【０００４】これらの方法のうち、拡散性染料やＡＨ用
などの着色剤を用いる方法は、特に迅速処理を適用した
場合には処理中に着色剤が脱色しきれずに残色となって
白地を汚してしまう欠点があった。着色剤の洗い出しを
早めるためには膜厚を小さくすることが一般的に有効で
あるが、膜厚を小さくしすぎると、必要な画像の濃度が
得られず、視覚的な画像の鮮鋭度低下が起こり、むしろ
着色剤を用いたにもかかわらず逆に「見た目」のシャー
プネスが低下して見えることすら起こりうる。またプリ
ント直後は鮮鋭だった画像が、保存しておくと画像が滲
んで鮮鋭さが失われていくことがあり、画像の鮮鋭度と
非画像部の白色度とを同時に満足させることは非常に困
難なことであった。一方、支持体によるシャープネスの
改良は、着色剤を用いる方法と加成的に作用してより高
い画像鮮鋭度を得るために効果的であるが、上記のよう
な保存後の鮮鋭度劣化があったときには、より顕著に鮮
鋭度の劣化現象が見えるため好ましくない。カラープリ
ントにおいて色再現性を高める方法としては、シアン、
マゼンタ、イエローに発色する各発色色素の不要吸収を
出来る限り小さくすることによって達成され、例えば特
開昭６３−２３１４５１号にピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーと、色相の改良されたイエローカプラーの組
合せによる改良が示されている。しかし、この方法によ
るイエローカプラーは、発色色素の極大波長がより短波
にあるため、従来のイエローカプラーを使用した時に対
し、ピーク濃度を高めないとシアン、マゼンタ、イエロ
ーの各色素の組合せによるグレイがとれず、塗布量を増
やす必要があった。また、画像鮮鋭度を高めるためにＡ
Ｈを設けると、イエロー濃度が極端に低下することが判
明し、グレイを達成するためのイエローカプラー含有層
の塗布量をさらに増やすことが必要となった。このた
め、上記着色剤の洗い出しには益々不利な方向となり、
色再現性の向上と、より高い画像鮮鋭度を得ることとを
同時に満足することはさらに困難なことであった。この
ように、白地の白色度を保ちつつ色再現性と画像鮮鋭度
が高く、迅速処理適性を有する感光材料の実現には困難
が多く、これらの問題を解決する技術の開発が待ち望ま
れていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、迅速
処理適性に優れ、かつ非画像部の白色度と画像鮮鋭度お
よび色再現性が高いカラープリント用写真感光材料及び
そのカラー画像形成方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、以上の諸目的が、以下のような手段で解
決されることを見い出した。 （１） 反射型支持体上に、シアン色素形成カプラーを
含有するハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラ
ーを含有するハロゲン化銀乳剤層及びイエロー色素形成
カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層と、複数の非感
光性コロイド層とを有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、上記各乳剤層のうち少なくとも一層に含
有されるハロゲン化銀乳剤の平均塩化銀含有率が９０モ
ル％以上であり、かつ非感光性コロイド層のうち少なく
とも一層は処理で脱色可能な着色層であり、かつイエロ
ー色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層が、
下記一般式（Ｉ）で表わされるイエロー色素形成カプラ
ーの少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

【０００７】

【化３】

【０００８】式（Ｉ）中、Ｘは窒素原子とともに含窒素
複素環を形成するために必要な有機残基を表し、Ｙは芳
香族基または複素環基を表し、Ｚは該一般式で示される
カプラーが現像主薬酸化体と反応して離脱する基を表
す。

【０００９】（２） マゼンタ色素形成カプラー含有層
が、下記一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるマゼンタカプラー
の少なくとも一種を含有することを特徴とする前項
（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１０】

【化４】

【００１１】一般式（Ｍ−Ｉ）で、Ｒ₁ は水素原子また
は置換基を表わす。Ｘは水素原子または芳香族第一級ア
ミンカラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応にお
いて離脱しうる基を表わす。Ｚａ、Ｚｂ及びＺｃはメチ
ン、置換メチン、＝Ｎ−または−ＮＨ−を表し、Ｚａ−
Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であ
り、他方は単結合である。 （３） 反射型支持体が耐水性樹脂層で両面を被覆され
た紙支持体であり、該耐水性樹脂層の少なくとも一方が
白色顔料微粒子を１２重量％以上含有することを特徴と
する前項（１）又は（２）記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。 （４） 反射型支持体の表面が第二種拡散反射性を有す
ることを特徴とする前項（１）〜（３）のいずれかに記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （５） 前項（１）〜（４）のいずれかに記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を像露光後、実質的に亜硫酸
塩を含有しないカラー現像液で６０秒以内で現像処理す
ることを特徴とするカラー写真画像形成方法。

【００１２】本発明の一般式（Ｉ）で表されるカプラー
を適用することによって、イエローの色再現性が改良さ
れるとともに、処理で脱色可能な着色剤層を設けること
によって従来生じたイエロー濃度の低下が抑制され、か
つ白地の残色（ステイン）が改良されることは全く予想
外のことであった。本発明に用いるハロゲン化銀乳剤と
しては、塩化銀、塩臭化銀もしくは塩沃臭化銀よりな
り、平均塩化銀含有率９０モル％以上の乳剤を使用す
る。ここで、沃化銀含有率は１モル％以下、好ましくは
０．２モル％以下である。乳剤のハロゲン組成は粒子間
で異なっていても等しくても良いが、粒子間で等しいハ
ロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の性質を均
質にすることが容易である。また、ハロゲン化銀乳剤粒
子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲン化銀粒
子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一型構造の
粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取
り囲むシェル（殻）〔一層または複数層〕とでハロゲン
組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、粒子内部
もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる部分を有
する構造（粒子表面にある場合は粒子のエッジ、コーナ
ーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造）の粒子
などを適宜選択して用いることができる。高感度を得る
には、均一型構造の粒子よりも、後二者のいずれかを用
いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ましい。
ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場合に
は、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、明確
な境界であっても、組成差により混晶を形成して不明確
な境界であっても良く、また積極的に連続的な構造変化
を持たせたものであっても良い。

【００１３】これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成につ
いては、塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳剤が迅速処
理に適しており好ましい。本発明においては、塩化銀含
有率が９０モル％以上のものが用いられ、９５モル％以
上が更に好ましい。こうした高塩化銀乳剤においては臭
化銀局在相を先に述べたような層状もしくは非層状にハ
ロゲン化銀粒子内部および／または表面に有する構造の
ものが好ましい。上記局在相のハロゲン組成は臭化銀含
有率において少なくとも１０モル％のものが好ましく２
０モル％を越えるものがより好ましい。そして、これら
の局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、コーナーあ
るいは面上にあることができるが、一つの好ましい例と
して、粒子のコーナー部にエピタキシャル成長したもの
を挙げることができる。一方、感光材料が圧力を受けた
ときの感度低下を極力抑える目的で、塩化銀含有率９０
モル％以上の高塩化銀乳剤においても、粒子内のハロゲ
ン組成の分布の小さい均一型構造の粒子を用いることも
好ましく行われる。また、現像処理液の補充量を低減す
る目的でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率を更に高める
ことも有効である。この様な場合にはその塩化銀含有率
が９８モル％〜１００モル％であるような、ほぼ純塩化
銀の乳剤も好ましく用いられる。本発明に用いるハロゲ
ン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（粒子の投影面積と等価な円の直径を以て粒子サイズ
とし、その数平均をとったもの）は、０．１〜２μｍが
好ましい。また、それらの粒子サイズ分布は変動係数
（粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズで除した
もの）２０％以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散
なものが好ましい。このとき、広いラチチュードを得る
目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用す
ることや、重層塗布することも好ましく行われる。

【００１４】写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形
状は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的
な(regular) 結晶形を有するもの、球状、板状などのよ
うな変則的な(irregular) 結晶形を有するもの、あるい
はこれらの複合形を有するものを用いることができる。
また、種々の結晶形を有するものの混合したものからな
っていても良い。本発明においてはこれらの中でも上記
規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは
７０％以上、より好ましくは９０％以上含有するのが良
い。また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直
径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が
投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好
ましく用いることができる。本発明に用いる塩臭化銀乳
剤は、P. Glafkides著 Chimie et Phisique Photograph
ique(Paul Montel社刊、1967年）、G.F.Duffin著 Phot
ographic EmulsionChemistry (Focal Press社刊、1966
年）、V.L. Zelikman et al 著 Making andCoating Pho
tographic Emuldion (Focal Press社刊、1964年）など
に記載された方法を用いて調製することができる。すな
わち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも良
く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
式としては、片側混合法、同時混合法、およびそれらの
組み合わせなどのいずれの方法を用いても良い。粒子を
銀イオン過剰の雰囲気の下において形成させる方法（所
謂逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つ
の形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のpAg を一
定に保つ方法、すなわち所謂コントロールド・ダブルジ
ェット法を用いることもできる。この方法によると、結
晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳
剤を得ることができる。

【００１５】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その
乳剤粒子形成もしくは物理熟成の過程において種々の多
価金属イオン不純物を導入することができる。使用する
化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、鋼、タリ
ウム等の塩、あるいは第VIII族元素である鉄、ルテニウ
ム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、
白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができる。特に
上記第VIII族元素は好ましく用いることができる。これ
等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわたるがハ
ロゲン化銀１モルに対して１０^-9〜１０^-2モルが好まし
い。本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学
増感および分光増感を施される。化学増感法について
は、不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感、金
増感に代表される貴金属増感、あるいは還元増感などを
単独もしくは併用して用いることができる。化学増感に
用いられる化合物については、特開昭６２−２１５２７
２号公報の第１８頁右下欄〜第２２頁右上欄に記載のも
のが好ましく用いられる。

【００１６】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明においては目的とする分光感度
に対応する波長域の光を吸収する色素−分光増感色素を
添加することで行うことが好ましい。このとき用いられ
る分光増感色素としては例えば、F.M.Harmer著 Heteroc
yclic compounds-Cyanine dyes and related compounds
(John Wiley & SonsNew York, London 社刊、1964年）
に記載されているものを挙げることができる。具体的な
化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭６２−
２１５２７２号公報の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載
のものが好ましく用いられる。本発明に用いるハロゲン
化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中あるいは写
真処理中のかぶりを防止する、あるいは写真性能を安定
化させる目的で種々の化合物あるいはそれ等の前駆体を
添加することができる。これらの化合物の具体例は前出
の特開昭６２−２１５２７２号公報の第３９頁〜第７２
頁に記載のものが好ましく用いられる。本発明に用いる
乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成される所謂表面
潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒子内部に形成さ
れる所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイプのものであっ
ても良い。

【００１７】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、支持体上に、少なくとも、イエロー色素形成カプラ
ーを含有するハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カ
プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層及びシアン色素形
成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有するが、
それぞれは、青感性、緑感性および赤感性であることが
好ましい。また本発明の感光材料はこの順で塗設して構
成することができるが、これと異なる順序であっても良
い。また、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を前記の感光
性乳剤層の少なくとも一つの代わりに用いることができ
る。

【００１８】一般式（Ｉ）で示されるカプラーについて
以下に詳しく述べる。Ａで示される含窒素複素環として
は、炭素数１以上、好ましくは１〜２０、特に好ましく
は２〜１２の、飽和または不飽和、単環または縮合環、
置換または無置換、のいずれであってもよい。窒素原子
以外に酸素原子、イオウ原子またはリン原子などを環内
に含んでもよい。これらのヘテロ原子は各々１個以上含
んでもよい。環員数としては、３員環以上、好ましくは
３〜１２員環、特に好ましくは５もしくは６員環であ
る。

【００１９】Ａで表わされる複素環基の具体的例として
は、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、１−イミダ
ゾリジニル、１−ピラゾリル、１−ピペラジニル、１−
インドリニル、１，２，３，４−テトラヒドロキノキサ
リン−１−イル、１−ピロリニル、ピラゾリジン−１−
イル、２，３−ジヒドロ−１−インダゾリル、イソイン
ドリン−２−イル、１−インドリル、１−ピロリル、ベ
ンゾチアジン−４−イル、４−チアジニル、ベンゾジア
ジン−１−イル、アジリジン−１−イル、ベンゾオキサ
ジン−４−イル、２，３，４，５−テトラヒドロキノリ
ルまたはフェノキサジン−１０−イルなどが挙げられ
る。

【００２０】一般式（Ｉ）においてＹが芳香族基を表わ
すとき、炭素数６以上、好ましくは６〜１０、置換また
は無置換の芳香族基である。特に好ましくは、フェニル
またはナフチルである。

【００２１】一般式（Ｉ）においてＹが複素環基を表わ
すとき、炭素数１以上、好ましくは１〜１０、特に好ま
しくは２〜５、飽和または不飽和、置換または無置換の
複素環基である。ヘテロ原子として好ましくは、窒素原
子、イオウ原子または酸素原子がその例である。環員数
としては、５〜６員環が好ましいがそれ以外であっても
よい。単環または縮合環のいずれでもよい。Ｙが複素環
基を表わすとき、具体的には例えば２−ピリジル、４−
ピリミジニル、５−ピラゾリル、８−キノリル、２−フ
リルまたは２−ピロリルが挙げられる。

【００２２】一般式（Ｉ）においてＡで示される基およ
びＹで示される基が各々置換基を有するとき、置換基の
例としては、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、クロル
原子）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３０、好
ましくは２〜２０。例えばメトキシカルボニル、ドデシ
ルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニ
ル）、アシルアミノ基（炭素数２〜３０、好ましくは２
〜２０。例えばアセトアミド、テトラデカンアミド、２
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホンアミ
ド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンア
ミド、ベンゼルスルホンアミド）、カルバモイル基（炭
素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ−ブチル
カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、スル
ファモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。
例えばＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ−ドデシルスルフ
ァモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ−３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルスルファ
モイル）、アルコキシ基（炭素数１〜３０、好ましくは
１〜２０。例えばメトキシ、ドデシルオキシ）、Ｎ−ア
シルスルファモイル基（炭素数２〜３０、好ましくは２
〜２０。例えばＮ−プロパノイルスルファモイル、Ｎ−
テトラデカノイルスルファモイル）、スルホニル基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメタンスル
ホニル、オクタンスルホニル、ドデカンスルホニル）、
アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数１〜３０、好ま
しくは１〜２０。例えばメトキシカルボニルアミノ、テ
トラデシルオキシカルボニルアミノ）、シアノ基、ニト
ロ基、カルボキシル基、アリールオキシ基（炭素数６〜
２０、好ましくは６〜１０。例えばフェノキシ、４−ク
ロールフェノキシ）、アルキルチオ基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えばメチルチオ、ドデシル
チオ）、ウレイド基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜
２０。例えばフェニルウレイド）、アリール基（Ｙが芳
香族基を表わすとき説明したのと同義）、複素環基（Ｙ
が複素環基を表わすとき説明したのと同義）、スルホ
基、アルキル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０
の直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換または無置
換。例えば、メチル、エチル、イソプロピル、シクロプ
ロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、ドデシ
ル、２−ヘキシルオクチル）、アシル基（炭素数１〜３
０、好ましくは２〜２０。例えばアセチル、ベンゾイ
ル）、アリールチオ基（炭素数６〜２０、好ましくは６
〜１０。例えばフェニルチオ）、スルファモイルアミノ
基（炭素数０〜３０、好ましくは０〜２０。例えば、Ｎ
−ブチルスルファモイルアミノ、Ｎ−ドデシルスルファ
モイルアミノ）、Ｎ−アシルカルバモイル基（炭素数２
〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ−ドデカノイル
カルバモイル）、Ｎ−スルホニルカルバモイル基（炭素
数１〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ−ヘキサデ
カンスルホニルカルバモイル、Ｎ−ベンゼンスルホニル
カルバモイル、Ｎ−（２−オクチルオキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−オクチルベンゼンスルホニル）カルバモイル）、Ｎ
−スルファモイルカルバモイル基（炭素数１〜３０、好
ましくは１〜２０。例えば、Ｎ−（エチルスルファモイ
ル）カルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）プロピルスルファモイル｝カルバモイ
ル）、Ｎ−スルホニルスルファモイル基（炭素数０〜３
０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ドデカンスルホニ
ルスルファモイル、Ｎ−ベンゼンスルホニルスルファモ
イル）、Ｎ−カルバモイルスルファモイル基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０。例えば、Ｎ−（エチルカ
ルバモイル）スルファモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）プロピルカルバモイル｝スル
ファモイル）、Ｎ−（Ｎ−スルホニルカルバモイル）ス
ルファモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２
０。例えば、Ｎ−（ドデカンスルホニルカルバモイル）
スルファモイル、Ｎ−（２−オクチルオキシ−５−ｔ−
オクチルベンゼンスルホニルカルバモイル）スルファモ
イル）、３−スルホニルウレイド基（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０。例えば、３−ヘキサデカンスルホ
ニルウレイド、３−ベンゼンスルホニルウレイド）、３
−アシルウレイド基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜
２０。例えば、３−アセチルウレイド、３−ベンゾイル
ウレイド）、３−アシルスルファミド基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えば、３−プロピオニルス
ルファミド、３−（２，４−ジクロロベンゾイル）スル
ファミド）、３−スルホニルスルファミド基（炭素数０
〜３０、好ましくは１〜２０。例えば３−メタンスルホ
ニルスルファミド、３−（２−メトキシエトキシ−５−
ｔ−オクチルベンゼンスルホニル）スルファミド）、ヒ
ドロキシル基、アシルオキシ基（炭素数１〜３０、好ま
しくは１〜２０。例えば、プロパノイルオキシ、テトラ
デカノイルオキシ）、スルホニルオキシ基（炭素数０〜
３０、好ましくは０〜２０。ドデカンスルホニルオキ
シ、２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルベンゼンス
ルホニルオキシ）、アリールオキシカルボニル基（炭素
数７〜２０、好ましくは７〜１０。例えばフェノキシカ
ルボニル）が挙げられる。

【００２３】Ａで示される基が置換基を有するとき置換
基の好ましい例としては、前記に列挙したものの中で、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルアミノ基、カルバ
モイル基、アルキル基、スルホンアミド基またはニトロ
基が挙げられるが無置換も好ましい例である。

【００２４】Ｙで示される基が置換基を有するとき、置
換基の好ましい例としては、ハロゲン原子、アルコキシ
カルボニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ス
ルホニル基、スルホンアミド基、アシルアミノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、Ｎ−アシルカルバモイル
基、Ｎ−スルホニルカルバモイル基、Ｎ−スルファモイ
ルカルバモイル基、Ｎ−スルホニルスルファモイル基、
Ｎ−アシルスルファモイル基、Ｎ−カルバモイルスルフ
ァモイル基、Ｎ−（Ｎ−スルホニルカルバモイル）スル
ファモイル基が挙げられる。

【００２５】一般式（Ｉ）においてＺで示される基とし
ては、従来知られているカップリング離脱基のいずれで
あってもよい。好ましいＺとしては、窒素原子でカップ
リング位と結合する含窒素複素環基、芳香族オキシ基、
芳香族チオ基、複素環オキシ基、複素環チオ基、アシル
オキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキルチオ基また
はハロゲン原子が挙げられる。これらの離脱基は、写真
性有用基もしくはその前駆体（例えば現像抑制剤、現像
促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カプ
ラー、現像主薬酸化体スカベンジャー、けい光色素、現
像主薬、または電子移動剤）または非写真性有用基のい
ずれであってもよい。

【００２６】Ｚが含窒素複素環基を表わすとき、詳しく
は単環または縮合環の、置換または無置換の複素環基で
ある。その例として、スクシンイミド、マレインイミ
ド、フタールイミド、ジグリコールイミド、ピロリノ、
ピラゾリル、イミダゾリル、１，２，４−トリアゾール
−１−イル（または４−イル）、１−テトラゾリル、イ
ンドリル、ベンゾピラゾリル、ベンズイミダゾリル、ベ
ンゾトリアゾリル、イミダゾリジン−２，４−ジオン−
３−イル（または１−イル）、オキサゾリジン−２，４
−ジオン−３−イル、チアゾリジン−２，４−ジオン−
３−イル、イミダゾリン−２−オン−１−イル、オキサ
ゾリン−２−オン−３−イル、チアゾリン−２−オン−
３−イル、ベンゾオキサゾリン−２−オン−３−イル、
１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン−４−イ
ル、２−ピリドン−１−イル、モルホリン−３，５−ジ
オン−４−イル、１，２，３−トリアゾール−１−イル
または２−イミダゾリン−５−オンが挙げられる。これ
らの複素環基が置換基を有するとき、その置換基として
は、前記Ａ基が有してもよい置換基として列挙した置換
基がその例として挙げられる。

【００２７】Ｚが含窒素複素環基を表わすとき、好まし
くは、１−ピラゾリル、イミダゾリル、１，２，３−ト
リアゾール−１−イル、ベンゾトリアゾリル、１，２，
４−トリアゾール−１−イル、オキサゾリジン−２，４
−ジオン−３−イル、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン−４−イル、またはイミダゾリジン−
２，４−ジオン−３−イルである。これらは置換基を有
する場合も含まれる。

【００２８】Ｚが芳香族オキシ基を表わすとき、好まし
くは置換または無置換のフェノキシ基である。置換基を
有するとき、置換基の例としては、前記Ｙで示される基
が有してもよい置換基として列挙した置換基が挙げられ
る。フェノキシ基が有する好ましい置換基としては、少
なくとも一個の置換基が電子吸引性置換基である場合で
あり、例えば、スルホニル基、アルコキシカルボニル
基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルボキシル
基、カルバモイル基、アシル基またはニトロ基がその例
である。

【００２９】Ｚが芳香族チオ基を表わすとき、好ましく
は置換または無置換のフェニルチオ基である。置換基を
有するとき、置換基の例としては、前記Ｙで示される基
が有してもよい置換基として列挙した置換基が挙げられ
る。フェニルチオ基が有する好ましい置換基としては、
置換基の少なくとも一個がアルキル基、アルコキシ基、
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイ
ル基、ハロゲン原子、カルバモイル基またはニトロ基で
ある場合である。

【００３０】Ｚが、複素環オキシ基を表わすとき、複素
環基の部分としては、前記Ｙが複素環基を表わすときと
同じ意味である。Ｚが複素環チオ基を表わすとき、５員
または６員の不飽和複素環チオ基が好ましい例である。
例えば、テトラゾリルチオ基、１，３，４−チアジアゾ
リルチオ基、１，３，４−オキサジアゾリルチオ基、
１，３，４−トリアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリル
チオ基、ベンゾチアゾリルチオ基または２−ピリジルチ
オ基が挙げられる。これらが置換基を有するときの例と
しては、前記Ｙが複素環基を表わすとき、有してもよい
置換基として列挙した置換基が挙げられる。これらの中
で特に好ましい置換基としては、芳香族基、アルキル
基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、アルコキシカル
ボニル基またはアリールオキシカルボニル基である。

【００３１】Ｚがアシルオキシ基を表わすとき、詳しく
は芳香族アシルオキシ基（炭素数７〜１１、好ましくは
ベンゾイルオキシ基）、もしくは脂肪族アシルオキシ基
（炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０）であり、置換
基を有してもよい。置換基の具体的例としては、前記Ｙ
が芳香族基を表わすとき有してもよい置換基として列挙
した置換基が挙げられる。好ましい置換基としては、少
なくとも一個の置換基がハロゲン原子、ニトロ基、アリ
ール基、アルキル基またはアルコキシ基である場合であ
る。

【００３２】Ｚがカルバモイルオキシ基を表わすとき、
炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、脂肪族、芳香
族、複素環もしくは無置換のカルバモイルオキシ基であ
る。例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−
フェニルカルバモイルモルホリノカルボニルオキシ、１
−イミダゾリルカルボニルオキシまたはＮ，Ｎ−ジメチ
ルカルバモイルオキシが挙げられる。ここでアルキル
基、芳香族基および複素環基についての詳しい説明は、
前記Ｙの説明のなかで定義したものと同義である。

【００３３】Ｚがアルキルチオ基を表わすとき、炭素数
１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキルチオ基であ
る。アルキル基の詳しい説明は前記Ｙの説明のなかで定
義したものと同義である。一般式（Ｉ）においてＺで示
される基として好ましいものは、５〜６員の含窒素複素
環基（窒素原子でカップリング位と結合する）、芳香族
オキシ基、５〜６員の複素環オキシ基または５〜６員の
複素環チオ基が挙げられる。

【００３４】一般式（Ｉ）においてＹで示される基とし
て好ましいものは、芳香族基である。特に好ましくはオ
ルト位に置換基を少なくとも一個有するフェニル基であ
る。置換基の説明は前記Ｙが芳香族基であるとき有して
もよい置換基として説明したものが挙げられる。

【００３５】一般式（Ｉ）においてＹで示される基が、
少なくとも一個の置換基をオルト位に有するフェニル基
であるとき、そのオルト位の置換基としては特に好まし
くは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基または
アリールオキシ基である。一般式（Ｉ）で示されるカプ
ラーのなかで特に好ましいカプラーは下記一般式（II）
で示される。

【００３６】

【化５】

【００３７】式（II）中、ＹおよびＺは一般式（Ｉ）に
おいて説明したのと同じ意味を表わし、Ｘ₁ は−Ｃ（Ｒ
₁ Ｒ₂ ）−Ｎ−とともに含窒素複素環を形成するために
必要な有機残基を表わし、Ｒ₁ 及びＲ₂ は各々水素原子
もしくは置換基を表わす。

【００３８】一般式（II）においてＹおよびＺの好まし
い範囲および具体例は一般式（Ｉ）において説明したの
と同じである。一般式（II）においてＢで示されるヘテ
ロ環基の具体例および置換基の例は一般式（Ｉ）におい
てＡの説明の中で述べたものの中から例として挙げられ
る。また、それらの好ましい範囲も同義である。特に好
ましくは、これらの含窒素複素環基がベンゼン縮合環で
あるときである。一般式（II）で示されるカプラーのな
かで、さらにより好ましいカプラーは、下記一般式(II
I）で示される。

【００３９】

【化６】

【００４０】式(III）中、Ｒ₃ は水素原子もしくは置換
基を表わし、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ は置換基を表わす。Ｚは
一般式（Ｉ）において説明したのと同じ意味を表わし、
ｍ、ｎはそれぞれ０から４までの整数を表わす。ｍ、ｎ
がそれぞれ２以上の整数を表わすとき、それらのＲ₄ お
よびＲ₆ は同じであっても異なっていても、また互いに
結合して環を形成してもよい。

【００４１】一般式(III）においてＲ₃ 、Ｒ₄ が置換基
を表すとき、それら置換基の例は、一般式（Ｉ）におい
てＡで示される基が置換基を有するときの置換基の例と
同じである。Ｒ₃ の好ましい例は、水素原子、アルキル
基、アリール基であり、Ｒ₄の好ましい例としては、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アシルアミノ基、カルバモ
イル基、アルキル基、スルホンアミド基またはニトロ基
が挙げられる。ｍは好ましくは０から２の整数、特に好
ましくは、０もしくは１である。

【００４２】一般式(III）において、Ｒ₅ 、Ｒ₆ で表わ
される置換基の例としては、一般式（Ｉ）においてＹで
示される基が置換基を有するときの置換基の例と同じも
のが挙げられる。Ｒ₅ は好ましくは、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アルキル基またはアリールオキシ基であ
り、Ｒ₆ の好ましい例は一般式（Ｉ）においてＹで示さ
れる基が置換基を有するとき、置換基の好ましい例とし
て挙げたのと同じものが挙げられる。ｎは好ましくは０
から２の整数、より好ましくは１もしくは２である。

【００４３】一般式（Ｉ）、（II）および(III）で示さ
れるカプラーは、Ｘ、ＹおよびＺにおいて２価もしくは
２価以上の基を介して互いに結合する２量体またはそれ
以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の各置
換基において示した炭素原子数範囲の規定外となっても
よい。以下に一般式（Ｉ）で示されるカプラーの具体的
例を示すがこれらに限定されるわけではない。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】

【表３】

【００４７】

【表４】

【００４８】

【表５】

【００４９】

【表６】

【００５０】

【表７】

【００５１】

【表８】

【００５２】

【表９】

【００５３】

【表１０】

【００５４】

【表１１】

【００５５】

【表１２】

【００５６】

【表１３】

【００５７】

【表１４】

【００５８】

【表１５】

【００５９】

【表１６】

【００６０】

【表１７】

【００６１】

【表１８】

【００６２】

【表１９】

【００６３】

【表２０】

【００６４】

【化７】

【００６５】本発明の化合物の合成法は一般的に従来知
られている公知の方法もしくはそれの類似の方法によっ
て合成することができる。例えば下記の合成ルートによ
って合成することができる。

【００６６】

【化８】

【００６７】式中、Ｘ、ＹおよびＺは一般式（Ｉ）にお
いて説明したのと同じ意味である。Ｒ₁₀はハロゲン原子
（例えば、クロール原子）、−ＯＨ、アルコキシ基（例
えば、メトキシ、エトキシ）、またはフェノキシ基（例
えば、フェノキシ、４−ニトロフェノキシ）を表わす。
Ｈａｌはハロゲンを表わす。（ａ）の反応条件では、Ｒ
₁₀がＯＨであるときには、脱水縮合剤（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプ
ロピルカルボジイミド）を用いて行う。Ｒ₁₀がハロゲン
原子のときには、脱ハロゲン化水素剤の存在下で反応を
行う。脱ハロゲン化水素剤としては、有機塩基（例え
ば、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、
ピリジン、グアニジン、ブトキシカリ）、または無機塩
基（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ソデ
ィウムハイドライド、炭酸カリウム）などが用いられ
る。化合物３→化合物４の反応においては（ｂ）として
ハロゲン化剤を用いる。例えば臭素、塩素、Ｎ−ブロモ
スクシンイミド、Ｎ−クロロスクシンイミドなどであ
る。化合物４→最終物の反応では、（ｃ）として脱ハロ
ゲン化水素剤を用いるのが一般的である。例としては前
記の有機塩基または無機塩基が挙げられる。各々の反応
においては、反応溶媒が一般的に用いられる。例えば、
塩素系溶媒（例えば、ジクロロメチレン）、芳香族系溶
媒（例えば、ベンゼン、クロルベンゼン、トルエン）、
アミド系溶媒（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン）、ニトリル系溶媒（例えば、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル）、エーテル系溶媒（例えば、テトラヒ
ドロフラン、エチレングリコールジエチルエーテル）、
スルホン系溶媒（例えば、ジメチルスルホン、スルホラ
ン）または炭化水素系溶媒（例えば、シクロヘキサン、
ノルマルヘキサン）が挙げられる。

【００６８】上記に示した合成ルート以外の方法によっ
ても合成することができる。例えば、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈ
ｅｍ．，２９，２９３２（１９６４）に記載の方法によ
っても合成することができる。また５よりさらに官能基
の変換を行なって最終目的物に誘導する場合もある。そ
れらの合成ルートの変更もしくは追加反応については適
宜選択することができる。以下に具体的合成法について
述べる。他の例示化合物も同様にして合成できる。 合成例１．例示化合物（５４）の合成 下記合成法により合成した。

【００６９】

【化９】

【００７０】化合物６の３．５ｇ、および化合物７の１
４ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌおよび
アセトニトリル１００ｍｌに溶解した。この溶液に、室
温にてＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミド６ｇ
を溶解したアセトニトリル溶液４０ｍｌを滴下した。２
時間反応させた後析出したＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシル
尿素をロ別した。ロ液を水５００ｍｌに注加し酢酸エチ
ル５００ｍｌで抽出した。分液ロートを用いて油層をと
り水で洗浄した後油層を芒硝で乾燥させた。溶媒を減圧
で留去し、残渣にヘキサンを加え、結晶化させた。１
７．２ｇの化合物８を得た。

【００７１】化合物８の１６ｇをジクロロメタン１５０
ｍｌに混合した。臭素４．８ｇを含むジクロロメタン１
０ｍｌの溶液を氷冷下（５℃〜１０℃）滴下した。１０
分間反応させた後分液ロートに移し水洗浄した。油層
（化合物９を含む溶液）をとりこのまま次工程に使用し
た。５，５−ジメチル−２，４−ジオキソ−１，３−オ
キサゾリジン８．１ｇおよびトリエチルアミン８．８ｍ
ｌをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１６０ｍｌに加え
た。この溶液に前記で得た化合物９のジクロロメタン溶
液を室温にて滴下した。１時間反応後酢酸エチル５００
ｍｌを加え分液ロートに移し水洗浄した。希塩酸で中和
後再び水洗浄し、油層を分離した。溶媒を減圧で留去
し、残渣をカラムクロマトグラフィーにより分離・精製
した。充てん剤としてはシリカゲルを用い溶離液として
は、酢酸エチル／ヘキサン（１／１）を用いた。目的と
する例示化合物（５４）を含むフラクションを集め溶媒
を減圧で留去することにより、ワックス状の例示化合物
（５４）を１５．２ｇ得た。 合成例２．例示化合物（２）の合成 前記合成例１と同様にして合成した。但し、化合物７の
代わりに等モル量の下記化合物１０を用いた。

【００７２】

【化１０】

【００７３】最終物はカラムクロマトグラフィーを用い
て精製し、ワックス状の例示化合物（２）を１８．３ｇ
得た。

【００７４】本発明の一般式（Ｉ）で表されるイエロー
色素形成カプラーの感光材料中への添加量は、感光材料
１ｍ² 当り１×１０^-5モル〜１×１０^-2モル、好ましく
は、５×１０^-5モル〜５×１０^-9モルである。

【００７５】一方、本発明に用いる一般式（Ｍ−Ｉ）で
表されるピラゾロアゾール系カプラーの中でも、発色色
素の吸収特性の点で、米国特許第４，５００，６３０号
に記載のイミダゾ〔１．２−ｂ〕ピラゾール類、米国特
許第４，５４０，６５４号に記載のピラゾロ〔１．５−
ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール類、および米国特許第
３，７２５，０６７号に記載のピラゾロ〔５，１−ｃ〕
〔１，２，４〕トリアゾールが好ましく、ピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール類が特に好
ましい。

【００７６】一般式（Ｍ−Ｉ）のＲ₁ 、Ｘおよびアゾー
ル環の置換基の詳細については、例えば米国特許第４，
５４０，６５４号の第２カラム第４１行〜第８カラム第
２７行に記載されている。好ましくは特開昭６１−６５
２４５号に記載されるような分岐アルキル基がピラゾロ
トリアゾール環の２，３または６位に直結したピラゾロ
アゾールカプラー、特開昭６１−６５２４６号に記載さ
れる分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾー
ルカプラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載される
アルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基をもつピ
ラゾロアゾールカプラー、特開昭６２−２０９４５７号
もしくは同６３−３０７４５３号に記載される６位にア
ルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロトリアゾ
ールカプラー、および特願平１−２２２７９号に記載さ
れる分子内にカルボンアミド基をもつピラゾロトリアゾ
ールカプラーである。なかでも３級アルキル基がピラゾ
ロトリアゾール環の６位に直結したピラゾロトリアゾー
ルカプラーの具体例としては、例えば特願平３−２７６
０３７号に開示された化合物Ｍ−１〜Ｍ−２７を挙げる
ことができる。これらのカプラーのうち、ピラゾロトリ
アゾールカプラーの具体例を以下に列挙する。

【００７７】

【表２１】

【００７８】

【表２２】

【００７９】

【表２３】

【００８０】

【表２４】

【００８１】

【表２５】

【００８２】上記以外の具体例及び合成例は、米国特許
第４，５４０，６５４号、同４，７０５，８６３号、特
開昭６１−６５２４５号、同６２−２０９４５７号、同
６２−２４９１５５号、特公昭４７−２７４１１号、米
国特許第３，７２５，０６７号などに記載されている。
本発明において、マゼンタカプラーの感光材料中の使用
量は、感光材料１ｍ²当たり１×１０^-5モル〜１×１０
^-2モル、好ましくは、５×１０^-5モル〜５×１０^-3モル
である。

【００８３】本発明において、前記カプラーを感光層に
添加するためには、公知の種々の技術を適用することが
できる。通常、オイルプロテクト法として公知の水中油
滴分散法により添加することができ、溶媒に溶解した
後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散させ
る。あるいは界面活性剤を含むカプラー溶液中に水ある
いはゼラチン水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散
物としてもよい。またアルカリ可溶性のカプラーは、い
わゆるフィッシャー分散法によっても分散できる。カプ
ラー分散物から、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過
などの方法により、低沸点有機溶媒を除去した後、写真
乳剤と混合してもよい。このようなカプラーの分散媒と
しては誘電率（２５℃）２〜２０、屈折率（２５℃）
１．５〜１．７の高沸点有機溶媒および／または水不溶
性高分子化合物を使用するのが好ましい。本発明に用い
うる高沸点有機溶媒は、融点が１００℃以下、沸点が１
４０℃以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶
媒であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好まし
くは８０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ま
しくは１６０℃以上であり、より好ましくは１７０℃以
上である。高沸点有機溶媒はカプラーに対して重量比で
０〜１０．０倍量、好ましくは０〜４．０倍量で使用で
きる。

【００８４】高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。用いることのできる高
沸点有機溶媒としては、フタール酸エステル類（例え
ば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−
ジエチルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン
酸のエステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチ
ルブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スフェート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチ
ルヘキシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリル
アミド）、アルコール類またはフェノール類（イソステ
アリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェ
ノールなど）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジ
ブトキシエチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テ
トラデカン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチ
ル、ジエチルアゼレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−
ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニ
リンなど）、塩素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜
８０％のパラフィン類）、トリメシン酸エステル類（例
えば、トリメシン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、
ジイソプロピルナフタレン、フェノール類（例えば、
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、４−ドデシ
ルオキシフェノール、４−ドデシルオキシカルボニルフ
ェノール、４−（４−ドデシルオキシフェニルスルホニ
ル）フェノール）、カルボン酸類（例えば、２−（２，
４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキ
シオクタンデカン酸）、アルキルリン酸類（例えば、ジ
−２（エチルヘキシル）リン酸、ジフェニルリン酸）な
どが挙げられる。また補助溶媒として沸点が３０℃以上
約１６０℃以下の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸
ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメ
チルホルムアミド）を併用してもよい。これらの高沸点
有機溶媒の詳細については、特開昭６２−２１５２７２
号公報の第１３７頁右下欄〜１４４頁右上欄に記載され
ている。

【００８５】また、これらのカプラーは前記の高沸点有
機溶媒の存在下でまたは不存在下でローダブルラテック
スポリマー（例えば米国特許第４，２０３，７１６号）
に含浸させて、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポ
リマーに溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させ
る事ができる。好ましくは国際公開ＷＯ８８／００７２
３号公報の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または
共重合体が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの
使用が色像安定化等の上で好ましい。

【００８６】本発明を用いて作られる感光材料は、色カ
ブリ防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェ
ノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体
などを含有してもよい。本発明の感光材料には、種々の
褪色防止剤を用いることができる。有機褪色防止剤の具
体例は以下の特許に記載されている。ハイドロキノン類
は米国特許第２，３６０，２９０号、同２，４１８，６
１３号、同２，７００，４５３号、同２，７０１，１９
７号、同２，７２８，６５９号、同２，７３２，３００
号、同２，７３５，７６５号、同３，９８２，９４４
号、同４，４３０，４２５号、英国特許第１，３６３，
９２１号、米国特許第２，７１０，８０１号、同２，８
１６，０２８号などに、６−ヒドロキシクロマン類、５
−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマン類は米国特許
第３，４３２，３００号、同３，５７３，０５０号、同
３，５７４，６２７号、同３，６９８，９０９号、同
３，７６４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号な
どに、スピロインダン類は米国特許第４，３６０，５８
９号に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２，
７３５，７６５号、英国特許第２，０６６，９７５号、
特開昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号
などに、ヒンダードフェノール類は米国特許第３，７０
０，４５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許第
４，２２８，２３５号、特公昭５２−６６２３号など
に、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミノフェノール類はそれぞれ米国特許第３，４５７，０
７９号、同４，３３２，８８６号、特公昭５６−２１１
４４号などに、ヒンダードアミン類は米国特許第３，３
３６，１３５号、同４，２６８，５９３号、英国特許第
１，３２６，８８９号、同１，３５４，３１３号、同
１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開
昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５
９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４，０
５０，９３８号、同４，２４１，１５５号、英国特許第
２，０２７，７３１（Ａ）号などにそれぞれ記載されて
いる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプ
ラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳
化して感光層に添加することにより、目的を達成するこ
とができる。

【００８７】シアン色素像の熱および特に光により劣化
を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接す
る両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的
である。紫外線吸収剤としては、アリール基で置換され
たベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第３，５
３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合
物（例えば米国特許第３，３１４，７９４号、同３，３
５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物
（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイ
ヒ酸エステル化合物（例えば米国特許第３，７０５，８
０５号、同３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタ
ジエン化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載
のもの）、あるいはベンゾオキシドール化合物（例えば
米国特許第３，４０６，０７０号、同３，６７７，６７
２号、同４，２７１，３０７号に記載のもの）を用いる
ことができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナ
フトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収
性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収
剤は特定の層に媒染されていてもよい。なかでも前記の
アリール基で置換されたベンゾトリアゾール化合物が好
ましい。

【００８８】また前述のカプラーと共に、特に下記のよ
うな化合物を使用することが好ましい。即ち、発色現像
処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合し
て、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成
する化合物（Ｆ）および／または発色現像処理後に残存
する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化学結合し
て、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成
する化合物（Ｇ）を同時または単独に用いることが、例
えば処理後の保存における膜中残存発色現像主薬ないし
その酸化体とカプラーの反応による発色色素生成による
ステイン発生その他の副作用を防止する上で好ましい。
化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数ｋ₂ （８０℃のトリオクチルホスフ
ェート中）が１．０リットル／ｍｏｌ・ｓｅｃ〜１×１
０^-5リットル／ｍｏｌ・ｓｅｃの範囲で反応する化合物
である。なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８
５４５号に記載の方法で測定することができる。

【００８９】一方、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活
性でかつ無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好
ましいものは下記一般式（ＧＩ）で表わすことができ
る。 一般式（ＧＩ） Ｒ−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（ＧＩ）で表わされ
る化合物はＺがPearson求核性 ⁿＣＨ₃Ｉ値（Ｒ．Ｇ．Ｐ
ｅａｒｓｏｎ，ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．，９０，３１９（１９６８））が５以上の基か、
もしくはそれから誘導される基が好ましい。一般式（Ｇ
Ｉ）で表わされる化合物の具体例については欧州特許公
開第２５５，７２２号、特開昭６２−１４３０４８号、
同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６７２４
号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９８，３
２１号、同２７７，５８９号などに記載されているもの
が好ましい。また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）と
の組合せの詳細については欧州特許公開２７７，５８９
号に記載されている。

【００９０】本発明の感光材料の乳剤層に用いることの
できる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを
用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイド単
独あるいはゼラチンと共に用いることができる。ゼラチ
ンの塗布量としては、好ましくは８．２ｇ／ｍ² 以下、
より好ましくは７．８ｇ／ｍ² 以下、さらに好ましくは
７．４ｇ／ｍ² 以下、特に好ましくは７．０ｇ／ｍ² 以
下である。ゼラチンの塗布量は、上記のように少ない方
が好ましいが、一方で、感光材料として塗布されている
ゼラチン層中に含まれる非親水性成分に対し、体積比で
一般に０．７以上、好ましくは０．９以上、さらに好ま
しくは１．１以上、特に好ましくは１．３以上である。
本発明においては、非親水性成分とは、ＡＳＴＭ Ｄ５
７０試験法による６５％ＲＨ吸水率が１０重量％以下の
もの、もしくは水飽和吸水率が５０重量％以下のもの、
あるいは、該成分にとりこまれる水の溶解度が５０重量
％以下のものをいう。イエロー色素形成性カプラー含有
層に含有されるゼラチンは、１．７ｇ／ｍ²以下である
ことが適切であり、好ましくは１．５ｇ／ｍ² 以下、さ
らに好ましくは１．２ｇ／ｍ² 以下である。シアン色素
形成性カプラー含有層に含有されるゼラチンと非親水性
成分との比は体積比で一般に０．７以上、好ましくは
０．９以上、さらに好ましくは１．１以上、特に好まし
くは１．３以上である。本発明においてゼラチンは石灰
処理されたものでも、酸を使用して処理されたものでも
どちらでもよい。ゼラチンの製法の詳細はアーサー・ヴ
アイス著、ザ・マクロモレキュラー・ケミストリー・オ
ブ・ゼラチン（アカデミック・プレス、１９６４年発
行）に記載がある。本発明において感光材料の乾燥時の
膜の厚みは１２μｍ以下であることが好ましく、さらに
好ましくは１０μｍ以下、特に好ましくは８μｍ以下で
ある。

【００９１】本発明において用いられる処理で脱色可能
な着色層は、乳剤層に直かに接してもよく、ゼラチンや
ハイドロキノンなどの処理混色防止剤を含む中間層を介
して接するように配置されていても良い。この着色層
は、着色された色と同種の原色に発色する乳剤層の下層
（支持体側）に設置されることが必要である。各原色毎
に対応する着色層を全て個々に設置することも、このう
ちに一部のみを任意に選んで設置することも可能であ
る。また複数の原色域に対応する着色を行った着色層を
設置することも可能である。着色層の光学反射濃度は、
光の波長として４００ｎｍから７００ｎｍの可視光領域
において最も光学濃度の高い波長における光学濃度値が
０．２以上３．０以下であることが好ましい。さらに好
ましくは０．５以上２．５以下、特に０．８以上２．０
以下が好ましい。着色層を形成するためには、従来公知
の方法が適用できる。例えば、色素の微粉末を固体状で
分散する方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、コロイド銀を使用する方法など
である。色素の微粉末を固体状で分散する方法として
は、たとえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不
溶性であるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶
性である微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０
８２４４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例
えば、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方
法としては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁
に記載されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製
法については米国特許第２，６８８，６０１号、同３，
４５９，５６３号に示されている。これらの方法のなか
で微粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する
方法などが好ましい。

【００９２】本発明に使用する「反射型支持体」とは、
反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画
像を鮮明にするものをいい、このような反射型支持体に
は、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎水
性樹脂を被覆したものや、光反射性物質を分散含有する
疎水性樹脂そのものを支持体として用いたものが含まれ
る。例えばポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成
紙、反射層を併設した、或は反射性物質を併用する透明
支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレー
ト、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどのポ
リエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹
脂等がある。本発明において使用する反射型支持体は、
耐水性樹脂層で両面を被覆された紙支持体で、耐水性樹
脂層の少なくとも一方が白色顔料微粒子を含有するもの
が好ましい。この白色顔料粒子は１２重量％以上の密度
で含有されていることが好ましく、より好ましくは１４
重量％以上である。光反射性白色顔料粒子としては、界
面活性剤の存在下に白色顔料を充分に混練するのがよ
く、また顔料粒子の表面を２〜４価のアルコールで処理
したものを用いるのが好ましい。白色顔料微粒子は反射
層中において粒子の集合体等を作らず均一に分散されて
いる事が好ましく、その分布の大きさは単位面積に投影
される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ_i ）を測定して
求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係数
は、Ｒ_i の平均値（Ｒ）に対するＲ_i の標準偏差ｓの比
ｓ／Ｒによって求めることが出来る。本発明において、
顔料の微粒子の占有面積比率（％）の変動係数は０．１
５以下、更には０．１２以下が好ましい。０．０８以下
が特に好ましい。本発明においては、好ましくは第二種
拡散反射性の表面をもつ支持体を用いる。第二種拡散反
射性とは、鏡面を有する表面に凹凸を与えて微細な異な
った方向を向く鏡面に分割して、分割された微細な表面
（鏡面）の向きを分散化させることによって得た拡散反
射性のことをいう。第二種拡散反射性の表面の凹凸は、
中心面に対する三次元平均粗さが０．１〜２μｍ、好ま
しくは０．１〜１．２μｍである。表面の凹凸の周波数
は、粗さ０．１μｍ以上の凹凸について０．１〜２００
０サイクル／ｍｍであることが好ましく、さらに５０〜
６００サイクル／ｍｍであることが好ましい。このよう
な支持体の詳細については、特開平２−２３９２４４号
に記載されている。

【００９３】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感材を処理するために適用され
る処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特
に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されて
いるものが好ましく用いられる。

【００９４】

【表２６】

【００９５】

【表２７】

【００９６】

【表２８】

【００９７】

【表２９】

【００９８】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【００９９】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも光照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０^-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国
特許第４，８８０，７２６号に記載のバンド・ストップ
フィルターを用いるのが好ましい。これによって光混色
が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。本発明のカ
ラー感材の処理方法としては、特開平２−２０７２５０
号に記載の方法が好ましい。特に、実質的に亜硫酸塩を
含有しないカラー現像液で６０秒以内で現像処理する迅
速処理が好ましい。本発明のカラー写真画像形成方法に
用いるカラー現像液に実質的に亜硫酸塩を含有しないと
は、０．２ｇ／リットル以下のことを示す。０．２ｇ／
リットル程度の亜硫酸塩は、薬品として秤量して添加し
ても調液時に空気中の酸素と反応して、大部分は消費さ
れ、写真性上無害であり、かつ、染料の脱色速度にも影
響を与えない。

【０１００】

【実施例】

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真
構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙
（試料１０１）を作製した。紙支持体表面の乳剤を塗布
する側のポリエチレン層は１５重量％の二酸化チタンを
含有し、３０μｍの厚みでラミネートした。この支持体
を支持体Ａとする。塗布液は以下の様にして調製した。 第三層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ１）１５３．０ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）６０．６ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ
−９）１２．８ｇ、安定剤（Ｃｐｄ−１２）３．２ｇを
酢酸エチル３６０．０ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）
および（Ｓｏｌｖ−７）それぞれ５７．４ｇを加え溶解
し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム水溶液６０ｃｃおよびクエン酸１０ｇを含む１０
％ゼラチン水溶液１０００ｇに乳化分散させて乳化分散
物Ａを調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ｂ（立方体、平均
粒子サイズ０．８８μｍの大サイズ乳剤Ｂ１と０．７０
μｍの小サイズ乳剤Ｂ２との３：７混合物（銀モル
比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０８と
０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を粒子
表面の一部に局在含有させ、残りが塩化銀であるハロゲ
ン化銀粒子からなる）が調製された。前記の乳化分散物
Ａとこの塩臭化銀乳剤Ｂとを混合溶解し、以下に示す組
成となるように第三層塗布液を調製した。第一層および
第二層用、第四層から第九層、の塗布液も第三層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、Ｈ−１およびＨ−２を使用した。又、各層にＣｐｄ
−１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／
ｍ²と５０．０ｍｇ／ｍ² となるように添加した。各感
光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素をそ
れぞれ用いた。

【０１０１】

【表３０】

【０１０２】

【表３１】

【０１０３】

【表３２】

【０１０４】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モル、
２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑
感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加
した。また、イラジェーション防止のために乳剤層に下
記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

【０１０５】

【化１１】

【０１０６】（層構成）以下に各層の層構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀
換算塗布量を表す。

【０１０７】

【表３３】

【０１０８】

【表３４】

【０１０９】

【表３５】

【０１１０】

【表３６】

【０１１１】

【化１２】

【０１１２】

【化１３】

【０１１３】

【化１４】

【０１１４】

【化１５】

【０１１５】

【化１６】

【０１１６】

【化１７】

【０１１７】

【化１８】

【０１１８】

【化１９】

【０１１９】試料１０１に対して表−Ａに示すような変
更をおこなった他は試料１０１と同様にして試料１０２
〜１２６を作製した。支持体Ｂは支持体Ａより二酸化チ
タンの含有量を１２％に変更したもの、支持体Ｃは９％
としたものである。支持体Ｄは特開平２−２３９２４４
号の実施例１の支持体Ａとして示された方法にしたがっ
て調製した第二種拡散反射性を有する反射支持体であ
る。

【０１２０】

【表３７】

【０１２１】

【表３８】

【０１２２】得られた試料１０２を用いて標準的な被写
体を露光し、ペーパー用自動現像処理機を用いて、下記
処理工程及び処理組成の液を使用し、カラー現像のタン
ク容量の２倍補充するまで連続処理を実施した。

【０１２３】 処理工程 温度 時間 補充液^* タンク容量 カラー現像 35℃ 45秒 161 ml 17 リットル 漂白定着 35℃ 45秒 215 ml 17 リットル リンス 35℃ 20秒 − 10 リットル リンス 35℃ 20秒 − 10 リットル リンス 35℃ 20秒 360 ml 10 リットル 乾燥 80℃ 60秒 ＊補充量は感光材料１ｍ² あたり リンスはから、からへの３タンク向流方式とし
た。

【０１２４】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現象液〕 タンク液 補充液 水 700 ml 700 ml エチレンジアミン四酢酸 3.0 ｇ 3.0 ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジスルホ ン酸・２Ｎａ塩 0.5 ｇ 0.5 ｇ 臭化カリウム 0.01 ｇ − 塩化ナトリウム 1.6 ｇ − 炭酸カリウム 27 ｇ 27 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0 ｇ 7.1 ｇ Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシルアミン・ ２Ｎａ塩 8.0 ｇ 10.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.1 ｇ 0.2 ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４Ｂ、住友化学製） 1.0 ｇ 2.5 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ（２５℃） 10.05 10.45

【０１２５】 〔漂白定着液〕（タンク液と補充液は同じ） 水 ６００ ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ ｍｌ エチレンジアミン四酢酸鉄(III）アンモニウム ５５ ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ ｇ 臭化アンモニウム ４０ ｇ 硝酸（６７％） ３０ ｇ 水を加えて １０００ ｍｌ ｐＨ（２５℃）（酢酸及びアンモニア水にて） ５．８ 〔リンス液〕（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐｍ以下）

【０１２６】次いで富士写真フイルム株式会社製ＦＷＨ
型感光計（光源の色温度３２００°Ｋ）を使用してセン
シトメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与え
た。露光の終了した試料１０１〜１２６は、上記のよう
にしてあらかじめランニング状態にしたペーパー用自動
現像処理機を用いて処理を行った。処理の終了した試料
を富士写真フイルム株式会社製ＴＣＤ型濃度測定装置で
反射濃度を測定し、最高濃度、白地（未露光部）の濃度
を求めた。また画像の鮮鋭度を評価するために、空間周
波数の規定された細線が描きこまれたガラス板を通して
上記感光計を用いて露光し、どの周波数まで再現できる
かを調べた。鮮鋭度を評価した処理ずみ試料を８０℃、
７０％ＲＨで７日間保存し、再度どの周波数まで再現で
きているかを調べた。白地の濃度はシアン濃度を測定し
た。得られた結果を表−Ｂに示す。

【０１２７】

【表３９】

【０１２８】

【表４０】

【０１２９】表−Ｂの結果から明らかなように、本発明
の試料１０４，１０５，１１８，１１９，１２０，１２
１は、いずれも白地の濃度が低く、鮮鋭度が経時後も含
めて高く、好ましいことが分かる。この中でも、試料１
０４，１０５，１１８，１２０，１２１が特に鮮鋭度が
高く好ましい。本発明外のカプラーＥｘＹ１は着色層を
設けた試料１０１においては着色層を設けない試料１０
９に比較してイエロー濃度の低下が大きく、この濃度を
おぎなうためにイエロー層の塗布量を増した試料１０
２，１０３は白地の着色が発生し、好ましくない。同じ
ように濃度をおぎなう目的でカプラーの塗布量のみを増
した試料１１１，１１２は強制経時によって鮮鋭度が低
下し、好ましくない。同じく本発明外のカプラーＥｘＹ
２については着色層を設けた試料１２２においては着色
層を設けない試料１２６に比較してイエロー濃度の低下
がさらに大きく実用には適さない。試料１１０は、本発
明のカプラーを用いているが、鮮鋭度が低く好ましくな
い。支持体は、Ａ，Ｂ，Ｄが好ましいことが分かるが、
経時で鮮鋭度の低下があった場合はこれらの支持体は逆
にその落差が大きく好ましくない。本発明のカプラーと
着色層の組合せにおいてのみ、より好ましい。

【０１３０】

【発明の効果】本発明の実施により、迅速処理によっ
て、画像鮮鋭度が高く、かつ白地の白色度が高いカラー
プリントが得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/407

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 反射型支持体上に、シアン色素形成カプ
   ラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成
   カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層及びイエロー色
   素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層と、複数
   の非感光性コロイド層とを有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において、上記各乳剤層の少なくとも一層に
   含有されるハロゲン化銀乳剤の平均塩化銀含有率が９０
   モル％以上であり、かつ非感光性コロイド層の少なくと
   も一層が処理で脱色可能な着色層であり、かつイエロー
   色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層が、下
   記一般式（Ｉ）で表わされるイエロー色素形成カプラー
   の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式（Ｉ）中、Ｘは窒素原子とともに含窒素複素環を形成
   するために必要な有機残基を表し、Ｙは芳香族基または
   複素環基を表し、Ｚは該一般式で示されるカプラーが現
   像主薬酸化体と反応して離脱する基を表す。
2. 【請求項２】 マゼンタ色素形成カプラー含有層が、下
   記一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるマゼンタカプラーの少な
   くとも一種を含有することを特徴とする請求項１に記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化２】 一般式（Ｍ−Ｉ）で、Ｒ₁ は水素原子または置換基を表
   わす。Ｘは水素原子または芳香族第一級アミンカラー現
   像主薬の酸化体とのカップリング反応において離脱しう
   る基を表わす。Ｚａ、Ｚｂ及びＺｃはメチン、置換メチ
   ン、＝Ｎ−または−ＮＨ−を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺ
   ｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であり、他方は単結
   合である。
3. 【請求項３】 反射型支持体が耐水性樹脂層で両面を被
   覆された紙支持体であり、該耐水性樹脂層の少なくとも
   一方が白色顔料微粒子を１２重量％以上含有することを
   特徴とする請求項１または２に記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。
4. 【請求項４】 反射型支持体の表面が第二種拡散反射性
   を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料を像露光後、実質的に亜硫酸塩を含有しない
   カラー現像液で６０秒以内で現像処理することを特徴と
   するカラー写真画像形成方法。