JPH05331216A

JPH05331216A - 表面に凹凸を有する樹脂粒子および電子写真用トナー

Info

Publication number: JPH05331216A
Application number: JP4163562A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Hatate; 泰雄幡手; Toshiro Tokuno; 敏郎得能; Toshiaki Okae; 寿朗岡江; Masaki Tsujihiro; 昌己辻廣
Original assignee: Mita Industrial Co Ltd
Current assignee: Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Priority date: 1992-05-29
Filing date: 1992-05-29
Publication date: 1993-12-14

Abstract

(57)【要約】【構成】分散重合法によって得た分散重合粒子の存
在下で単量体を重合させることにより、分散重合粒子の
表面に微小重合体粒子を付着させ、表面に凹凸を有する
樹脂粒子を得る。この樹脂粒子をその重合時または重合
後に着色することにより電子写真用トナーが得られる。【効果】本発明の樹脂粒子は、表面に凹凸を有するト
ナーとして好適に利用でき、トナーとして利用したとき
には、クリーニング性が向上する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は表面に凹凸を有する樹脂
粒子および電子写真用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の電子写真用トナーは、一般に、熱
可塑性樹脂、着色剤その他の添加剤を溶融混練し、つい
で粉砕し分級することによって製造されている。かかる
粉砕型のトナーは、粒度分布が広いために帯電を均一に
することが困難であり、かつ粒径が大きいために解像度
の高い画像を得ることが困難であった。

【０００３】そこで、本発明者らは、先に、分散重合法
を利用したトナーの製造方法を種々提案した（特開平３
−１６８６３号公報、同３−１４０９６８号公報等）。
この方法は、単量体は溶解するがその重合体は溶解しな
い水混和性溶媒中で、分散安定剤および要すれば着色剤
（油溶性染料等）の存在下、単量体を重合させるもので
ある。

【０００４】かかる分散重合法によって得られる電子写
真用トナーは、粒度分布が狭く、かつ小粒径化が可能で
あるという特質を有するため、帯電特性にすぐれ、かつ
高品質画像が得られるという利点がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、分散重
合法によって得られる電子写真用トナーは、粒子形状が
殆ど球形であるため、感光体上の残留トナーをブレード
でクリーニングする際のクリーニング性が悪いという問
題があった。従って、本発明の主たる目的は、クリーニ
ング性が向上し、しかも小粒径で粒度分布が狭く、その
ため電子写真用トナーに好適に使用できる樹脂粒子を提
供することである。

【０００６】本発明の他の目的は、上記樹脂粒子を使用
した電子写真用トナーを提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段および作用】上記課題を解
決するために使用される本発明の樹脂粒子は、粒子の表
面に凹凸を形成したものであって、分散重合法によって
得た分散重合粒子の存在下で単量体を重合させることに
より、分散重合粒子の表面に微小重合体粒子を付着させ
たことを特徴とする。

【０００８】このように、分散重合粒子の表面に突起を
形成して、粒子の表面に凹凸を付与したので、この樹脂
粒子をトナーに利用すれば、従来のほぼ球形の分散重合
粒子に比べてクリーニング性が大幅に向上する。かかる
本発明の樹脂粒子の形成過程を図１に基づいて説明す
る。まず、所定の単量体を分散重合して得た分散重合粒
子１を、この分散重合粒子１を溶解しない溶媒２中に分
散させた後（図１の(1) ）、これに微小重合体粒子を形
成する単量体および重合開始剤を添加して、攪拌機３で
攪拌しながら、分散重合を行わせる（図１の(2) ）。そ
の結果、溶媒中に微小重合体粒子４が析出し始め（図１
の(3) ）、攪拌に伴って、この微小重合体粒子４が分散
重合粒子１の表面に付着して、表面に凹凸を有する樹脂
粒子５が得られる（図１の(4) ）。

【０００９】微小重合体粒子の分散重合粒子への付着を
行わせるうえで、反応液を攪拌することが望ましく、攪
拌速度によって微小重合体粒子の付着度合いを調節する
ことができる。本発明の電子写真用トナーは、分散重合
法によって形成されかつ着色剤を内部に分散して含有し
た着色分散重合粒子の存在下で単量体を重合させること
により、前記着色分散重合粒子の表面に微小重合体粒子
を付着させたことを特徴とする、表面に凹凸を有しかつ
球形の単分散重合体である。

【００１０】本発明の他の電子写真用トナーは、前記樹
脂粒子を着色したことを特徴とする、表面に凹凸を有し
かつ球形の単分散重合体である。かかる本願発明の電子
写真用トナーは、前述のように、その粒子表面に凹凸が
形成されたものであるため、クリーニング性にすぐれて
いると共に、小粒径で粒度分布が狭い単分散型であるた
め、流動性に富み、かつ帯電安定性にすぐれ、解像度の
高い画像が得られる。

【００１１】本発明において、分散重合粒子を調製する
ために使用する単量体は、ラジカル重合性を有するビニ
ル系不飽和単量体であり、例えばモノビニル芳香族単量
体、アクリル系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニ
ルエーテル系単量体、ジオレフィン系単量体、モノオレ
フィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系単量体、ポリ
ビニル系単量体である。

【００１２】モノビニル芳香族単量体としては、下記一
般式(1) ：

【００１３】

【化１】（式中、Ｒ¹は水素原子、低級アルキル基またはハロゲ
ン原子、Ｒ²は水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ基、ビニル基、ス
ルホ基、ナトリウムスルホナト基、カリウムスルホナト
基またはカルボキシル基を表す。)で表されるモノビニ
ル芳香族炭化水素、例えばスチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、α−クロロスチレン、ｏ，ｍ，ｐ
−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレン、スチレンスル
ホン酸ナトリウム、ジビニルベンゼンなどがあげられ
る。

【００１４】アクリル系単量体としては、下記一般式
(2) ：

【００１５】

【化２】（式中、Ｒ³は水素原子または低級アルキル基、Ｒ⁴は
水素原子、炭素数１２までの炭化水素基、ヒドロキシア
ルキル基、ビニルエステル基またはアミノアルキル基を
表す。）で表されるアクリル系単量体、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリ
ル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸
エチル、γ−ヒドロキシアクリル酸ブチル、δ−ヒドロ
キシアクリル酸ブチル、β−ヒドロキシメタクリル酸エ
チル、γ−アミノアクリル酸プロピル、γ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノアクリル酸プロピル、エチレングリコール
ジメタクリル酸エステル、テトラエチレングリコールジ
メタクリル酸エステルなどがあげられる。

【００１６】ビニルエステル系単量体としては、下記一
般式(3) ：

【００１７】

【化３】（式中、Ｒ⁵は水素原子または低級アルキル基を表
す。）で表されるビニルエステル系単量体があげられ、
例えばギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルな
どがあげられる。ビニルエーテル系単量体としては、下
記一般式(4) ：

【００１８】

【化４】（式中、Ｒ⁶は炭素数１２までの１価の炭化水素基を表
す。）で表されるビニルエーテル系単量体があげられ、
例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、
ビニル−ｎ−ブチルエーテル、ビニルフェニルエーテ
ル、ビニルシクロヘキシルエーテルなどがあげられる。

【００１９】ジオレフィン系単量体としては、下記一般
式(5) ：

【００２０】

【化５】（式中、Ｒ⁷，Ｒ⁸およびＲ⁹は同一または異なって、
水素原子、低級アルキル基またはハロゲン原子を表
す。）で表されるジオレフィン系単量体があげられ、例
えばブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどがあげ
られる。

【００２１】モノオレフィン系単量体としては、下記一
般式(6) ：

【００２２】

【化６】（式中、Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹は同一または異なって、水素原子ま
たは低級アルキル基を表す。）で表されるモノオレフィ
ン系単量体があげられ、例えばエチレン、プロピレン、
ブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１な
どがあげられる。

【００２３】ハロゲン化オレフィン系単量体としては、
例えば塩化ビニル、塩化ビニリデンなどがあげられ、ポ
リビニル系単量体としては、例えばジビニルベンゼン、
ジアリルフタレート、トリシアヌレートなどがあげられ
る。上記各単量体は、単独で、或いは２種以上を組み合
わせて使用することができる。上記単量体のうち、本発
明においけ好適に使用される単量体としては、スチレ
ン、（メタ）アクリル酸エステル、スチレンと（メタ）
アクリル酸エステルとの併用系およびスチレンとジビニ
ルベンゼンとの併用系があげられる。

【００２４】これらの単量体を用いて分散重合粒子を調
製するには、単量体は溶解するがその重合体は溶解しな
い溶媒に、単量体、分散安定剤および重合性開始剤を溶
解させ、攪拌下、加熱する等して単量体を重合させる。
前記溶媒は、使用する単量体の種類に応じて種々の溶媒
を使用することができ、例えば水；メチルアルコール、
エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級ア
ルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール等の多価アルコール類；メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類；アセトン、メ
チルエチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン等
のエーテル類；酢酸エチル等のエステル類があげられ
る。

【００２５】これらの溶媒は、単独で、或いは２種以上
を組み合わせて使用することができ、単量体は溶解する
がその重合体は溶解しないように、単量体との組合せに
応じて適宜選択される。本発明で好適に使用される溶媒
は、エタノール等の低級アルコール類、水または水と低
級アルコールとの混合溶媒があげられる。上記混合溶媒
においては、水と低級アルコールとの重量比が４０：６
０〜５：９５、特に３０：７０〜１０：９０の範囲内で
あることが好ましい。上記溶媒の使用量は、単量体１０
０重量部当たり５０〜５０００重量部、特に５００〜２
５００重量部の範囲内であることが好ましい。

【００２６】重合体の溶媒中での分散性を安定させる分
散安定剤としては、例えばポリアクリル酸、ポリアクリ
ル酸塩、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸塩、（メ
タ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸−ビニルエーテル共重合体、メタクリル
酸−スチレン共重合体、カルボキシメチルセルロース、
ポリ（ハイドロオキシステアリン酸−ｇ−メタクリル酸
メチル−ｃｏ−メタクリル酸）共重合体、ホリエチレン
オキシド、ポリアクリルアミド、メチルセルロース、エ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビ
ニルアルコール等があげられる。また、ノニオン性界面
活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性
剤、両性界面活性剤等も用いることができる。かかる分
散安定剤の使用量は、単量体に対して、０．１〜３０重
量％、好ましくは１〜１０重量％の範囲である。

【００２７】重合開始剤としては、水に不溶で、単量体
との相溶性のあるものが好ましく、例えばアゾビスイソ
ブチロニトリル等のアゾ化合物；クメンヒドロペルオキ
シド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジクミルペルオ
キシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、過酸化ベンゾイ
ル、過酸化ラウロイル等の過酸化物が使用できるほか、
紫外線や可視光線の照射による重合を行う場合には、従
来公知の光重合開始剤を使用することもできる。重合開
始剤の使用量は、単量体に対して０．００１〜１０重量
％、好ましくは０．０１〜０．５重量％の範囲である。
なお、γー線、加速電子線等を用いて重合を開始させる
ことも可能であり、この場合には重合開始剤を使用しな
くてもよい。また、紫外線と各種光増感剤とを組合せて
重合を開始してもよい。

【００２８】また、必要に応じて、以上の各成分の他
に、電荷制御剤やオフセット防止剤（離型剤）等を配合
することもできる。電荷制御剤は、トナーを２成分系現
像剤に使用する場合に配合されるもので、ニグロシンベ
ース（CI5045）、オイルブラック（CI26150 ）、スピロ
ンブラック等の油溶性染料；ナフテン酸金属塩、脂肪金
属石鹸、樹脂酸石鹸等が例示される。

【００２９】また、オフセット防止剤としては、低分子
量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、各種ワック
ス、シリコーンオイル等が例示される。上記各成分を含
有する反応液を、−３０〜９０℃、特に３０〜８０℃の
温度で、０．１〜５０時間攪拌しながら重合を行うと、
単量体が重合して反応液中に分散重合粒子として析出す
る。このとき、酸素による重合の停止反応を抑制するた
めに反応系内を不活性ガスで置換することが好ましい。
かくして得られる分散重合粒子は、高解像度の画像を得
るためには、体積平均粒径が４〜８μｍ、特に５〜８μ
ｍであることが好ましい。

【００３０】一方、分散重合粒子の表面に付着する微小
重合体粒子を形成する単量体としては、分散重合粒子を
形成する単量体と同一または異なる単量体を使用するこ
とができる。分散重合粒子を形成する単量体と微小重合
体粒子を形成する単量体とを選択するに当たっては、例
えばスチレンとスチレンとように同種の粒子同士を組み
合わせるのが、同一媒体中で両粒子を生成させることが
でき、かつ微小重合体粒子の分散重合粒子の表面への付
着を強固にするうえで好ましいが、異種同士の組合せ、
例えばスチレンとメタクリル酸エステル、アクリロニト
リルとアクリル酸エステル、フタル酸ジアリルと酢酸ビ
ニル、メタクリル酸と塩化ビニル等の組合せであって
も、微小重合体粒子を分散重合粒子に強固に付着させる
ことができる。なお、異種同士の組合せの場合、いずれ
を分散重合粒子形成用の単量体とし、微小重合体粒子用
の単量体とするかは任意に決定することができる。

【００３１】微小重合体粒子の付着量は、単量体の仕込
み量と重合中の攪拌速度とによって調節することができ
る。とくに、攪拌速度を速くすれば、付着量が多くなる
傾向がある。微小重合体粒子を形成する単量体の重合
は、分散重合で行うのが粒度の揃った小粒径粒子を得る
うえで好ましい。かかる分散重合に当たっては、分散重
合粒子の重合後、引続き同じ溶媒を使用して分散重合を
行ってもよく、あるいは別の溶媒中で行ってもよい。使
用する溶媒や重合開始剤は前記と同じものを使用するこ
とができる。微小重合体粒子の粒径は、分散重合粒子の
粒径（平均粒径）に対して１：３〜１：５００、好まし
くは１：１０〜１：１００程度の割合であればよい。具
体的には体積平均粒径が０．０２〜３μｍ、好ましくは
０．１〜１μｍであればよい。

【００３２】また、微小重合体粒子を得るためには、分
散重合法を使用するのが生産性や微小重合粒子の付着強
度のうえで好ましいが、分散重合法に代えて、懸濁重合
法、乳化重合法等を採用することも可能である。なお、
分散重合粒子に対して異種単量体を使用して微小重合体
粒子を形成する場合には、微小重合体粒子が分散重合粒
子の表面に付着するほか、分散重合粒子の内部に単量体
が侵入し分散重合粒子の内部でも重合が起こり、ドメイ
ン（領域または塊）を形成して分散重合粒子の表面に突
起を形成する場合がある。この場合でも、本発明の樹脂
粒子およびトナーの機能に何ら妨げになるものではな
く、逆に、より多くの凹凸が表面に形成されるためトナ
ーのクリーニング性の向上により一層好ましい結果を得
ることができる。

【００３３】本発明の表面に凹凸を有する樹脂粒子は、
そのままペイント、化粧料等の充填剤、液晶のスペーサ
ー等として使用可能であるほか、それ自体を着色するこ
とにより電子写真用トナーとして好適に使用することが
できる。樹脂粒子を着色するには、分散重合粒子を製造
する反応液に染料等の着色剤をを溶解ないし分散させて
おき、単量体の重合に伴って、染料を樹脂粒子中に取り
込ませることで着色する方法と、重合後の樹脂粒子を着
色する方法とがある。

【００３４】前者の方法で使用される着色剤としては、
溶媒よりも単量体に良く溶解する染料、とくに油溶性染
料が好ましく使用される。油溶性染料は、重合の進行に
よる単量体の減少時に、溶媒よりも重合体の方に主とし
て移行するので、効率の良い染色を行うことができる。
油溶性染料の具体例を以下に示す。黒色染料ブラックＦＳ−スペシャルＡ、ブラックＳ、ブラック＃
１０３、ブラック＃１０７、ブラック＃２１５、ブラッ
ク＃１４１（何れも中央合成化学社製の商品名）、オプ
ラス（OPLAS ）ブラックＨＺ、オプラスブラック＃８３
６、オプラスブラック＃８３８（何れもオリエント化学
工業社製の商品名）。赤色染料マクロレックス（MACROLEX）レッド５Ｂ、マクロレック
スレッドバイオレットＲ（何れもバイエル社製の商品
名）、サミプラスト（Sumiplast ）レッドＡＳ、サミプ
ラストレッドＢ−２、サミプラストレッドＨＬＧ−Ｚ
（何れも住友化学工業社製の商品名）、オプラスレッド
ＲＲ、オプラスレッド＃３３０（何れもオリエント化学
工業社製の商品名）、レッド６Ｂ、レッドＴＲ−７１
（何れも中央合成化学社製の商品名）。橙色染料マクロレックスオレンジ３Ｇ、マクロレックスオレンジ
Ｒ（何れもバイエル社製の商品名）、オレンジＳ、オレ
ンジＲ、オレンジ＃８２６Ｎ（何れも中央合成化学社製
の商品名）、オプラスオレンジＰＳ、オプラスオレンジ
ＲＲ（何れもオリエント化学工業社製の商品名）、サミ
プラストオレンジＨＲＰ（住友化学工業社製の商品
名）。黄色染料マクロレックスイエロー６Ｇ、マクロレックスイエロー
Ｒ（何れもバイエル社製の商品名）、イエローＤ、イエ
ローＧＥ、イエロー＃１８９（何れも中央合成化学社製
の商品名）、サミプラストイエローＧＣ、サミプラスト
イエローＲ（何れも住友化学工業社製の商品名）、オプ
ラスイエロー３Ｇ、オプラスイエロー＃１３０（何れも
オリエント化学工業社製の商品名）。紫色染料マクロレックスバイオレット３Ｒ、マクロレックスバイ
オレットＢ（何れもバイエル社製の商品名）、バイオレ
ットＭＶＢ（中央合成化学社製の商品名）、サミプラス
トバイオレットＲＲ、サミプラストバイオレットＢ（何
れも住友化学工業社製の商品名）、オプラスバイオレッ
ト＃３７０、オプラスバイオレット＃７３２（何れもオ
リエント化学工業社製の商品名）。青色染料マクロレックスブルーＲＲ（バイエル社製の商品名）、
ブルーＢＯ、ブルー＃８Ｂ（何れも中央合成化学社製の
商品名）、サミプラストブルーＯＲ、サミプラストブル
ーＧＰ、サミプラストブルーＳ（何れも住友化学工業社
製の商品名）、オプラスブルーＩＩＮ、オプラスブルー
＃６３０（何れもオリエント化学工業社製の商品名）。緑色染料マクロレックスグリーン５Ｂ、マクロレックスグリーン
Ｇ（何れもバイエル社製の商品名）、グリーン＃５５
０、グリーン＃２０１（何れも中央合成化学社製の商品
名）、サミプラストグリーンＧ（住友化学工業社製の商
品名）、オプラスグリーン＃５０２、オプラスグリーン
＃５０３（何れもオリエント化学工業社製の商品名）。茶色染料ブラウンＰＢ、ブラウンＳＧ（何れも中央合成化学社製
の商品名）、オプラスブラウン＃４３０、オプラスブラ
ウン＃４３１（何れもオリエント化学工業社製の商品
名）。

【００３５】上記油溶性染料の使用量は、所望する着色
濃度の程度によって相違するが、通常は、反応液１に対
して、重量比で１〜１０^-9倍、特に１０^-6倍であること
が好ましい。一方、樹脂粒子を染料により着色する後者
の方法は、例えば樹脂粒子を分散性染料等の染料と共に
水性媒体中に分散させ、所定の温度で、所定時間攪拌す
ることにより行われる。

【００３６】染色時の温度は特に限定されないが、樹脂
粒子を構成する重合体のガラス転移温度ないし当該ガラ
ス転移温度＋４０℃の範囲内であることが好ましい。樹
脂粒子を構成する重合体のガラス転移温度より低温で
は、所望の着色濃度に染色できないか、または染色する
のに長時間を要するおそれがあり、ガラス転移温度＋４
０℃より高温では、樹脂粒子が融着して塊状物になるお
それがある。

【００３７】染色に使用される分散性染料としては、例
えば、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染
料、硫化染料、フタロシアニン染料があげられる。上記
分散性染料は、樹脂粒子を構成する重合体に対して高い
親和性を有し、樹脂粒子を堅牢に染色し得ることが好ま
しい。上記分散性染料の使用量は、所望する着色濃度の
程度によって相違するが、通常は、樹脂粒子に対して、
２重量％以上、特に４重量％以上であることが好まし
い。水性媒体としては、通常、水が使用されるが、樹脂
粒子および染料の分散性が悪い場合には、適当な有機溶
媒を少量加えても良い。水性媒体の使用量は、樹脂粒子
１００重量部に対して５００重量部以上であることが好
ましい。

【００３８】

【実施例】次に、実施例をあげて本発明の樹脂粒子およ
び電子写真用トナーをより詳細に説明する。実施例１ (1) 分散重合粒子の合成１リットルのセパラブルフラスコ中にエタノール１４０
ｇ、メチルセロソルブ１７２ｇ、スチレン４４ｇ、メタ
クリル酸ブチル２０ｇ、ポリビニルピロリドン５ｇ、ジ
ビニルベンゼン０．５ｇ、スチレンスルホン酸ナトリウ
ム０．０２ｇおよびベンゾイルパーオキサイド３ｇを仕
込み、窒素気流下、攪拌速度６０ｒｐｍで攪拌しなが
ら、６５℃で重合を開始し、２時間後に７５℃に昇温し
て重合を完結させ、ろ過、洗浄、乾燥した。その結果、
粒子径の揃った約８．９μｍの単分散粒子が得られた。 (2) 分散重合粒子表面の凹凸化前記(1) で得た粒子１０ｇ、エタノール１８７ｇ、メチ
ルセロソルブ１９２ｇ、スチレン５ｇ、ポリビニルピロ
リドン５ｇおよびベンゾイルパーオキサイド３ｇを１リ
ットルのセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下、攪
拌速度２５０ｒｐｍで攪拌しながら、７０℃で８時間反
応させた。得られたエマルションをろ過、洗浄および乾
燥して、樹脂粒子を得た。この粒子の走査型電子顕微鏡
写真を図２（倍率：２０００倍）および図３（倍率：２
５０倍）に示す。これらの図に示すように、この粒子の
表面には微小重合体粒子が付着することにより凹凸が形
成されていた。また、この樹脂粒子の粒度分布をコール
ターカウンターにて測定した。その測定結果を図４に示
す。 (3) 樹脂粒子の着色前記(2) で得た樹脂粒子１０ｇと黒色分散染料（Disper
se Diazo Black B）１ｇとをステアリン酸ナトリウム
０．２ｇを用いて水１００ｇ中に分散し、オートクレー
ブに仕込み、１２０℃で２時間染色した。染色後、ろ
過、乾燥して黒色トナーを得た。なお、染色後も粒子表
面の凹凸に変化は認められなかった。 (4) クリーニング性評価前記(3) で得た黒色トナーのクリーニング性を以下の方
法によって評価した。

【００３９】（評価方法）電子写真複写機ＤＣ−１２０
５（三田工業（株）製）を評価機として使用した。Ａ４
版の白紙に３０mmのマンセルＮ２．０の短冊を図５のよ
うに貼り付けて原稿とし、紙無しコピーを行うと、感光
体ドラムの長手方向の真ん中に帯状にトナーが現像され
る。クリーニング工程が終了する前にＤＣ−１２０５の
電源スイッチを切って感光体ドラムを取り出すと、完全
にクリーニングされている場合、クリーニング工程が終
わった部分にトナーは存在しない。完全にクリーニング
されていない場合には現像されていた部分にトナーが残
存する。残存した部分にセロハン粘着テープを充分に貼
り付けてから、剥がしとり、そのまま紙にテープを貼り
付けて、画像濃度計を用いて画像濃度（Ｉ．Ｄ）を測定
した。

【００４０】一般に、この方法によれば、ドラム上にト
ナーが全くない場合の画像濃度は０．１０〜０．１４で
あるのに対して、トナーが残存する場合はトナー量にも
よるが、０．２〜１．４である。（評価結果）前記(3) で得た黒色トナーをフェライトキ
ャリアとトナー濃度が３重量％となるように混合して現
像剤を作製した。この現像剤のクリーニング性を前記評
価方法に従って評価したところ、測定値は０．１２４で
あり、ドラム上にトナーが全く残存していない場合の値
とほぼ同等であった。ちなみに、この現像剤を前記ＤＣ
−１２０５に搭載してマンセルＮ２．０の原稿を複写す
ると、複写画像の濃度は約１．３であった。比較例１実施例１の(1) で合成した分散重合粒子を凹凸化せずに
染色した後、実施例１と同様にしてクリーニング性を評
価した。その結果、測定値は１．０１であり、現像され
たトナーは殆どクリーニングされていなかった。また、
この粒子の走査型電子顕微鏡写真を図６に示す。同図に
示すように、粒子は球形のままで凹凸化されていないた
めに、高いクリーニング性が得られなかったと考えられ
る。比較例２実施例１の(1) で得たと同じ分散重合粒子５ｇ、イソプ
ロピルアルコール２００ｇ、メタクリル酸（重合体がイ
ソプロピルアルコールに溶解しない単量体）２．５ｇ、
スチレン−アクリル酸共重合体２．５ｇおよびベンゾイ
ルパーオキサイド２．５ｇを１リットルのセパラブルフ
ラスコに仕込み、窒素気流下、攪拌速度２５０ｒｐｍで
攪拌しながら、７０℃で８時間反応させた。得られた粒
子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、球形のままで
あった。実施例２ (1) 分散重合粒子の合成１リットルのセパラブルフラスコ中にイソプロピルアル
コール２４０ｇ、スチレン６０ｇ、スチレン−アクリル
酸共重合体２．５ｇ、スチレンスルホン酸ナトリウム
０．０２ｇおよび２，２′−アゾビスイソブチロニトリ
ル３ｇを仕込み、窒素気流下、攪拌速度４０ｒｐｍで攪
拌しながら、７０℃で８時間反応させ、ろ過、洗浄、乾
燥した。その結果、粒子径の揃った約１０．６μｍの単
分散粒子が得られた。 (2) 分散重合粒子表面の凹凸化前記(1) で得た粒子５ｇ、イソプロピルアルコール２０
０ｇ、メタクリル酸２−エチルヘキシル２．５ｇ、スチ
レン−アクリル酸共重合体２．５ｇおよびベンゾイルパ
ーオキサイド２．５ｇを１リットルのセパラブルフラス
コに仕込み、窒素気流下、攪拌速度２５０ｒｐｍで攪拌
しながら、７０℃で８時間反応させた。このエマルショ
ンをろ過、洗浄および乾燥して、樹脂粒子を得た。この
粒子の走査型電子顕微鏡写真を図７に示す。同図に示す
ように、この粒子の表面には微小重合体粒子が付着する
ことにより凹凸が形成されていた。 (3) 樹脂粒子の着色実施例１の(3) と同様にして染色し、黒色トナーを得
た。 (4) クリーニング性評価実施例１と同様にしてクリーニング性を評価した。その
結果、測定値は０．１３５であり、クリーニング性は良
好であった。図７に示すように、実施例２で得たトナー
は、微小重合体粒子の付着量は実施例１に比べて少量で
あるにもかかわらず、充分なクリーニング性が得られた
ことがわかる。実施例３ (1) 分散重合粒子の合成実施例１と同様にして分散重合粒子を得た。 (2) 分散重合粒子表面の凹凸化攪拌速度を１００ｒｐｍにしたほかは、実施例１と同様
にして凹凸化した。その走査型電子顕微鏡写真を図８に
示す。 (3) 樹脂粒子の着色実施例１の(3) と同様にして染色し、黒色トナーを得
た。 (4) クリーニング性評価実施例１と同様にしてクリーニング性を評価した。その
結果、測定値は０．１３０であり、クリーニング性は良
好であった。図８に示すように、実施例３で得たトナー
は、微小重合体粒子の付着量は実施例１に比べて少量で
あるにもかかわらず、充分なクリーニング性が得られた
ことがわかる。実施例４〜５分散重合粒子用の単量体および微小重合体粒子用の単量
体として、実施例１の(1) で用いたスチレンおよびメタ
クリル酸ブチルおよび実施例１の(2) で用いたスチレン
に代えて、それぞれ表１に示す単量体を使用したほか
は、実施例１と同様にして重合した。各実施例で得られ
た樹脂粒子にはいずれも凹凸が形成されていた。この樹
脂粒子を実施例１と同様にして染色し、黒色トナーを得
た。ついで、各黒色トナーについて、実施例１と同様に
してクリーニング性を評価した。その結果を表１に併せ
て示す。実施例６ (1) 分散重合粒子の合成１リットルのセパラブルフラスコにオクタン２００ｇ、
メタクリル酸メチル６０ｇ、ジビニルベンゼン０．５
ｇ、スチレンスルホン酸ナトリウム０．０２ｇ、ポリブ
タジエン２．５ｇおよび過酸化ベンゾイル３．０ｇを仕
込み、攪拌速度４０ｒｐｍ、７０℃で８時間重合を行う
と、粒子径の揃った約８μｍの粒子が生成していた。 (2) 分散重合粒子表面の凹凸化前記(1) で得られたエマルションに、さらにメタクリル
酸メチル２０ｇを加え、１０℃、攪拌速度２５０ｒｐｍ
で８時間反応させた。この粒子を走査型電子顕微鏡で観
察したところ、粒子表面に凹凸が生じていた。 (3) 樹脂粒子の着色実施例１の(3) と同様にして染色し、黒色トナーを得
た。 (4) クリーニング性評価実施例１と同様にして評価した。その結果を表１に示
す。実施例７〜８分散重合粒子用の単量体および微小重合粒子用の単量体
として、それぞれ表１に示す単量体を用いたほかは、実
施例６と同様にして黒色トナーを得た。各黒色トナーの
クリーニング性および複写画像の濃度を表１に併せて示
す。

【００４１】

【表１】実施例９実施例１の(1) において、メチルセロソルブ１７２ｇ、
スチレン４４ｇ、メタクリル酸ブチル２０ｇ、ポリビニ
ルピロリドン５ｇ、ジビニルベンゼン０．５ｇ、スチレ
ンスルホン酸ナトリウム０．０２ｇおよびベンゾイルパ
ーオキサイド３ｇに加えて、油溶性染料（中央合成化学
（株）製のブラックＦＳ−スペシャルＡ）５ｇを添加し
たほかは実施例１と同様にして黒色に染色された分散重
合粒子（粒径７μｍ）を得た。

【００４２】ついで、実施例１と同様にして、粒子の凹
凸化を行い、黒色トナーを得た。この黒色トナーについ
て、実施例１と同様にしてクリーニング性を評価した。
その結果、測定値は０．１２０であり、ドラム上にトナ
ーが全くない場合の値とほぼ同等であった。一方、この
現像剤を前記ＤＣ−１２０５に搭載してマンセルＮ２．
０の原稿を複写した場合、複写画像の濃度は約１．１で
あった。

【００４３】

【発明の効果】本発明の樹脂粒子は、分散重合法によっ
て得た分散重合粒子の存在下で単量体を重合させること
により、分散重合粒子の表面に微小重合体粒子を付着さ
せたものであるため、表面に凹凸を有するトナーとして
好適に利用できるという効果がある。また、本発明の樹
脂粒子は、ペイントや化粧料等の充填材としても利用す
ることができる。

【００４４】また、上記樹脂粒子を着色して得られる本
発明の電子写真用トナーは、表面に凹凸を有するため、
従来のほぼ球形に近い分散重合トナーに比べて、ブレー
ドによるクリーニング性が向上するという効果がある。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明における凹凸形成過程を示す模式図であ
る。

【図２】本発明の実施例１で得た表面に凹凸を有する樹
脂粒子の粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真（倍率：
２０００倍）である。

【図３】本発明の実施例１で得た表面に凹凸を有する樹
脂粒子の粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真（倍率：
２５０倍）である。

【図４】本発明の実施例１で得た表面に凹凸を有する樹
脂粒子の粒度分布を示すグラフである。

【図５】実施例におけるクリーニング性評価のために、
３０mmのマンセルＮ２．０の短冊をＡ４版の白紙に貼り
付けた原稿を示す平面図である。

【図６】本発明の比較例１で得た樹脂粒子の粒子構造を
示す走査型電子顕微鏡写真である。

【図７】本発明の実施例２で得た表面に凹凸を有する樹
脂粒子の粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真である。

【図８】本発明の実施例３で得た表面に凹凸を有する樹
脂粒子の粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｇ 9/09 9/087 (72)発明者辻廣昌己大阪府大阪市中央区玉造１丁目２番28号三田工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】分散重合法によって得た分散重合粒子の存
在下で単量体を重合させることにより、分散重合粒子の
表面に微小重合体粒子を付着させたことを特徴とする、
表面に凹凸を有する樹脂粒子。
【請求項２】分散重合法によって形成されかつ着色剤を
内部に分散して含有した着色分散重合粒子の存在下で単
量体を重合させることにより、前記着色分散重合粒子の
表面に微小重合体粒子を付着させたことを特徴とする、
表面に凹凸を有しかつ球形の単分散重合体である電子写
真用トナー。
【請求項３】請求項１記載の樹脂粒子を着色したことを
特徴とする、表面に凹凸を有しかつ球形の単分散重合体
である電子写真用トナー。