JPH0533152B2

JPH0533152B2 -

Info

Publication number: JPH0533152B2
Application number: JP60075031A
Authority: JP
Inventors: Juzo Kuroda
Original assignee: Sakura Color Products Corp
Current assignee: Sakura Color Products Corp
Priority date: 1985-04-08
Filing date: 1985-04-08
Publication date: 1993-05-18
Also published as: JPS61233583A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、熱変色性組成物に関する。電子供与性呈色性有機化合物（以下発色剤とい
う）、発色剤と反応して発色させる化合物（以下
顕色剤という）、及び発色剤と顕色剤の反応を抑
制する化合物（以下減感剤という）を含む熱変色
性着色剤は、公知である。この様な着色剤は、温
度変化に対応して組成物が可逆的に呈色又は消色
するいわゆるサーモクロミツク現象を生ずるの
で、温度指示剤として有用である。しかしなが
ら、公知の熱変色性着色剤組成物は、顕色剤とし
て主にフエノール性化合物を使用している為、毒
性の点で用途が限定される場合がある。又フエノ
ール性化合物が空気酸化されたり、日光暴露等に
対して抵抗性がない為、熱変色性が不安定であつ
たりする等の問題点をも有している。本発明者は、公知の熱変色性組成物の上記の欠
点に鑑みて種々研究を重ねた結果、サツカリン又
はサツカリン誘導体あるいはサツカリンの二重体
を顕色剤として使用する場合には、上記の欠点が
実質的に解消されることを見出した。即ち、本発
明は、(i)電子供与性呈色性有機化合物の少なくと
も１種１部、 (ii) 一般式で示されるサツカリン、又はサツカリン誘導
体あるいはサツカリンの二重体の少なくとも１
種1/10〜10部、〔Ｒは水素、低級アルキル基、
ニトロ基、ハロゲン基、アリル基、アミノ基、
カルボン酸基、スルホン酸基、ジアルキルアミ
ノ基、ジアリルアミノ基水酸基あるいはアルコ
キシ基を示す。〕及び(iii)アルコール類、エステ
ル類、ケトン類、エーテル類、酸アミド類、カ
ルボン酸類、及び炭化水素類からなる群から選
ばれた化合物の少なくとも１種を含有する熱変
色性組成物に係る。本発明において使用する発明剤は、公知の熱変
色性着色剤組成物において使用されているものと
特に異なるところはない。そのうちでも、より好
ましい化合物を例示すれば、以下の通りである。トリフエニルメタンフタリド類……クリスタルバ
イオレツトラクトン、マラカイトグリーンラク
トン等。フルオラン類……３，６−ジエトキシフルオラ
ン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロルフルオラン、１，２−ベンツ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−メトキシフルオラン等。フエノチアジン類……ベンゾイルロイコメチレン
ブルー、メチルロイコメチレンブルー、エチル
ロイコメチレンブルー、メトキシベンゾイルロ
イコメチレンブルー等。インドリルフタリド類……２−（フエニルイミノ
エタンジリデン）−３，３−ジメチルインドリ
ン等。スピロピラン類……１，３，３−トリメチル−イ
ンドリノ−7′−クロル−β−ナフトスピロピラ
ン、ジ−β−ナフトスピロピラン、ベンゾ−β
−ナフトイソスピロピラン、キサント−β−ナ
フトスピロピラン等。ロイコオーラミン類……Ｎ−アセチルオーラミ
ン、Ｎ−フエニルオーラミン等。ローダミンラクタム類……ローダミンＢラクタム
等。本発明で顕色剤として使用するサツカリン又は
サツカリン誘導体あるいはサツカリンの二量体と
しては、以下の如きものが例示される。サツカリン、−エチルサツカリン、1′−ニトロ
サツカリン、1′−ブロムサツカリン、フエニルサ
ツカリン、1′−アミノサツカリン、ヒドロキシサ
ツカリン、サツカリン−5′−カルボン酸、サツカ
リンスルホン酸、ジメチルアミノサツカリン、ジ
フエニルアミノサツカリン、１−メチロールサツ
カリン、Ｐ−ジサツカリン、あるいはｍ−ジサツ
カリン等を例示することができる。本発明において使用する減感剤としては、公知
の熱変色性着色組成物で使用されているものが使
用可能である。そのうちでもより好ましいものを
例示すれば以下の通りである。アルコール類……ｎ−オクチルアルコール、ｎ−
ノニルアルコール、ｎ−デシルアルコール、ｎ
−ラウリルアルコール、ｎ−ミリスチルアルコ
ール、ｎ−セチルアルコール、ｎ−ステアリル
アルコール、ｎ−アイコシルアルコール、ｎ−
ドコシルアルコール、オレイルアルコール、シ
クロヘキサノール、ベンジルアルコール、エチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、等。エステル類……カプロン酸ラウリル、カプリン酸
オクチル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸ドデ
シル、ミリスチル酸ヘキシル、ミリスチン酸ミ
リスチル、パルミチン酸オクチル、パルミチン
酸ステアリル、ステアリン酸ブチル、ステアリ
ン酸セチル、ベヘニン酸ラウリル、オレイン酸
セチル、安息香酸ブチル、安息香酸フエニル、
セバチン酸ジブチル、等。ケトン類……シクロヘキサノン、アセトフエノ
ン、ベンゾフエノン、ジミリスチルケトン、
等。エーテル類……ジラウリルエーテル、ジセチルエ
ーテル、ジフエニルエーテル、エチレングリコ
ールモノステアリルエーテル、等。脂肪酸類……カプロン酸、カプリル酸、カプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン
酸、リグノセリン酸、セロチン酸、パルトレイ
ン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール
酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、エルカ
酸、等。酸アミド類……カプリル酸アミド、カプリン酸ア
ミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、ベヘニン酸アミド、オレイン酸アミド、ベ
ンズアミド、等。炭化水素類……オクタン、イソオクタン、デカ
ン、等の脂肪族炭化水素。ベンゼン、トルエン、キシレン、等の芳香族炭
化水素。シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ブチ
ルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素。リグロイン、揮発油、ガソリン、灯油として販
売されている上記の混合溶剤。本願発明における発色剤：顕色剤：減感剤の割
合は、重量比で、通常１：1/10：５〜200程度で
あり、より好ましくは、１：1/2〜５：10〜100程
度である。顕色剤の量が過剰となると、可逆的な
変色特性に消色性が劣化するのに対し、顕色剤の
量が不足する場合には、発色濃度が低い。減感剤
の量過剰となる場合には、発色濃度が低くなるの
に対し、不足する場合には、消色性が低下する。本発明の熱変色性組成物には、必要に応じ、顔
料、体質顔料等を添加することが出来る。本発明の組成物は、例えば、以下の様にして調
製される。但し、調製方法は、全く任意であつて
下記の例に限定されるものではない。本願発明の組成物を筆記具用インキスタンプ用
インキ等の液状着色剤として使用する場合には、
特定の発色剤及び顕色剤の溶剤となりうる減感剤
を選びこれに溶解させれば良く、又発色剤、顕色
剤及び減感剤を溶剤に溶解させれば良い。更にク
レヨン、パステル状の固形着色剤として使用する
場合には、発色剤、顕色剤及び減感剤を加温溶融
して均一に分散させた後所定形状に成型し、冷却
するか、あるいは加温溶融したマイクロクリスタ
リンワツクス、ポリエチレン、ホリプロピレン等
の賦形剤に発色剤、顕色剤及び減感剤を均一に分
散させた後、流し込み、射出あるいは押出等の方
法で所定形状に成型し、冷却すれば良い。本発明によれば、以下の如き効果が奏される。 (i) 顕色剤が無毒又は低毒性なので、用途が制限
されることはない。 (ii) 長期にわたるくり返し使用においても熱変色
性が安定しており、又所定温度で明確に変色す
る。実施例１クリスタルバイオレツトラクトン（以下部とある
のは重量部を示す）、１部サツカリン２部をミリスチルアルコール 25部に加え、140℃に加温溶融し、均一に分散させた
後、型内に流し込み冷却固化させてクレヨン状の
固形着色剤を得た。この着色剤は20℃では青色であるが、紙に塗布
して35℃に加温すると全く消色した。この変色は
可逆的であつた。実施例１に準じて実施例２〜22の着色剤を調製
した。この組成及び物性を第１表に記す。ただし実施例５、13および16は常温で液状であ
る。実施例 23 NCR（商標名、保土谷化学工業製フルオラン系染
料）１部１−メチロールサツカリン２部をラウリルアルコール 25部に加え120℃に加温溶融し、高速撹拌により均一
に分散させた後、オスタパームグリーン8G（商標名、ヘキスト合成
製顔料C.I.ピグメントグリーン41） 0.5部を加え撹拌を続け、均一に分散させた後、型内に
流し込み冷却固化させてクレヨン状の固形着色剤
を得た。この着色剤は20℃で紫色であるがカラス
板に塗布し22℃に加温すると緑色に変色した。こ
の変色は可逆的であつた。実施例23に準じて実施例24および25の着色剤を
調製した。この組成及び物性を第２表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ (i) 電子供与性呈色性有機化合物の少なくと
も１種、１部 (ii) 一般式で示されるサツカリン又はサツカリン誘導体
あるいはサツカリンの二量体の少くとも１種
1/10〜10部〔Ｒは水素、低級アルキル基、ニトロ基、ハロ
ゲン基、アリル基、アミノ基、カルボン酸基、
スルホン酸基、ジアルキルアミノ基ジアリルア
ミノ基、水酸基、あるいはアルコキシ基を示
す。〕及び (iii) アルコール類、エステル類、ケトン類、エー
テル類、酸アミド類、カルボン酸類、及び炭化
水素類からなる群から選ばれた化合物の少なく
とも１種５〜200部を含有する熱変色性組成物。