JPH0530863B2 - - Google Patents
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- JPH0530863B2 JPH0530863B2 JP10010384A JP10010384A JPH0530863B2 JP H0530863 B2 JPH0530863 B2 JP H0530863B2 JP 10010384 A JP10010384 A JP 10010384A JP 10010384 A JP10010384 A JP 10010384A JP H0530863 B2 JPH0530863 B2 JP H0530863B2
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- polyphenylene ether
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Description
〔1〕 発明の背景
本発明は、ポリフエニレンエーテル組成物、特
に成形性の改良されたポリフエニレンエーテル組
成物に関するものである。 ポリフエニレンエーテルは、電気的性質および
機械的性質がすぐれ、高い熱変形温度および自己
消火性を有し、極めて有用なエンジニアリングプ
ラスチツクス材料として注目されている。しかし
ながら、耐衝撃性強度が低く幾分脆い。更にこの
樹脂は溶融温度が高く、また溶融粘度も高いの
で、成形加工に際し、高い成形温度と圧力を要
し、溶融による成形加工を困難にしている。 ポリフエニレンエーテルの成形加工性を改善す
る一つの方法として、他の樹脂をブレンドする方
法が試みられている。例えば、特公昭43−17812
号公報には、ポリフエニレンエーテルにハイイン
パクトポリスチレン樹脂をブレンドすることにつ
いて記載されている。 この組成物は、成形加工性と耐衝撃性とが改善
されているが成形加工性については、まだ不充分
であるといわれている。 ポリフエニレンエーテルの成形加工性を改善す
るもう一つの方法としては、ポリフエニレンエー
テルに可塑剤を添加する方法が検討されており、
例えば、特公昭49−5220号公報には、ポリフエニ
レンエーテル樹脂と良効な相溶性を有する芳香族
有機酸エステル、芳香族の基を有するポリエステ
ル、芳香族の基を有する有機リン酸エステル、お
よび、塩素化芳香族炭化水素から選ばれた化合物
をポリフエニレンエーテル、または、ポリフエニ
レンエーテルとスチレン系樹脂との組成物にブレ
ンドすることにより成形加工性を改善することが
示されている。 しかし、ポリフエニレンエーテル、または、ポ
リフエニレンエーテルとスチレン系樹脂との組成
物に、可塑剤（例えば、芳香族基を有する有機リ
ン酸エステル）をブレンドすると成形加工性は改
善されるが熱的性能は著しく低下する。これは、
ブレンドした可塑剤が、ポリフエニレンエーテ
ル、あるいは、ポリフエニレンエーテルとスチレ
ン系樹脂との組成物から成るマトリツクスに極め
て均一に分散（分子分散）しているために、マト
リツクスのガラス転移点（Tg）が低下し、その
結果、耐熱性が低下するものと考えられる。 本発明者等は、この熱的性能（耐熱性）の低下
を抑制しつつ、成形加工性（流動性）を改善する
為には、添加剤が次の特性を有することが望まし
いと考えた。 (1) 成形時即ち系の流動状態下では、マトリツク
ス成分と相溶性が良く、可塑剤と同様な流動性
改良効果を発現させるものであること。 (2) 使用時即ち流動停止状態下（マトリツクスの
Tg以下の温度領域）では、マトリツクス成分
と相分離をし、マトリツクスのTgを低下させ
ないものであること。 ただし、機械的強度の低下を防ぐ為に、マト
リツクスと相分離したときもマトリツクスとの
界面接着力がある程度以上強いことが必要であ
り、マトリツクスとの親和力を持つものである
こと。 本発明者等は、かかる観点から鋭意検討を行つ
た結果、本発明に到達したものである。 〔〕 発明の概要 本発明は、ポリフエニレンエーテル、または、
ポリフエニレンエーテルとスチレン系樹脂との組
成物の成形加工性を改良する手段を提供するもの
である。 即ち、本発明は、ポリフエニレンエーテル、ま
たは、ポリフエニレンエーテルとスチレン系樹脂
との組成物と、次式で表わされるジアミド化合物
とを混合してなり、重合体100重量部に対してジ
アミド化合物が0.5〜20重量部であることを特徴
とする成形性を改良したポリフエニレンエーテル
組成物を提供するものである。 R1：炭素数１〜20の直鎖状若しくは側鎖を有
する飽和の鎖状炭化水素残基、または芳香
族炭化水素残基。 R2，R3：炭素数１〜10の直鎖状若しくは側鎖
を有する飽和の鎖状炭化水素残基、または
芳香族炭化水素残基あるいは、次の置換基
で置換された芳香族炭化水素誘導体残基。 （R2，R3は、同一でも、異なつてもよい） −R4 （R4：メチル基） 〔〕 発明の具体的な説明 (1) ポリフエニレンエーテル 本発明で使用されるポリフエニレンエーテル
は、一般式 で表わされる循環構造単位を有し、式中一つの単
位のエーテル酸素原子は次の隣接単位のベンゼン
核に接続しており、ｎは少くとも50であり、Ｑは
それぞれ独立に水素、ハロゲン、三級α−炭素原
子を含有しない炭化水素基、ハロゲン原子とフエ
ニル核との間に少くとも２個の炭素原子を有する
ハロ炭化水素基、炭化水素オキシ基およびハロゲ
ン原子とフエニル核との間にに少くとも２個の炭
素原子を有するハロ炭化水素オキシ基からなる群
より選択した一価置換基を示す。 ポリフエニレンエーテルの代表的な例として
は、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フエニレ
ン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４
−フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−エチル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ
（２−メチル−６−プロピル−１，４−フエニレ
ン）エーテル、ポリ（２，６−ジプロピル−１，
４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−
６−プロピル−１，４−フエニレン）エーテル、
ポリ（２，６−ジブチル−１，４−フエニレン）
エーテル、ポリ（２，６−ジプロペニル−１，４
−フエニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジラウ
リル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ
（２，６−ジフエニル−１，４−フエニレン）エ
ーテル、ポリ（２，６−ジメトキシ−１，４−フ
エニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエトキシ
−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−メ
トキシ−６−エトキシ−１，４−フエニレン）エ
ーテル、ポリ（２−エチル−６−ステアリルオキ
シ−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２，
６−ジクロロ−１，４−フエニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−６−フエニル−１，４−フエ
ニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジベンジル−
１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−エト
キシ−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２
−クロロ−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ
（２，５−ジブロモ−１，４−フエニレン）エー
テルおよび同等物がある。 また２，６−ジメチルフエノールと２，３，６
−トリメチルフエノールの共重合体、２，６−ジ
メチルフエノールと２，３，５，６−テトラメチ
ルフエノールの共重合体、２，６−ジエチルフエ
ノールと２，３，６，−トリメチルフエノールの
共重合体などの共重合体をも挙げることができ
る。 更に、本発明で使用されるポリフエニレンエー
テルは、前記一般式で定義されたポリフエニレン
エーテルにスチレン系モノマー（例えば、スチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレンな
ど）をグラフトしたもの等変性されたポリフエニ
レンエーテルをも包含する。 上記に相当するポリフエニレンエーテルの製造
方法は公知であり、例えば米国特許第3306874号、
第3306875号、第3257357号および第3257358号各
明細書および日本特許特公昭−52−17880号およ
び特開昭50−51197号明細書に記載されている。 本発明の目的のために好ましいポリフエニレン
エーテルの群は、エーテル酸素原子に対する２つ
のオルソ位にアルキル置換基を有するものおよび
２，６−ジアルキルフエノールと２，３，６−ト
リアルキルフエノールの共重合体更には、これ等
ポリフエニレンエーテル骨格にスチレン系モノマ
ーをグラフトして得られるグラフトポリマーであ
る。 (2) スチレン系樹脂 本発明において用いられるスチレン系樹脂とし
ては、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレ
ン、ポリ−ｐ−メチルスチレンなどのホモポリマ
ーおよびブタジエンラバー、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−プロピレン−ジエンタ−ポリマーなど各
種ゴムで変性されたハイインパクトポリスチレ
ン、スチレン・ブタジエン共重合物、スチレン・
無水マレイン酸共重合物、スチレン・アクリロニ
トリル共重合体、スチレン・アクリロニトリル・
ブタジエン共重合体、スチレン・メチルメタクリ
レート共重合物等があり、これらのスチレン系樹
脂は、ポリフエニレンエーテル樹脂100重量部に
対し、０〜2000重量部の割合で混合される。 (3) 他のポリマーの添加 ポリフエニレンエーテル又はポリフエニレンエ
ーテルとスチレン系樹脂の組成物に、耐衝撃性の
改良等を目的として他のポリマーを添加すること
ができる。 添加されるポリマーとしては、天然又は合成の
ゴム状弾性重合体があり、例えば、天然ゴム、ポ
リイソプレン、ポリブタジエン、スチレンとブタ
ジエンの如き共役ジエンとの共重合体（ブロツク
共重合体を含む）、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共
重合体などを用いることができる。 また、極性基を導入して感応性を付与した重合
体を用いることもでき、ゴム状弾性重合体に感応
性を付与したポリマーが用いられる他、ポリエチ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロ
ピレン等のポリオレフイン重合体に感応性を付与
したポリマーを用いることもできる。 感応性を付与する手段としては、上記重合体に
不飽和有機酸またはその無水物（例えばアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸やそ
れらの無水物等）や不飽和シラン化物をグラフト
することによつて行なうことができる。 また、感応性を付与した重合体は、エチレンと
アクリル酸の如き不飽和有機酸又はそのエステル
等の極性基を有するビニルモノマーあるいはビニ
ルシラン等とブロツクあるいはランダム重合する
ことによつても得ることができる。 ゴム状弾性重合体あるいは感応性を付与した重
合体の添加量は、ゴム変性ポリスチレンを用いる
ときはそれに由来するゴム分との合計量が、全重
合体成分の合計量に対して0.5〜50重量％、好ま
しくは２〜40重量％程度である。 また、感応性を付与した重合体を用いるとき
は、無機質フイラーを添加することが好ましい。
感応性を付与した重合体と無機質フイラーを併用
するときは、ポリフエニレンエーテル又はポリフ
エニレンエーテルとスチレン系樹脂の組成物のマ
トリツクス中に感応性を付与したポリマーが分散
し、感応性を付与したポリマー中に無機フイラー
が選択的に充填されている特殊な構造を形成し、
機械的強度等優れた物性を得ることができる。 無機フイラーとしては、酸化チタン、酸化亜
鉛、タルク、クレー、炭酸カルシウム、シリカ
等、合成樹脂の充填剤として知られた無機粉体を
用いることができる。 無機質フイラーは平均粒径が0.05〜1.0μ程度が
好ましく、また、混合して得られた組成物全体に
対して0.5〜60重量％、好ましくは、１〜45重量
％が用いられる。 更に、他のポリマーとして、ポリフエニレンエ
ーテル、又は、スチレン系樹脂とグラフト重合体
化したポリオレフインを使用することもできる。 ポリフエニレンエーテルグラフトポリオレフイ
ンは、エピクロルヒドリンと反応させて得られる
グリシジル化ポリフエニレンエーテルを、主鎖ま
たは側鎖にカルボキシル基あるいは酸無水物基を
有するポリオレフイン、例えばエチレン・アクリ
ル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合
体、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マ
レイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性
エチレン・酢酸ビニル共重合体などにグラフトせ
しめることによつて得ることができる。 また、ポリフエニレンエーテルグラフトポリオ
レフインは、グリシジル基を側鎖に有するポリオ
レフイン、例えばエチレン・メタクリル酸グリシ
ジル共重合体、エチレン・酢酸ビニル・メタクリ
ル酸グリシジル共重合体などにポリフエニレンエ
ーテルをグラフトすることによつても得ることが
できる。 また、ポリスチレングラフトポリオレフインと
しては、ポリスチレンの主鎖または側鎖にカルボ
ン酸基あるいは環状酸無水物基を有するスチレン
系共重合体、例えばスチレン・無水マレイン酸共
重合体、スチレン・無水シトラコン酸共重合体、
スチレン・無水イタコン酸共重合体、スチレン・
無水アスコニツト酸共重合体、スチレン・無水イ
タコン酸共重合体、スチレン・無水アスコニツト
酸共重合体、スチレン・アクリル酸共重合体、ス
チレン・メタクリル酸共重合体等に、側鎖にグリ
シジル基を有するポリオレフイン、例えばエチレ
ン・メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレ
ン・酢酸ビニル・メタクリル酸グリシジル共重合
体等をグラフトさせることによつて得ることがで
きる。 添加量は、ポリフエニレンエーテル、または、
ポリフエニレンエーテルとスチレン系樹脂との組
成物、並びに、ポリフエニレンエーテルグラフト
ポリオレフイン及び／又はポリスチレングラフト
ポリオレフインの合計量に対して、ポリフエニレ
ンエーテルグラフトポリオレフインが0.1〜50重
量％好ましくは１〜30重量％、ポリスチレングラ
フトポリオレフインが１〜80重量％、好ましくは
１〜30重量％の範囲が用いられる。 グラフト化ポリオレフインは予じめグラフト重
合した後添加することができるが、グリシジル基
を有するポリオレフインを使用するときは、ポリ
フエニレンエーテルあるいは、カルボン酸又はそ
の無水物の基を有するスチレン系樹脂と150℃以
上の高温で混練することによつてグラフト反応さ
せることができる。 従つて、グリシジル基含有ポリオレフインと、
ポリフエニレンエーテル又はポリフエニレンとス
チレン系樹脂の組成物を高温で混練することによ
つて、各成分が均一に混合されると同時に、グラ
フト反応の進行によつて生成したポリフエニレン
エーテルグラフトポリオレフイン、及び／又はポ
リスチレングラフトポリオレフインを含む組成物
を一挙に得ることができ、経済的な意味からは最
も好ましい方法である。 (4) ジアミド化合物 本発明で使用されるジアミド化合物は、次の式
で表わされる。 R1：炭素数１〜20の直鎖状若しくは側鎖を有
する飽和の鎖状炭化水素残基、または、芳
香族炭化水素残基。 R2，R3：炭素数１〜10の直鎖状若しくは側鎖
を有する飽和の鎖状炭化水素残基、または
芳香族炭化水素残基あるいは、次の置換基
で置換された芳香族炭化水素誘導体残基。 （R2，R3は、同一でも、異なつてもよい） −R4 （R4：メチル基） R1としては、例えばメチレン基、エチレン基、
トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン
基、イソブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサ
メチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン
基、フエニレン基、ナフタレン基、ビフエニレン
基、ジフエニレンメタン基を挙げることができ
る。 R2，R3としては、例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブ
チル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチ
ル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、デシル基、フエニル基等が挙げ
られる。 本発明のジアミド化合物は、成形時の流動状態
下ではマトリツクス成分と相溶し、使用時には結
晶化してマトリツクス成分と相分離することを意
図するものである。従つて、本発明ジアミド化合
物の融点は、成形加工温度より若干低い温度であ
るのが望ましい。 一般に、ポリフエニレンエーテル組成物の成形
温度は105〜350℃、好ましくは200〜300℃であ
る。従つて、本発明に使用されるジアミド化合物
は、その融点が105〜350℃、好ましくは150℃〜
300℃の範囲内にあるのが望ましい。 但し、安定剤あるいは可塑剤の添加によつて成
形温度が上記範囲外となるときは、それに伴つて
融点の異なるジアミド化合物を使用することがで
きる。添加量は、全重合体合計100重量部に対し、
0.5〜20重量部、好ましくは２〜10重量部が望ま
しい。 (5) 添加剤 本発明は、更に目的に応じて他の添加剤を用い
ることができる。 添加剤としては、安定剤、可塑剤、難燃剤、各
種無機質フイラー、離型剤および着色剤等があ
る。 本発明ポリフエニレンエーテル組成物は、流動
性が向上されるところにその特長があり、他の添
加剤を添加しても成形が容易である特長を有す
る。 〔〕 実施例 以下、実施例により、本発明を具体的に説明す
る。 実施例 １ ポリ−２，６−ジメチル−１，４−フエニレン
エーテル（三菱油化社製、25℃クロロホルム中で
の固有粘度0.50）50重量部とハイインパクトポリ
スチレン（三菱油化社製、数平均分子量55000、
重量平均分子量20000、ミクロゲル含量14.5重量
％）50重量部および次式構造式で示される。 Ｎ，N′−ジヘペタノイル−Ｐ−フエニレンジ
アミン（ヤマト科学社製、融点測定器MP−１型
で測定した融点；211℃）５重量部を、ブラベン
ダーを用いて260℃で、7.5分間溶融混練した。 混練終了後、成型加工性（流動性）を表わすメ
ルトインデツクス（250℃、10Kg荷重）を測定す
ると共に、所定のテストピースをプレスにて作製
し、熱変形温度を測定した（18.6Kg／cm2荷重）。
結果を表−１に示した。 比較例 １ Ｎ，N′−ジヘプタノイル−Ｐ−フエニレンジ
アミンを用いない以外は、実施例１と同様にして
得られた結果を表−１に示す。 比較例 ２ Ｎ，N′−ジヘプタノイル−Ｐ−フエニレンジ
アミンに代えて、可塑剤であるトリフエニルホス
フエート（融点：50℃）５重量部を用いる以外
は、実施例１と同様にして得られた結果を表−１
に示す。 表−１から明らかなように、Ｎ，N′−ジヘプ
タノイル−Ｐ−フエニレンジアミンを用いること
により、流動性（成形性）が著しく向上し、耐熱
性の低下は抑制される。 可塑剤は、流動性は改良されるが、耐熱性が大
巾に低下し、本発明の効果が理解できる。
に成形性の改良されたポリフエニレンエーテル組
成物に関するものである。 ポリフエニレンエーテルは、電気的性質および
機械的性質がすぐれ、高い熱変形温度および自己
消火性を有し、極めて有用なエンジニアリングプ
ラスチツクス材料として注目されている。しかし
ながら、耐衝撃性強度が低く幾分脆い。更にこの
樹脂は溶融温度が高く、また溶融粘度も高いの
で、成形加工に際し、高い成形温度と圧力を要
し、溶融による成形加工を困難にしている。 ポリフエニレンエーテルの成形加工性を改善す
る一つの方法として、他の樹脂をブレンドする方
法が試みられている。例えば、特公昭43−17812
号公報には、ポリフエニレンエーテルにハイイン
パクトポリスチレン樹脂をブレンドすることにつ
いて記載されている。 この組成物は、成形加工性と耐衝撃性とが改善
されているが成形加工性については、まだ不充分
であるといわれている。 ポリフエニレンエーテルの成形加工性を改善す
るもう一つの方法としては、ポリフエニレンエー
テルに可塑剤を添加する方法が検討されており、
例えば、特公昭49−5220号公報には、ポリフエニ
レンエーテル樹脂と良効な相溶性を有する芳香族
有機酸エステル、芳香族の基を有するポリエステ
ル、芳香族の基を有する有機リン酸エステル、お
よび、塩素化芳香族炭化水素から選ばれた化合物
をポリフエニレンエーテル、または、ポリフエニ
レンエーテルとスチレン系樹脂との組成物にブレ
ンドすることにより成形加工性を改善することが
示されている。 しかし、ポリフエニレンエーテル、または、ポ
リフエニレンエーテルとスチレン系樹脂との組成
物に、可塑剤（例えば、芳香族基を有する有機リ
ン酸エステル）をブレンドすると成形加工性は改
善されるが熱的性能は著しく低下する。これは、
ブレンドした可塑剤が、ポリフエニレンエーテ
ル、あるいは、ポリフエニレンエーテルとスチレ
ン系樹脂との組成物から成るマトリツクスに極め
て均一に分散（分子分散）しているために、マト
リツクスのガラス転移点（Tg）が低下し、その
結果、耐熱性が低下するものと考えられる。 本発明者等は、この熱的性能（耐熱性）の低下
を抑制しつつ、成形加工性（流動性）を改善する
為には、添加剤が次の特性を有することが望まし
いと考えた。 (1) 成形時即ち系の流動状態下では、マトリツク
ス成分と相溶性が良く、可塑剤と同様な流動性
改良効果を発現させるものであること。 (2) 使用時即ち流動停止状態下（マトリツクスの
Tg以下の温度領域）では、マトリツクス成分
と相分離をし、マトリツクスのTgを低下させ
ないものであること。 ただし、機械的強度の低下を防ぐ為に、マト
リツクスと相分離したときもマトリツクスとの
界面接着力がある程度以上強いことが必要であ
り、マトリツクスとの親和力を持つものである
こと。 本発明者等は、かかる観点から鋭意検討を行つ
た結果、本発明に到達したものである。 〔〕 発明の概要 本発明は、ポリフエニレンエーテル、または、
ポリフエニレンエーテルとスチレン系樹脂との組
成物の成形加工性を改良する手段を提供するもの
である。 即ち、本発明は、ポリフエニレンエーテル、ま
たは、ポリフエニレンエーテルとスチレン系樹脂
との組成物と、次式で表わされるジアミド化合物
とを混合してなり、重合体100重量部に対してジ
アミド化合物が0.5〜20重量部であることを特徴
とする成形性を改良したポリフエニレンエーテル
組成物を提供するものである。 R1：炭素数１〜20の直鎖状若しくは側鎖を有
する飽和の鎖状炭化水素残基、または芳香
族炭化水素残基。 R2，R3：炭素数１〜10の直鎖状若しくは側鎖
を有する飽和の鎖状炭化水素残基、または
芳香族炭化水素残基あるいは、次の置換基
で置換された芳香族炭化水素誘導体残基。 （R2，R3は、同一でも、異なつてもよい） −R4 （R4：メチル基） 〔〕 発明の具体的な説明 (1) ポリフエニレンエーテル 本発明で使用されるポリフエニレンエーテル
は、一般式 で表わされる循環構造単位を有し、式中一つの単
位のエーテル酸素原子は次の隣接単位のベンゼン
核に接続しており、ｎは少くとも50であり、Ｑは
それぞれ独立に水素、ハロゲン、三級α−炭素原
子を含有しない炭化水素基、ハロゲン原子とフエ
ニル核との間に少くとも２個の炭素原子を有する
ハロ炭化水素基、炭化水素オキシ基およびハロゲ
ン原子とフエニル核との間にに少くとも２個の炭
素原子を有するハロ炭化水素オキシ基からなる群
より選択した一価置換基を示す。 ポリフエニレンエーテルの代表的な例として
は、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フエニレ
ン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４
−フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−エチル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ
（２−メチル−６−プロピル−１，４−フエニレ
ン）エーテル、ポリ（２，６−ジプロピル−１，
４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−
６−プロピル−１，４−フエニレン）エーテル、
ポリ（２，６−ジブチル−１，４−フエニレン）
エーテル、ポリ（２，６−ジプロペニル−１，４
−フエニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジラウ
リル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ
（２，６−ジフエニル−１，４−フエニレン）エ
ーテル、ポリ（２，６−ジメトキシ−１，４−フ
エニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエトキシ
−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−メ
トキシ−６−エトキシ−１，４−フエニレン）エ
ーテル、ポリ（２−エチル−６−ステアリルオキ
シ−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２，
６−ジクロロ−１，４−フエニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−６−フエニル−１，４−フエ
ニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジベンジル−
１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−エト
キシ−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２
−クロロ−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ
（２，５−ジブロモ−１，４−フエニレン）エー
テルおよび同等物がある。 また２，６−ジメチルフエノールと２，３，６
−トリメチルフエノールの共重合体、２，６−ジ
メチルフエノールと２，３，５，６−テトラメチ
ルフエノールの共重合体、２，６−ジエチルフエ
ノールと２，３，６，−トリメチルフエノールの
共重合体などの共重合体をも挙げることができ
る。 更に、本発明で使用されるポリフエニレンエー
テルは、前記一般式で定義されたポリフエニレン
エーテルにスチレン系モノマー（例えば、スチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレンな
ど）をグラフトしたもの等変性されたポリフエニ
レンエーテルをも包含する。 上記に相当するポリフエニレンエーテルの製造
方法は公知であり、例えば米国特許第3306874号、
第3306875号、第3257357号および第3257358号各
明細書および日本特許特公昭−52−17880号およ
び特開昭50−51197号明細書に記載されている。 本発明の目的のために好ましいポリフエニレン
エーテルの群は、エーテル酸素原子に対する２つ
のオルソ位にアルキル置換基を有するものおよび
２，６−ジアルキルフエノールと２，３，６−ト
リアルキルフエノールの共重合体更には、これ等
ポリフエニレンエーテル骨格にスチレン系モノマ
ーをグラフトして得られるグラフトポリマーであ
る。 (2) スチレン系樹脂 本発明において用いられるスチレン系樹脂とし
ては、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレ
ン、ポリ−ｐ−メチルスチレンなどのホモポリマ
ーおよびブタジエンラバー、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−プロピレン−ジエンタ−ポリマーなど各
種ゴムで変性されたハイインパクトポリスチレ
ン、スチレン・ブタジエン共重合物、スチレン・
無水マレイン酸共重合物、スチレン・アクリロニ
トリル共重合体、スチレン・アクリロニトリル・
ブタジエン共重合体、スチレン・メチルメタクリ
レート共重合物等があり、これらのスチレン系樹
脂は、ポリフエニレンエーテル樹脂100重量部に
対し、０〜2000重量部の割合で混合される。 (3) 他のポリマーの添加 ポリフエニレンエーテル又はポリフエニレンエ
ーテルとスチレン系樹脂の組成物に、耐衝撃性の
改良等を目的として他のポリマーを添加すること
ができる。 添加されるポリマーとしては、天然又は合成の
ゴム状弾性重合体があり、例えば、天然ゴム、ポ
リイソプレン、ポリブタジエン、スチレンとブタ
ジエンの如き共役ジエンとの共重合体（ブロツク
共重合体を含む）、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共
重合体などを用いることができる。 また、極性基を導入して感応性を付与した重合
体を用いることもでき、ゴム状弾性重合体に感応
性を付与したポリマーが用いられる他、ポリエチ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロ
ピレン等のポリオレフイン重合体に感応性を付与
したポリマーを用いることもできる。 感応性を付与する手段としては、上記重合体に
不飽和有機酸またはその無水物（例えばアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸やそ
れらの無水物等）や不飽和シラン化物をグラフト
することによつて行なうことができる。 また、感応性を付与した重合体は、エチレンと
アクリル酸の如き不飽和有機酸又はそのエステル
等の極性基を有するビニルモノマーあるいはビニ
ルシラン等とブロツクあるいはランダム重合する
ことによつても得ることができる。 ゴム状弾性重合体あるいは感応性を付与した重
合体の添加量は、ゴム変性ポリスチレンを用いる
ときはそれに由来するゴム分との合計量が、全重
合体成分の合計量に対して0.5〜50重量％、好ま
しくは２〜40重量％程度である。 また、感応性を付与した重合体を用いるとき
は、無機質フイラーを添加することが好ましい。
感応性を付与した重合体と無機質フイラーを併用
するときは、ポリフエニレンエーテル又はポリフ
エニレンエーテルとスチレン系樹脂の組成物のマ
トリツクス中に感応性を付与したポリマーが分散
し、感応性を付与したポリマー中に無機フイラー
が選択的に充填されている特殊な構造を形成し、
機械的強度等優れた物性を得ることができる。 無機フイラーとしては、酸化チタン、酸化亜
鉛、タルク、クレー、炭酸カルシウム、シリカ
等、合成樹脂の充填剤として知られた無機粉体を
用いることができる。 無機質フイラーは平均粒径が0.05〜1.0μ程度が
好ましく、また、混合して得られた組成物全体に
対して0.5〜60重量％、好ましくは、１〜45重量
％が用いられる。 更に、他のポリマーとして、ポリフエニレンエ
ーテル、又は、スチレン系樹脂とグラフト重合体
化したポリオレフインを使用することもできる。 ポリフエニレンエーテルグラフトポリオレフイ
ンは、エピクロルヒドリンと反応させて得られる
グリシジル化ポリフエニレンエーテルを、主鎖ま
たは側鎖にカルボキシル基あるいは酸無水物基を
有するポリオレフイン、例えばエチレン・アクリ
ル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合
体、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マ
レイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性
エチレン・酢酸ビニル共重合体などにグラフトせ
しめることによつて得ることができる。 また、ポリフエニレンエーテルグラフトポリオ
レフインは、グリシジル基を側鎖に有するポリオ
レフイン、例えばエチレン・メタクリル酸グリシ
ジル共重合体、エチレン・酢酸ビニル・メタクリ
ル酸グリシジル共重合体などにポリフエニレンエ
ーテルをグラフトすることによつても得ることが
できる。 また、ポリスチレングラフトポリオレフインと
しては、ポリスチレンの主鎖または側鎖にカルボ
ン酸基あるいは環状酸無水物基を有するスチレン
系共重合体、例えばスチレン・無水マレイン酸共
重合体、スチレン・無水シトラコン酸共重合体、
スチレン・無水イタコン酸共重合体、スチレン・
無水アスコニツト酸共重合体、スチレン・無水イ
タコン酸共重合体、スチレン・無水アスコニツト
酸共重合体、スチレン・アクリル酸共重合体、ス
チレン・メタクリル酸共重合体等に、側鎖にグリ
シジル基を有するポリオレフイン、例えばエチレ
ン・メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレ
ン・酢酸ビニル・メタクリル酸グリシジル共重合
体等をグラフトさせることによつて得ることがで
きる。 添加量は、ポリフエニレンエーテル、または、
ポリフエニレンエーテルとスチレン系樹脂との組
成物、並びに、ポリフエニレンエーテルグラフト
ポリオレフイン及び／又はポリスチレングラフト
ポリオレフインの合計量に対して、ポリフエニレ
ンエーテルグラフトポリオレフインが0.1〜50重
量％好ましくは１〜30重量％、ポリスチレングラ
フトポリオレフインが１〜80重量％、好ましくは
１〜30重量％の範囲が用いられる。 グラフト化ポリオレフインは予じめグラフト重
合した後添加することができるが、グリシジル基
を有するポリオレフインを使用するときは、ポリ
フエニレンエーテルあるいは、カルボン酸又はそ
の無水物の基を有するスチレン系樹脂と150℃以
上の高温で混練することによつてグラフト反応さ
せることができる。 従つて、グリシジル基含有ポリオレフインと、
ポリフエニレンエーテル又はポリフエニレンとス
チレン系樹脂の組成物を高温で混練することによ
つて、各成分が均一に混合されると同時に、グラ
フト反応の進行によつて生成したポリフエニレン
エーテルグラフトポリオレフイン、及び／又はポ
リスチレングラフトポリオレフインを含む組成物
を一挙に得ることができ、経済的な意味からは最
も好ましい方法である。 (4) ジアミド化合物 本発明で使用されるジアミド化合物は、次の式
で表わされる。 R1：炭素数１〜20の直鎖状若しくは側鎖を有
する飽和の鎖状炭化水素残基、または、芳
香族炭化水素残基。 R2，R3：炭素数１〜10の直鎖状若しくは側鎖
を有する飽和の鎖状炭化水素残基、または
芳香族炭化水素残基あるいは、次の置換基
で置換された芳香族炭化水素誘導体残基。 （R2，R3は、同一でも、異なつてもよい） −R4 （R4：メチル基） R1としては、例えばメチレン基、エチレン基、
トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン
基、イソブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサ
メチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン
基、フエニレン基、ナフタレン基、ビフエニレン
基、ジフエニレンメタン基を挙げることができ
る。 R2，R3としては、例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブ
チル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチ
ル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、デシル基、フエニル基等が挙げ
られる。 本発明のジアミド化合物は、成形時の流動状態
下ではマトリツクス成分と相溶し、使用時には結
晶化してマトリツクス成分と相分離することを意
図するものである。従つて、本発明ジアミド化合
物の融点は、成形加工温度より若干低い温度であ
るのが望ましい。 一般に、ポリフエニレンエーテル組成物の成形
温度は105〜350℃、好ましくは200〜300℃であ
る。従つて、本発明に使用されるジアミド化合物
は、その融点が105〜350℃、好ましくは150℃〜
300℃の範囲内にあるのが望ましい。 但し、安定剤あるいは可塑剤の添加によつて成
形温度が上記範囲外となるときは、それに伴つて
融点の異なるジアミド化合物を使用することがで
きる。添加量は、全重合体合計100重量部に対し、
0.5〜20重量部、好ましくは２〜10重量部が望ま
しい。 (5) 添加剤 本発明は、更に目的に応じて他の添加剤を用い
ることができる。 添加剤としては、安定剤、可塑剤、難燃剤、各
種無機質フイラー、離型剤および着色剤等があ
る。 本発明ポリフエニレンエーテル組成物は、流動
性が向上されるところにその特長があり、他の添
加剤を添加しても成形が容易である特長を有す
る。 〔〕 実施例 以下、実施例により、本発明を具体的に説明す
る。 実施例 １ ポリ−２，６−ジメチル−１，４−フエニレン
エーテル（三菱油化社製、25℃クロロホルム中で
の固有粘度0.50）50重量部とハイインパクトポリ
スチレン（三菱油化社製、数平均分子量55000、
重量平均分子量20000、ミクロゲル含量14.5重量
％）50重量部および次式構造式で示される。 Ｎ，N′−ジヘペタノイル−Ｐ−フエニレンジ
アミン（ヤマト科学社製、融点測定器MP−１型
で測定した融点；211℃）５重量部を、ブラベン
ダーを用いて260℃で、7.5分間溶融混練した。 混練終了後、成型加工性（流動性）を表わすメ
ルトインデツクス（250℃、10Kg荷重）を測定す
ると共に、所定のテストピースをプレスにて作製
し、熱変形温度を測定した（18.6Kg／cm2荷重）。
結果を表−１に示した。 比較例 １ Ｎ，N′−ジヘプタノイル−Ｐ−フエニレンジ
アミンを用いない以外は、実施例１と同様にして
得られた結果を表−１に示す。 比較例 ２ Ｎ，N′−ジヘプタノイル−Ｐ−フエニレンジ
アミンに代えて、可塑剤であるトリフエニルホス
フエート（融点：50℃）５重量部を用いる以外
は、実施例１と同様にして得られた結果を表−１
に示す。 表−１から明らかなように、Ｎ，N′−ジヘプ
タノイル−Ｐ−フエニレンジアミンを用いること
により、流動性（成形性）が著しく向上し、耐熱
性の低下は抑制される。 可塑剤は、流動性は改良されるが、耐熱性が大
巾に低下し、本発明の効果が理解できる。
【表】
実施例 ２
Ｎ，N′−ジヘプタノイル−Ｐ−フエニレンジ
アミンに代えて、Ｎ，N′−ジベンゾイルエチレ
ンジアミン（融点：244℃）５重量部を用いる以
外は、実施例１と同様にして得られた結果を表−
２に示す。 実施例 ３ Ｎ，N′−ジヘプタノイル−Ｐ−フエニレンジ
アミンに代えて、Ｎ，N′−ジベンゾイル−ｍ−
フエニレンジアミン（融点：213℃）５重量部を
用いる以外は、実施例１と同様にして得られた結
果を表−２に示す。 実施例 ４ Ｎ，N′−ジヘプタノイル−Ｐ−フエニレンジ
ミンに代えて、Ｎ，N′−ジトルイル−ｍ−フエ
ニレンジアミン（融点：186℃）５重量部を用い
る以外は、実施例１と同様にして得られた結果を
表−２に示す。
アミンに代えて、Ｎ，N′−ジベンゾイルエチレ
ンジアミン（融点：244℃）５重量部を用いる以
外は、実施例１と同様にして得られた結果を表−
２に示す。 実施例 ３ Ｎ，N′−ジヘプタノイル−Ｐ−フエニレンジ
アミンに代えて、Ｎ，N′−ジベンゾイル−ｍ−
フエニレンジアミン（融点：213℃）５重量部を
用いる以外は、実施例１と同様にして得られた結
果を表−２に示す。 実施例 ４ Ｎ，N′−ジヘプタノイル−Ｐ−フエニレンジ
ミンに代えて、Ｎ，N′−ジトルイル−ｍ−フエ
ニレンジアミン（融点：186℃）５重量部を用い
る以外は、実施例１と同様にして得られた結果を
表−２に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリフエニレンエーテル、または、ポリフエ
ニレンエーテルとスチレン系樹脂との組成物と、
次式で表わされるジアミド化合物とを混合してな
り、重合体100重量部に対してジアミド化合物が
0.5〜20重量部であることを特徴とする成形性を
改良したポリフエニレンエーテル組成物。 R1：炭素数１〜20の直鎖状若しくは側鎖を有
する飽和の鎖状炭化水素残基、または芳香
族炭化水素残基。 R2，R3：炭素数１〜10の直鎖状若しくは側鎖
を有する飽和の鎖状炭化水素残基、または
芳香族炭化水素残基あるいは、次の置換基
で置換された芳香族炭化水素誘導体残基。 （R2，R3は、同一でも、異なつてもよい） −R4 （R4：メチル基）
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10010384A JPS60245667A (ja) | 1984-05-18 | 1984-05-18 | 成形性を改良したポリフエニレンエ−テル組成物 |
| US06/732,599 US4663375A (en) | 1984-05-15 | 1985-05-10 | Process for producing heat-resisting moldings |
| DE8585303426T DE3583888D1 (de) | 1984-05-15 | 1985-05-15 | Verfahren zur herstellung hitzebestaendiger formteile. |
| EP85303426A EP0162663B1 (en) | 1984-05-15 | 1985-05-15 | Process for producing heat-resistant moldings |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10010384A JPS60245667A (ja) | 1984-05-18 | 1984-05-18 | 成形性を改良したポリフエニレンエ−テル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60245667A JPS60245667A (ja) | 1985-12-05 |
| JPH0530863B2 true JPH0530863B2 (ja) | 1993-05-11 |
Family
ID=14265050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10010384A Granted JPS60245667A (ja) | 1984-05-15 | 1984-05-18 | 成形性を改良したポリフエニレンエ−テル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60245667A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0788466B2 (ja) * | 1986-10-14 | 1995-09-27 | 住友ダウ株式会社 | ポリフェニレンエーテル系耐熱性樹脂組成物 |
-
1984
- 1984-05-18 JP JP10010384A patent/JPS60245667A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60245667A (ja) | 1985-12-05 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |