JPH05318935A - 感熱記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 低階調から高階調域において、優れた分離性
を有するポリオレフィン系合成紙を支持体とする感熱記
録紙の提供。 【構成】 ポリオレフィン系合成紙上にロイコ染料系の
感熱記録層に保護層を順次設けた感熱記録紙において、
顕色剤として２，２−ビス（Ｐヒドロキシフェニル）プ
ロパンを使用し、さらにシュウ酸ジ（Ｐ−メチルベンジ
ル）と平均粒子径０．４〜０．７０μｍのステアリン酸
アマイドエマルジョンを配合して感熱層を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録紙に関するも
のであり、更に詳しくは低印字エネルギー部においての
発色感度、ならびに最高印字濃度が高い階調分離性に優
れた感熱記録紙に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】塩基性ロイコ染料と有機酸性物質とが加
熱時溶融反応して発色することは古くから知られてお
り、この発色反応を感熱記録紙に応用した例は特公昭４
３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に開
示され公知である。

【０００３】感熱記録紙の利用分野は、ファクシミリ、
バーコードラベル、ワードプロセッサー、計測レコーダ
ー等の端末プリンター、自動券売機などであり、また超
音波診断用のＣＲＴ画面の記録用紙として、インスタン
トタイプの銀塩写真に置き換えられつつある。このよう
に感熱記録紙の用途が拡大し、上述の記録装置の多様
化、高性能化が進められるに従って感熱記録紙に対する
要求も高度なものとなっている。具体的には、ＣＲＴ画
面の映像情報を電気信号として扱うハードコピー装置に
使用される感熱記録紙には、特に優れた階調分離性が要
求される。この階調分離性は低印字エネルギー部での発
色感度が高く、最高印字濃度が高いことによって実現す
る。

【０００４】感熱発色層にベンジルビフェニル類、アル
キルベンジルビフェニル類またはこれらの水素化物を含
有せしめることの提案がなされている（特開昭６０−８
２３８２号公報）。しかし、この方法では低階調域での
発色感度が低く、また最高印字濃度が不十分であり、優
れた階調分離性をもつ感熱記録紙は得られない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、低階調から
高階調域において、優れた階調分離性を有する感熱記録
紙を得ることを目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な要求に関し、階調分離性に優れた記録が得られる感熱
記録紙を開発すべく鋭意、努力を重ねた。そして、感熱
発色層中に塩基性ロイコ染料と反応して発色させる顕色
剤として、２，２−ビス（Ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（ビスフェノールＡ）、増感剤として、シュウ酸
ジ（ｐ−メチルベンジル）を使用し、さらに平均粒子径
が０．４〜０．７０μｍであるステアリン酸アマイドエ
マルジョン）を含有させることにより、このような目的
を達成することができることを見いだし、本発明を完成
するに至った。

【０００７】すなわち本発明はポリオレフィン系合成紙
上に、無色ないし淡色のロイコ染料と、顕色剤を含む感
熱記録層を設け、該感熱記録層上にさらに保護層を設け
た感熱記録紙において、顕色剤としてビスフェノールＡ
を使用し、さらにシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）
と、平均粒子径が０．４〜０．７０μｍのステアリン酸
アマイドエマルジョンとを感熱記録層中に含有させたこ
とを特徴とする感熱記録紙に存する。

【０００８】ロイコ染料を加熱により顕色させるための
有機酸性物質はビスフェノールＡを使用し、高感度、高
階調分離性において優れた効果を高度に発揮するために
は、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）を増感剤として
使用し、さらに平均粒子径が０．４〜０．７０μｍステ
アリン酸アマイドエマルジョンを組合せることが有効で
あることを見いだした。シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジ
ル）は発色促進剤として作用し、有機酸性物質との間で
融点降下現象をおこし各々の融点より低い温度でロイコ
染料との反応を生じさせる増感剤としての作用を示す。

【０００９】更に平均粒子径が０．４〜０．７０μｍで
あるステアリン酸アマイドエマルジョンは、ロイコ染料
とビスフェノールＡとの相溶性が高いと考えられ、加熱
溶融したエマルジョン内で反応場が形成され感度が更に
高められるこれらのビスフェノールＡとシュウ酸ジ（ｐ
−メチルベンジル）とステアリン酸アマイドエマルジョ
ンの三成分の配合比は塩基性ロイコ染料１〜５重量部に
対し、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンが５〜１７重量部、更に好ましくは９〜１３重量部と
することが好ましい。シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジ
ル）が２〜７重量部、平均粒子径が０．４０〜０．７０
μｍであるステアリン酸アマイドエマルジョンが０．２
〜１．５重量部の範囲とすることが好ましい。ビスフェ
ノールＡ、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、平均粒
子径が０．４０〜０．７０μｍであるステアリン酸アマ
イドエマルジョンの塩基性ロイコ染料１０重量部を超え
ると白紙の白色度の低下が見られ目的とする感熱記録紙
は得られなかった。

【００１０】これらの物質と組合せて感熱記録層中に使
用する染料は、一般的なロイコ染料でよい。例えば、通
常多く使用されるフルオラン系のものを使用することが
できる。このようなフルオラン系ロイコ染料としては、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（オルソ−クロロ
アニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（オ
ルソ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（メタ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（オル
ソ、パラ−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリ
ディノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピ
ペリディノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジブチルアミノ−６−メタル−７−アニリノフルオラ
ン等である。

【００１１】このほか充填剤としてコーティング剤に普
通に使用される無機顔料、または有機顔料が使用でき
る。その代表的なものとしては、炭酸カルシウム、クレ
ー、焼成クレー、水酸化アルミニウム、タルク、炭酸マ
グネシウム、シリカ及びポリスチレン粒子、尿素ホルマ
リン樹脂の粉体等を挙げることができる。

【００１２】結着剤としては各種のポリビニルアルコー
ル類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、スチレン−アクリル
共重合体、イソブチレン無水マレイン酸、デンプン類
等、水溶性樹脂やスチレン−ブタジエン共重合体、酢酸
ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、水性エ
マルジョンが使用できるが、望ましくは、耐水性の良い
結着剤を選択することが望ましく、これらの併用及び架
橋剤の配合も可能である。

【００１３】更にこの感熱記録層上に形成する保護層
は、外的衝撃による感熱記録層の発色、水や化学薬品に
よる非画像部の発色、画像部の消色を防ぎ、表面に光沢
を付与するための一般的なものである。このような保護
層は、通常水溶性結着剤を含むが、このような結着剤と
して、ポリビニルアルコール、カルボキシ基変性ポリビ
ニルアルコール、キトサン変性ポリビニルアルコール、
エポキシ変性ポリビニルアルコール、ビニルアルコール
／アクリロニトリル共重合体、ビニルアルコール／メタ
アクリロニトリルグラフト共重合体、ヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、イソブチレン／無水マ
レイン酸共重合体アルカリ塩等の他、ポリウレタン、ス
チレン／ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸エステル
等のラテックス、デンプン及びその誘導体、カゼイン、
スチレン／マレイン酸共重合体が挙げられる。

【００１４】スティッキング防止、スベリ性、耐水塗膜
強度を良好にするために無機填料、例えば炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、クレー、タルク等の無機系微粉末、
もしくは有機填料、例えばメラミン、置換メラミン、ベ
ンゾグアナミン、置換ベンゾグアナミン、アセトグアナ
ミン、置換アセトグアナミン等を、原料としたアミノ系
硬化微粒子を含有させることが望ましい。

【００１５】また、コーティング剤に使用する架橋剤と
しては、感熱記録層が発色しない程度の低温で反応する
ものが好ましい。例えば、ジメチル尿素、ジメチルロー
ルエチレン尿素、ジメチロールグリオキザールモノウレ
イン、グリオキザール、グルタルルデヒド、グリセリン
ジグリシジルエーテル、ポリアミドエポキシ樹脂、ホウ
酸、ホウ砂等を使用することができる。また、必要に応
じて硬化促進触媒を併用することもできる。更に、塗工
性付与のために、ワックスの添加も可能である。

【００１６】本発明の感熱記録紙では支持体として単層
もしくは多層構造からなる合成紙を用いる。この支持体
上に前記のごとき感熱記録層形成溶塗液を塗布し乾燥
し、その上に前記のような保護層形成用塗液を塗布して
乾燥させることにより本発明の感熱記録紙を得ることが
できる。更にその支持体の裏面にコーティング層を設け
ることも可能である。

【００１７】

【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、これらは本
発明の範囲を制限するものではない。また以下において
部、％はそれぞれ重量部、重量％を表す。

【００１８】実施例１ （感熱発色層用塗液の調製）下記の組成を有する組成物
をそれぞれサンドグラインダーで平均粒径１．０μｍに
なるまで粉砕してＡ、Ｂ液を調製した。

【００１９】 Ａ液 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２００部 ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２００部 水 ６００部 Ｂ液 ビスフェノールＡ １５０部 シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル） ５０部 ステアリン酸アマイドエマルジョン（固形分２０％、 平均粒子径０．４０μｍ） ５０部 炭酸カルシウム ８０部 ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２００部 水 ５１５部 Ａ液１００重量部、Ｂ液４００重量部、スチレン−ブタ
ジエン共重合体ラテックス（固形分５０％）５００重量
部を混合して、感熱発色液とした。この感熱発色液を坪
量６８ｇ／ｍ²オレフィン系合成樹脂合成紙（王子油化
（株）製、ＦＰＧ−８０）上に乾燥塗工量が５ｇ／ｍ²
になるように塗布し乾燥した。

【００２０】（保護層用塗料の調製）保護層用塗料は、
下記に示す組成物を混合して保護層用塗料Ｃ液を調製し
た。

【００２１】 Ｃ液 カオリナイトクレー １０部 ポリビニルアルコール／メタアクリロニトリル共重合体 （１０％溶液、リカボンド（株）製、ＳＡ−７０） １００部 グリオキザール １部 ステアリン酸亜鉛エマルジョン ２部 同保護層液を前記の用に形成した感熱発色層上に乾燥重
量３ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して感熱記録紙を
得た。

【００２２】実施例２ 実施例１で用いた平均粒子径が０．４０μｍであるステ
アリン酸アマイドエマルジョンを平均粒子径が０．５０
μｍであるステアリン酸アマイドエマルジョンに置き換
え、他は実施例１と同様に処理して感熱記録紙を得た。

【００２３】実施例３ 実施例１で用いた平均粒子径が０．４０μｍであるステ
アリン酸アマイドエマルジョンを平均粒子径が０．７０
μｍであるステアリン酸アマイドエマルジョンに置き換
え、他は実施例１と同様に処理して感熱記録紙を得た。

【００２４】比較例１ 実施例１で用いた平均粒子径が０．４０μｍステアリン
酸アマイドエマルジョンを平均粒子径が１．０μｍであ
るステアリン酸アマイドエマルジョンに置き換え、他は
実施例１と同様に処理して感熱記録紙を得た。

【００２５】比較例２ 実施例１で用いたシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）を
シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）に置き換え、他は実
施例１と同様に処理して感熱記録紙を得た。

【００２６】比較例３ 実施例１で用いたビスフェノールＡ（三井東圧（株）
製、ＢＰＡ）を４，４’−チオビス（６−タ−シャリブ
チル−３−メチルフェノール）（吉富製薬（株）製、ヨ
シノックスＳＲ）に置き換え、他は実施例１と同様に処
理して感熱記録紙を得た。

【００２７】上記の実施例、比較例で得られた感熱記録
紙をスーパーキャレンダーにて王研式ベック平滑度計で
平滑度が７０００秒以上になるように処理して製品とし
た。これらの製品について性能試験を行った結果を第１
表に示す。なおこれらの試験の階調の記録はビデオグラ
フィックプリンターを使用し、ヘッド温度３０℃の時を
記録開始とし、１７ステップの階調パターンで記録し
た。このようにして得られた感熱記録紙上の階調パター
ンの各ステップの発色濃度をマクベス濃度計により測定
した。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【発明の効果】本発明により、階調分離性のすぐれた感
熱記録紙を提供することが可能となった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン系合成紙上に、無色ない
   し淡色のロイコ染料と、顕色剤を含む感熱記録層を設
   け、該感熱記録層上にさらに保護層を設けた感熱記録紙
   において、顕色剤として２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシ
   フェニル）プロパンを使用し、さらにシュウ酸ジ（ｐ−
   メチルベンジル）と、平均粒子径が０．４〜０．７０μ
   ｍのステアリン酸アマイドエマルジョンとを感熱記録層
   中に含有させたことを特徴とする感熱記録紙。