JPH01244446A - 写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は写真用感光材料に関するものであり、特にポリ
エステル系の材料を支持体として用い現像処理後のカー
ル解消性の優れた写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 写真感光材料は一般的に、プラスチックフィルム支持体
上に少なくとも１層の写真感光性層を塗布することによ
って製造される。このプラスチックフィルムとしては一
般的にトリアセチルセルロース（以下ｒＴＡｃｊと記す
）に代表される繊維系のポリマーとポリエチレンテレフ
タレート（以下（ＰＥＴ）と記す）に代表されるポリエ
ステル系のポリマーが使用されている。

従来よりＰＥＴフィルムは優れた生産性、機械的強度、
ならびに寸度安定性を有するためＴＡＣに代替するもの
と考えられてきたが、写真感光材料として広範囲に用い
られているロール形態では巻きぐせカールが強く残留す
るため現像処理後の取り扱い性か悪く、上記の優れた性
質がありながらその使用範囲が限定されてきた。

一般に写真感光材料としては、Ｘレイ用フィルム、製版
用フィルム及びカットフィルムの如くシート状の形態の
ものと、ロールフィルムの代表的なものは、３５ｍ／ｍ
巾又はそれ以下の中でパトローネ内に収められており、
一般のカメラに装填して撮影に用いるカラー又は黒白ネ
カフィルムである。

一方、ロールフィルムに主として用いられているＴＡＣ
フィルムの写真用支持体としての最大の特徴は、光学的
に異方性が無く透明度が高いことである。さらにもう−
点優れた特徴があり、それは現像処理後のカール解消性
についても優れた性質を有している点である。即ち、Ｔ
ＡＣフィルムはその分子＋ａ　造からくる特徴として比
較的プラスチックフィルムとしては吸水性が高い為、ロ
ールフィルムとして巻かれた状況で経時されることによ
って生じる巻きくせカールが現像処理における吸水で分
子鎖が流動し、巻き経時で固定化された分子鎖が再配列
を起ごず。

その結果−旦形成された巻きくせカールが解消するとい
う優れた性質を有している。この様な′ＦＡＣのごとき
巻きくせカール回復性を有さないフィルムを用いた写真
感光材料では、ロール状態で用いられた際に、例えば現
像後写真印画紙に画像を形成させる焼き付は工程等で、
スリ傷の発生、焦点ボケ、搬送時のジャミング等の問題
が生じてしまう。

ところで、近年写真感光月料の、用途は多様化しており
撮影時のフィルム搬送の高速化、撮影倍率の高倍率化、
ならびに撮影装置の小型化が著しく進んでいる。その際
には、写真感光＋Ａ料用の支持体としては、強度、寸度
安定性、薄膜化等の性質が要求される。

しかし、上記ＴＡＣでは剛直な分子構造からくる性質で
製膜したフィルムの膜質が脆弱でこられの用途には使用
できないのが現状であり、現像処理後も巻きくせカール
か問題になるロールフィルム分野においては、ＰＥＴフ
ィルムはその優れた機械的性質を有するものの使用出来
ないという問題がありその改質か望まれているところで
あった。

（発明の目的） 従って本発明の目的は、優れた透明性および機械的性質
を有する支持体からなり、現像処理後の巻きくセカール
が解消し易い写真感光材料を提供することにある。

（発明の開示） 本発明のこれらの目的はポリエステルフィルム支持体」
−に少なくとも１層の感光性層を有する写真感光材料に
おいて、該ポリエステルフィルムのヘイズか３％以下で
かつ含水率が０．５重量％以上であることを特徴とする
写真感光材料によって達成された。

本発明のポリエステルフィルムの含水率の測定は、該フ
ィルムを２３゛Ｃ１３０％ＲＨ２３時間の条件で調湿し
た後、２３°Ｃの蒸留水に１５分間浸漬させ、しかる後
に微量水分計（たとえば、三菱化成（ｌ画調ＣＡ−０２
型）を用い乾燥温度１５０°Ｃで行う。

本発明のポリエステルフィルムは、かかる方法で測定さ
れた含水率が０．　５重量％以上である点に特徴があり
、好ましくは０．　６〜５．　０重量％である。

含水率が０．　５重量％未満であると現像処理後の巻き
ぐせカール解消性が良化せず、逆に含水率が大きすぎる
と、吸湿により寸度安定性が悪化する。

本発明において、ポリエステルとは、芳香族二塩基酸と
グリコールを主要な構成成分とするポリエステルであり
代表的な二塩基酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸
であり、グリコールとしては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１゜４−シクロへギザンジオール、ジエチレ
ングリコール等がある。これらの成分からなるポリエス
テルの中でも入子のしやすさの点からは１、ポリエチレ
ンテレフタレーｈ（１）ＥＴ）か最も都合かよいので、
以下ＰＥＴを用いて説明する。

本発明に好ましく用いられる共重合ポリエチレンテレフ
タレーＩ・フィルムは、金属スルボネー＋−を有する芳
香族ジカルボン酸成分を共重合成分とした共重合ポリエ
チレンテレフタレートフィルムからなるものである。

前記金属スルボネーＩ・を有ずろ芳香族ジカルボン酸と
しては、具体的にば、５−すトリウＪ、スルホイソフタ
ル酸、２−すトリウムスルボテレフタル酸、４−すトリ
ウムスルポフタル酸、４−すＩ・リウムスルボー２，６
−ナフタレンンカルポン酸およびこれらのづ川・リウＪ
、を他の金属、例えばカリウム、リチウムなとて置換し
た化合物を挙げることができる。金属スルホネートを有
する芳香族ジカルボン酸成分の共重合割合としては、種
原料であるテレンタル酸成分に対して、好ましくは２〜
１５モル％、特に好ましくは４〜ｌＯモル％である。

本発明に用いる共重合ポリエチレンテレフタレー１−フ
ィルｌ、には、更に炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン
酸成分か共重合されているごとが透明性、特に共重合ポ
リエチレンテレフタレーＩ・フィルム表面の白化の抑制
および耐折性の面から好ましい。

炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分としては、具
体的には、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸なとを挙
げることができるが、なかでもアジピン酸が好ましい。

炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分の共重合割合
としてはテレフタル醸成））−に対して、好ましく３〜
２５モル％、特に好ましくは５〜２０％である。

なお、本発明のポリエステルフィルムにおいては、透明
性、機械的特性を阻害しない範囲の小割合であれば、更
に他の酸成分あるいはグリコール成分を共重合せしめる
ことも可能である。たとえばポリアルキレングリコール
、特にポリエチレングリコールを０〜１０重量％共重合
せしめることができる。かかる目的で用いられるポリア
ルキレンクリコールの分子量としては、６００〜１０，
０００であることが好ましい。

さらに、本発明のポリエチレンテレフタレートフィル１
、中には種々の添加剤を含有ゼしめることかできる。た
とえば、ポリエステルフィルムを写真感光＋Ａ料用支持
体として使用する際に問題となる性質の一つに支持体が
高屈折率であるために発生ずるふちかふりの問題があげ
られる。写真用支持体としてはトリアセチルセルロース
（ＴＡＣ）ならびにポリエチレンテレフタレート（ＰＦ
、Ｔ）に代表されるポリエステル系のポリマーが一般的
に用いられているが、このＴＡＣとＰＥＴとの光学的性
質の大きな差の一つは、屈折率である。この屈折率はＰ
ＵＴが１．６程度に対し１ｃＴＡｃは１．５と小さい。

一方、下びき層ならひに写真乳剤層にもっばら用いられ
るセラチンの屈折率は１゜５０〜１．５５であり、ゼラ
チンの屈折率の比をとるとＰ　Ｕ　Ｔでは１．　５／１
．　６と１より小さく、光がフィルムエツジから入射し
た時、ヘースと乳剤層の界面で反射しやすい。従って、
ポリエステル系のフィルムはいわゆるライトパイピング
現象（ふちかぶり）を起こす。

この様なライＩ・パイピング現象を回避する方法として
はフィルムに不活性無機粒子等を含有さ・しる方法なら
びに染料を添力１１する方法等か知られている。本発明
において好ましいライＩ・パイピング防止方法はフィル
ムヘイズを著しく増加させない染料添加による方法であ
る。

フィルム染色に使用する染料については特に限定をｊ、
＋＋＋えるものでは無いが色調し１感光材料の一般的な
性質上グレー染色か好ましく、また染料はポリエステル
フィルムの製膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリエス
テルとの相溶性に優れたものが好ましい。

染料としては、上記観点から三菱化成製のＤｉａｒｅｓ
ｉｎ、目本化薬製のＫａｙａｓｅＬ等ポリエステル用と
して市販されている染料を混合することにより目的を達
成することが可能である。

染色濃度に関しては、マク・＼ス社製の色濃度羽にて可
視光域での色濃度を測定し少なくともＯ８０１以上であ
ることが必要である。更に好ましく番；Ｉｆ：０．０３
以上である。

本発明によるポリエステルフィルムは、用途に応じて易
滑性を付与することも可能であり、易滑性付与手段とし
ては特に限定を加えるところでは無いが、不活性無機化
合物の練り込め、あるいは界面活性剤の塗布等か一般的
手法として用いられる。

かかる不活性無機粒子としては、５ｉＯｚ、ＴｉＯ２、
ＢａＳＯ４、ＣａＣＯ２、タルク、カオリン等が例示さ
れる。また、上記のポリエステル合成反応系に不活性な
粒子を添加する外部粒子系による易滑性イ；Ｊ与以外に
ポリエステルの重合反応時に添加する触媒等を析出させ
る内部粒子系による易滑性付与手段も採用可能である。

これら易滑性付与手段には特に限定を加えるものでは無
いか、写真感光＋Ｊ　１４用支持体としては透明性が重
要な要件となるため、上記易滑性付与方法手段では外部
粒子系としてはポリエステルフィルムと比較的近い屈折
率をもつ５１０２、あるいば析出する粒子径を比較的小
さくすることか可能な内部粒子系を選択することが望ま
しい。

更には、練り込みによる易滑性付与を行う場合、よりフ
ィルムの透明性を得るために機能伺与した層を積層する
方法も好ましい。この手段としては具体的には複数の押
し出し機ならびにフィーｌブロンク、あるいはマルチマ
ニフォールドダイによる共押出し法か例示される。

本発明においては、共重合比によっては下ひき層を設け
る際の熱処理にて低重合物の析出が問題となる場合かあ
るが、その際、該支持体の少なくとも片面に通常のポリ
エステル層を積層することか可能てありその際にも、共
押出し法が有効な手段として用いられる。

本発明の共重合ポリエチレンテレフタレートフィルムの
原料ポリマーの合成法は従来公知のポリエステルの製造
方法に従って製造できる。例えば酸成分をグリコール成
分と直接エステル化反応Ｊるか、または酸成分としてジ
アルキルエステルを用いる場合はグリコール成分とでエ
ステル交換反応し、これを減圧下に加熱して余剰のグリ
コール成分を除去することにより、共重合ポリエチレン
テレフタレートを得ることができる。この際、必要に応
じてエステル交換反応触媒あるいは重合反応触媒を用い
、あるいは耐熱安定剤を添加することができる。

前記にて得られた共重合ポリエチレンテレフタレートは
−・般に粒状に成型し、乾燥後、溶融押し出しして、未
延伸シートとし、次いて２軸延伸および熱処理するごと
により目的とするフィルムにする。

２軸延伸は、縦、横の遂次延伸あるいは２軸回時延伸の
いずれてもよく、延伸倍率は特に限定されるものではな
いが通常は２．０〜５．０（＠が適当である。また１（
イ、横延伸後、紺、横方面のいずれかに再延伸してもか
まわない。

本発明におりる溶融押出前の乾燥方法としては、真空乾
燥法、脱湿乾燥法が好ましい。

本発明におりる延伸時の温度としては、縦延伸は７０〜
１００°Ｃ１横延伸は８０〜１６０°Ｃてあることか望
ましい。

熱固定温度としては１５０〜２１０°Ｃ１特に１６０〜
２００°Ｃであることが好ましい。

本発明に用いる共重合ポリエチレンテレフタシー１〜フ
イルムの厚みは写真フィルムの用途分野により適宜設定
できるが、２５〜２５０μが望ましく、更に望ましくは
４０〜１５０μの厚みが採用される。

本発明による共重合組成では本来ＰＥＴが有している優
れた透明性及び機械的強度は損なわれておらず、フィル
ムヘイズが３％以下で破断強度が８〜２５ｋｇ／ｍｍ２
、初期弾性率が２００〜５００ｋｇ／ｍｍ２、膜厚５０
μでの引き裂き強度が厚さ１２０μｍで３０ｇ以上であ
る。これ以下の強度では本来ＰＥＴが有している優れた
機械的性質が損なわれてしまいＴＡＣに対する優位性が
失われてしまう。

本発明において透明性、破断強度、初期弾性率及び引き
裂き強度は以下の如く測定する。

〔透明性］ −，−１，４− フィルムのヘイズをＡＳＴＭ−０１００３−５２に従っ
て測定した。

（破断強度および初期弾性率］ ＪＩＳ−２１７０２−１９７６に準じて、幅１０ｍｍ、
長さ１００ｍｍの短冊片で、引張り速度ば破断強度の測
定の際には３００揶／分、初期弾性率は２０ｍｍ／分で
測定した。

（引き裂き強度の測定］ 軽荷重式引き裂き強度試験機（東洋精機■製）を用いサ
ンプルサイズ５１Ｘ６４ｍｍで１３ｍｍの切れ込みを入
れ残り５１ｍｍを引き裂いた時の指示値を読め取った。

本発明のポリエステルフィルＪ、支持体は現像処理後の
カール解消性（以下、カール回復率と記す）が優れるこ
とに特徴かある。本発明に於ては以下の方法−ζ測定に
於てカール回復率が５０％以上、特に８０％以」−であ
ることが好ましい。

１力−ル回復率の測定〕 サンプルサイズ１２ｃｍＸ３５ｍｍのフィルムを直径１
０ｍｍの巻芯に巻き、６０°ＣＸ３０％ＲＨＸ７２ｈｒ
の処理を行い、その後、巻芯から解放し４０°Ｃの蒸留
水に１５分間浸漬後、５０ｇの荷重をかけ５５°Ｃの空
気恒温槽で３分間乾燥しサンプルを垂直に吊し、サンプ
ル長さを測定し元の１２ｃｍのサンプル長にどれだけ回
復したかを評価した。

本発明に用いる共重合ポリエチレンテレフタレーｌ−フ
ィルムは従来のポリエチレンテレフタレートフィルムに
比べて、乳剤層などの各種コーティング層との接着性が
優れている特徴を有する。

本発明のポリエステルフィルムは接着性向」二およびコ
ーテイング液のぬれ特性を改良するため、予め：ＩＩ′
Ｉす放電処理、薬液処理、火災処理などの各種表面処理
を必要に応して施すことかできる。

これらの表面処理の中で、本発明に最も好ましく用いら
れるのは、フィルム表面への低重合物の析出が少なコロ
ナ放電処理である。

本発明のポリエステル支持体は、その上に塗設される感
光性層等の写真層との接着力を増す為に下びき層を有す
ることが好ましい。

下びき層としては、スチレン−ブタジェン系共重合体又
は塩化ビニリデン系共重合体からなるポリマーラテック
スを用いる下びき層、セラチンの如き親水性バインダー
を用いる下びき層がある。

本発明に好ましく用いられる下びき層は親水性バインダ
ーを用いる下びき層である。

本発明に使用する親水性バインダーとしては水？容１生
ポリマー、セルロースエステル、ラテックスポリマー、
水溶性ポリエステルなどが例示される。

水溶性ポリマーとしては、ゼラチン、セラチン誘導体、
カゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリヒ
ニールアルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水マレ
イン酸共重合体なとであり、セルロースエステルとして
はカルホキツメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロースなどである。ラテックスポリマーとしては塩化ビ
ニル含有共重合体、塩化ビニリデン含有共重合体、アク
リル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニル含有共重合体
、ブタジェン含有共重合体などである。この中でも最も
好ましのはゼラチンである。

本発明に使用される支持体を膨潤させる化合物として、
レゾルシン、クロルレゾルシン、メチルレゾルシン、０
−クレゾール、ｍ−クレゾール、Ｐ−クレゾール、フェ
ノール、０−クロルフェノール　ｐ　−／）ロルフェノ
ール、ジクロルフェノール、トリクロルフェノール、モ
ノクロル酢酸、ジクロル酢酸、ｌ・リフルオロ酢酸、抱
水クロラールなどがあげられる。この中で好ましいのは
、レゾルシンとｐ−クロルフェノールである。

本発明の下びき層には種々のセラチン硬化剤を用いるこ
とができる。

セラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんなと）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グ月タールアルデ
ヒド 活性ハロゲン化合物（２，４−シクロじ］　−　５−、
−ヒドロキシ−Ｓ−）リアジンなど）、エピクロルヒド
リン樹脂などを挙げることができる。

本発明の下びき層にはＳｉＯ。、Ｔ１０２、の々■き無
機物微粒子又はポリメチルメククリレート共重合体微粒
子（１〜１０μｍ）をマット剤として含有することがで
きる。

本発明に係る下ひき層は一般によく知られた塗布方法、
例えはデップコ−１・法、エアーナイフコート法、カー
テンコート法、ワイヤーバーコード法、グラビアコーＩ
・法、エクストルージョンコート法等により塗布するこ
とが可能である。

本発明の感光材料には感光性層の他に、ハーレーション
防止層、中間層、パック層、表面保護層の如き非感光性
層を有することができる。

バンク層のバインダーとしては、疎水性ポリマーでもよ
く、下びき層に用いる如き親水性ポリマーであってもよ
い。

本発明の感光材料のハック層には、帯電防止剤、易滑剤
、マット剤、界面活性剤、染料等を含有することができ
る。本発明のハック層で用いられる帯電防止剤としては
、特に制限はなく、たとえばアニオン性高分子電解質と
してはカルホン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含
む高分子で例えば特開昭４８−２２０１７号、特公昭４
６−２４１５９号、特開昭５１−３０７２５号、特開昭
５１−１２９２１．６月、特開昭５５−９５９４２号に
記載されているような高分子である。カチオン性高分子
としては例えば特開昭４９−１２１５２３号、特開昭４
８−９１１．６５号、特公昭４９−２４５８２号に記載
されているようなものがある。

またイオン性界面活性剤もアニオン性とカチオン性とが
あり、例えば特開昭４！ＩＪ−８５８２６号、特開昭４
９−３３６３０号、ＵＳ２，９９２，１０８、ｔＪｓ３
，２０６，３１２、特開昭４８−８７８２６号、特公昭
４９−１．１５６７号、特公昭４９ｉ１５６８号、特開
昭５５−７０８３７号などに記載されているような化合
物を挙げることができる。

本発明のハック層の帯電防止剤として最も好ましいもの
は、ＺｎＯ，ＴｉＯ３，５ｎＯｚ　、ＡＬ○３、Ｉ　ｎ
２（］＋　、Ｓ　ｉ　０２　、ＭｇＯ、ＢａＯ１Ｍｏｂ
３の［１功）ら選ばれた少くとも１種の結晶性の金属酸
化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。

本発明に使用される導電性の結晶性酸化物又はその複合
酸化物の微粒子はその体積抵抗率が１０７Ω（１１以下
、より好ましくは１０５Ω（ｍ以下である。

またその粒子・す゛イスは０．０Ｘ〜０．７７／、特に
０．０２〜０．５μてすることか望ましい。

本発明に使用される導電性の結晶性金属酸化物あるいは
複合酸化物の微粒子の製造方法については特開昭５６−
１４３４３０号及び同６０−２５８５４１号の明細書に
詳細に記載されている。第１に金属酸化物微粒子を焼成
により作製し、導電性を向上させる異種原子の存在下て
熱処理する方法、第２に焼成により金属酸化物微粒子を
製造するときに導電性を向上せる為の異種原子を共存さ
せる方法、第３に焼成により金属微粒子を製造する際に
雰囲気中の酸素濃度を下げて、酸素欠陥を導入する方法
等が容易である。異種原子を含む例としてはＺｎＯに対
して八で、Ｉｎ等、ＴｉＯ２に対してはＮｂ、Ｔａ等、
５ｎＯｚに対してはＳｂ、Ｎｂ、ハロケン元索等が挙げ
られる。異種原子の添加量は０．０１〜３０ｍｏ１％の
範囲が好ましいが０．　１〜１０ｍｏ　１％てあれは特
に好ましい。

次に本発明の写真感光材料の写真層について記載する。

本発明の写真感光材料として最も好ましいものは、ハロ
ゲン化銀写真感光材料であり、例えばハロゲン化銀カラ
ーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラーリバーザ
ルフィルム、黒白ネガフィルム等を挙げることができる
。

本発明に用いられる写真乳剤ばＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ　　社
丁東　１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　　（Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９
６６年）　、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａ
ｌ著　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　円＋ｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（’ｉｈｅ　Ｆ
ｏｃａＸＰｒｅｓｓ刊、１９６４年）などに記載された
方法を用いて調製することができる。すなわち、酸性法
、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶
性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片
側混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれを
用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の−・つの形式としてハロケン化銀の生成さ
れる液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルシェツト法を用いることもで
きる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子ザイスが均一
に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロケン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カトミウＪ、塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
またば鉄錯塩などを共存させてもよい。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしてしよ、ゼラ
チンを用いるのが有利であるか、それ以外の親水性コし
イドを用いることかできる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフ１−ポリマー、アルフミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒト１つキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース
誘導体、アルギン酸ソータ、澱粉誘導体などの糖誘導体
；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分ア
セタール、ボＩＪ　　Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアク
リル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルアルコ−ル、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用い
ることができる。

ゼラチンとしては切開処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、　Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ、　
Ｊａｐａｎ。

Ｎｏ、１６．　３０頁（１９６６）に記載されたような
酵素セラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの川水分
解質や酵素分解質も用いることができる。

セラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルポンアミド類、マレインイミ
ド化合物、ポリアルキレンオギシＦ類、エポキシ化合物
類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いられ
る。その具体例は米国特許２６１４９２８号、同３１３
２９．１５号、同３１８６８４６−号、同３３１２５５
３号、英国特許８６１／１１４号、同１．０３３１８９
男、同１．００５７８４号、特公昭４２−２６８４５号
などに記載されている。

前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの如
き、ビニル系モノマーの単一（ホモ）または共重合体を
グラフＩ・させたものを用いることができる。ことに、
ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマーたとえばアク
リル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、ツタアクリ
ルアミド、ヒ１−ロキシアルキルメタアクリレーＩ・等
の共重合とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例
は米国特許２７６３６２５号、同２８３１７６７号、同
２９５６８８４号などに記載がある。

代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独特許出願
（ＯＬＳ）２３１２７０８号、米国特許第３６２０７５
１号、同３８７９２０５号、特公昭４３−７５６１号に
記載のものである。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光飼料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止しあるいは
写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有さ
せることができる。すなわちアゾール類たとえばヘンジ
チアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、ニトロヘンス
イミタゾール類、クロロヘンスイミダヅール類、プロモ
ヘンスイミタソール類、メルカプトチアゾール類、メル
カプトヘンジチアゾール類、メルカプトヘンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾ
ール類、ヘンソ薯・リアゾール類、二ｌ・ロヘンヅトリ
アゾール類、メルカプトテトラゾール頽（特に１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール カプトトリアジン類；たとえばオキサゾリンチオンのよ
うなチオゲト化合物；アザインデン類、たとえばトリア
ザインデン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロ
キシ置換（１．３．３ａ，７）テトラザインデン類）、
ペンタアザインデン類など；ヘンセンチオスルフォン酸
、ヘンセンスルフイン酸、ヘンセンスルフオン酸アミド
等のようなカブリ防止剤または安定剤として知られた多
くの化合物を加えることができる。例えば米国特許３９
５４４７４号、同３９８２９４７号、特公昭５２−２８
６６０号に記載されていることかできる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度−ト昇、コ
ントラストに昇、または現像促進の目的で、例えはボリ
アルー）−レンオキシトまたはそのエーテル、エステル
、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモル
フォリン類、四球アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導
体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリド
ン類等を含んでもよい。例えば米国特許２４．００５３
２号、同２４２３５４９月、同２７１．６０６２号、同
３６１７２８０号、同３７７２０２１号、同３８０８０
０３号、英国特許１４８８９９１号等に記載されたもの
を用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてよい。用いられる色素には、シア
ニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合
メロシアニン色素、ポロポーラ−シアニン色素、ヘミシ
アニン色素、スーｙ−リル色素、およびヘミオギソノー
ル色素が包含される。特に有用な色素はシアニン色素、
メロシアニン色素および複合ノロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には塩基性異部環核として
シアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用で
きる。

すなわち、ピリジン核、オキザブリン核、チアゾリン核
、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナ
ゾール核、イミダゾール核、テＩ・ラゾール核、ピリジ
ン核など；これらの核に脂環牧夫化水素環が融合した核
；およびこれらの核に芳香族快化水素環が融合した核、
すなわち、インドレニン核、ヘンズインドレニン核、イ
ンドール核、ヘンズオキザゾール核、ナフトチアゾール
核、ヘンヅヂアゾール核、ナフトチアゾール核、ヘンゾ
セレナゾール核、ヘンスイミダゾール核、キノリン核な
どが適用できる。これらの核は炭素原子」二に置換され
ていてもよい。

＝２７− メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはゲト
メチレン構造を有する核として、ビラプリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４〜ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオハルビフール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することがてきる。

有用な増感色素は例えばドイツ特許９２９０８０号、米
国特許２２３１６５８号、同２４９３７４８号、同２５
０３７７６号、同２５１９００１号、同２９１２３２９
号、同３６５６９５９号、同３６７２８９．７号、同３
６９４２’１７号、同４０２５３４９号、同４０４６５
７２号、英国特許１２４２５８８号、特公昭４４ｉ４０
３０号、同５２−２４８４４に記載されたものである。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許２
６８８５４５号、同２９７７２２９号、同３３９７０６
０号、同３５２２０５２号、同３５２７６４１号、同３
６１７２９３号、同３６２８９６４号、同３６６６４８
０号、同３６７２８９８号、同３６７９４２８号、同３
７０３３７７号、同３７６９３０１号、同３８１４６０
９号、同３８３７８６２号、同４０２６７０７号、英国
特許１３４４２８１号、同１５０７８０３号、特公昭４
１４９３６号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−１
１０６１８号、同５２−１０９９２５号に記載されてい
る。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含ん（もよい。たとえば
含チッ素異節環基て置換されたアミノスチルヘン化合物
（たとえば米国特許第２９３３９０号、同３６３５７２
１号に記載のもの）、芳香族有機酸ボルムアルデヒド縮
合環（たとえば米国特許３７４３５１０号に記載のもの
）、カドミウム塩、アザインデン化合物なとを含んでも
よい。米国特許３６１５６１３号、同３６１５６４１号
、同３６１７２９５号、同３６３５７２１号に記載の組
合せは特に有用である。

本発明を用い−Ｃ作られた感光材料には親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有してよい。

このような染料にはオキソノール染本−１、ヘミオニ１
−ソノール冬す′１、スチリル染料、メロシアニン染料
、シアニン染料及びアソ染料が包含される。中でもオキ
ソノール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン
染料が有用である。

用い得る染料の具体例は、米国特許５８４６０９号、同
１１７７４２９号、特開昭４８−８５１３０号、同４９
−９９６２０号、同４９１１４／１２０号、同５２−１
０８１１５号、米国特許２２７４７８２号、同２５３３
４７２号、同２９５６８７９刊、同３１４８１８７月、
同３１７７０７８刊、同３２４”）１２１号、同３５４
０８８７号、１ｍ３５７５７０４号、同３６５３９０５
号、同３７１、８４７２号、同４０７１３１２号、同４
０７０３５２号に記載されたものである。

本発明を用いてつくられる感光材料において、写真乳剤
層その他の親水性コロイド層には、スチルヘン系、Ｉ・
リアジン系、オキサゾール系、あるいはクマリン系など
の増白剤を含んでもよい。これらの水溶性のものでもよ
く、また水不溶性の増白剤を分散物の形で用いてもよい
。蛍光増白剤の具体例は米製特許２６３２７０１号、同
３２６９８４０号、同３３５９１０２号、英国特許８５
２０７５号、同１３１９７６３号などに記載されている
。

本発明を実施するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は単
独または２種以上併用することも、きる。公知の退色防
止剤としては、例えば、米国特許２３６０２９０号、同
２４１８６１３号、同２６７５３１４号、同２７０１１
９７号、同２７０４７　＋−３号、同２７２８６５９号
、同２７３２３００号、同２７３５７６５号、同２７１
０８０１号、同２８１６０２８号、英国特許１３６３９
２１号、等に記載されたハイドロキノン誘導体、米国特
許第３４５７０７９号、同３０６９２６２号、等に記載
された没食子酸誘導体、米国特許２１３５’７６５勺、
同３６９８９０９号、特公昭４９−２０９７７号、同５
２−６６２３号に記載されたｐ−アルコキシフェノール
類、米国特許３４３２３００号、同３５７３０５０号、
同３５７４６２７号、同３７６４３３７号、特開昭５２
−３５６３３屑、同５２−１４７４３４号、同５２−］
、　５２２２５号に記載されたｐ−オキシフェノール誘
導体、米国特許３７００４５５号に記載のヒスフェノー
ル類等がある。

本発明を用いて作られる感光＋１料は色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよく、その具体例は米国特許２３６０２９０号、同
２３３６３２７号、同２４０３７２１号、同２４１８６
１３号、同２６７５３１４号、同２７０１１９７号、同
２７０４７１３号、同２７２８６５９号、同２７３２３
００号、同２７３５７６５号、特開昭５０−９２９８８
号、同５０−９２９８９号、同５０−９３９２８号、同
５０−１１０３３７−号、同５２−１４６２３５号、特
公昭５０−２３８１３号等に記載されている。

本発明は支持体」二に少なくとも２つの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体」二に赤感性乳剤層
、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも
一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえ
らべる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性
乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエ
ロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場
合により異なる組合せをとることもできる。

本発明の最も好ましい感光材料としては撮影用ロール状
カラーネガフィルムである。

本発明のカラーネガフィルムには公知のカラーカプラー
をいづれも好ましく用いることができる。

すなわち芳香族アミン（通常第一級アミン）現像主薬の
酸化生成物と反応して色素を形成する化合物（以下カプ
ラーと略記する）を含んでもよい。

カプラーは分子中にハラスＩ〜基とよばれる疎水基を有
する非拡散のものが望ましい。カプラーは銀イオンに対
し４当景性あるいは２当通性のどちらでもよい。また色
補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現像にと
もなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩ
Ｒカプラー）を含んでもよい。カプラーはカップリンク
反応の生成物が無色であるようなカプラーでもよい。

黄色発色カプラーとしては公知の開鎖ケトメチレン系カ
プラーを用いることができる。これらのうちヘンソイル
アセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド 黄色発色カプラーの具体例は米国特許２８７５０５７号
、同３２６５５０６号、同３４０８１９４号、同３５５
１１５５号、同３５８２３２２号、同３７２５０７２号
、同３８９１４４５号、西独特許１５４７８６８号、西
独出願公開２２１９９１７号、同２２６１３６１−号、
同２４１４００６号、英国特許１４２５０２０号、特公
昭５１−１０７８３昂、特開昭４７−２６１３３号、同
４８−７３１４７号、同５１−１０２６３６号、同５０
−６３４１号、同５０−１２３３４２号、同５０−１３
０４４２号、同５１−２１８２７号、同５０−８７６５
０号、同５２−８２４２４月、同５２−１１５２１９号
なとに記載されたものである。

マゼンタ発色カプラーとしてはピラゾロン系化合物、イ
ンダシロン系化合物、シアノアセチル化合物などを用い
ることができ、特にピラゾロン系化合物は有利である。

用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許２
６００７８８号、同２９８３６０８号、同３０６２６５
３号、同３１”！　−１’　２　６　９号、同３３１１
４７６号、同３４１９３９１号、同３５１９４２９号、
同３５５８３１９号、同３５８２３２２号、同３６１５
５０６号、同３８３４９０８号、同３８９１４４５号、
西独特許１８１０４６４号、西独特許出願（ＯＬＳ）２
４０８６６５号、同２４１７９４５号、同２４１８９５
９号、同２４２４４６７号、特公昭４０−６０３１号、
特開昭５１−２０８２６号、同５２−５８９２２号、同
４　９−１　２　９　５　３　８号、同４　９−７　４
　０　２　７号、同５０−１５９３３６号、同５２−４
２１２１号、同４９−７４０２８号、同５０−６０２３
３号、同５ｍ−２６５４１号、同５３−５５１２２号な
どに記載のものである。

シアン発色カプラーとしてはフェノール系化合物、ナフ
トール系化合物などを用いることができる。その具体例
は米国特許２３６９９２９号、同２４３４２７２号、同
２４７４２９３号、同２５２１９０８号、同２８９５８
２６号、同３０３４８９２号、同３３１１４７６号、同
３４５８３１５号、同３４７６５６３号、同３５８３９
７１号、同３５９１３８３号、同３７６７４　１　１号
、同４００４９２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）２４１
４８３０号、同２４５４３２９号、特開昭４８−５９８
３８号、同５１−２６０３４号、同４８−５０５５号、
同５１−１４６８２８号、同５２−６９６２４号、同５
１−９　０　９　３　２号に記載のものである。

カラード・カプラーとしては例えば米国特許３４７６５
６０号、同２５２１９０８号、同３０３４８９２号、特
公昭４１−２０１６号、同３８−２２３３５号、同４２
−１１３０４号、同４４−３２４６１号、特開昭５１−
２６０３４号明細書、同５２−４２１２１号明細書、西
独特許出願（ＯＬＳ）２４　１８９５９号に記載のもの
を使用できる。

ＤＩＲカプラーとしては、たとえば米国特許３２２７５
５４号、同３６１７２９１号、同３７０１７８３号、同
３７９０３８４号、同３６３２３４５号，西独特許出願
（ｏＬｓ）２４１４００６号、同２４５４３０１号、同
２４５４３２９号、英国特許９５３４５４号、特開昭５
　２−６　９　６　２４号、同４９−１２２３３５号、
特公昭５１−１６１４１号に記載されたものが使用でき
る。

ＤＩＲカプラー以外に、現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物を、感光材料中に含んでもよく、例えば
米国特許３２９７４４５号、同３３７９５２９号、西独
特許出願（ＯＬＳ）２４　１７９４号、特開昭５１−１
５２７１号、特開昭５３−９１．１６号に記載のものが
使用できる。

上記のカプラーは同一層に二種以−ヒ含むこともてきる
。同一の化合物を異なる２つ以上の層に含んでもよい。

これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モルあたり
２Ｘ１０−”モルないし５Ｘ１０−’モル、好ましくは
１×１０−２モルないし５　Ｘ　１０−’モル添加され
る。

上記のカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公
知の方法たとえば米国特許２３２２０２７号に記載の方
法などが用いられる。たとえばフタール酸アルギルエス
テル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど
）、リン酸エステル（ジフェニルフＡスフエート、１〜
リフェニルフォスフェ−１・、トリクレジルフォスフェ
ート、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エ
ステル（たとえばアセチルクエン酸トリブチル）、安息
香酸エステル（たとえば安息香酸オクチル）、アルキル
アミド（たとえばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エ
ステル類（たとえばジブトキシエチルサクシネート、ジ
オクチルアゼレ−１−）など、または沸点約３０″Ｃ乃
至１５０°Ｃの有ａ溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブ
チルのごとき低級アルギルアセテ−１−、フロピオン酸
エチル、２球ブチルアルコール、メチルイソブチルケト
ン、β−工）・ギルエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテート等に溶解したのち、親水性コロイドに分散
される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混
合して用いてもよい。

また特公昭５１−３９８５３、特開昭５１−５９９４３
に記載されている重合物による分散法も使用することが
できる。

カプラーがカルホン酸、スルフォン酸のこ゛とき酸基を
有する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイ
ド中に導入される。

本発明を用いて作られる感光材料には親水性コロイド層
に紫外線吸収剤を含んでよい。たとえばアリール基で置
換されたヘンゾトリアヅール化合物（たとえば米国特許
３５３３７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化
合物（たとえば米国特許３３１４７９４号、同３３５２
６８１号に記載のもの）、ヘンシフエノン化合物（たと
えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸
エステル化合物（たとえば米国特許３７０５８０５号、
同３７０７３７５号に記載のもの）、ブタジェン化合物
（たとえば米国特許４０４５２２９号に記載のもの）あ
るいはヘンジオキシゾール化合物たとえば米国特許３７
００４５５号に記載のもの）を用いることができる。さ
らに米国特許３４９９７６２号、特開昭５．４−４８５
３５に記載のものを用いることができる。紫外線吸収性
のカプラー（たとえばα−ナフトール系のシアン色素形
成カプラー）や紫外線吸収性のポリマーなどを用いても
よい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されても
よい。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
も用いることができる。処理液には公知のものを用いる
ことができる。処理温度は普通１８°Ｃから５０°Ｃの
間に選ばれるが、１８°Ｃより低い温度または５０°Ｃ
をこえる温度としてもよい。

目的に応じ銀画像を形成する現像処理（黒色写真処理）
あるいは、色素像を形成すべき現像処理から成るカラー
写真処理のいずれでも適用できる。

カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族アミ
ン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば４−ア
ミノ−Ｎ、　　Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ、　　Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チルアニリンなど）を用いることができる。

この他り、　Ｆ、　Ａ、　Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）の２２
６〜２２９頁、米国特許２１９３０１５号、同２５９２
３６４号、特開昭４８−６４９３３号なとに記載のもの
を用いてよい。

カラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きρ■］緩衝剤、臭化
物、沃化物および有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤な
いしカブリ防止剤などを含むことができる。また必要に
応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤
、ヘンシルアルコール、ジエチレングリ」１−ルの如き
有機溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミンの如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナＩ・リウムボロハイドライトの如きかぶら
せ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像
薬、粘性付与剤、米国特許４０８３７２３号に記載のポ
リカルボン酸系キレート剤、西独公開（ＯＬＳ）２６２
２９５０号に記載の酸化防止剤なとを含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてよい。漂白剤としてば銖（■）、コバルト（■
）、クロム（■）、銅（Ｈ）なとの多価金属の化合物、
過酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが用いられる。

たとえばフェリシアン化合物、重クロム酸塩、鉄（ＴＩ
Ｉ）またはコバルト（１）の有機錯塩、たとえばエチレ
ンジアミン四酢酸、二トリロトり酢酸、１，３−ジアミ
ノ−２−プロパツール四酢酸なとのアミツボリカボン酸
類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の
錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフェノール
などを用いることができる。

これらのうちエチレンシアミン四酢酸鉄（ＴＩＩ）ナト
リウムおよびエチレンジアミン四酢酸銖（ＩＩＩ）アン
モニウム塩 漂Ｗ定着液においても本発明のカプラーは大きな発色性
を示し、この点でも有利である。エチレンシアミン四酢
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液においても、−・浴
漂白定着液においても有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許３０４２５２０号
、同３２４１９６６号、特公昭４５−８５０６号、特公
昭４５　８８３６号などに記載の漂白促進剤、特開昭５
３−６５７３２号に記載のチオール化合物その他、種々
の添加剤を加えることもできる。

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。

実施例−１ １）ポリエチレンテレフタレートフィルムの作成テレフ
クル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール７０
重量部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル１
０重量部およびアジヒン酸ジメチル１０重量部に、酢酸
カルシウム０．　１重量部および二酸化アンチモン０．
０３重量部を添加し、常法によりエステル交換反応を行
った。得られた生成物にリン酸トリメチルエステルｏ、
０５重景部を添加し、徐々に昇温、減圧にし、最終的に
２８０　’Ｃ１ｌ　ｍｍ　Ｈｇ以下で重合を行い共重合
ポリエチレンテレフタレートを得た。

共重合ポリエチレンテレフタレートを常法で乾燥した後
、２８０°Ｃて溶融押出しし、未延伸シートを作成した
。次いで、９０°Ｃで縦方向に３．５倍、９５°Ｃて横
方向に３．７倍遂次延伸した後、＝４４− ２００°Ｃで５秒間熱固定して厚さ１００μの２軸延伸
フイルムを得た。フィルム特性は、ヘイズが１．２％、
破断強度が１２　ｋｇ／　ｍｍ、初期弾性率が３４０　
ｋｇ／ｎ＋＋ｎであり、透明性、機械特性は良好であっ
た。

なお、透明性、破断強度及び初期弾性率は以下の条件で
測定した。

透明性： フィルムのヘイズをＡＳＴＮ−Ｄ１００３−５２に従っ
て測定した。

破断強度および初期弾性率： ＪＩＳ−２１７０２’−１９７６に準して、幅１０１ｎ
１ｎ、長さ１００ｍｍの短冊片で、引張り速度は破断強
度の測定の際には３００ｍｍ／分、初期弾性率は２０ｍ
ｍ／分で測定した。

２）カール回復率の測定 上記の如く調製した本発明に係わるＰＥＴフィルム（厚
さ５０μｍ）と、市販のＰＥＴフィルム（同厚）及び市
販のＴＡＣフィルム（厚さ１２５μｍ）について本発明
の方法によりその含水率を測定した。

さらに、下記方法によりカール回復力を測定し第１表に
示す結果を得た。

［カールの評価方法］ ザンプルザイズ１２ｃｍＸ３５ｍｍのフィルムを直径１
０ｍｍの巻芯に巻き、６０°Ｃ×３０％ＲＨＸ　７２ｈ
ｒの処理を行い、その後、巻芯から解放し４０°Ｃの蒸
留水に１５分間浸漬後、５０ｇの荷重をかしノ５５°Ｃ
の空気恒温槽で３分間乾燥しザンプルを垂直に吊し、サ
ンプル長さを測定し元の１２ｃｍのサンプル長にとれた
け回復したかを評価した。

第１表 第１表から明らかな如く、含水率０，７重量％の本発明
に係わるＰＥＴフィルムはカール回復率が極めて優れて
いることが判る。

３）写真感光材料の作成 ３−１）下びき層の塗設 前記本発明に係わるＰ　Ｅ　ｉ”フィルム及び市販のＰ
ＥＴフィルムの各々にその両面にコロナ放電処理した後
、下記組成の下びき層を設けた。コロナ放電処理の程度
は、０．０２ＫＶＡ・分／　ｎτであった。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ蒸留水　
　　　　　　　　　　　　　２５０ｃｃソジウムα−ス
ルポジー２−エチルへキシルザクシネ−１−０，０５ｇ ホル１、アルデヒド　　　　　　　　０．０２ｇ３−２
）へンク層の塗設 下塗後のＰＥＴフィルムの片面に下記組成のハック層を
塗設した。

〔酸化スス−酸化アンチモン複合物分散液の調製］塩化
第二スス水和物２３０重量部と三塩化アン−、、ｉ　７
− ヂモン２３重量部をエタノール３００　ＯＮＮ郡部ン容
解し均一溶液を得た。この溶液にＩＮの水酸化すトリウ
ム水溶液を前記溶液のｐＩ■か３になるまで滴下し、コ
ロイｌ状酸化第二ススと酸化アンチモンの共沈澱を得た
。得られた共沈澱を５０°Ｃに２４時間放置し、赤褐色
のコロイド状沈澱を得た。

赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分離した。過剰
なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分離によって水
洗した。この操作を３回操り返し過剰イオンを除去した
。

過剰イオンを除去したコロイＩ・状沈澱２００重景部を
水１５００重量部に再分散し、６００　’Ｃに加熱した
焼成源に噴霧し、青味がかった平均粒径０、　２μの酸
化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉末を得た。こ
の微粒子粉末の比抵抗は２５Ω・ｃｍであった。

上記微粒子粉末４０重量部と水６０重量部の混合液をｐ
Ｈ７，０に調製し、撹拌機て粗分散の後、横型ザントミ
ル（商品名クイノミル、　Ｗ　Ｉ　Ｌ　Ｌ　ＹＡ、ＢＡ
ＣＨＯＦＥＮ　　ＡＧ製）で滞留時間が３０分になるま
で分散して調製した。

（ハック層の塗設） 下記処方〔Ａ〕を乾燥膜厚が０．３μになるように塗布
し、１３０°Ｃで３０秒間乾燥した。この上に更に下記
の被覆層用塗布液（Ｂ）を乾燥膜厚が０．１μになるよ
うに塗布し、１３０”Ｃで２分間乾燥した。

〔処方Ａ］ ポリオキシエチレンノニル フェニルエーテル　　　　　０．０１重量部〔被覆層用
塗布液（Ｂ）〕 ３−３）写真層の塗設 上記の如くハック層を設けた本発明のＰＥＴフィルム及
び市販のＰＥＴフィルムの、反対側に以下の如き写真層
を設けた。

第１層：赤感光性ハロゲン化銀低感度層（１−ａ）低感
度単位乳剤層用乳剤液の調製６モル％のヨードを含む沃
臭化銀乳剤（平均粒子サイズの０．６μ、乳剤］、　ｋ
ｇあたりハロゲン銀１００ｇ、ゼラチン７０ｇを含む）
を通常の方法で調製した。この乳剤１ｋｇに赤感性色増
感剤としてアンハイドロ−５，５′−シクロロー９−エ
チル−３，３′−ジ（３−スルフォブロビル）チアカル
ホシアニンハイドロキザイドピリシニウムナルトの０．
１％メタノール溶液１８０ｃｃを加え、次いで５−メチ
ル−７−ヒトロキジー２．　３．　４−１−リアザイン
ドリジンの５重量％水？＠液２０ｃｃおよび下記処方に
よるシアンカプラー乳化物（１）を３３０ｇ、（２）を
２０ｇ加えた。更にゼラチン硬膜剤として、２−ヒドロ
キシ−４３６−シクロルトリアジンナトリウム塩の２重
量％水溶液５Ｏｃｃを加えて低感度単位乳剤用乳剤液と
した。

乳化物（１） ■　１０重量％ゼラチン水溶液　　１．０００ｇ■　ｐ
−ドテシルヘンゼンスルホン 酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　５ｇＩ・リクレジ
ルホスフエート　　　　　６０（・Ｃシアンカプラー（
Ｃ−７）　　　　　　７０ｇ酢酸エチル　　　　　　　
　　　　１００　（：ｃ■の混合物を５５°Ｃにて溶解
後、予め５５°Ｃに加熱した■に加え、コロイドミルに
て乳化した。

シアンカプラー 乳化物（２） ■　１０重量％ゼラチン水？容ン夜　　１．０００ｇ■
　ｐ−ドデシルヘンゼンスルボン 酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　５ｇ１・リクレジ
ルホスフェート　　　　　６０ｃｃシアンカプラー９　
　　　　　　　　　６ｇＤＩＲシアンカプラー＊＊　　
　　　　　６４　ｇ酢酸エチル　　　　　　　　　　　
１００ｃｃ＊シアンカプラーは上記と同じ。

第２層：赤感光性ハロゲン化銀中感度層（１−ｂ）中感
度単位乳剤層用乳剤液の調製上記（１−ａ）に於て次の
変更を行った。

−５２＝ 第３層：赤感光性ハロゲン化銀高感度層（１−ｃ）高感
度単位乳剤層用乳剤液の調製（１−ａ）に於て次の変更
を行った。

第４層；ゼラチン中間層 第５層：緑感光性ハロゲン化銀低感度層（２−ａ）低感
度単位乳剤層用乳剤液の調製６モル％のヨードを含む沃
臭化銀乳剤（平均粒子サイズの０．　６μ、乳剤１ｋｇ
あたりハロゲン銀１００ｇ、ゼラチン７０ｇを含む）を
通常の方法で調製した。この乳剤１ｋｇに緑感性色増感
剤として３．３′−ジ（３−スルホエチル）−９−エチ
ル−ベンゾオキサカルボシアニンビリジニウム塩の０．
１％メタノール溶液２００ｃｃを加え、次いで５−メチ
ル−７−ヒドロキシ−２，３，４−１−リアリ普ンＩ・
リジンの５重量％水溶液２０ｃｃを加え、さらに下記処
方によるマゼンタカプラー乳化物（３）を３８０ｇ、同
（４）を２０ｇ加えた。

更にセラチン硬暎剤として、２−ヒドロキシ−４，６−
シクロルトリアジンナトリウム塩の２重量％水溶液５０
ｃｃをｊｌｌｌえて低感度単位乳剤用乳剤液とした。

乳化物（３） ■　１０重重景ゼラチン水溶液　　１．０００ｇ■　ｐ
−Ｆデシルヘンゼンスルホン 酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　５ｇトリクレジル
ボスフェート　　　　　６５（Ｃマゼンタカプラー（Ｍ
−７）６ｇ 酢酸エチル　　　　　　　　　　　１１０ｃｃ■の混合
物を５５°Ｃにて溶解後、予め５５°Ｃに力Ｕ熱した■
に加え、コロイドミルにて乳化した。

マゼンタカプラー（Ｍ−７）：　１−　（２，４，６−
トリクロルフエニル）−３−（３−（２，４−シーｔ−
ペンチルフェノニ１−シアセタミト）ヘン゛ンアミＦ］
−５−ピラゾロン 乳化物（４） ■　１０重重景ゼラチン水溶液　　１．０００ｇ■　ｐ
−ドデシルヘンゼンスルホン 酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　５ｇトリクレジル
ホスフェ−１−５５ｃｒ：マゼンタカプラ−９６３８ ＤＩＲ−ンゼンタカブラー”、　　　　６０ｇ酢酸エチ
ル　　　　　　　　　　　１１０ｃｃ乳化物（３）と同
様の操作により乳化した。

＊＊ＤＩＲマゼンタカプラー：　１−　（４−（２−（
２，ｉ−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）フクンアミド〕
フェニル）−１−（１−ピロリジニル）４−　（１−フ
ェニルテトラヅリルー５−千オ）−５−ピラゾロン し記 ＝５５＝ 第６層：緑感光性ハロゲン化銀中感度層（２−ｂ）中感
度単位乳剤層用乳剤液の調製５モル％のヨードを含む沃
臭化銀乳剤（平均粒子り“イズの０．　９μ、乳剤１ｋ
ｇあたりハロゲン銀１００ｇ、セラチン７０ｇを含む）
を通常の方法で調製した。この乳剤１ｋｇに、（２−ａ
）で示した緑感性色増感剤のメタノール溶液１５０ｃｃ
を加え、次に５−メチル−７−ヒドロキシ−２，３゜４
−１−リアザイントリジンの５重量％水溶液２０（Ｃを
加えた。さらに上記乳化物（３）を２８５ｇ、同（４）
を１５ｇ加えた。

更にゼラチン硬膜剤として２−ヒドロキシ−４゜６−シ
クロルトリアジンナトリウム塩の２重量％水溶液５０　
ｃｃを加えて、中感度単位乳剤層用乳剤液とした。

第７層：緑感光性ハロゲン化銀高感度層（２−ｃ）高感
度単位乳剤層用乳剤液の調製６モル％のヨードを含む沃
臭化銀乳剤（平均粒子サイズの１．１μ、１．０μ以上
の粒子は全体の５０重量％、乳剤１ｋｇあたりハロゲン
銀１００ｇ、ゼラチン７０ｇを含む）を通常の方法で調
製した。この乳剤１ｋｇに（２−ａ）で示した緑感性色
増感剤のメタノール溶液８０ｃｃを加え、次に５−メチ
ル−７−ヒドロキシ−２，３，４−）リアザイントリジ
ンの５重量％水溶液２０ｃｃを加え、さらに乳化物（３
）を２００ｇ加えた。

更にゼラチン硬膜剤として、２−ヒドロキシ−４，６−
シクロルトリアシンナトリウム量％水溶液５０ｃｃを加
えて高感度単位乳剤用乳剤液とした。

第８層：黄色コロイド′銀からなる黄色フィルター層（
乾燥ＩＩＫ厚１．２μｍ） 第９層：青感光性層ハロゲン化銀低感度層（３−ａ）低
感度単位乳剤層用乳剤液の調製−（１）５モル％のヨー
ドを含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズの０．６μ、乳
剤１ｋｇあたりハロゲン銀１００ｇ、ゼラチン７０ｇを
含む）を通常の方法で調製した。この乳剤１ｋｇに５−
メチル−７−ヒドロキシ−２．３．４−トリアザインド
リジンの５重量％水溶液２０ｃｃおよび下記処方による
イエローカプラー乳化物（５）を６００加えた。更にセ
ラチン硬膜剤として、２−ヒドロキシ−４，６−シクロ
ルトリアシンナトリウム 溶液５０ｃｃを加えて低感度単位乳剤用乳剤液とした。

乳化物（５） ■　１０重量％ゼラチン水溶液　　１．ＯＯＯｇ■　Ｐ
−　ドデシルヘンセンスルホン 酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　５ｇトリクレジル
ボスフェート　　　　　８０（・Ｃイエローカプラー”
　　　　　　　　　１００ｇイエローＤＩＲカプラー０ 酢酸エチル　　　　　　　　　　　１２０ｃｃＣ＄ ＼ ｔＣ，Ｉ−（。

第１０層：青感光性ハロゲン化銀中感度層上記（：３−
ａ）を次の如く変更した。

けｊの平均粒子サイズ　　０．９μ 、乳化物添加量　　　　　　４００ｇ 第１１層；青感光性ハロゲン化銀高感度層上記（３−ａ
）を次の如く変更した。

第１２層：表面保護層 １０重量％ゼラチン溶液　　　　　１０００ｃｃトデシ
ルヘンゼンスルポン酸ナトリウム　０ｍｇ Ｓｉ○２微粒子（３．０μ）　　　　　５０ｍｇポリス
チレンスルポン酸ナトリウム　　　１ｇ２−ヒドロキシ
−４，６−ジクロロトリアジン　０ｍｇ なお、上記各感光層の塗布銀量は以下の如くであった。

第１層（１．０ｇ／ボ）、第２層（０．８ｇ／留）。

第３層（１．　２　ｇ／ｎ？）　、第５層（１．、２ｇ
ｅｍ）。

第６層（１．０ｇ／ポ）、第７層（１．　２ｇ／ｒｒｒ
）。

第９層（０．６ｇ／ポ）、第１０層（０．６ｇ／ｎイ）
。

第１１層（０．６ｇ／ポ） かくして得られたカラーネガフィルムを３５ｍ／ｍサイ
ズに切断し、パトローネ中に装填した。

４０°Ｃで１０日間放置した後通常のカメラを用いて撮
影し、次のような現像処理を行った。

−６０＝ 処理工程　　　　　温　度　　　時　開発色現像　　　
　　３８°ｃ　　　３　分停　　止　　　　　　３８°
ｃ　　　　１　分水　　洗　　　　　　　　　　　　　
１　〃漂　　　白　　　　　　　　　　　　　　　　２
　　〃水　　洗　　　　　　　　　　　　　１　〃定　
　着　　　　　　　　　　　　　２　〃水　　洗　　　
　　　　　　　　　　１　〃安定浴　　　　　　　１　
〃 用いた処理液は次の組成を有する。

発色現像液 苛性ソーダ　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソ
ーダ　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　０．４ｇ塩化ナトリウム　　　　
　　　　　　　　　１ｇホー砂　　　　　　　　　　　
　　　　　４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　
　　２ｇエチレンジアミン四酢酸２ ナトリウム２水塩　　　　　　　　　　２ｇ４−アミノ
−３−メチル−Ｎ −エチル−Ｎ−（β−ヒト Ｖ：］キンエチル１アニリン・ モノサルフエー）　　　　　　　　　　　　　４ｇ水を
力Ｕえて　　　　　　　　　　全量　　１ｒ停止液 チオ硫酸ソーダ　　　　　　　　　　　１０ｇ千オ硫酸
アンモニウム（７０ ％水）容液）　　　　　　　　　　　　３０ｒｒｌ酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　３０ｍ℃酢酸ソーダ　
　　　　　　　　　　　　　５ｇカリ明はん　　　　　
　　　　　　　　１５ｇ水を力１１えて　　　　　　　
　　　全量　　１り漂白１夜 エチレンジアミン４酢酸鉄（ＩＩｔ） ナトリウム・２水塩　　　　　　　１００ｇ臭化カリウ
ド　　　　　　　　　　　　５０ｇも貞酸アンモこ―ラ
ム　　　　　　　　　　　５０８ホー酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　５８アンモニア水　　　　　　ｐ
Ｈを５．０に調節水を加えて　　　　　　　　　　全量
　　ＩＣ定着液 チオ硫酸ソーダ　　　　　　　　　　１５０ｇ亜硫酸ソ
ーダ　　　　　　　　　　　　　１５ｇホー砂　　　　
　　　　　　　　　　　　１２ｇ氷酢酸　　　　　　　
　　　　　　　１５ｍ！カリ明ばん　　　　　　　　　
　　　　２０ｇ水を加えて　　　　　　　　　全量　　
　ＩＩ！。

安定浴 ホー酸　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇクエン
酸ソーダ　　　　　　　　　　　　５ｇメタホー酸ソー
ダ（４水塩）　　　　　　　３ｇカリ明ばん　　　　　
　　　　　　　　１５ｇ水：！：加えて　　　　　　　
　　全量　　　１ｒ現像処理後のカールの状況は、市販
のＰＥＴフィルムを支持体とする感光材料の場合は巻き
くせが解消していなかったが、本発明に係るＰＩＥＴフ
ィルムを支持体とする感光材料の場合は、殆どカールし
なかった。

（発明の効果） 本発明の感光材料は機械的強度に優れたポリエステルフ
ィルムを支持体としており、その特性を維持しつつ、現
像処理後の巻きくせカールが解消できた。

本発明の感光材料は、機械的性質に優れ、かつ現像処理
後の巻きくせカールが容易に解消できるため、ロールフ
ィルムの場合でも支持体厚みを著しく薄くするごとがで
き、パＩ・ローネの形状をコンパクトしし得るし、同一
パトローネなら、長尺のフィルムを装填することができ
る。本発明のポリエステルフィルムは、キャスティング
温度が低くて製造できかつ延伸時に破れたりすることも
なく高含水率でありながらポリエステルフィルＪ、本来
のメリツトをそのまま有している。

さらに、高含水率でありながらオリゴマーの析出か極め
て少なく、写真性能に悪影響がない。

さらに、感光材料の包装用ケース内の湿度を下げられる
ため、経時により写真性能が変化することが少ない。

本発明の好ましい実施態様は以下の如し。

１）　ポリエステルフィルムがポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）である請求項１〜３の感光材料。

２）　ポリエステルの含水率が０．　６〜５．０重量％
である請求項１〜３の感光材料。

３）　金属スルホネートを有する芳香族ジカルボン酸が
、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２−すトリウム
スルホテレフタル酸、４−ナトリウムスルボックル酸、
４−ナトリウムスルホ２，６−ナフタレンジカルホン酸
及びこれらのナトリウムをカリウム又ハリチウムで置換
した化合物から選ばれる請求項２，３及び」二層１）、
２）の感光材料。

４）　金属スルホネ−１−を有する芳香族ジカルボン酸
成分の共重合量がテレフタル酸成分に対して２〜１５モ
ル％である請求項２及び３、及び上記３）の感光材料。

５）　脂肪族ジカルボン酸成分がコハク酸、アジピン酸
及びセバシン酸から選ばれる請求項３および上記１）〜
４）の感光材料。

６）　共重合成分としてコハク酸、アジピン酸又はセバ
シン酸の如き炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸をテ
レフタル酸成分に対して３〜２５モル％である請求項３
及び上記１）〜６）の感光材料。

７）　さらに共重合成分としてポリアルキレングリコー
ルを有する上記６）の感光材料。

８）　ポリエステルフィルムに染料を含有する上記１）
〜７）の感光材料。

９）ポリエステルフィルムがコロナ放電処理されている
ことを特徴とする上記１）〜８）の感光材料。

１０）ポリエステルフィルム表面にゼラチン下びき層を
有する上記１）〜９）の感光材料。

１１）感光性層は感光性ハロゲン化銀乳剤層である上記
１）〜１０）の感光材料。

１２）感光材料の形態がロール状フィルムである」１記
１１）の感光材料。

１３）少なくとも１層の赤感光性層、少なくとも１層の
緑感光性層及び少なくとも１層の青感光性層を有する」
１記１１）のカラー不カフィルム。

１４）ポリエステルフィルムのカール回復率が５０％以
上の請求項１〜４及び上記１）〜１３）の感光材料。

１５）ポリエステルフィルムのカール回復率カ８０％以
上の上記１４）の感光材料。

１６）ポリエステルフィルムの厚みが３０〜１２０μｍ
である請求項１〜４）及び上記１）〜１５）の感光材料
。

１７）ポリエステルフィルムの厚みが４０〜１００μｍ
である上記１６）の感光材料。

代理人弁理士（８１０７）佐々木　清　隆（ばか３名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ポリエステルフィルム支持体上に少なくとも１層の
   感光性層を有してなる写真感光材料において、該ポリエ
   ステルフィルムのヘイズが３％以下でかつ含水率が０．
   ５重量％以上であることを特徴とする写真感光材料。 ２）ポリエステルフィルムが金属スルホネートを有する
   芳香族ジカルボン酸を共重合成分とする共重合ポリエス
   テルフィルムであり、その破断強度が８〜２５ｋｇ／ｍ
   ｍ＾２、初期弾性率が２００〜５００２５ｋｇ／ｍｍ＾
   ２である請求項１に記載の写真感光材料。 ３）金属スルホネートを有する芳香族ジカルボン酸成分
   以外の共重合成分として炭素数４ないし２０の脂肪族ジ
   カルボン酸成分を共重合した共重合ポリエステルフィル
   ムを支持体とする請求項２に記載の写真感光材料。 ４）炭素数４ないし２０の脂肪族ジカルボン酸成分の共
   重合割合がテレフタル酸成分に対して３ないし２５モル
   ％であることを特徴とする請求項３に記載の写真感光材
   料。