JPH05323671A

JPH05323671A - トナーの製造方法

Info

Publication number: JPH05323671A
Application number: JP4154124A
Authority: JP
Inventors: Takashi Tejima; 孝手嶋; Takayuki Itakura; 隆行板倉
Original assignee: Mita Industrial Co Ltd
Current assignee: Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Priority date: 1992-05-22
Filing date: 1992-05-22
Publication date: 1993-12-07

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】トナーとキャリアとを混合したとき、トナー
帯電量の立上りが急であり、トナーとキャリアとの混合
を長時間にわたって行った場合でも帯電量の減衰がな
く、キャリアの電荷制御剤による汚染を生じない電子写
真用トナー及びその製造方法を提供する。【構成】定着用樹脂と電荷制御剤以外のトナー用配合
剤との混合物から成る核粒子と、核粒子の表面にのみ存
在する電荷制御剤の被覆層とから成り、式Ａ＝Ｂ／Ｃ式中、Ｃはコールターカウンター法で測定される体積基
準メジアン径に基いて真球として算出されるトナーの比
表面積（ｍ²／ｇ）であり、ＢはＢＥＴ法で測定される
トナーの比表面積（ｍ²／ｇ）である。で定義される比
表面積比（Ａ）が３．３以下であり、且つ電荷制御剤が
分布して存在する部分の面積分率が０．５％以上である
電子写真用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な粒子表面構造を
有する電子写真用トナー及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法に用いる乾式トナー、即ち二
成分系現像剤用トナーは、定着用樹脂、着色顔料及び電
荷制御剤、離型剤等のトナー用配合剤から成る混合物を
熱ロール等で混練し、混練物を粉砕し、これを分級する
ことにより製造されている。しかしながら、このような
従来法でのトナーでは、添加した電荷制御剤の極く一部
がトナー粒子の電荷制御に使用されるにすぎず、効率が
低いという問題がある。この欠点を解消するものとし
て、特開昭６３−１３８３５８号公報には、結着樹脂お
よび染顔料からなるトナー母粒子と帯電制御剤粒子を混
合してトナー母粒子表面に帯電制御剤粒子を付着させて
複合粒子とした後、この複合粒子に５０〜３００ｍ／ｓ
ｅｃの気流中で衝撃力を加えて、トナー母粒子表面に帯
電性制御剤粒子を固着させることが提案されている。

【０００３】また、特開昭６４−１８１５３号公報に
は、熱可塑性樹脂及び着色剤からなる混合物を熱溶融混
練した後粉砕して着色母粒子を作成し、しかる後着色母
粒子に対し電荷制御剤及びオフセット防止剤を主体とす
る微粉末を混合し、得られた混合物に圧縮力及び衝撃力
を与えることにより、着色母粒子の表面に複数の微粒子
を固着させることが記載されている。

【０００４】更に、本出願人の出願にかかる特開平２−
３０８２６２号公報には、定着用樹脂と電荷制御剤以外
のトナー用配合剤とを混練し、混練物を粉砕し、分級し
てトナー用前駆体を製造する工程と、この前駆体と電荷
制御剤の粉末とを、前記定着用樹脂の融点乃至軟化点よ
りも低い温度において、高剪断力下及び高圧縮力下に混
合して、前駆体粒子の表面に電荷制御剤を一次粒子の形
で埋込む工程とから成ることを特徴とするトナーの製造
方法が記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする問題点】上記提案は、トナー
母粒子表面にのみ、電荷制御剤粒子を固着させるか、或
いは埋込み、従来の内添法に比して高価な電荷制御剤の
使用量を少なくし、しかも有効な電荷制御作用を得よう
とするものである。また、上記の固着乃至埋込法では、
トナーとキャリアとを混合したとき、電荷制御剤内添法
トナーに比して、帯電量の立上りが大きいという利点が
得られるが、キャリアとの混合を続行すると、初期に比
べて帯電量がかなり低減し、更にキャリア表面に電荷制
御剤が移行して、キャリアを電気的に汚染するという不
都合を生じることがわかった。

【０００６】従って、本発明の目的は、トナー粒子表面
に電荷制御剤が分布して存在するが、従来の固着乃至埋
込法トナーの上記欠点が解消された電子写真用トナー及
びその製造方法を提供するにある。本発明の他の目的
は、トナーとキャリアとを混合したとき、トナー帯電量
の立上りが急であり、しかもトナーとキャリアとの混合
を長時間にわたって行った場合でも帯電量の減衰がな
く、しかもキャリアの電荷制御剤による汚染を生じない
電子写真用トナー及びその製造方法を提供するにある。

【０００７】

【問題点を解決するための手段】本発明によれば、定着
用樹脂と電荷制御剤以外のトナー用配合剤を混練し、混
練物を粉砕し、分級してトナー用前駆体粒子を製造し、
前駆体粒子と電荷制御剤の粉末とを予備混合して前駆体
粒子の表面に電荷制御剤粒子を付着させ、この予備混合
物に、定着用樹脂の融点乃至軟化点よりも低い温度で、
前駆体粒子の丸めが生じるような剪断・衝撃力を印加し
て、前駆体粒子の表面に電荷制御剤の一様な被覆層を形
成させることを特徴とするトナーの製造方法が提供され
る。

【０００８】本発明によればまた、定着用樹脂と電荷制
御剤以外のトナー用配合剤との混合物から成る核粒子
と、該核粒子の表面にのみ存在する電荷制御剤の被覆層
とから成る電子写真用トナーにおいて、該トナーは、式「数１」Ａ＝Ｂ／Ｃ式中、Ｃはコールターカウンター法で測定される体積基
準メジアン径に基いて真球として算出されるトナーの比
表面積（ｍ²／ｇ）であり、ＢはＢＥＴ法で測定される
トナーの比表面積（ｍ²／ｇ）である。で定義される比表面積比（Ａ）が３．３以下であり、且
つエレクトロン・プローブ・マイクロ・アナライザー
（ＥＰＭＡ）による電荷制御剤の分布面分析で、電荷制
御剤が分布して存在する部分の面積分率が０．５％以上
であることを特徴とする電子写真用トナーが提供され
る。

【０００９】

【作用】本発明によるトナーの製造法は、定着用樹脂と
トナー用配合剤とから混練粉砕法によりトナー用前駆体
粒子（母粒子）を製造すること、この前駆体粒子に電荷
制御剤粉末を予備混合すること、及びこの予備混合物に
剪断・衝撃力を加えることにおいては、前記従来技術と
一致するが、予備混合物に前駆体粒子の丸めが生じる程
度の剪断・衝撃力を印加して、前駆体粒子の表面に電荷
制御剤の一様な被覆層を形成させることが顕著な特徴で
ある。即ち、従来の固着乃至埋込法では、トナー表面に
電荷制御剤の局在した部分と電荷制御在が全く存在しな
い部分とが必らず存在していたが、本発明に従い、前駆
体粒子の丸めが生じるような剪断・衝撃力を加えると、
この丸めに伴なって電荷制御剤が粒子表面全体にわたっ
て展延し、電荷制御剤による一様な被覆が形成されるの
である。

【００１０】トナーにおける丸めの程度、即ち滑らかさ
の程度は、前記「数１」の比表面積比（Ａ）で評価でき
る。「数１」の右辺における分母Ｃは、体積基準メジア
ン径から、粒子が真球であるとして、下記式

【数２】Ｃ＝６／（ｄ・ρ）式中、ｄは体積基準メジアン径（ｍ）、ρはトナーの密
度（ｇ／ｍ³）を表わす。で算出される比表面積（ｍ²／ｇ）である。また右辺に
おける分子ＢはＢＥＴ法で実測される比表面積（ｍ²／
ｇ）である。

【００１１】混練・粉砕法で得られるトナー粒子は不定
形で、しかも凹凸や角が沢山あるため、Ｃの値に比して
Ｂはかなり大きく、比表面積比（Ａ）は一般に３．３よ
りも大である。本発明では、このようなトナー粒子に電
荷制御剤を付着させた後丸め処理を行うことにより比表
面積比（Ａ）を３．３以下、特に２．７乃至３．３の範
囲、最も好適には２．８乃至３．２の範囲とするのであ
る。この丸め処理に伴って、トナー粒子表面における電
荷制御剤粒子の局在化が解消され、電荷制御在による一
様な被覆がトナー粒子表面に形成されるのである。

【００１２】トナー粒子表面における電荷制御剤の分布
状態は、エレクトロン・プローブ・マイクロ・アナライ
ザー（ＥＰＭＡ）による面分析で測定することができ
る。即ち、数十ｋｖに加速した電子線を試料に照射する
と、構成する元素（電荷制御剤中に含有される錯塩金
属）に固有の波長をもつＸ線、即ち特性Ｘ線が発生す
る。このＸ線の強度からその濃度を測定でき、また電子
ビームを二次元走査することにより、面方向の分布を測
定することができる。尚、電子線の透過深さは３μｍ程
度であることから、この方法で測定されるトナー中の電
荷制御剤は主として表面に存在するものと考えてよい。
このようにして得られるＥＰＭＡ面積チャートを画像解
析することにより、電荷制御剤の分布する面積分率を求
めることができ、本発明によれば、従来の固着乃至埋込
法トナーの面積分率が１０％以下であったのに対して、
この面積分率を１０％以上、特に１５％以上に向上させ
ることができる。

【００１３】「図１」は従来の固着乃至埋込法トナーの
走査型電子顕微鏡写真（倍率４０００）であり、このも
のは比表面積比（Ａ）が３．８４である。大きい粒子の
表面に固着している小さい粒子が電荷制御剤粒子であ
る。「図２」は本発明によるトナーの走査電子顕微鏡写
真（倍率４０００）であり、このものの比表面積比
（Ａ）は３．０８である。このトナー粒子は丸めを生じ
ていることに関連して、電荷制御剤粒子の存在は、電子
顕微鏡ではもはや検出できない。

【００１４】「図３」は、「図１」のトナー粒子のＥＰ
ＭＡ面分析チャートであり、白い点が電荷制御剤中の錯
塩金属（Ｆｅ）によるＸ線に相当する。「図１」のトナ
ーでは電荷制御剤粒子の局在状態（面積分率９．９２
％）が確認される。「図４」は、「図２」のトナー粒子
のＥＰＭＡ面分析チャートであり、トナー粒子のほぼ全
面にわたって電荷制御剤が一様に分布している事実（面
積分率３１．８８％）が了解される。

【００１５】本発明によれば、電荷制御剤がトナー粒子
表面に一様な被覆を形成することにより、キャリアと混
合したとき、トナー帯電量の立上りが急で、しかも長時
間混合したときの帯電量の減衰が殆どなく、キャリア汚
染も殆んどないという利点を与える。

【００１６】「図５」は、電荷制御剤を含有する各種ト
ナーについて、キャリアとの混合時間を横軸、帯電量を
縦軸としてプロットしたグラフであり、曲線Ａは本発明
によるトナー（「図２」のもの）、曲線Ｂは固着乃至埋
込法トナー（「図１」のもの）、曲線Ｃは内添法トナー
についてのものである。固着乃至埋込法トナーＢでは、
内添法トナーＣに比して帯電量の立上りがはやいもの
の、キャリアとの混合を続けると、帯電量の減衰が著し
く生じるようになる。これに対して、本発明によるトナ
ーＡでは、トナーＢ及びＣの何れに比しても最も急な帯
電量の立上りが得られると共に、混合時間の如何にかか
わらず、高いレベルの帯電量が得られ、しかも混合を長
時間にわたって行った場合にも帯電量の減衰を生じない
ことが明らかとなる。

【００１７】「図６」は、帯電量の減衰量と電荷制御剤
のキャリアへの移行量との関係をプロットしたものであ
るが、両者の間には密接な逆相関が認められ、帯電量の
減衰の少ないものは、電荷制御剤の移行量も少なく、本
発明のトナーでは、電荷制御剤が強固で且つ密着力の高
い被覆層として存在していることが明白である。勿論、
本発明のトナーでは、粒子が丸められているため、流動
性がよく、トナーの帯電性も極めて優れているため、ト
ナー飛散やカブリがなく、高濃度、高コントラストの画
像を、優れた現像作業性をもって形成させ得るという優
れた利点もある。

【００１８】

【発明の好適態様】本発明に用いる定着用樹脂として
は、従来電子写真用トナーに使用されている樹脂は全て
使用でき、例えば熱可塑性樹脂や未硬化の形の或いは初
期縮合物の形の熱硬化性樹脂で、融点乃至軟化点が６０
乃至２００℃の範囲にあるものが使用される。その適当
な例は、これに限定されないが、例えばポリスチレン、
アクリル系樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂、ポリ
ビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂、石油樹脂、オレフィン樹脂等であ
る。

【００１９】電荷制御剤以外のトナー用配合剤として
は、離型剤や各種顔料等を挙げることができる。離型剤
としては、各種動植物ワックス類、鉱物系ワックス、ポ
リエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等が使用
され、これらは一般にトナー中に１乃至５重量％の量で
配合される。

【００２０】顔料としては、着色顔料の他に、磁性顔
料、導電性顔料等、従来トナーに使用されている各種顔
料が何れも使用される。その適当な例はこれに限定され
ないが次の通りである。黒色顔料チャンネルブラック、ファーネスブラック、鉄黒。黄色顔料黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネ
ラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネ
ーブルスイエロー、テフト−ルイエローＳ、ハンザイエ
ロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、キノリンイエロー
レーキ、パーマネンエローＮＧＧ、タートラジンレー
キ。橙色顔料赤口黄鉛、モリブテンオレンジ、パーマネントオレンジ
ＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、イン
ダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレ
ンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ。赤色顔料ベンガラ、カドミュウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミ
ウム、パーマネントオレンジ４Ｒ、リソールレッド、ピ
ラゾロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レ
ーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレ
ーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリ
アントカーミン３Ｂ。

【００２１】紫色顔料マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレ
ットレーキ。青色顔料紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクト
リアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタ
ロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化
物、ファーストスカイブルー、インダンスエンブルーＢ
Ｃ。緑色顔料クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、
マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーン
Ｇ。白色顔料二酸化チタン（チタン白）、亜鉛華。体質顔料パライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイト
カーボン、タルク、アルミホワイト。

【００２２】磁性材料顔料としては、例えば四三酸化鉄
（Ｆｅ₃Ｏ₄）、三二酸化鉄（γ−Ｆｅ₂Ｏ₃）、酸化
鉄亜鉛（ＺｎＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄イットリウム（Ｙ₃
Ｆｅ₅Ｏ₁₂）、酸化カドミウム（Ｇｄ₃Ｆｅ₅Ｏ₁₂）、
酸化鉄銅（ＣｕＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄鉛（ＰｂＦｅ₁₂Ｏ
₁₉）、酸化鉄ネオジウム（ＮｄＦｅＯ₃）、酸化鉄バリ
ウム（ＢａＦｅ₁₂Ｏ₁₉）、酸化鉄マグネシウム（ＭｇＦ
ｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄マンガン（ＭｎＦｅ₂Ｏ₄）、酸化
鉄ランタン（ＬａＦｅＯ₃）、鉄粉（Ｆｅ）、コバルト
粉（Ｃｏ）、ニッケル粉（Ｎｉ）等が知られているが、
本発明においてもこれら公知の磁性材料の微粉末の任意
のものを用いることができる。

【００２３】これらの顔料は複数の機能を有するもので
あってよい。例えばカーボンブラックは黒色顔料として
の機能と導電性顔料としての機能とを備えている。同様
に、鉄黒（マグネタイト）は黒色顔料としての機能と磁
性顔料としての機能を備えている。これらの顔料は、そ
の用途によっても相違するが、トナー中に５乃至１５重
量％、特に７乃至１２重量％の量で存在するのがよい。

【００２４】本発明におけるトナー前駆体の製造工程
は、電荷制御剤を添加しない点を除けば、従来の粉砕法
によるトナーの製造工程と同様である。前駆体粒子の粒
径は、コールターカウンターによる体積基準のメジアン
径が５乃至３０μｍ、とくに５乃至１５μｍの範囲にあ
るのがよい。丸め処理により、電荷制御剤の被覆を一様
に形成させるためには、前駆体粒子は、３．３以上、特
に３．３乃至４．３の比表面積比（Ａ）を有することが
望ましい。前駆体粒子の比表面積比（Ａ）が上記範囲よ
りも低い場合には、丸め処理による電荷制御剤被覆の一
様化が困難となる傾向があり、一方この比表面積化
（Ａ）があまりにも大きくなると、丸め処理に際して、
電荷制御剤が前駆体粒子の内部に多く取り込まれるよう
になり、表面に存在する量が減少するという傾向が認め
られる。前駆体粒子における比表面積比（Ａ）の調節
は、粉砕条件や樹脂の種類にも依存する。一般に粉砕時
間が長くなる程、また粉砕温度が高くなる程、比表面積
比（Ａ）は小さくなる傾向があり、また樹脂のもろさが
大きい程比表面積比（Ａ）は大きくなる傾向があるの
で、上記範囲となるような条件を選べばよい。

【００２５】トナー前駆体に埋込む電荷制御剤として
は、従来トナー用に使用されている任意の電荷制御剤が
使用される。電荷制御剤としては、例えば、ニグロシン
染料、オイルブラック、スピロンブラック等の油溶性の
染料や、ナフテン酸、サリチル酸、オクチル酸、高級脂
肪酸、樹脂酸のマンガン、鉄、コバルト、鉛、亜鉛、セ
リウム、カルシウム、ニッケル等の金属塩である金属石
鹸等或いは含金属アゾ染料、ピリミジン化合物、アルキ
ルサリチル酸の金属キレート等を挙げることができる。
正の電荷制御剤の代表例は油溶性染料であり、負の制御
剤の代表例は含金属錯塩染料である。これらの電荷制御
剤は、その種類によっても相違するが、トナー前駆体当
り０．０１乃至３重量％、特に０．０５乃至２重量％で
用いるのがよい。本発明では、少ない電荷制御剤の使用
で高い帯電量が得られるのが顕著な利点である。

【００２６】本発明によれば、トナー前駆体粒子と電荷
制御剤とを、高剪断混合機を用いて予備混合する。この
予備混合は、トナー前駆体粒子の表面に、電荷制御剤微
粒子を均一にまぶして付着させるものであり、高剪断混
合機としては、ヘンシェルミキサーやホモミキサー等を
使用し得る。用いる温度は、当然のことながら、トナー
前駆体中の定着用樹脂の融点乃至軟化点よりも低い温度
であり、５乃至９０分間程度の混合が適当である。

【００２７】次いで、得られる予備混合物を、定着用樹
脂の融点乃至軟化点よりも低い温度で、前駆体粒子の丸
めが生じるような剪断・衝撃力を印加して、前駆体粒子
の表面に電荷制御剤の一様な被覆を形成させる。剪断体
粒子の丸めが生じるような剪断・衝撃力とは、用いる処
理装置によっても相違するが、加えたエネルギーと処理
後の粒子の丸めの状態や帯電量との関係を予じめ求めて
おくことによって、この条件を容易に決定することがで
きる。一般に、予備混合物の単位重量を基準にして、印
加エネルギーが０．２乃至１０Ｊ（ジュール）／ｋｇ、
特に１．０乃至７．０Ｊ／ｋｇの範囲にあれば、満足す
べき結果が得られる。尚、印加エネルギーは、装置を空
で運転したときの負荷エネルギーを装置に被処理物を入
れて運転したときの負荷エネルギーから差引くことによ
り求めることができる。

【００２８】剪断・衝撃力を印加するための装置として
は、それ自体公知の任意の装置を用いることができ、例
えばホソカワミクロン（株）製オングミルや、奈良機械
製作所（株）製ハイブリタイザー等を用いることができ
る。温度は一般に室温でよいが、勿論混合時の発熱が大
きすぎる場合には、冷却水、冷風、ブライン等を用いて
強制冷却したり、或いは逆に混合時間を短縮する目的
で、熱水または蒸気のような熱媒を通すか赤外線加熱、
電熱等の手段で加熱を行っても差支えない。

【００２９】

【実施例】本発明を次の例で説明する。各種特性の評価
は次のように行った。＜評価方法＞１）帯電量…各トナー３重量部とフェライトキャリア９
７重量部を３００ｍｌのポリ容器にて混合し、ブローオ
フ帯電量測定機にて測定した。帯電立上り ○…立上りが早い ×…立上りがおそい。安定性 ○…一定値で安定する。 ×…不安定である。２）実写テスト…上記の混合比の現像剤を用いて、三田
工業製複写機ＤＣ−１６５７に２００００枚の連続複写
を行なった。画像濃度１．３０以上であれば良好である。地肌カブリ０．００５以上であれば良好である。トナー飛散２００００枚実写後複写機内を調べ現像
器の汚れ具合を評価した。

【００３０】実施例１スチレン−アクリル系樹脂（Ｓｔ／ＢＡ／ＭＭＡ、Ｔｇ６８℃）１００重量部カーボンブラック（＃２３００、三菱化成社製）１０重量部ポリエチレンワックス（ハイワックス２００Ｐ、三井石油化学製）２重量部上記組成の混合物を二軸押出機にて溶融混練し、得られ
た混練物を冷却した後、ジェットミル粉砕機及びアルピ
ネ分級機を用いて体積平均径１３．５μｍに調整して前
駆体を得た。この前駆体１００重量部と電荷制御剤（Ｔ
−７７、保土谷化学工業社製）１重量部をヘンシェルミ
キサー（ＦＢ−１０Ｂ型、三井三池製作所製）にて予備
混合した。この予備混合物５０ｇを表面改質機（オング
ミル、ホソカワミクロン社製）に投入し、６５℃以下で
３０分間処理して、本発明のトナーＡを得た。この処理
における総印加エネルギーは２．３Ｊ／ｋｇであった。

【００３１】実施例２電荷制御剤の添加量を０．０５重量部にした以外は全
て、実施例１と同様に処理して、トナーＤを得た。

【００３２】比較例１実施例１にて得られた予備混合物１００ｇを表面改質機
（オングミル、ホソカワミクロン製）に投入し、１１０
Ｇの遠心力で６０分処理して、トナーＢを得た。この時
の材料温度は５０℃以下となり、総印加エネルギーは
０．１８Ｊ／ｋｇであった。

【００３３】比較例２スチレン−アクリル系樹脂（Ｓｔ／ＢＡ／ＭＭＡ、Ｔｇ６８℃）１００重量部カーボンブラック（＃２３００、三菱化成社製）１０重量部ポリエチレンワックス（ハイワックス２００Ｐ、三井石油化学製）２重量部電荷制御剤（Ｔ−７７、保土谷化学工業製）１重量部上記組成の混合物を二軸押出機にて溶融混練し、得られ
た混練物を冷却した後、ジェットミル粉砕機及びアルピ
ネ分級機を用いて、体積平均径１３．５μｍのトナー粒
子Ｃを得た。

【００３４】比較例３電荷制御剤の添加量を０．０２５重量部にした以外は全
て実施例１と同様に処理してトナーＥを得た。

【００３５】実施例３ポリエステル系樹脂（Ｔｇ６３℃）１００重量部カーボンブラック（プリンテックス８５、デグサ社製）６．５重量部ポリエチレンワックス（ハイワックス２００Ｐ、三井石油化学社製）２．０重量部上記組成の混合物を二軸押出機にて溶融混練し、得られ
た混練物を冷却した後、ジェットミル粉砕機にて粉砕し
更にアルピネ分級機にて体積平均径が８．０μｍになる
よう調整して前駆体を得た。この前駆体１００重量部と
電荷制御剤（ボントロンＳ−３４、オリエント化学工業
社製）０．３重量部をヘンシェルミキサーにて予備混合
した。予備混合物５０ｇを表面改質機（オングミル、ホ
ソカワミクロン社製）に投入し、６０℃以下で２０分間
処理して、トナーＦを得た。この処理における総印加エ
ネルギーは２．１Ｊ／ｋｇであった。

【００３６】実施例４スチレンアクリル系樹脂（Ｓｔ／ＢＡ／ＭＭＡ、Ｔｇ６６℃）１００重量部カーボンブラック（＃２３００、三菱化成社製）８．０重量部ポリエチレンワックス（ハイワックス２００Ｐ、三井石油化学製）２重量部上記組成の混合物を二軸押出機にて溶融混練し、得られ
た混練物を冷却した後、ジェットミル粉砕機にて粉砕
し、更にアルピネ分級機にて体積平均径が１０μｍにな
るよう調整し前駆体を得た。この前駆体１００重量部と
電荷制御剤（スピロンブラックＴＲＨ、保土谷化学工業
社製）０．２重量部をヘンシェルミキサーにて予備混合
した。この予備混合物５０ｇを表面改質機（オングミ
ル、ホソカワミクロン社製）に投入し、６５℃以下で９
０分間処理して、トナーＧを得た。この処理における総
印加エネルギーは６．７Ｊ／ｋｇであった。実施例１〜
４並びに比較例１〜３のトナー粒子についての測定結果
を表１にまとめて示した。

【００３７】

【表１】上記トナーについて評価結果を表２にまとめて示した。

【００３８】

【表２】

【００３９】

【発明の効果】本発明によれば、トナー前駆体粒子と電
荷制御剤粉末との予備混合物に対して該前駆体粒子の丸
めが生じるような剪断・衝撃力を印加して、電荷制御剤
の一様な被覆を形成させることにより、キャリアと混合
したときの帯電量の立上りが急で、しかも混合を長時間
行った場合にも帯電量の減衰のない安定なトナーが得ら
れる。本発明の優れた効果を列挙すると次の通りであ
る。１．電荷制御剤（ＣＣＡ）使用量に対して得られる帯電
量が大きく、効率的である。２．帯電の立上りが速く、トナー飛散、地肌カブリに有
利である。３．帯電の安定性が良く、連続複写時の画像品質が安定
である。４．少ないＣＣＡ使用量で優れた帯電特性を得ることが
できる。５．最終工程でＣＣＡ種類を変更するだけで正負又は大
小任意に帯電性を制御できるトナー製造方法である。６．被覆と同時に角取り（球形化）ができるので、流動
性向上ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】従来の固着乃至埋込法トナーの走査型電子顕
微鏡写真である。

【図２】本発明によるトナーの走査型電子顕微鏡写真
である。

【図３】「図１」のトナー粒子のＰＭＰＡ面分析チャ
ートである。

【図４】「図２」のトナー粒子のＰＭＰＡ面分析チャ
ートである。

【図５】電荷制御剤を含有する各種トナーについて、
キャリアとの混合時間を横軸、帯電量を縦軸としてプロ
ットしたグラフであり、曲線Ａは本発明によるトナー
（「図２」のもの）、曲線Ｂは固着乃至埋込法トナー
（「図１」のもの）、曲線Ｃは内添法トナーについての
ものである。

【図６】帯電量の減衰量と電荷制御剤のキャリアへの
移行量との関係をプロットしたグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｇ 9/08 ３８１

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】定着用樹脂と電荷制御剤以外のトナー用
配合剤を混練し、混練物を粉砕し、分級してトナー用前
駆体粒子を製造し、前駆体粒子と電荷制御剤の粉末とを
予備混合して前駆体粒子の表面に電荷制御剤粒子を付着
させ、この予備混合物に、定着用樹脂の融点乃至軟化点
よりも低い温度で、前駆体粒子の丸めが生じるような剪
断・衝撃力を印加して前駆体粒子の表面に電荷制御剤の
一様な被覆層を形成させることを特徴とするトナーの製
造方法。
【請求項２】定着用樹脂と電荷制御剤以外のトナー用
配合剤との混合物から成る核粒子と、該核粒子の表面に
のみ存在する電荷制御剤の被覆層とから成る電子写真用
トナーにおいて、該トナーは、式【数１】Ａ＝Ｂ／Ｃ式中、Ｃはコールターカウンター法で測定される体積基
準メジアン径に基いて真球として算出されるトナーの比
表面積（ｍ²／ｇ）であり、ＢはＢＥＴ法で測定される
トナーの比表面積（ｍ²／ｇ）である。で定義される比表面積比（Ａ）が３．３以下であり、且
つエレクトロン・プローブ・マイクロ・アナライザー
（ＥＰＭＡ）による電荷制御剤の分布面分析で、電荷制
御剤が分布して存在する部分の面積分率が０．５％以上
であることを特徴とする電子写真用トナー。