JPH05320641A - 安定剤混合物 - Google Patents

安定剤混合物

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JPH05320641A
JPH05320641A JP4351256A JP35125692A JPH05320641A JP H05320641 A JPH05320641 A JP H05320641A JP 4351256 A JP4351256 A JP 4351256A JP 35125692 A JP35125692 A JP 35125692A JP H05320641 A JPH05320641 A JP H05320641A
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 (a)式(1) 〔式中、例えばnが0を表し、R1 は式:−CH2 SR
3 (R3 は6ないし18個の炭素原子を持つアルキル
基、フェニル基もしくはベンジル基を表す。)で表され
る基を表し、R2 は水素原子またはメチル基を表しおよ
びR4 は水素原子を表す〕で表されるメルカプトメチル
フェノール;ならびに(b)エポキシ化脂肪酸または脂
肪酸エステルなり、(a)および(b)が99:1ない
し1:10の重量比である安定剤混合物。 【効果】 該組成物はエラストマーもしくは粘着性樹脂
またはエラストマーおよび粘着性樹脂を安定化するのに
適当である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、特にエラストマーもし
くは粘着性樹脂またはエラストマーおよび粘着性樹脂を
含有する組成物において使用するのに適している新規な
安定剤混合物に関する。
【0002】それらの製造、貯蔵、加工および最終用途
の間、このタイプの組成物は通常所望でない種類のそれ
らの特性を変化させる多大な影響下に晒される。温度、
大気中酸素、光およびまた剪断力による機械的なストレ
スはここで本質的な役割を演ずる。
【0003】抗酸化剤、加工安定剤、金属不活性剤およ
び光安定剤のような幾つかの安定剤を使用することによ
りこれらの影響を妨害する試みがなされてきた。このよ
うに例えば、エラストマー組成物をビス(アルキルメル
カプトメチル)フェノールにより安定化することが米国
特許US−A−5008459号、米国特許US−A−
4857572号、米国特許US−A−4820756
号、米国特許US−A−4741864号および米国特
許US−A−4759862号から公知である。米国特
許US−A−3658743号に従えば、硫黄で加硫し
うる不飽和エラストマーを安定化するため、フェノー
ル、有機硫化物もしくはチオエステルならびにエポキシ
ドもしくはホスフィットからなる安定剤混合物が使用さ
れる。英国特許GB−A−917100号では、熱可塑
性ポリオレフィンはエポキシドとフェノールもしくはチ
オジプロピオネートのような抗酸化剤の混合物により安
定化できる。
【0004】特定のメルカプトメチルフェノールおよび
エポキシドからなる新規な安定剤混合物は特にエラスト
マーもしくは粘着性樹脂またはエラストマーおよび粘着
性樹脂を含む組成物の安定化に適当であることが今や見
出された。
【0005】従って、本発明は(a)式(1): 〔式中、nは0または1を表し、R1 およびR2 は互い
に独立して1ないし12個の炭素原子を持つアルキル基
または式:−CH2 SR3 (式中、R3 は6ないし18
個の炭素原子を持つアルキル基、フェニル基またはベン
ジル基を表す。)を表し、およびR4 は互いに独立して
水素原子またはメチル基を表し、同じ環に結合した基R
4 は同時にメチル基を表すことはない。〕で表されるメ
ルカプトメチルフェノール;ならびに(b)3ないし2
2個の炭素原子を持つエポキシ化脂肪酸または1ないし
18個の炭素原子を持つそのアルキルエステルからなり
(a)および(b)が99:1ないし1:10の重量比
である安定剤混合物を提供する。
【0006】本発明はまたエラストマーもしくは粘着性
樹脂またはエラストマーおよび粘着性樹脂ならびに上記
で定義された安定剤混合物からなる組成物、エラストマ
ーもしくは粘着性樹脂またはエラストマーおよび粘着性
樹脂からなる組成物を安定化するためのこの混合物の使
用方法ならびにこの組成物を安定剤混合物で安定化する
ための方法をも提供する。
【0007】成分(a)、即ち式(1)で表される化合
物において、R1 およびR2 は互いに独立して1ないし
12個の炭素原子を持つアルキル基であってよく、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、オクチル基、ウンデシル基およびドデシル基な
らびに相当する枝分かれした異性体であり、および式:
−CH2 SR3 で表される基(式中、R3 はフェニル
基、ベンジル基に加えてヘキシル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基およびオ
クタデシル基またはこれらの基の枝分かれした異性体の
ような6ないし18個の炭素原子を持つアルキル基を表
す。)でもあってよい。
【0008】式(1)で表される化合物、ならびにその
製造は、例えば既に言及した米国特許US−A−485
7572号に記述されている。
【0009】成分(b)として使用されるエポキシ化脂
肪酸および脂肪酸アルキルエステルは、例えば遊離のま
たは一価もしくは多価アルコール例えば、メタノール、
ブタノール、ラウリルアルコール、オチルアルコールな
らびにペンタエリスリトール、グリセロール、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、マンニトールおよびソル
ビトールでエステル化されている、エポキシ化オレイン
酸、リノール酸、リノレン酸、ユーカリ酸、リシノール
酸およびブラシル酸を包含する。該多価アルコールは完
全にまたは部分的にエステル化されていてもよい。成分
(b)はまた、エポキシ化高級脂肪酸エステル、例えば
エポキシ化綿実油、ヒマシ油、ヒマワリ油もしくはオリ
ーブ油、エポキシ化獣油または特にエポキシ化大豆油も
しくは亜麻仁油の混合物も包含する。
【0010】このような物質は市販されており、たとえ
ば様々な大豆油が登録商標パラプレックス(Paraplex)
G−60,G−61およびG−62、登録商標フレクソ
ル(Flexol) EPOならびに登録商標レオプラスト(Re
oplast) 392として利用できる。
【0011】成分(a)は好ましくは、nが0または1
を表し、R1 およびR2 は互いに独立して1ないし4個
の炭素原子を持つアルキル基または式:−CH2 SR3
(式中、R3 は6ないし12個の炭素原子を持つアルキ
ル基を表す。)で表される基を表し、およびR4 は互い
に独立して水素原子またはメチル基を表し、同じ環に結
合した基R4 は同時にメチル基を表すことはない、式
(1)で表されるこれらの化合物を含む。
【0012】式(1)で表されるこれらの化合物のう
ち、nが0を表し、R1 が−CH2 SC8 17を表し、
2 がメチル基を表し、R3 がオクチル基を表しおよび
4 が水素原子を表すものが特に重要である。
【0013】さらに好ましい式(1)の化合物は、nが
0を表し、R1 は式:−CH2 SR3 (式中、R3 は6
ないし18個の炭素原子を持つアルキル基、フェニル基
もしくはベンジル基を表す。)で表される基を表し、R
2 は水素原子または1ないし12個の炭素原子を持つア
ルキル基を表しおよびR4 は水素原子を表すもの、なら
びにnが0を表し、R1 は水素原子もしくは6ないし1
2個の炭素原子を持つアルキル基を表し、R2 は式:−
CH2 SR3 (式中、R3 は6ないし18個の炭素原子
を持つアルキル基、フェニル基もしくはベンジル基を表
す。)で表される基を表し、およびR4 は水素原子を表
すものである。
【0014】特別に好ましい式(1)の化合物はnが0
を表し、R1 は式:−CH2 SR3(式中、R3 は6な
いし18個の炭素原子を持つアルキル基、フェニル基も
しくはベンジル基を表す。)で表される基を表し、R2
は水素原子またはメチル基を表しおよびR4 は水素原子
を表すものである。
【0015】成分(b)は好ましくはエポキシ化脂肪酸
エステルの混合物、例えばエポキシ化ヒマシ油もしくは
ヒマワリ油および特に大豆油もしくは亜麻仁油である。
【0016】本発明による組成物は好ましくは、エラス
トマーもしくは粘着性樹脂またはエラストマーおよび粘
着性樹脂に関して、安定剤混合物0.01ないし10重
量%を含む。
【0017】本発明による組成物が包含できるエラスト
マーは例えば以下のものである: 1.ポリジエン、例えばポリブタジエン、ポリイソプレ
ンもしくはポリクロロプレン;ブロックコポリマー、例
えばスチレン/ブタジレン/スチレンもしくはスチレン
/イソプレン/スチレン;およびアクリロニトリル/ブ
タジエンおよびスチレン/ブタジエンのようなコポリマ
ー。 2.モノオレフィンとジオレフィン相互または他のビニ
ルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン−アルキル
アクリレートコポリマー、エチレン−アルキルメタクリ
レートコポリマー、エチレン−酢酸エチルコポリマーな
らびにエチレンとプロピレンおよびジエン例えばヘキサ
ジエン、ジシクロペンタジエンもしくはエチリデンノボ
ルネンのようなものとのターポリマー。 3.ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、
塩素化ゴム、塩素化もしくはクロロスルホン化ポリエチ
レン、エピクロロヒドリンホモポリマー−およびコポリ
マー、クロロトリフルオロエチレンコポリマー、ハロゲ
ン含有ビニル化合物からのポリマー、例えばポリ塩化ビ
ニリデン、ポリフッ化ビニル、およびまた、これらのコ
ポリマー例えば塩化ビニル/塩化ビニリデン、塩化ビニ
ル−酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン−酢酸ビニルコポ
リマー。 4. 一方の成分としてヒドロキシ末端基を含むポリエー
テル、ポリエステルまたはポリブタジエンと他方の成分
として脂肪族または芳香族ポリイソシアネートとから誘
導されたポリウレタンならびにその前駆物質。 5.天然ゴム 6.上述したポリマーの混合物(ポリブレンド)。 7.天然または合成ゴムの水性分散剤、例えば天然ゴム
ラテックス、またはカルボキシル化スチレン−ブタジエ
ンコポリマーのラテックス。
【0018】所望により、これらエラストマーはラテッ
クスの形態であり、同様に安定化され得る。
【0019】ポリブタジエンゴムのようなポリジエン、
そのコポリマー例えばスチレン/ブタジエンゴムまたは
直鎖もしくは枝分かれしたスチレン/ブタジエン/スチ
レンおよびスチレン/イソプレン/スチレンブロックコ
ポリマー、エチレン/酢酸ビニルのコポリマーまたはポ
リウレタンが好ましくは使用され得る。
【0020】本発明による組成物が含むことのできる粘
着性樹脂は例えば以下のものである: −天然コロホニル樹脂(ロジン)例えば松脂、ウッドロ
ジンまたはタル油ロジン −コロホニル樹脂の誘導体例えばグリセロールエステル
およびペンタエリスルトールエステルで、それぞれ水素
化もしくは非水素化、不均化もしくは非不均化されたも
の。 −合成炭化水素樹脂特に5ないし9個の炭素原子をもつ
もの。 −インデン樹脂、メチリデン樹脂およびクマロン−イン
デン樹脂。 −テルペン樹脂 −メチルスチレン樹脂 −フェノール系樹脂 −他の粘着付与剤例えばアスファルトまたはビチューメ
ンプレン −上記樹脂の混合物 −上記樹脂の水性エマルジョン
【0021】合成炭化水素、特に5ないし9個の炭素原
子を持つもの、コロホニル樹脂またはコロホニル樹脂の
誘導体が好ましくは使用できる。
【0022】本発明に関する安定剤混合物のエラストマ
ーもしくは粘着性樹脂またはエラストマーおよび粘着性
樹脂への混和は、相当する安定剤溶液もしくは乳濁液/
分散液を沈澱する前にポリマー溶液もしくはラテックス
に添加することにより、または業界で標準的な方法に従
って、成形の前もしくは間に、それらを一緒に混合する
ことにより、あるいはまた溶解したもしくは分散した化
合物をポリマー中へ適用し、必要ならばその後溶媒を蒸
発することによっても、行うことができる。安定剤混合
物は、またこの混合物を、例えば2.5ないし25重量
%の濃度で含有するマスターバッチの形で添加すること
もできる。
【0023】粘着性樹脂が接着剤用の出発物質のため、
本発明による安定剤混合物が粘着性樹脂を安定化するた
め、首尾よく使用できるという事実は安定化された接着
剤の製造に関し非常に重要なものである。このため、こ
のことは原料段階において既にそれらを安定化すること
が可能であり、加工技術の見地から重要となりうる。
【0024】接着剤は、通常エラストマー、粘着性樹脂
および別の成分としてロウまたは油をからなる組成物で
ある。接着剤に適当なロウは、例えばパラフィンロウも
しくはマイクロワックスもしくはフィッシャー−トロプ
シュパラフィン(Fischer-Tropsch paraffins)である;
それらは天然産のまたは合成のものであって良い。油の
例は、芳香族、ナフテン系またはパラフィン油であり、
それらは適用に依存して、特に、溶解特性および分子量
に基づいて選択される。
【0025】本発明に関して、ホット−メルト接着剤と
して許容できる組成物は特に重要である。これらはエラ
ストマーおよび粘着性樹脂として、好ましいものとして
上記で列挙した物質、特に直鎖もしくは枝分かれしたス
チレン/ブタジエン/スチレンもしくはスチレン/イソ
プレン/スチレンブロックコポリマーならびにコロホニ
ル樹脂もしくは合成炭化水素樹脂を含む。本発明による
安定剤混合物の使用により、その結果接着剤が長期間に
わたりその最初の粘着性および透明性または光固有色を
保持する結果となるように、特に、最初に言及した悪い
影響に対するこのタイプのホット−メルト接着剤を効果
的に保護することができる。
【0026】本発明による組成物に使用できる他の添加
剤は例えば、以下のようなものである。1.酸化防止剤 1.1 アルキル化モノフェノール 、例えば2,6−ジ
−第三ブチル−4−メチルフェノール、2−第三ブチル
−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチ
ル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−
4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−
4−イソブチルフェノール、2,6−ジ−シクロペンチ
ル−4−メチルフェノ−ル、2−(α−メチルシクロヘ
キシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジオ
クタデシル−4−メチルフェノ−ル、2,4,6−トリ
シクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−
4−メトキシメチルフェノール、2,6−ジノニル−4
−メチルフェノール、2,4−ジメチル−6−(1′−
メチル−ウンデカ−1′−イル)−フェノール、2,4
−ジメチル−6−(1′−メチル−ヘプタデカ−1′−
イル)−フェノール、2,4−ジメチル−6−(1′−
メチル−トリデカ−1′−イル)−フェノールおよびそ
れらの混合物。
【0027】1.2.アルキルチオメチルフェノール、
例えば2,4−ジ−オクチルチオメチル−6−第三ブチ
ルフェノール、2,4−ジ−オクチルチオメチル−6−
メチルフェノール、2,4−ジ−オクチルチオメチル−
6−エチルフェノール、2,6−ジ−ドデシルチオメチ
ル−4−ノニルフェノール。
【0028】1.3 ハイドロキノンとアルキル化ハイ
ドロキノン、例えば2,6−ジ−第三ブチル−4−メト
キシフェノール、2,5−ジ−第三ブチル−ハイドロキ
ノン、2,5−ジ−第三−アミル−ハイドロキノン、
2,6−ジフェニル−4−オクタデシルオキシフェノー
ル、2,6−ジ−第三ブチル−ハイドキロノン、2,5
−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3,5
−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3,5
−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルステアレー
ト、ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)アジペート。
【0029】1.4 ヒドロキシル化チオジフェニルエ
ーテル、例えば2,2′−チオビス(6−第三ブチル−
4−メチルフェノール)、2,2′−チオビス(4−オ
クチルフェノール)、4,4′−チオビス(6−第三ブ
チル−3−メチルフェノール)、4,4′−チオビス
(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、4,4′
−チオ−ビス(3,6−ジ−第二−アミルフェノー
ル)、4,4′−ビス(2,6−ジメチル−4−ヒドロ
キシフェニル)−ジスルフィド。
【0030】1.5 アルキリデンビスフェノール、例
えば2,2′−メチレン−ビス(6−第三ブチル−4−
メチルフェノール)、2,2′−メチレン−ビス(6−
第三ブチル−4−エチルフェノール)、2,2′−メチ
レン−ビス[4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキ
シル)フェノール]、2,2′−メチレン−ビス(4−
メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2′−
メチレン−ビス(6−ノニル−4−メチルフェノー
ル)、2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−第三ブ
チルフェノール)、2,2′−エチリデン−ビス(4,
6−ジ−第三ブチルフェノール)、2,2′−エチリデ
ン−ビス(6−第三ブチル−4−イソブチルフェノー
ル)、2,2′−メチレン−ビス [6−(α−メチルベ
ンジル)−4−ノニルフェノール] 、2,2′−メチレ
ン−ビス [6−(α,α−ジメチルベンジル)−4−ノ
ニルフェノール] 、4,4′−メチレン−ビス(2,6
−ジ−第三ブチルフェノール)、4,4′−メチレン−
ビス(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、1,
1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチ
ルフェニル)ブタン、2,6−ビス(3−第三ブチル−
5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフ
ェノール、1,1,3−トリス(5−第三ブチル−4−
ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビ
ス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェ
ニル)−3−n−ドデシルメルカプトブタン、エチレン
グリコールビス[3,3−ビス(3′−第三ブチル−
4′−ヒドロキシフェニル)ブチレート] 、ビス(3−
第三ブチル−4ーヒドロキシ−5−メチルフェニル)ジ
シクロペンタジエン、ビス[2−(3′−第三ブチル−
2′−ヒドロキシ−5′−メチルベンジル)−6−第三
ブチル−4−メチルフェニル]テレフタレート、1,1
−ビス(3,5−ジメチル−2−ヒドロキシフェニル)
ブタン、2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(5−第
三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−4
−n−ドデシルメルカプトブタン、1,1,5,5−テ
トラ−(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチル
フェニル)ペンタン。
【0031】1.6. O−、N−およびS−ベンジル
化合物、例えば3,5,3′,5′−テトラ−第三ブチ
ル−4,4′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オク
タデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルベンジル
−メルカプトアセテート、トリス−(3,5−ジ−第三
ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−アミン、ビス(4
−第三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベン
ジル)−ジチオテレフタレート、ビス(3,5−ジ−第
三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−スルフィド、イ
ソオクチル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル−メルカプトアセテート。
【0032】1.7.ヒドロキシベンジル化マロネー
ト、例えばジオクタデシル−2,2−ビス(3,5−ジ
−第三ブチル−2−ヒドロキシベンジル)−マロネー
ト、ジ−オクタデシル−2−(3−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシ−5−メチルベンジル)−マロネート、ジ−ド
デシルメルカプトエチル−2,2−ビス(3,5−ジ−
第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−マロネート、
ジ−[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−
フェニル]−2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−
4−ヒドロキシベンジル)−マロネート。
【0033】1.8. ヒドロキシベンジル芳香族化合
物、例えば、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメ
チルベンゼン、1,4−ビス(3,5−ジ−第三ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)−2,3,5,6−テトラ
メチルベンゼン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−第
三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−フェノール。
【0034】1.9. トリアジン化合物、例えば、
2,4−ビス−オクチルメルカプト−6−(3,5−ジ
−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5
−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス
(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)
−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−
4,6−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキ
シフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6
−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフ
ェノキシ)−1,2,3−トリアジン、1,3,5−ト
リス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)−イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−第
三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジ
ル)−イソシアヌレート、2,4,6−トリス(3,5
−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−
1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5
−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ル)−ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,
3,5−トリス(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒド
ロキシベンジル)−イソシアヌレート。
【0035】1.10. べンジルホスホネート、例え
ばジメチル−2,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジルホスホネート、ジエチル−3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタ
デシル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベン
ジルホスホネート、ジオクタデシル−5−第三ブチル−
4−ヒドロキシ−3−メチルベンジルホスホネート、
3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホス
ホン酸モノエチルエステルのCa塩。
【0036】1.11. アシルアミノフェノール、例
えば4−ヒドロキシラウリルアニリド、4−ヒドロキシ
ステアリルアニリド、オクチルN−(3,5−ジ−第三
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)カルバメート。
【0037】1.12. β−(3,5−ジ−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の下記の一
価または多価アルコールとのエステル、例えば、メタノ
ール、エタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサ
ンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコ
ール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、
トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,
N′−ビス(ヒドロキシエチル)シュウ酸ジアミド、3
−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、ト
リメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、
4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−ト
リオキサビシクロ[2.2.2]オクタン。
【0038】1.13. β−(5−第三ブチル−4−
ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸の下記
の一価または多価アルコールとのエステル、例えば、メ
タノール、エタノール、オクタデカノール、1,6−ヘ
キサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレング
リコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグ
リコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトー
ル、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、
N,N′−ビス(ヒドロキシエチル)シュウ酸ジアミ
ド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノー
ル、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロ
パン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,
7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタン。
【0039】1.14. β−(3,5−ジ−シクロヘ
キシル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の下記
の一価または多価アルコールとのエステル、例えばメタ
ノール、エタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキ
サンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリ
コール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリ
コール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトー
ル、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、
N,N′−ビス(ヒドロキシエチル)シュウ酸ジアミ
ド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノー
ル、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロ
パン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,
7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタン。
【0040】1.15. 3,5−ジ−第三ブチル−4
−ヒドロキシフェニル酢酸の下記の一価または多価アル
コールとのエステル、例えば、メタノール、エタノー
ル、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリスリトール、トリス(ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒ
ドロキシエチル)シュウ酸ジアミド、3−チアウンデカ
ノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシ
メチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシク
ロ[2.2.2]オクタン。
【0041】1.16. β−(3,5−ジ−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミド
例えば、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4
−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジ
アミンN,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミ
ンN,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒド
ロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン
【0042】2. 紫外線吸収剤および光安定剤 2.1. 2−( 2′−ヒドロキシフェニル) ベンゾト
リアゾール 、例えば、2′−ヒドロキシフェニル−2H
−ベンズトリアゾール(2)の5′−メチル−、3′,
5′−ジ−第三ブチル−、5′−第三ブチル−、5′−
(1,1,3,3−テトラメチルブチル) −、5−クロ
ロ−3′,5′−ジ−第三ブチル−、5−クロロ−3′
−第三ブチル−5′−メチル−、3′−第二ブチル−
5′−第三ブチル、4′−オクトキシ−、3′,5′−
ジ−第三アミル−、3′,5′−ビス(α,α−ジメチ
ルベンジル)−誘導体、5−クロロ−3′−第三ブチル
−5′−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)−お
よび5−クロロ−3′−第三ブチル−5′−[2−(2
−エチルヘキシルオキシ)−カルボニルエチル]−誘導
体混合物、5−クロロ−3′−第三ブチル−5′−(2
−メトキシカルボニルエチル)−、3′−第三ブチル−
5′−(2−メトキシカルボニルエチル)−、3′−第
三ブチル−5′−(2−オクチルオキシカルボニルエチ
ル)−、3′−第三ブチル−5′−[2−(2−エチル
ヘキシルオキシ)−カルボニルエチル]−、3′−ドデ
シル−5′−メチル−および3′−第三ブチル−5′−
(2′−イソオクチルオキシカルボニルエチル)−誘導
体;2,2′−メチレン−ビス[4−(1,1,3,3
−テトラメチルブチル)−6−ベンズトリアゾール−2
−イル−フェノール];2−[3′−第三ブチル−5′
−(2−メトキシカルボニルエチル)−2′−ヒドロキ
シ−フェニル]−2H−ベンズトリアゾールとポリエチ
レングリコール300とのエステル交換生成物;[R−
CH2 CH2 −COO(CH2 3 −]2 −(式中,R
=3′−第三ブチル−4′−ヒドロキシ−5′−2H−
べンゾトリアゾール−2−イル−フェニルである。)。
【0043】2.2. 2−ヒドロキシ−ベンゾフェノ
、例えば4−ヒドロキシ−、4−メトキシ−、4−オ
クトキシ−、4−デシルオキシ−、4−ドデシルオキシ
−、4−ベンジルオキシ−、4,2′,4′−トリヒド
ロキシ−および2′−ヒドロキシ−4,4′−ジメトキ
シ誘導体。
【0044】2.3. 置換されたおよび非置換安息香
酸のエステル、例えば4−第三ブチルフェニル=サリチ
レート、フェニル=サリチレート、オクチルフェニル=
サリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス(4
−第三ブチルベンゾイル)レゾルシノール、ベンゾイル
レゾルシノール、2,4−ジ−第三ブチルフェニル=
3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエー
ト、ヘキサデシル=3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒド
ロキシベンゾエート、オクタデシル=3,5−ジ−第三
ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−メチル−
4,6−ジ−第三ブチルフェニルエステル3,5−ジ−
第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート。
【0045】2.4. アクリレート、例えばエチルα
−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリレート、イソオ
クチルα−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリレー
ト、メチルα−カルボメトキシ−シンナメート、メチル
α−シアノ−β−メチル−p−メトキシ−シンナメー
ト、ブチルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシ−シ
ンナメート、メチルα−カルボメトキシ−p−メトキシ
シンナメート、およびN−(β−カルボメトキシ−β−
シアノビニル) −2−メチルインドリン。
【0046】2.5. ニッケル化合物,例えば2,
2′−チオビス−[4−(1,1,3,3−テトラメチ
ルブチル) −フェノール]のニッケル錯体,例えば1:
1または1:2錯体であって,所望によりn−ブチルア
ミン、トリエタノールアミンもしくはN−シクロヘキシ
ル−ジ−エタノールアミンのような他の配位子を伴うも
の、ニッケルジブチルジチオカルバメート、4−ヒドロ
キシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モノ
アルキルエステル例えばメチルもしくはエチルエステル
のニッケル塩、ケトキシム例えば、2−ヒドロキシ−4
−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯
体、1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒドロキシピ
ラゾールのニッケル錯体であって,所望により他の配位
子を伴うもの。
【0047】2.6. 立体障害性アミン、例えばビス
(2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケー
ト、ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)
サクシネート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチ
ルピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6
−ペンタメチルピペリジル)n−ブチル−3,5−ジ−
第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロネート、1−
(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生
成物、N,N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−第三
オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリ
アジンとの縮合生成物、トリス(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジル)ニトリロトリアセテート、
テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレ
ート、1,1′−(1,2−エタンジイル)−ビス
(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン),4−
ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン、4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメ
チルピペリジル)−2−n−ブチル−2−(2−ヒドロ
キシ−3,5−ジ−第三ブチル−ベンジル)マロネー
ト、3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル
−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,
4−ジオン、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,
6−テトラメチルピペリジル)セバケート、ビス(1−
オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジル)サクシネート、N,N’−ビス(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)−ヘキサメチレンジ
アミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,
5−トリアジンとの縮合生成物、2−クロロ−4,6−
ジ(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−
ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合生成
物、2−クロロ−4,6−ジ(4−n−ブチルアミノ−
1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,
3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピ
ルアミノ)エタンとの縮合生成物、8−アセチル−3−
ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8
−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン、
3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン、3−ド
デシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4
−ピペリジル)−ピロリジン−2,5−ジオン。
【0048】2.7. シュウ酸ジアミド、例えば4,
4′−ジ−オクチルオキシオキサニリド、2,2′−ジ
−オクチルオキシ−5,5′−ジ−第三ブチルオキサニ
リド、2,2′−ジ−ドデシルオキシ−5,5′−ジ−
第三ブチルオキサニリド、2−エトキシ−2′−エチル
オキサニリド、N,N′−ビス(3−ジメチルアミノプ
ロピル)オキサミド、2−エトキシ−5−第三ブチル−
2′−エチルオキサニリドおよび該化合物と2−エトキ
シ−2′−エチル−5,4′−ジ−第三ブチル−オキサ
ニリドとの混合物,o−およびp−メトキシ−二置換オ
キサニリドの混合物およびo−およびp−エトキシ−二
置換オキサニリドの混合物。
【0049】2.8. 2−(2−ヒドロキシフェニ
ル)−1,3,5−トリアジン、例えば2,4,6−ト
リス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)
−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4
−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−
ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−
(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピルオキ
シフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−
オクチルオキシフェニル) −4,6−ビス(4−メチル
フェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒド
ロキシ−4−ドデシルオキシフェニル) −4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3
−ブチルオキシ−プロピルオキシ)フェニル]−4,6
−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−ト
リアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキ
シ−3−オクチルオキシ−プロピルオキシ)フェニル]
−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,
3,5−トリアジン。
【0050】3. 金属不活性化剤,例えばN,N′−
ジフェニルシュウ酸ジアミド、N−サリチラル−N′−
サリチロイルヒドラジン、N,N′−ビス(サリチロイ
ル)ヒドラジン、N,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジ
ン、3−サリチロイルアミノ−1,2,4−トリアゾー
ル、ビス(ベンジリデン)シュウ酸ジヒドラジド、オキ
サニリド、イソフタル酸ジヒドラジド、セバシン酸−ビ
ス−フェニルヒドラジド、N,N’−ジアセタール−ア
ジピン酸ジヒドラジド、N,N’−ビス−サリチロイル
−シュウ酸ジヒドラジド、N,N’−ビス−サリチロイ
ル−チオプロピオン酸ジヒドラジド。
【0051】4. ホスフィットおよびホスホナイト
例えばトリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキル
ホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリ
ス(ノニルフェニル)ホスフィット、トリラウリルホス
フィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリ
ルペンタエリスリトールジホスフィット、トリス(2,
4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィット、ジイソデ
シルペンタエリスリトールジホスフィット、ビス(2,
4−ジ−第三ブチルフェニル)−ペンタエリスリトール
ジホスフィット、ビス(2,6−ジ−第三ブチル−4−
メチルフェニル)−ペンタエリスリトールジホスフィッ
ト、ビス−イソデシルオキシ−ペンタエリスリトールジ
ホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メ
チルフェニル)−ペンタエリスリトールジホスフィット
ビス(2,4,6−トリ−第三ブチル−ブチルフェニ
ル)−ペンタエリスリトールジホスフィット、トリステ
アリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス
(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)4,4′−ビフェ
ニレンジホスホナイト、6−イソオクチルオキシ−2,
4,8,10−テトラ−第三ブチル−12H−ジベンズ
[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、6−フ
ルオロ−2,4,8,10−テトラ−第三ブチル−12
−メチル−ジベンズ[d,g]−1,3,2−ジオキサ
ホスホシン。
【0052】5. 過酸化物スカベンジャー、例えばβ
−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ス
テアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メル
カプトベンズイミダゾール、または2−メルカプトベン
ズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸
亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリスリト
ールテトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオネ
ート。
【0053】6. ポリアミド安定剤、例えばヨウ化物
および/またはリン化合物と組合せた銅塩、および二価
マンガンの塩。
【0054】7. 塩基性補助安定剤、例えばメラミ
ン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリア
リルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、ア
ミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカ
リ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン
酸Ca塩、ステアリン酸Zn塩、ベヘン酸Mg、ステア
リン酸Mg塩、リシノール酸Na塩およびパルミチン酸
K塩、カテコールアンチモン塩およびカテコール錫塩。
【0055】8. 核剤、例えば4−第三ブチル安息香
酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸。
【0056】9. 充填剤および強化剤、例えば炭酸カ
ルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、タルク、カオリン、
雲母、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カー
ボンブラック、グラファイト。
【0057】10. その他の添加剤、例えば可塑剤、潤滑
剤、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、難燃剤、静電防止剤お
よび液体発泡剤。
【0059】11.架橋剤、例えば有機過酸化物、硫黄、
酸化亜鉛、ステアリン酸および加硫促進剤。
【0059】
【実施例】本発明を以下の実施例によってさらに詳しく
説明する。部および%は重量に基づく。
【0060】実施例1:安定剤混合物の製造 安定剤混合物は可能ないかなる重量の比においても、成
分(a)および(b)の単純な混合により製造できる。
詳細には混合物を約120℃に加熱し、2時間この温度
にしておきそして次に冷却させておく。そこで得られた
安定剤混合物は殆ど無臭である。
【0061】実施例2:ホット−メルト接着剤の製造と
エージング a)登録商標エスコレツ(ESCOREZ)5380(粘着性樹
脂としての合成炭化水素樹脂)100部、登録商標シェ
ルフレックス(SHELLFLEX)451(可塑剤として、ナフ
テン系鉱物油)および、適切な以下に示す量の安定剤混
合物を攪拌しながら175℃で、実験室用ミキサーで混
合して均一なメルトを得る。登録商標カリフレックス(C
ALIFLEX)1107(エラストマーとしての直鎖スチレン
/イソプレン/スチレンブロックコポリマー),50部
を部分的にメルトに添加する。総計2時間後、混合操作
は完了する。試料20部をガラス皿に詰め、これらをア
ルミホイルで覆う。試料のエージングを空気循環炉で、
170℃で3日間行う。結果を表1に示す。 Aはnが0であり、R1 が−CH2 SC8 17であり、
2 がメチル基であり、R3 がオクチル基でありおよび
基R4 が水素原子である式(1)の化合物であり;Bは
エポキシ化大豆油〔登録商標レオプラスト(Reoplast)3
92〕である。
【0062】b) 使用するエラストマーが登録商標フ
ィナプレン(FINAPRENE) F424(枝分かれしたスチレ
ン/イソプレン/スチレンブロックコポリマー),50
部であることを除き、a)の下に記述された手順を繰り
返す。結果を表2に示す。 表から、個々の成分AおよびBの作用よりも相当する混
合物の安定化能力は優れていると考えられる。

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a)式(1) 〔式中、nは0または1を表し、R1 およびR2 は互い
    に独立して1ないし12個の炭素原子を持つアルキル基
    または式:−CH2 SR3 (式中、R3 は6ないし18
    個の炭素原子を持つアルキル基、フェニル基またはベン
    ジル基を表す。)を表し、およびR4 は互いに独立して
    水素原子またはメチル基を表し、同じ環に結合した基R
    4 は同時にメチル基を表すことはない。〕で表されるメ
    ルカプトメチルフェノール;ならびに(b)3ないし2
    2個の炭素原子を持つエポキシ化脂肪酸または1ないし
    18個の炭素原子を持つそのアルキルエステルからなり
    (a)および(b)が99:1ないし1:10の重量比
    である安定剤混合物。
  2. 【請求項2】 (a)および(b)が10:1ないし
    1:10の重量比である請求項1に記載の安定剤混合
    物。
  3. 【請求項3】 nが0または1を表し、R1 およびR2
    は互いに独立して1ないし4個の炭素原子を持つアルキ
    ル基または式:−CH2 SR3 (式中、R3は6ないし
    12個の炭素原子を持つアルキル基を表す。)で表され
    る基を表し、およびR4 は互いに独立して水素原子また
    はメチル基を表し、同じ環に結合した基R4 は同時にメ
    チル基を表すことはない請求項1または請求項2のいず
    れかに記載の安定剤混合物。
  4. 【請求項4】 nが0を表し、R1 が−CH2 SC8
    17を表し、R2 がメチル基を表し、R3 がオクチル基を
    表しおよびR4 が水素原子を表す請求項1または請求項
    2のいずれかに記載の安定剤混合物。
  5. 【請求項5】 nが0を表し、R1 は式:−CH2 SR
    3 (式中、R3 は6ないし18個の炭素原子を持つアル
    キル基、フェニル基もしくはベンジル基を表す。)で表
    される基を表し、R2 は水素原子または1ないし12個
    の炭素原子を持つアルキル基を表しおよびR4 は水素原
    子を表す請求項1または請求項2のいずれかに記載の安
    定剤混合物。
  6. 【請求項6】 nが0を表し、R1 は水素原子もしくは
    1ないし12個の炭素原子を持つアルキル基を表し、R
    2 は式:−CH2 SR3 (式中、R3 は6ないし18個
    の炭素原子を持つアルキル基、フェニル基もしくはベン
    ジル基を表す。)で表される基を表し、およびR4 は水
    素原子を表す請求項1または請求項2のいずれかに記載
    の安定剤混合物。
  7. 【請求項7】 nが0を表し、R1 は式:−CH2 SR
    3 (式中、R3 は6ないし18個の炭素原子を持つアル
    キル基、フェニル基もしくはベンジル基を表す。)で表
    される基を表し、R2 は水素原子またはメチル基を表し
    およびR4 は水素原子を表す請求項1または請求項2の
    いずれかに記載の安定剤混合物。
  8. 【請求項8】 (b)がエポキシ化脂肪酸エステル、特
    にエポキシ化大豆油または亜麻仁油の混合物である請求
    項1または請求項2のいずれかに記載の安定剤混合物。
  9. 【請求項9】 エラストマーもしくは粘着性樹脂または
    エラストマーおよび粘着性樹脂ならびに請求項1に記載
    の安定剤混合物からなる組成物。
  10. 【請求項10】 エラストマーとして、直鎖または分枝
    鎖スチレン/ブタジエン/スチレンまたはスチレン/イ
    ソプレン/スチレンブロックコポリマーを、および粘着
    性樹脂として、コロホニル樹脂または合成炭化水素樹脂
    を含有する請求項8に記載の組成物。
  11. 【請求項11】 エラストマーもしくは粘着性樹脂また
    はエラストマーおよび粘着性樹脂からなる組成物を安定
    化するため請求項1に記載の安定化混合物を使用する方
    法。
  12. 【請求項12】 請求項1に記載の安定剤混合物を使用
    することにより、エラストマーもしくは粘着性樹脂また
    はエラストマーおよび粘着性樹脂からなる組成物を安定
    化する方法。
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