JPH05320507A - ポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物 - Google Patents
ポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物Info
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- JPH05320507A JPH05320507A JP13505192A JP13505192A JPH05320507A JP H05320507 A JPH05320507 A JP H05320507A JP 13505192 A JP13505192 A JP 13505192A JP 13505192 A JP13505192 A JP 13505192A JP H05320507 A JPH05320507 A JP H05320507A
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】耐衝撃性、耐熱性に優れ、しかも成形時の流動
性及びメッキ性に優れたポリフェニレンサルファイド系
熱可塑性樹脂組成物を提供する 【構成】(A)ナトリウム含有量が500ppm以下で
あるポリフェニレンサルファイド樹脂15〜80重量
部、(B)ABS樹脂10〜50重量部、及び(C)シ
アン化ビニル単量体15〜40重量%、芳香族ビニル単
量体60〜84.9重量%、エポキシ基含有ビニル単量
体0.1〜3.0重量%(これら単量体の合計量は10
0重量%)を重合して得られる共重合体10〜75重量
部〔但し、(A)、(B)及び(C)の合計量100重
量部〕並びに強化用充填材(D)0〜100重量部から
なるポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物。
性及びメッキ性に優れたポリフェニレンサルファイド系
熱可塑性樹脂組成物を提供する 【構成】(A)ナトリウム含有量が500ppm以下で
あるポリフェニレンサルファイド樹脂15〜80重量
部、(B)ABS樹脂10〜50重量部、及び(C)シ
アン化ビニル単量体15〜40重量%、芳香族ビニル単
量体60〜84.9重量%、エポキシ基含有ビニル単量
体0.1〜3.0重量%(これら単量体の合計量は10
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部〔但し、(A)、(B)及び(C)の合計量100重
量部〕並びに強化用充填材(D)0〜100重量部から
なるポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、耐衝撃性が高
く、しかも成形時の流動性及びメッキ性に優れた熱可塑
性樹脂組成物に関し、さらに詳しくは特定の重合体を配
合したポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物に関す
る。
く、しかも成形時の流動性及びメッキ性に優れた熱可塑
性樹脂組成物に関し、さらに詳しくは特定の重合体を配
合したポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物に関す
る。
【0002】
【従来の技術】ポリフェニレンサルファイド樹脂は耐熱
性、難燃性、耐薬品性に優れ、各種の用途で使用されて
いるが、衝撃強度が低いという欠点を有している。そこ
で、上記のポリフェニレンサルファイド樹脂の特徴を生
かしつつ、耐衝撃性を改良しようとする提案がいつくか
なされている。
性、難燃性、耐薬品性に優れ、各種の用途で使用されて
いるが、衝撃強度が低いという欠点を有している。そこ
で、上記のポリフェニレンサルファイド樹脂の特徴を生
かしつつ、耐衝撃性を改良しようとする提案がいつくか
なされている。
【0003】例えば、ポリアリレンサルファイド樹脂に
ABS樹脂をブレンドする方法が特開昭51−6284
9号公報に開示されているが、相溶性が悪く、耐撃強度
向上効果は小さなものとなっている。衝撃強度を大幅に
上げる方法としては、ポリフェニレンサルファイド樹脂
にα−オレフィンとα、β不飽和酸のグリシジルエステ
ルの共重合体をブレンドする方法が特開昭58−154
757号公報に記載されており、更にポリフェニレンサ
ルファイド樹脂を酸あるいは熱湯で洗浄してα−オレフ
ィンとα、β不飽和酸のグリシジルエステルの共重合体
とブレンドする方法が特開昭62−153343号公
報、特開昭62−153344号公報及び特開昭62−
153345号公報に提案されている。また特開平3−
122160号公報にはポリフェニレンサルファイド樹
脂にABS樹脂とスチレン、アクリロニトリル及びビニ
ルオキサゾリンの三元共重合体又はスチレン、アクリロ
ニトリル及びグリシジルアクリレ−トの三元共重合体を
ブレンドする方法が記載されている。
ABS樹脂をブレンドする方法が特開昭51−6284
9号公報に開示されているが、相溶性が悪く、耐撃強度
向上効果は小さなものとなっている。衝撃強度を大幅に
上げる方法としては、ポリフェニレンサルファイド樹脂
にα−オレフィンとα、β不飽和酸のグリシジルエステ
ルの共重合体をブレンドする方法が特開昭58−154
757号公報に記載されており、更にポリフェニレンサ
ルファイド樹脂を酸あるいは熱湯で洗浄してα−オレフ
ィンとα、β不飽和酸のグリシジルエステルの共重合体
とブレンドする方法が特開昭62−153343号公
報、特開昭62−153344号公報及び特開昭62−
153345号公報に提案されている。また特開平3−
122160号公報にはポリフェニレンサルファイド樹
脂にABS樹脂とスチレン、アクリロニトリル及びビニ
ルオキサゾリンの三元共重合体又はスチレン、アクリロ
ニトリル及びグリシジルアクリレ−トの三元共重合体を
ブレンドする方法が記載されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のα−オ
レフェンとα、β不飽和酸のグリシジルエステルの共重
合体とポリフェニレンサルファイド樹脂とのブレンド物
は衝撃強度に優れるもののメッキ性が悪く、ビニルオキ
サゾリンやグリシジルアクリレ−トを共重合したものを
通常のポリフェニレンサルファイド樹脂にブレンドした
ものは、衝撃強度、成形時の流動性とメッキ性のバラン
スが悪いものしか得られない。本発明は、耐衝撃性、耐
熱性に優れ、しかも成形時の流動性及びメッキ性に優れ
たポリフェニレンサルファイド系熱可塑性樹脂組成物を
提供することを目的とする。
レフェンとα、β不飽和酸のグリシジルエステルの共重
合体とポリフェニレンサルファイド樹脂とのブレンド物
は衝撃強度に優れるもののメッキ性が悪く、ビニルオキ
サゾリンやグリシジルアクリレ−トを共重合したものを
通常のポリフェニレンサルファイド樹脂にブレンドした
ものは、衝撃強度、成形時の流動性とメッキ性のバラン
スが悪いものしか得られない。本発明は、耐衝撃性、耐
熱性に優れ、しかも成形時の流動性及びメッキ性に優れ
たポリフェニレンサルファイド系熱可塑性樹脂組成物を
提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリフェ
ニレンサルファイド樹脂とABS樹脂からなる樹脂組成
物について、衝撃強度、流動性並びにメッキ性のバラン
スのとれた材料を得る方法を鋭意検討したところ、ポリ
フェニレンサルファイド樹脂中のナトリウム含有量を特
定量以下にし、更に特定の共重合体並びに必要により強
化充填材を特定の割合で配合することにより目的を達成
できることを見出し本発明を完成した。
ニレンサルファイド樹脂とABS樹脂からなる樹脂組成
物について、衝撃強度、流動性並びにメッキ性のバラン
スのとれた材料を得る方法を鋭意検討したところ、ポリ
フェニレンサルファイド樹脂中のナトリウム含有量を特
定量以下にし、更に特定の共重合体並びに必要により強
化充填材を特定の割合で配合することにより目的を達成
できることを見出し本発明を完成した。
【0006】即ち、本発明は、下記成分(A)、(B)
及び(C)の合計量100重量部と強化用充填材(D)
0〜100重量部からなる衝撃強度が高く、流動性とメ
ッキ性に優れたポリフェニレンサルファイド系樹脂組成
物である。 (A)ナトリウム含有量が500ppm以下である ポリフェニレンサルファイド樹脂 15〜80重量部 (B)ABS樹脂 10〜50重量部 (C)シアン化ビニル単量体(1) 15〜40重量% 芳香族ビニル単量体(2) 60〜84.9重量% エポキシ基含有ビニル単量体(3) 0.1〜3.0重量% 〔これら(1)〜(3)の合計量は100重量%である。〕 を重合して得られる共重合体 10〜75重量部
及び(C)の合計量100重量部と強化用充填材(D)
0〜100重量部からなる衝撃強度が高く、流動性とメ
ッキ性に優れたポリフェニレンサルファイド系樹脂組成
物である。 (A)ナトリウム含有量が500ppm以下である ポリフェニレンサルファイド樹脂 15〜80重量部 (B)ABS樹脂 10〜50重量部 (C)シアン化ビニル単量体(1) 15〜40重量% 芳香族ビニル単量体(2) 60〜84.9重量% エポキシ基含有ビニル単量体(3) 0.1〜3.0重量% 〔これら(1)〜(3)の合計量は100重量%である。〕 を重合して得られる共重合体 10〜75重量部
【0007】本発明を詳しく説明する。まず各成分につ
いて説明する。 (A)ポリフェニレンサルファイド樹脂 本発明において用いられるポリフェニレンサルファイド
樹脂(A)は、例えば極性有機媒体中、ポリハロ芳香族
化合物とアルカリ金属の硫化物の反応によって得られ
る。かかる方法の詳細については、例えば特公昭45−
3368号公報に開示されている。現在、ポリフェニレ
ンサルファイド樹脂は(株)ト−プレン、フィリプル・
ペトロリアム(株)などから市場に供せられている。一
般に市販されているポリフェニレンサルファイド樹脂に
は1000〜1500ppmのナトリウムが含有されて
いるが、ナトリウム量が多いと衝撃強度発現性が悪く5
00ppm以下に落す必要がある。
いて説明する。 (A)ポリフェニレンサルファイド樹脂 本発明において用いられるポリフェニレンサルファイド
樹脂(A)は、例えば極性有機媒体中、ポリハロ芳香族
化合物とアルカリ金属の硫化物の反応によって得られ
る。かかる方法の詳細については、例えば特公昭45−
3368号公報に開示されている。現在、ポリフェニレ
ンサルファイド樹脂は(株)ト−プレン、フィリプル・
ペトロリアム(株)などから市場に供せられている。一
般に市販されているポリフェニレンサルファイド樹脂に
は1000〜1500ppmのナトリウムが含有されて
いるが、ナトリウム量が多いと衝撃強度発現性が悪く5
00ppm以下に落す必要がある。
【0008】ポリフェニレンサルファイド樹脂のナトリ
ウム含有量を500ppm以下に落す方法としては、酸
処理あるいは熱湯処理などを用いることができる。これ
らの方法の詳細については、特開昭62−153343
号公報や特開昭62−153344号公報に記載されて
いる。ポリフェニレンサルファイド樹脂(A)の使用量
は、(A)、(B)及び(C)成分の合計100重量部
のうち15〜80重量部である。
ウム含有量を500ppm以下に落す方法としては、酸
処理あるいは熱湯処理などを用いることができる。これ
らの方法の詳細については、特開昭62−153343
号公報や特開昭62−153344号公報に記載されて
いる。ポリフェニレンサルファイド樹脂(A)の使用量
は、(A)、(B)及び(C)成分の合計100重量部
のうち15〜80重量部である。
【0009】(B)ABS樹脂 本発明において用いられるABS樹脂(B)はブタジエ
ン単位から構成されるゴム質重合体に、シアン化ビニル
単量体、芳香族ビニル単量体をグラフト重合して得られ
るものである。ゴム質重合体としては、ポリブタジエン
単位を50重量%以上含有し、劣位量のスチレン単位、
アクリロニトリル単位等を含む共重合体、例えばスチレ
ン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体がある。
ン単位から構成されるゴム質重合体に、シアン化ビニル
単量体、芳香族ビニル単量体をグラフト重合して得られ
るものである。ゴム質重合体としては、ポリブタジエン
単位を50重量%以上含有し、劣位量のスチレン単位、
アクリロニトリル単位等を含む共重合体、例えばスチレ
ン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体がある。
【0010】グラフト重合体中のゴム質重合体の含有量
は50〜80重量%であることが好ましい。50重量%
未満の場合、グラフト重合していない重合体成分の含有
量が増加する傾向にあり、また80重量%を超える場合
にはグラフト重合体を粉体として得ることが困難とな
る。ゴム質重合体にグラフト重合していない重合体成分
の含有量がABS樹脂中30重量%以下にすることが特
に好ましい。30重量%を超える場合にはポリフェニレ
ンサルファイド樹脂との相溶性に劣るアクリロニトリル
−スチレン共重合体(AS樹脂)が増加する傾向にあ
る。
は50〜80重量%であることが好ましい。50重量%
未満の場合、グラフト重合していない重合体成分の含有
量が増加する傾向にあり、また80重量%を超える場合
にはグラフト重合体を粉体として得ることが困難とな
る。ゴム質重合体にグラフト重合していない重合体成分
の含有量がABS樹脂中30重量%以下にすることが特
に好ましい。30重量%を超える場合にはポリフェニレ
ンサルファイド樹脂との相溶性に劣るアクリロニトリル
−スチレン共重合体(AS樹脂)が増加する傾向にあ
る。
【0011】グラフト重合に用いられるシアン化ビニル
単量体としてはアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、エチルアクリロニトリル、フマロニトリルなどが挙
げられ、これらは単独で又は併用して使用することがで
きる。グラフト単量体中のシアン化ビニル単量体の割合
は好ましくは15〜40重量%である。15重量%未満
では得られる樹脂組成物の耐衝撃性や耐薬品性に劣る傾
向となり、また40重量%を超える場合は得られる樹脂
組成物を形成する際の着色が大きくなる。
単量体としてはアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、エチルアクリロニトリル、フマロニトリルなどが挙
げられ、これらは単独で又は併用して使用することがで
きる。グラフト単量体中のシアン化ビニル単量体の割合
は好ましくは15〜40重量%である。15重量%未満
では得られる樹脂組成物の耐衝撃性や耐薬品性に劣る傾
向となり、また40重量%を超える場合は得られる樹脂
組成物を形成する際の着色が大きくなる。
【0012】また、グラフト重合に用いる芳香族ビニル
単量体としてはスチレン、α−メチルスチレン、o−メ
チルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−メチル
スチレン、t−ブチルスチレン、ハロゲン化スチレン、
p−エチルスチレン等が挙げられ、これらは単独又は2
種以上を併用することができる。芳香族ビニル単量体の
グラフト単量体に占める割合は好ましくは25〜85重
量%であり、これらの範囲をはずれる場合は耐衝撃性、
成形性の少なくとも1つが劣る。
単量体としてはスチレン、α−メチルスチレン、o−メ
チルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−メチル
スチレン、t−ブチルスチレン、ハロゲン化スチレン、
p−エチルスチレン等が挙げられ、これらは単独又は2
種以上を併用することができる。芳香族ビニル単量体の
グラフト単量体に占める割合は好ましくは25〜85重
量%であり、これらの範囲をはずれる場合は耐衝撃性、
成形性の少なくとも1つが劣る。
【0013】また、グラフト重合時には劣位量の共重合
可能な他のビニル単量体を共重合できる。共重合可能な
他のビニル単量体としてはメタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル等のメタクリル酸エステルやN−フェニル
マレイミドのようなマレイミド単量体が挙げられるが、
特にこれらに限定されるものではない。これらの共重合
可能な他のビニル単量体はグラフト単量体中35重量%
までの範囲で必要に応じて使用される。
可能な他のビニル単量体を共重合できる。共重合可能な
他のビニル単量体としてはメタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル等のメタクリル酸エステルやN−フェニル
マレイミドのようなマレイミド単量体が挙げられるが、
特にこれらに限定されるものではない。これらの共重合
可能な他のビニル単量体はグラフト単量体中35重量%
までの範囲で必要に応じて使用される。
【0014】このABS樹脂(B)の使用量は、
(A)、(B)及び(C)成分の合計量100重量部の
うち10〜50重量部であり、好ましくは10〜35重
量部である。10重量〜50重量部の範囲を外れる場合
は、耐衝撃性、耐熱性及び流動性の少なくとも1つが劣
るため好ましくない。
(A)、(B)及び(C)成分の合計量100重量部の
うち10〜50重量部であり、好ましくは10〜35重
量部である。10重量〜50重量部の範囲を外れる場合
は、耐衝撃性、耐熱性及び流動性の少なくとも1つが劣
るため好ましくない。
【0015】なお、グラフト結合していないフリ−の樹
脂成分の含有量は次のようにして求めたものである。即
ち、グラフト重合体2.5gをアセトン90ml中に浸
漬し、65℃で3時間加熱後、遠心分離機を用い150
0rpmにて30分間遠心分離する。しかる後、上澄み
液を除去し、残分を真空乾燥機にて65℃で12分間乾
燥し、乾燥後の試料を精秤し、その重量をG(g)とす
る。グラフト重合していないフリ−の樹脂成分の含有量
X(%)(グラフト重合体に対して)は、次式により求
めることができる。 X(%)={〔2.5−G(g)〕/2.5}×100
脂成分の含有量は次のようにして求めたものである。即
ち、グラフト重合体2.5gをアセトン90ml中に浸
漬し、65℃で3時間加熱後、遠心分離機を用い150
0rpmにて30分間遠心分離する。しかる後、上澄み
液を除去し、残分を真空乾燥機にて65℃で12分間乾
燥し、乾燥後の試料を精秤し、その重量をG(g)とす
る。グラフト重合していないフリ−の樹脂成分の含有量
X(%)(グラフト重合体に対して)は、次式により求
めることができる。 X(%)={〔2.5−G(g)〕/2.5}×100
【0016】(C)共重合体 本発明における共重合体(C)は、シアン化ビニル単量
体15〜40重量%、芳香族ビニル単量体60〜84.
9重量%、エポキシ基含有ビニル単量体0.1〜3.0
重量%を重合して得られるものである。シアン化ビニル
単量体や芳香族ビニル単量体は、ABS樹脂(B)のグ
ラフト重合で用いられるものと同じものが使用できる。
体15〜40重量%、芳香族ビニル単量体60〜84.
9重量%、エポキシ基含有ビニル単量体0.1〜3.0
重量%を重合して得られるものである。シアン化ビニル
単量体や芳香族ビニル単量体は、ABS樹脂(B)のグ
ラフト重合で用いられるものと同じものが使用できる。
【0017】シアン化ビニル単量体の含有量は、共重合
体(C)に用いる単量体の合計量に対して15〜40重
量%、好ましくは15〜30重量%である。この範囲を
はずれる場合は耐衝撃性、耐薬品性あるいは成形品の着
色性の少なくとも1つが劣るものとなる。また、芳香族
ビニル単量体の含有量は、共重合体(C)に用いる単量
体の合計量に対して60〜84.9重量%であり、この
範囲をはずれる場合は耐衝撃性、射出成形時の流動加工
性が低下する。
体(C)に用いる単量体の合計量に対して15〜40重
量%、好ましくは15〜30重量%である。この範囲を
はずれる場合は耐衝撃性、耐薬品性あるいは成形品の着
色性の少なくとも1つが劣るものとなる。また、芳香族
ビニル単量体の含有量は、共重合体(C)に用いる単量
体の合計量に対して60〜84.9重量%であり、この
範囲をはずれる場合は耐衝撃性、射出成形時の流動加工
性が低下する。
【0018】エポキシ基含有ビニル単量体としてはグリ
シジルメタクリレ−ト、グリシジルアクリレ−ト等が挙
げられるが、グリシジルメタクリレ−トが特に好まし
い。エポキシ基含有ビニル単量体の含有量は、共重合体
(C)に用いる単量体の合計量に対して0.1〜3.0
重量%である。0.1重量%未満では耐衝撃性の改良効
果が劣り、3.0重量%を超える場合は成形時の流動性
が低下したり、耐衝撃性が低下する傾向にある。
シジルメタクリレ−ト、グリシジルアクリレ−ト等が挙
げられるが、グリシジルメタクリレ−トが特に好まし
い。エポキシ基含有ビニル単量体の含有量は、共重合体
(C)に用いる単量体の合計量に対して0.1〜3.0
重量%である。0.1重量%未満では耐衝撃性の改良効
果が劣り、3.0重量%を超える場合は成形時の流動性
が低下したり、耐衝撃性が低下する傾向にある。
【0019】共重合体(C)には、上記単量体の他に劣
位量の共重合可能な他のビニル単量体を用いることがで
きる。これらの単量体としてはメタクリル酸メチル等の
メタクリル酸エステルや2−ビニルピリジン、4−ビニ
ルピリジンやN−フェニルマレイミドのようなマレイミ
ド単量体が挙げられるが、特にこれらに限定されるもの
ではない。これらの共重合可能な他の単量体は共重合体
(C)中35重量%までの範囲で必要に応じて使用され
る。
位量の共重合可能な他のビニル単量体を用いることがで
きる。これらの単量体としてはメタクリル酸メチル等の
メタクリル酸エステルや2−ビニルピリジン、4−ビニ
ルピリジンやN−フェニルマレイミドのようなマレイミ
ド単量体が挙げられるが、特にこれらに限定されるもの
ではない。これらの共重合可能な他の単量体は共重合体
(C)中35重量%までの範囲で必要に応じて使用され
る。
【0020】共重合体(C)の使用量は、(A)、
(B)及び(C)成分の合計量100重量部のうち10
〜75重量部であり、10重量部未満では流動性や耐衝
撃性の改良効果が劣り、75重量部を超える場合は耐熱
性や耐衝撃性の少なくとも1つが劣るものとなる。
(B)及び(C)成分の合計量100重量部のうち10
〜75重量部であり、10重量部未満では流動性や耐衝
撃性の改良効果が劣り、75重量部を超える場合は耐熱
性や耐衝撃性の少なくとも1つが劣るものとなる。
【0021】(D)強化用充填材 本発明の樹脂組成物は、さらに必要に応じて強化用充填
材(D)を配合することによって耐熱性、剛性、寸法安
定性を向上させることができる。強化用充填材(D)と
してはガラス繊維、カ−ボン繊維等の無機繊維やウオラ
ストナイト、タルク、タイカ粉、ガラス箔、チタン酸カ
リ等の無機フィラ−の少なくとも1種であるが、特にこ
れらに限定されるものではない。また得られる樹脂組成
物による成形品の外観向上を目的にしてこれらの粉砕品
も好ましく用いられる。強化用充填材(D)の使用量は
(A)、(B)及び(C)成分の合計量100重量部に
対して0〜100重量部、好ましくは10〜70重量部
である。10重量部未満では補強効果が小さく、70重
量部を超えると強度の上昇効果が下がって来る。更に1
00重量部を超える場合は、得られる樹脂組成物の耐衝
撃性や表面外観が劣るため、本発明の目的とするものに
ならない。
材(D)を配合することによって耐熱性、剛性、寸法安
定性を向上させることができる。強化用充填材(D)と
してはガラス繊維、カ−ボン繊維等の無機繊維やウオラ
ストナイト、タルク、タイカ粉、ガラス箔、チタン酸カ
リ等の無機フィラ−の少なくとも1種であるが、特にこ
れらに限定されるものではない。また得られる樹脂組成
物による成形品の外観向上を目的にしてこれらの粉砕品
も好ましく用いられる。強化用充填材(D)の使用量は
(A)、(B)及び(C)成分の合計量100重量部に
対して0〜100重量部、好ましくは10〜70重量部
である。10重量部未満では補強効果が小さく、70重
量部を超えると強度の上昇効果が下がって来る。更に1
00重量部を超える場合は、得られる樹脂組成物の耐衝
撃性や表面外観が劣るため、本発明の目的とするものに
ならない。
【0022】さらに、本発明の樹脂組成物には必要に応
じて改質剤、離型剤、光や熱に対する安定剤、染料、顔
料等の添加剤を適宜加えることができる。本発明の熱可
塑性樹脂組成物の調整方法としては、通常の樹脂のブレ
ンドで用いられるヘンシェルミキサ−、タンブラ−など
の装置を使用することができる。また、賦型についても
単軸押出機、二軸押出機、射出成形機等の通常の賦型に
用いられる装置を使用することができる。
じて改質剤、離型剤、光や熱に対する安定剤、染料、顔
料等の添加剤を適宜加えることができる。本発明の熱可
塑性樹脂組成物の調整方法としては、通常の樹脂のブレ
ンドで用いられるヘンシェルミキサ−、タンブラ−など
の装置を使用することができる。また、賦型についても
単軸押出機、二軸押出機、射出成形機等の通常の賦型に
用いられる装置を使用することができる。
【0023】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。なお、実施例中「部」、「%」とあるのはそれ
ぞれ「重量部」、「重量%」を表す。なお、実施例中の
各物性の評価は下記の方法によった。 (1)アイゾット衝撃強度 ASTM D−256に準じて6.3mm厚みのノッチ
付き試片を使用して測定した。
明する。なお、実施例中「部」、「%」とあるのはそれ
ぞれ「重量部」、「重量%」を表す。なお、実施例中の
各物性の評価は下記の方法によった。 (1)アイゾット衝撃強度 ASTM D−256に準じて6.3mm厚みのノッチ
付き試片を使用して測定した。
【0024】(2)メッキつきまわり性、密着強度 金型温度80℃、射出速度最小、シリンダ−温度300
℃で成形した50mm×90mm×3mm厚みの成形品
に下記条件でメッキした。メッキ後室温で24時間放置
した後、ニチバン(株)製のセロテ−プCT−18にて
剥離テストを行った。メッキが剥離しテ−プに付着した
ものを密着強度×、まったく剥離しないものを○とし
た。また、試片全面にメッキが析出したものをメッキつ
きまわり性○、未着の部分があるものをつきまわり性×
とした。 〔メッキ条件〕エッチング(CrO3400g/1、H2
SO420容量%)60℃、15分間、 酸処理(HC
l 10容量%)室温、1分間 キャタライザ−〔奥野製薬工業(株)製:キャタリスト
A−30)20℃、2分間 アクセラレ−タ−(H2SO4 10容量%)40℃、3
分間 無電解ニッケルメッキ〔奥野製薬工業(株)製:TM
P〕35℃、5分間
℃で成形した50mm×90mm×3mm厚みの成形品
に下記条件でメッキした。メッキ後室温で24時間放置
した後、ニチバン(株)製のセロテ−プCT−18にて
剥離テストを行った。メッキが剥離しテ−プに付着した
ものを密着強度×、まったく剥離しないものを○とし
た。また、試片全面にメッキが析出したものをメッキつ
きまわり性○、未着の部分があるものをつきまわり性×
とした。 〔メッキ条件〕エッチング(CrO3400g/1、H2
SO420容量%)60℃、15分間、 酸処理(HC
l 10容量%)室温、1分間 キャタライザ−〔奥野製薬工業(株)製:キャタリスト
A−30)20℃、2分間 アクセラレ−タ−(H2SO4 10容量%)40℃、3
分間 無電解ニッケルメッキ〔奥野製薬工業(株)製:TM
P〕35℃、5分間
【0025】(3)ショ−トショット圧(SS圧) SS圧は、M−100〔(株)名機製作所〕を用いて厚
さ3mmの100mm角板をシリンダ−温度240℃で
成形する時の成形可能な最小圧力を成形機の最大圧力
(2000Kg・f/cm2)に対する百分率で表示し
た。
さ3mmの100mm角板をシリンダ−温度240℃で
成形する時の成形可能な最小圧力を成形機の最大圧力
(2000Kg・f/cm2)に対する百分率で表示し
た。
【0026】参考例 本実施例に使用する各成分は下記の方法により製造し
た。 (1)ナトリウム含有量の少ないポリフェニレンサルフ
ァイド樹脂(A)の調製 (株)ト−プレン社製のポリフェニレンサルファイド樹
脂であるト−プレンPPS樹脂T−4を3Kg、70℃
に加熱された0.1%酢酸水溶液201中に入れ、所定
の時間撹拌した後、濾過した。濾液のpHが7になるま
で80℃の脱イオン水で洗浄し、120℃で24時間真
空乾燥した。処理する前のポリフェニレンサルファイド
樹脂のナトリウム含有量は1300ppmであった。3
分間の撹拌時間でナトリウム含有量は700ppmとな
り20分間の撹拌時間でナトリウム含有量は300pp
mとなった。
た。 (1)ナトリウム含有量の少ないポリフェニレンサルフ
ァイド樹脂(A)の調製 (株)ト−プレン社製のポリフェニレンサルファイド樹
脂であるト−プレンPPS樹脂T−4を3Kg、70℃
に加熱された0.1%酢酸水溶液201中に入れ、所定
の時間撹拌した後、濾過した。濾液のpHが7になるま
で80℃の脱イオン水で洗浄し、120℃で24時間真
空乾燥した。処理する前のポリフェニレンサルファイド
樹脂のナトリウム含有量は1300ppmであった。3
分間の撹拌時間でナトリウム含有量は700ppmとな
り20分間の撹拌時間でナトリウム含有量は300pp
mとなった。
【0027】(2)ABS樹脂(B−1)の製造 固形分が35%平均粒径が0.08μmのポリブタジエ
ンラテックス63.5部(固形分として)に、アクリル
酸n−ブチル単位85%、メタクリル酸単位15%から
なる平均粒径0.08μmの共重合体ラテックス1.5
部(固形分として)を撹拌しながら添加し、30分間撹
拌して得た平均粒径0.28μmの肥大化ジエン系ゴム
ラテックスを得た。得られた肥大化ゴムラテックスを反
応容器に取り、イオン交換水20部を加え、60℃に昇
温した。更に、アクリロニトリル11部、スチレン24
部からなるビニル単量体混合物を35部調製し、ベンゾ
イルパ−オキサイド0.3部を溶解した後、窒素置換し
た。このビニル単量体混合物を、90分間かけて上記反
応系内に連続滴下し、適下終了後、80℃に昇温、撹拌
保持を30分間実施した。重合率は、99%で、平均粒
径は0.31μmであった。得られたラテックスを希硫
酸で凝析した後、洗浄、濾過、乾燥して、ABS樹脂
(B−1)を得た。なお、グラフト結合していないフリ
−の重合体の含有量は15%であった。
ンラテックス63.5部(固形分として)に、アクリル
酸n−ブチル単位85%、メタクリル酸単位15%から
なる平均粒径0.08μmの共重合体ラテックス1.5
部(固形分として)を撹拌しながら添加し、30分間撹
拌して得た平均粒径0.28μmの肥大化ジエン系ゴム
ラテックスを得た。得られた肥大化ゴムラテックスを反
応容器に取り、イオン交換水20部を加え、60℃に昇
温した。更に、アクリロニトリル11部、スチレン24
部からなるビニル単量体混合物を35部調製し、ベンゾ
イルパ−オキサイド0.3部を溶解した後、窒素置換し
た。このビニル単量体混合物を、90分間かけて上記反
応系内に連続滴下し、適下終了後、80℃に昇温、撹拌
保持を30分間実施した。重合率は、99%で、平均粒
径は0.31μmであった。得られたラテックスを希硫
酸で凝析した後、洗浄、濾過、乾燥して、ABS樹脂
(B−1)を得た。なお、グラフト結合していないフリ
−の重合体の含有量は15%であった。
【0028】(3)ABS樹脂(B−2)の製造 固形分が35%、平均粒径が0.08μmのポリブタジ
エンラテックス39部(固形分として)に、アクリル酸
n−ブチル単位85%、メタクリル酸単位15%からな
る平均粒径0.08μmの共重合体ラテックス1.0部
(固形分として)を撹拌しながら添加し、30分間撹拌
して得た平均粒径0.28μmの肥大化ジエン系ゴムラ
テックスを得た。得られた肥大化ゴムラテックスを反応
容器に取り、イオン交換水50部を加え、60℃に昇温
した。更に、アクリロニトリル17部、スチレン43部
からなるビニル単量体混合物を60部調整し、ベンゾイ
ルパ−オキサイド0.3部を溶解した後、窒素置換し
た。このビニル単量体混合物を、90分間かけて上記反
応系内に連続滴下し、適下終了後、80℃に昇温、撹拌
保持を30分間実施した。重合率は、99%で、平均粒
径は0.31μmであった。得られたラテックスを希硫
酸で凝析した後、洗浄、濾過、乾燥して、ABS樹脂
(B−2)を得た。なお、グラフト結合してないフリ−
の重合体の含有量は40%であった。
エンラテックス39部(固形分として)に、アクリル酸
n−ブチル単位85%、メタクリル酸単位15%からな
る平均粒径0.08μmの共重合体ラテックス1.0部
(固形分として)を撹拌しながら添加し、30分間撹拌
して得た平均粒径0.28μmの肥大化ジエン系ゴムラ
テックスを得た。得られた肥大化ゴムラテックスを反応
容器に取り、イオン交換水50部を加え、60℃に昇温
した。更に、アクリロニトリル17部、スチレン43部
からなるビニル単量体混合物を60部調整し、ベンゾイ
ルパ−オキサイド0.3部を溶解した後、窒素置換し
た。このビニル単量体混合物を、90分間かけて上記反
応系内に連続滴下し、適下終了後、80℃に昇温、撹拌
保持を30分間実施した。重合率は、99%で、平均粒
径は0.31μmであった。得られたラテックスを希硫
酸で凝析した後、洗浄、濾過、乾燥して、ABS樹脂
(B−2)を得た。なお、グラフト結合してないフリ−
の重合体の含有量は40%であった。
【0029】(4)共重合体(C−1)の製造 蒸留水115部に第三燐酸カルシウム1部、デモ−ルP
〔花王(株)製〕0.001部を反応釜に仕込み撹拌し
た。これにアクリロニトリル28部、スチレン71.5
部、グリシジルメタクリレ−ト0.5部、t−ドデシル
メルカプタン0.6部、アゾビスイソブチロニトリル
0.17部、及びガファックGB−520〔東邦化学工
業(株)製〕0.003部の混合物を加え懸濁液状にし
た後75℃に昇温し、240分間保持し重合を完結し、
共重合体(C−1)を得た。
〔花王(株)製〕0.001部を反応釜に仕込み撹拌し
た。これにアクリロニトリル28部、スチレン71.5
部、グリシジルメタクリレ−ト0.5部、t−ドデシル
メルカプタン0.6部、アゾビスイソブチロニトリル
0.17部、及びガファックGB−520〔東邦化学工
業(株)製〕0.003部の混合物を加え懸濁液状にし
た後75℃に昇温し、240分間保持し重合を完結し、
共重合体(C−1)を得た。
【0030】(5)共重合体(C−2)の製造 蒸留水115部に第三燐酸カルシウム1部、デモ−ルP
0.001部を反応釜に仕込み撹拌した。これにアクリ
ロニトリル18部、スチレン81.5部、グリシジルメ
タクリレ−ト0.5部、t−ドデシルメルカプタン0.
6部、アゾビスイソブチロニトリル0.17部、及びガ
ファックGB−520、0.003部の混合物を加え懸
濁液状にした後75℃に昇温、240分間保持し重合を
完結し、共重合体(C−2)を得た。
0.001部を反応釜に仕込み撹拌した。これにアクリ
ロニトリル18部、スチレン81.5部、グリシジルメ
タクリレ−ト0.5部、t−ドデシルメルカプタン0.
6部、アゾビスイソブチロニトリル0.17部、及びガ
ファックGB−520、0.003部の混合物を加え懸
濁液状にした後75℃に昇温、240分間保持し重合を
完結し、共重合体(C−2)を得た。
【0031】(6)共重合体(C−3)の製造 蒸留水115部に第三燐酸カルシウム1部、デモ-ルP
0.001部を反応釜に仕込み撹拌した。これにアクリ
ロニトリル28部、スチレン70部、グリシジルメタク
リレ−ト2.0部、t−ドデシルメルカプタン0.6
部、アゾビスイソブチロニトリル0.17部、及びガフ
ァックGB−520、0.003部の混合物を加え懸濁
状態にした後75℃に昇温し、240分間保持し重合を
完結し、共重合体(C−3)を得た。
0.001部を反応釜に仕込み撹拌した。これにアクリ
ロニトリル28部、スチレン70部、グリシジルメタク
リレ−ト2.0部、t−ドデシルメルカプタン0.6
部、アゾビスイソブチロニトリル0.17部、及びガフ
ァックGB−520、0.003部の混合物を加え懸濁
状態にした後75℃に昇温し、240分間保持し重合を
完結し、共重合体(C−3)を得た。
【0032】(7)共重合体(C−4)の製造 蒸留水115部に第三燐酸カルシウム1部、デモ−ルP
0.001部を反応釜に仕込み撹拌した。これにアクリ
ロニトリル28部、スチレン72部、t−ドデシルメル
カプタン0.6部、アゾビスイソブチロニトリル0.1
7部、及びガファックGB−520、0.003部の混
合物を加え懸濁液状にした後75℃に昇温し、240分
間保持し重合を完結し、共重合体(C−4)を得た。
0.001部を反応釜に仕込み撹拌した。これにアクリ
ロニトリル28部、スチレン72部、t−ドデシルメル
カプタン0.6部、アゾビスイソブチロニトリル0.1
7部、及びガファックGB−520、0.003部の混
合物を加え懸濁液状にした後75℃に昇温し、240分
間保持し重合を完結し、共重合体(C−4)を得た。
【0033】(8)共重合体(C−5)の製造 蒸留水115部に第三燐酸カルシウム1部、デモ−ルP
0.001部を反応釜に仕込み撹拌した。これにアクリ
ロニトリル28部、スチレン71.95部、グリシジル
メタクリレ−ト0.05部、t−ドデシルメルカプタン
0.6部、アゾビスイソブチロニトリル0.17部、及
びガファックGB−520、0.003部の混合物を加
え懸濁液状にした後75℃に昇温し、240分間保持し
重合を完結し、共重合体(C−5)を得た。
0.001部を反応釜に仕込み撹拌した。これにアクリ
ロニトリル28部、スチレン71.95部、グリシジル
メタクリレ−ト0.05部、t−ドデシルメルカプタン
0.6部、アゾビスイソブチロニトリル0.17部、及
びガファックGB−520、0.003部の混合物を加
え懸濁液状にした後75℃に昇温し、240分間保持し
重合を完結し、共重合体(C−5)を得た。
【0034】(9)共重合体(C−6)の製造 蒸留水115部に第三燐酸カルシウム1部、デモ−ルP
0.001部を反応釜に仕込み撹拌した。これにアクリ
ロニトリル28部、スチレン67部、グリシジルメタク
リレ−ト5.0部、t−ドデシルメルカプタン0.6
部、アゾビスイソブチロニトリル0.17部、及びガフ
ァックGB−520、0.003部の混合物を加え懸濁
液状にした後75℃に昇温し、240分間保持し重合を
完結し、共重合体(C−6)を得た。
0.001部を反応釜に仕込み撹拌した。これにアクリ
ロニトリル28部、スチレン67部、グリシジルメタク
リレ−ト5.0部、t−ドデシルメルカプタン0.6
部、アゾビスイソブチロニトリル0.17部、及びガフ
ァックGB−520、0.003部の混合物を加え懸濁
液状にした後75℃に昇温し、240分間保持し重合を
完結し、共重合体(C−6)を得た。
【0035】(10)強化用充填材(D) ガラス繊維としてECS03T−34〔日本電気硝子
(株)製〕、炭素繊維としてパイロフィルTR−06N
〔三菱レイヨン(株)製〕、タルクとしてマイクロタル
クMP10−52〔ファイザ−MSP(株)製〕をそれ
ぞれ使用した。
(株)製〕、炭素繊維としてパイロフィルTR−06N
〔三菱レイヨン(株)製〕、タルクとしてマイクロタル
クMP10−52〔ファイザ−MSP(株)製〕をそれ
ぞれ使用した。
【0036】実施例1〜10及び比較例1〜12 上記の(A)〜(D)の各成分を表1及び表2に示す割
合で配合し、ス−パ−ミキサ−〔(株)カワタ製〕にて
5分間混合した後、スクリュ−の直径37mmの2軸押
出機でペレット化した。得られたペレットを用いて射出
成形して試片を得た後、各種物性を前記方法により評価
した。その結果を表1及び表2に示す。なお、表中でA
Sはアクリロニトリル−スチレン共重合体、ANはアク
リロニトリル、GMAはグリシジルメタクリレ−トを表
す。
合で配合し、ス−パ−ミキサ−〔(株)カワタ製〕にて
5分間混合した後、スクリュ−の直径37mmの2軸押
出機でペレット化した。得られたペレットを用いて射出
成形して試片を得た後、各種物性を前記方法により評価
した。その結果を表1及び表2に示す。なお、表中でA
Sはアクリロニトリル−スチレン共重合体、ANはアク
リロニトリル、GMAはグリシジルメタクリレ−トを表
す。
【0037】
【表1】
【0038】
【表2】
【0039】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐熱
性、耐衝撃性が高く、しかも射出成形時の流動加工性並
びにメッキ性に優れたものであるので、自動車部品や電
気部品等の広範な分野で極めて有用であり、その工業的
意義は大きい。
性、耐衝撃性が高く、しかも射出成形時の流動加工性並
びにメッキ性に優れたものであるので、自動車部品や電
気部品等の広範な分野で極めて有用であり、その工業的
意義は大きい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 池田 忠生 埼玉県大宮市大字指扇領別所109番地32
Claims (1)
- 【請求項1】下記成分(A)、(B)及び(C)の合計
量100重量部と強化用充填材(D)0〜100重量部
からなる衝撃強度が高く、流動性とメッキ性に優れたポ
リフェニレンサルファイド系樹脂組成物。 (A)ナトリウム含有量が500ppm以下である ポリフェニレンサルファイド樹脂 15〜80重量部 (B)ABS樹脂 10〜50重量部 (C)シアン化ビニル単量体(1) 15〜40重量% 芳香族ビニル単量体(2) 60〜84.9重量% エポキシ基含有ビニル単量体(3) 0.1〜3.0重量% 〔これら(1)〜(3)の合計量は100重量%である。〕 を重合して得られる共重合体 10〜75重量部
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13505192A JPH05320507A (ja) | 1992-05-27 | 1992-05-27 | ポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13505192A JPH05320507A (ja) | 1992-05-27 | 1992-05-27 | ポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05320507A true JPH05320507A (ja) | 1993-12-03 |
Family
ID=15142781
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13505192A Pending JPH05320507A (ja) | 1992-05-27 | 1992-05-27 | ポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05320507A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006328291A (ja) * | 2005-05-30 | 2006-12-07 | Polyplastics Co | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物および射出成形品 |
| JP2018065966A (ja) * | 2016-10-21 | 2018-04-26 | Dic株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品およびそれらの製造方法 |
| CN120098403A (zh) * | 2025-03-26 | 2025-06-06 | 常州顺唯尔材料科技有限公司 | 一种高光亮耐热的abs板及其制备方法和应用 |
-
1992
- 1992-05-27 JP JP13505192A patent/JPH05320507A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006328291A (ja) * | 2005-05-30 | 2006-12-07 | Polyplastics Co | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物および射出成形品 |
| JP2018065966A (ja) * | 2016-10-21 | 2018-04-26 | Dic株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品およびそれらの製造方法 |
| CN120098403A (zh) * | 2025-03-26 | 2025-06-06 | 常州顺唯尔材料科技有限公司 | 一种高光亮耐热的abs板及其制备方法和应用 |
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