JPH05320452A - 農業用塩化ビニル系樹脂フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、ｏ‐
クレゾールノボラックのグリシジルエーテル０．１〜１
０重量部及び一般式 【化１】 （式中のＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は同一又は相異な
る、酸素原子を介してもよい鎖状又は環状の炭化水素
基、Ｘは炭素数１〜６のアルキレン基、酸素原子、スル
ホン基又はスルフィド基、ａは０又は１を示す）で表わ
されるリン酸エステル化合物０．１〜１０重量％を配合
した農業用塩化ビニル系樹脂フイルム。 【効果】 ハウス用やトンネル栽培用などに用いて好適
な、加工時のプレートアウト性、防汚性、耐寒性、耐候
性及び防塵性のいずれにも優れ、長期間にわたって使用
しうる優れた耐久性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハウス用やトンネル栽
培用などに用いて好適な、加工時のプレートアウト性、
防汚性、耐寒性、耐候性及び防塵性のいずれにも優れ、
長期間にわたって使用しうる優れた耐久性を有する、新
規な農業用塩化ビニル系樹脂フイルムに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】農業用塩化ビニル系樹脂フイルムを基材
とする農業用フイルムは、使用目的、使用場所などによ
り程度の差はあるが、例えばハウスやトンネルで展張使
用する場合など、使用開始から２年も経過するとハウス
やトンネルの外側面の防塵性が低下し、使用に耐えられ
なくなる。例えば、農業用塩化ビニル系樹脂フイルムに
長期耐候性を付与するため可塑剤としてのトリクレジル
ホスフェートを配合したものが知られているが、このも
のは使用中に可塑剤が滲出し、塵埃が付着しやすくなり
防塵性が低下するという欠点がある。また、同様の目的
でビスフェノールＡを骨格としたエポキシ樹脂化合物が
配合されたものも知られているが、このものは加工中の
プレートアウト性が良好でないという欠点がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の防塵性農業用樹脂フイルムのもつ欠点を克服し、
耐プレートアウト性が良好で、防汚性、耐寒性、耐候性
及び防塵性のいずれにも優れ、長期間にわたって使用し
うる優れた耐久性を有する、新規な農業用塩化ビニル系
樹脂フイルムを提供することを目的としてなされたもの
である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい特徴を有する農業用塩化ビニル系樹脂フイルムを
開発するために種々研究を重ねた結果、塩化ビニル系樹
脂に、所定量のｏ‐クレゾールノボラックのグリシジル
エーテルと特定のリン酸エステル化合物を併用すること
により、その目的を達成しうることを見出し、この知見
に基づいて本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち、本発明は、塩化ビニル系樹脂１
００重量部に対し、（Ａ）ｏ‐クレゾールノボラックの
グリシジルエーテル０．１〜１０重量部及び（Ｂ）一般
式

【化２】 （式中のＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は同一又は相異な
る、酸素原子を介してもよい鎖状又は環状の炭化水素
基、Ｘは炭素数１〜６のアルキレン基、酸素原子、スル
ホン基又はスルフィド基、ａは０又は１を示す）で表わ
されるリン酸エステル化合物０．１〜１０重量％を配合
したことを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フイルム
を提供するものである。

【０００６】本発明において塩化ビニル系樹脂に配合さ
れる（Ａ）成分のｏ‐クレゾールノボラックのグリシジ
ルエーテルとしては、例えばＥＳＣＮ−２２０（住友化
学工業社製、エポキシ当量２００〜２３０ｇ／ｅｑ．、
軟化点７５〜８３℃）ＹＤＣＮ−７０３（東都化成社
製、エポキシ当量２００〜２３０ｇ／ｅｑ．、軟化点７
５〜８５℃）などの市販品が用いられる。

【０００７】また、塩化ビニル系樹脂に配合される
（Ｂ）成分の式（Ｉ）で表わされるリン酸エステル化合
物において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４で表わされる
「酸素原子を介してもよい鎖状又は環状の炭化水素基」
としては、例えば飽和又は不飽和の脂肪族又は脂環式炭
化水素基、芳香族炭化水素基又は両者の組み合わせ、あ
るいは鎖中にエーテル結合を有するこれらに対応する基
などが挙げられ、具体的には以下に例示されるようなも
のがある。

【０００８】ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、デ
シル、トリデシルなどのアルキル基、ヘキセニル、オレ
イルなどのアルケニル基、シクロヘキシルなどのシクロ
アルキル基、シクロヘキニルのようなシクロアルケニル
基、フェニル、ナフチルなどのアリール基、メトキシエ
チル、エトキシエチル、プロポキシエチル、ブトキシエ
チル、イソブトキシエチル、ヘキソキシエチル、オクト
キシエチル、メトキシプロピル、ブトキシプロピル、メ
トキシブチル、オクトキシブチルなどのアルコキシアル
キル基、シクロヘキソキシエチル、２‐エチルシクロヘ
キソキシエチル、シクロヘキソキシブチル、２‐エチル
シクロヘキソキシブチルなどのシクロヘキソキシアルキ
ル基、メトキシシクロヘキシル、エトキシシクロヘキシ
ル、ブトキシシクロヘキシル、ジブチレングリコールモ
ノシクロヘキシルエーテルなどのエーテル類から誘導さ
れるエーテル結合を有する基。

【０００９】これらの基の中、特に好適なものとして
は、飽和又は不飽和の炭素６員環を含む炭化水素基、例
えばフェニル基、ベンジル、フェニルエチルなどのフェ
ニル‐低級アルキル基、クレジル、キシリル、エチルフ
ェニル、ｔ‐ブチルフェニルなどの低級アルキル‐フェ
ニル基、シクロヘキシルなどのシクロアルキル基などが
挙げられる。

【００１０】また、式（Ｉ）においてＸで表わされる
「炭素数１〜６のアルキレン基」としては、特に次式

【化３】 （式中のＲ′とＲ″は同一又は相異なり、それぞれ水素
原子又は直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を示し、ただ
し、Ｒ′とＲ″の炭素数の合計は５以下である）で表わ
されるタイプのアルキレン基が好ましく、具体的には以
下に例示されるものが挙げられる。

【００１１】

【化４】

【００１２】

【化５】

【００１３】

【化６】

【００１４】

【化７】

【００１５】

【化８】

【００１６】前記式（Ｉ）においてＸとしては、特に

【化９】 、−ＣＨ_２−及び−ＳＯ_２−が好ましい。

【００１７】本発明において用いる前記一般式（Ｉ）で
表わされるリン酸エステル化合物の代表例を以下に示
す。

【００１８】

【化１０】

【００１９】

【化１１】

【００２０】

【化１２】

【００２１】

【化１３】

【００２２】

【化１４】

【００２３】

【化１５】

【００２４】

【化１６】

【００２５】

【化１７】

【００２６】

【化１８】

【００２７】

【化１９】

【００２８】

【化２０】

【００２９】

【化２１】

【００３０】

【化２２】

【００３１】

【化２３】

【００３２】

【化２４】

【００３３】

【化２５】

【００３４】

【化２６】

【００３５】

【化２７】

【００３６】

【化２８】

【００３７】

【化２９】

【００３８】

【化３０】

【００３９】これらは１種あるいは２種以上を組み合わ
せて用いられる。前記式（Ｉ）で表わされるリン酸エス
テル化合物はいかなる方法で製造されたものでもよく、
式（Ｉ）で表わされる化合物を含有する反応生成物を用
いることもできるが、純品が好ましい。

【００４０】このリン酸エステル化合物は、例えば式
（Ｉ）の基本骨格のジフェノール化合物（例えばビスフ
ェノールＡ）とＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４に相当する基
を有する有機ホスホロクロリテートを所定量ずつベンゼ
ン、トルエンなどの芳香族系溶剤に溶かし、トリエチル
アミンなどの脱塩酸剤の存在下に約４０〜８０℃で反応
させたり、Ｒ_１〜Ｒ_４に相当する基を有するヒドロキシ
化合物とジフェノール化合物とを混合したのち、オキシ
塩化リンを加えて反応させたり、あるいはエステル交換
反応させたりすることによって製造される。

【００４１】本発明においては、上記（Ａ）成分の使用
割合はその種類や併用される（Ｂ）成分の種類などに応
じて変えることができるが、塩化ビニル系樹脂１００重
量部に対し０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５
重量部の範囲で選ばれる。また、上記（Ｂ）成分の使用
割合はその種類や併用される（Ａ）成分の種類などに応
じて変えることができるが、塩化ビニル系樹脂１００重
量部に対し０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５
重量部の範囲で選ばれる。（Ａ）成分の割合が少なすぎ
ると耐候性が劣り、多すぎるとフィルムが白くなり商品
価値が低下する。また、（Ｂ）成分の割合が少なすぎる
と耐候性が劣り、多すぎると加工性が劣る。

【００４２】本発明のフィルムのベースとなる塩化ビニ
ル系樹脂としては、例えば数平均重合度が約８００〜２
５００、好ましくは約１０００〜１８００のポリ塩化ビ
ニル、塩化ビニルを主体とする共重合体（例えばエチレ
ン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重
合体、塩化ビニル−ハロゲン化オレフィン共重合体な
ど）、あるいはこれらのポリ塩化ビニル又は塩化ビニル
共重合体を主体とする他の相溶性の樹脂（例えばポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル
樹脂、ウレタン樹脂、アクリロニトリル−スチレン−ブ
タジエン共重合体、部分ケン化ポリビニルアルコールな
ど）とのブレンド物などが挙げられる。これら塩化ビニ
ル系樹脂は塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法、溶液
重合法など常用のいかなる製造法によって得られたもの
でもよい。これら塩化ビニル系樹脂は１種用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００４３】また、前記塩化ビニル系樹脂に対しては、
その１００重量部当り、３０〜７０重量部、好ましくは
４０〜６０重量部の可塑剤；０．５〜７重量部、好まし
くは１．０〜５．０重量部の滑剤及び／又は熱安定剤；
０〜５．０重量部、好ましくは１．０〜４．０重量部の
防曇剤又は界面活性剤；０〜１重量％、好ましくは０．
０２〜０．５重量％の防霧剤；０〜３．０重量部、好ま
しくは０．１〜０．５重量部の紫外線吸収剤；０〜５．
０重量部、好ましくは０．１〜１．０重量部の粘着防止
剤を配合することができる。

【００４４】上記可塑剤としては、例えばジ‐ｎ‐オク
チルフタレート、ジ‐２‐エチルヘキシルフタレート、
ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート等の
フタル酸誘導体；ジイソオクチルイソフタレート等のイ
ソフタル酸誘導体；ジオクチルアジペート等のアジピン
酸誘導体；その他リン酸トリクレジル、リン酸トリキシ
レニル、エポキシ化大豆油等が包含され、中でもジオク
チルフタレート、ジオクチルアジペート、エポキシ化大
豆油が適している。

【００４５】上記滑剤又は熱安定剤としては、例えばポ
リエチレンワックス、脂肪酸アミド、ステアリン酸、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸
カルシウム、リシノール酸バリウム、有機亜リン酸エス
テルのようなキレーター、エポキシ樹脂などが挙げられ
る。

【００４６】上記防曇剤又は界面活性剤としては、通常
使用されうる任意のものであることができ、例えば多価
アルコールと高級脂肪酸類からなる多価アルコール部分
エステル系のものが好適である。このようなものの具体
例としては、例えばソルビタンモノステアレート、ソル
ビタンモノパルミテート、ソルビタンモノベヘネート、
ソルビタンとグリセリンの縮合物と高級脂肪酸とのエス
テル、ソルビタンとアルキレングリコールの縮合物と高
級脂肪酸とのエステルなどのソルビタン系界面活性剤；
グリセリンモノラウレート、グリセリンモノステアレー
ト、ジグリセリンモノステアレート、ジグリセリンモノ
ラウレート、ジグリセリンモノパルミテート、トリグリ
セリンモノステアレート、トリジグリセリンモノステア
レートなどのグリセリン系界面活性剤；ポリエチレング
リコールモノステアレート、ポリエチレングリコールモ
ノパルミテート、ポリエチレングリコールアルキルフェ
ニルエーテルなどのポリエチレングリコール系界面活性
剤；その他トリメチロールプロパンモノステアレートな
どのトリメチロールプロパン系界面活性剤；ペンタエリ
スリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモ
ノステアレート、ジペンタエリスリトールモノステアレ
ートなどのペンタエリスリトール系界面活性剤；あるい
はそれらの異性体を含むものなどを挙げることができ
る。

【００４７】上記防霧剤としては、例えばパーフロロア
ルキル基又はパーフロロアルケニル基を含有する高分
子、あるいは低分子のフッ素系界面活性剤などが挙げら
れ、一般に、少なくとも０．００１重量％、好ましくは
少なくとも０．０１重量％の水中溶解度を有し、２５℃
において水の表面張力を３５ｄｙｎ／ｃｍ以下、好まし
くは３０ｄｙｎ／ｃｍ以下に低下させる能力を有するも
のが好ましい。また、パーフロロアルキル基は、その炭
素鎖中に酸素原子が介在してもよい。

【００４８】上記防霧剤として用いられる市販のものと
しては、例えばユニダインＤＳ‐４０１、ユニダインＤ
Ｓ‐４０３、ユニダインＤＳ−４５１（以上、ダイキン
工業社製）、メガファックＦ‐１４２Ｄ、メガファック
Ｆ‐１７７（以上、大日本インキ化学工業社製）、フロ
ラードＦＣ‐１７０、フロラードＦＣ‐１７６、フロラ
ードＦＣ‐４３０（以上、住友スリーエム社製）、サー
フロンＳ‐１４１、サーフロンＳ‐１４５、サーフロン
Ｓ‐３８１、サーフロンＳ‐３８２、サーフロンＳ‐３
９３（以上、旭硝子社製）などが挙げられる。

【００４９】上記紫外線吸収剤としては、例えばベンゾ
トリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸系のも
のなどが用いられる。ベンゾトリアゾール系のものとし
ては、２‐（２′‐ヒドロキシ‐３′，５′‐ジ‐ｔｅ
ｒｔ‐ブチルフェニル）‐５‐クロロベンゾトリアゾー
ル、２‐（２′‐ヒドロキシ‐３′‐ｔｅｒｔ‐ブチル
‐５′‐メチルフェニル）‐５‐クロロベンゾトリアゾ
ール、２‐（２′‐ヒドロキシ‐３′‐ｔｅｒｔ‐アミ
ル‐５′‐イソブチルフェニル）‐５‐クロロベンゾト
リアゾール、２‐（２′‐ヒドロキシ‐３′‐イソブチ
ル‐５′‐メチルフェニル）‐５‐クロロベンゾトリア
ゾール、２‐（２′‐ヒドロキシ‐３′‐イソブチル‐
５′‐プロピルフェニル）‐５‐クロロベンゾトリアゾ
ール、２‐（２′‐ヒドロキシ‐３′，５′‐ジ‐ｔｅ
ｒｔ‐ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２‐
（２′‐ヒドロキシ‐５′‐メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２‐［２′‐ヒドロキシ‐５′‐（１，
１，３，３‐テトラメチル）フェニル］ベンゾトリアゾ
ールなどが挙げられる。

【００５０】また、ベンゾフェノン系のものとしては、
２，２′‐ジヒドロキシ‐４‐メトキシベンゾフェノ
ン、２，２′‐ジヒドロキシ‐４，４′‐ジメトキシベ
ンゾフェノン、２，２′，４，４′‐テトラヒドロキシ
ベンゾフェノン、２‐ヒドロキシ‐４‐メトキシベンゾ
フェノン、２，４‐ジヒドロキシベンゾフェノン、２‐
ヒドロキシ‐４‐オクトキシベンゾフェノンなどが挙げ
られる。

【００５１】また、サリチル酸系のものとしては、フェ
ニルサリチレート、パラオクチルフェニルサリチレート
などが挙げられる。

【００５２】これらの紫外線吸収剤は単独で又は２種以
上を組み合わせて使用することができるが、特にベンゾ
トリアゾール系、ベンゾフェノン系のものが好ましい。

【００５３】さらに、充填剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、着色剤等の他の通常の樹脂添加剤を必要に応じて含
ませることができる。充填剤は通常フィルムのベタツキ
を抑制したり、あるいは保温性を維持するために用いら
れ、このようなものとしては、有利にはシリカ、タル
ク、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイト、硫酸カ
ルシウム、ケイ酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸
化マグネシウム、カオリンクレー、マイカ、アルミナ、
炭酸マグネシウム、アルミン酸ソーダ、導電性酸化亜
鉛、リン酸リチウム、水酸化ジルコニウムなどの無機質
系のものが挙げられる。充てん剤は、フィルムの厚さに
応じて、種類と配合量が決められるが、基材の塩化ビニ
ル系樹脂に対し、通常０．０５〜７重量％、好ましくは
０．１〜５重量％の範囲で用いられる。

【００５４】上記塩化ビニル系樹脂に各樹脂添加剤を配
合するには、それぞれ必要量秤量し、リボンブレンダ
ー、バンバリーミキサー、スーパーミキサーその他従来
から知られている配合機、混合機に仕込み混練すればよ
い。

【００５５】このようにして得られる樹脂組成物は、そ
れ自体既知の方法、例えばカレンダー法、押出成形法、
溶液流延法などによりフィルム状に成形することができ
る。

【００５６】本発明のフィルムの厚さは、あまり薄いと
強度が不十分となるので好ましくなく、逆に厚すぎると
フィルム化作業その他に不便をきたすので、一般には
０．０３〜０．３ｍｍ、好ましくは０．０５〜０．２ｍ
ｍの範囲とするのが適当である。

【００５７】

【発明の効果】本発明の農業用樹脂フイルムは、加工時
のプレートアウト性、防汚性、耐寒性、耐候性及び防塵
性のいずれにも優れ、長期間にわたって使用しうる優れ
た耐久性を有するので、ハウス用やトンネル栽培用など
に好適に用いられる。

【００５８】

【実施例】次に実施例によって本発明をさらに詳細に説
明する。各試料の特性を次のとおりの試験方法あるいは
評価基準で目視により判定した。

【００５９】（１）耐寒性：恒温槽付フィルムインパク
トテスター（東洋精機社製）を用い、−１８℃で測定し
た脆性破壊率で次のとおり評価した。 ○：５０％未満、×：５０％以上

【００６０】（２）耐プレートアウト性：表面温度１８
０℃、ロール間隙０．４ｍｍ、ロール回転数２０ｒｐｍ
に調整した８インチロール機に試料１００ｇを投入しロ
ール練りを行い、２０分後のロール表面の汚れ状態を目
視にて次のとおり評価した。 ○：良好、△：やや汚れている、×：著しく汚れている

【００６１】（３）耐候性：屋外ばく露台上に１２カ月
間ばく露し、ＪＩＳ−Ｋ−６７３２に基づいて測定した
引張破断強度で次のとおり評価した。 ○：２．５ｋｇ／ｍｍ以上、△：２．０〜２．５ｋｇ／
ｍｍ、×：２．０ｋｇ／ｍｍ未満

【００６２】（４）防塵性：角度２０度の屋外ばく露台
上に６〜２４ケ月間ばく露し、外観を次の評価基準で判
定した。 ○：ばく露当初の状態と大差ない、△：塵埃が少し付着
している、×：塵埃が著しく付着している

【００６３】実施例１〜４、比較例１〜３ 表１に示す各成分を配合し、４本のカレンダーロールを
用いて１９０℃のカレンダー加工で０．１ｍｍ厚の塩化
ビニル系樹脂フィルム試料を作製した。得られた試料の
特性を評価し、表１の結果を得た。

【００６４】

【表１】

【００６５】注：１） 住友化学工業社製（エポキシ当
量：２００〜２３０ｇ／ｅｑ．、軟化点：７５〜８３
℃） ２） 東都化成社製（エポキシ当量：２００〜２３０ｇ
／ｅｑ．、軟化点：７５〜８５℃）

【００６６】３） 式（Ｘ）

【化３１】 （Ｒはｐ‐メチルフエニル基である）

【００６７】４） 式（Ｙ）

【化３２】 （Ｒ_１は３，４−ジメチルフエニル基である）

【００６８】５）住友化学工業社製（ビスフェノールＡ
型、エポキシ当量：１８４〜１９４ｇ／ｅｑ．、２５℃
での粘度：１１，０００〜１４，０００ｃｐ．）

【００６９】これより、比較例のフイルム試料について
は、比較例１及び２のものは各特性がすべて良好でな
く、比較例３及び４のものでもプレートアウト性あるい
は耐寒性などで部分的に好結果がみられるが、他の特性
は良好でなく実用に耐えないのに対し、本発明のフイル
ムはいずれもすべての特性において優れていることが分
る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 63:00）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、
   （Ａ）ｏ‐クレゾールノボラックのグリシジルエーテル
   ０．１〜１０重量部及び（Ｂ）一般式 【化１】 （式中のＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は同一又は相異な
   る、酸素原子を介してもよい鎖状又は環状の炭化水素
   基、Ｘは炭素数１〜６のアルキレン基、酸素原子、スル
   ホン基又はスルフィド基、ａは０又は１を示す）で表わ
   されるリン酸エステル化合物０．１〜１０重量％を配合
   したことを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フイル
   ム。