JPH0533260B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0533260B2 JPH0533260B2 JP59148951A JP14895184A JPH0533260B2 JP H0533260 B2 JPH0533260 B2 JP H0533260B2 JP 59148951 A JP59148951 A JP 59148951A JP 14895184 A JP14895184 A JP 14895184A JP H0533260 B2 JPH0533260 B2 JP H0533260B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- tellurium
- selenium
- general formula
- integer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はセレン又はテルルを含有する新規なポ
リマーの製造方法に関するものである。
リマーの製造方法に関するものである。
ポリアセチレンや（SN）ｘなどの高分子が高
い電導性を示すことが発見されて以来、導電性高
分子は、金属や、導電性物質を分散させた高分子
とは異なる性能や、種々の新しい物性を有するこ
とが次々と見出され、新しい材料として注目さ
れ、実用化のための研究がさかんにおこなわれて
いる。
い電導性を示すことが発見されて以来、導電性高
分子は、金属や、導電性物質を分散させた高分子
とは異なる性能や、種々の新しい物性を有するこ
とが次々と見出され、新しい材料として注目さ
れ、実用化のための研究がさかんにおこなわれて
いる。
しかしながら、ポリアセチレンや（SN）ｘな
ど、高い導電性を示す高分子は、安定性が不十分
であつたり、原料の製造が困難であるなど、実用
化のために障害となる欠点を有しているものが多
い。
ど、高い導電性を示す高分子は、安定性が不十分
であつたり、原料の製造が困難であるなど、実用
化のために障害となる欠点を有しているものが多
い。
本発明者らは、導電性高分子の構成元素とし
て、Se，Teに着目し、これらの元素を含有する
新規なポリマーについて鋭意検討した結果、製造
が容易な新規なポリマーを見出し、本発明に到達
した。
て、Se，Teに着目し、これらの元素を含有する
新規なポリマーについて鋭意検討した結果、製造
が容易な新規なポリマーを見出し、本発明に到達
した。
すなわち本発明は、一般式(1)
（−CH2−）oAn− ……(1)
〔式中、Ａはセレン又はテルルを表わし、ｍは
１又は２の整数、ｎは１から20の整数を表わす。］ で示される繰り返し単位からなる脂肪族セレンポ
リマーまたは脂肪族テルルポリマーを製造するに
あたり、一般式(2) MpAn ……(2) （式中、Ｍはリチウム又はナトリウムを表わし
Ａはセレン又はテルルを表わし、ｐおよびｍはそ
れぞれ１又は２の整数を表わす。） で示されるリチウム又はナトリウム化合物と一般
式(3) Ｘ（−CH2−）oＹ ……(3) （式中、ＸおよびＹは塩素、臭素、またはヨウ
素原子を表わし、ｎは１から20の整数を表わす。） で示されるハロゲン化合物を反応させることに存
する。
１又は２の整数、ｎは１から20の整数を表わす。］ で示される繰り返し単位からなる脂肪族セレンポ
リマーまたは脂肪族テルルポリマーを製造するに
あたり、一般式(2) MpAn ……(2) （式中、Ｍはリチウム又はナトリウムを表わし
Ａはセレン又はテルルを表わし、ｐおよびｍはそ
れぞれ１又は２の整数を表わす。） で示されるリチウム又はナトリウム化合物と一般
式(3) Ｘ（−CH2−）oＹ ……(3) （式中、ＸおよびＹは塩素、臭素、またはヨウ
素原子を表わし、ｎは１から20の整数を表わす。） で示されるハロゲン化合物を反応させることに存
する。
本発明の製造法について、更に具体的に説明す
ると、一般式(2)のリチウム又はナトリウム化合物
の合成方法としては、例えば次の様な方法があ
る。
ると、一般式(2)のリチウム又はナトリウム化合物
の合成方法としては、例えば次の様な方法があ
る。
(A) Te＋HOCH2OSONa＋3NaOH→CH2O＋
Na2Te＋Na2SO3＋H2O (B) mTe＋2LiB（CH2CH3）3H→Li2Tem＋Ｂ
（C2H5）3＋H2（ｍ＝１，２） (C) 2Na＋mTe→Na2Tem（ｍ＝１，２） 反応(A)では溶媒として水を用い、反応(B)，(C)で
は、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル類や、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、Ｎ−メチルピロリドン等の反応に不活性
な有機溶媒が用いられる。いずれも窒素や、アル
ゴン等の不活性ガス雰囲気下で室温から、溶媒の
沸点温度の範囲内の温度で反応が行なわれる。
Na2Te＋Na2SO3＋H2O (B) mTe＋2LiB（CH2CH3）3H→Li2Tem＋Ｂ
（C2H5）3＋H2（ｍ＝１，２） (C) 2Na＋mTe→Na2Tem（ｍ＝１，２） 反応(A)では溶媒として水を用い、反応(B)，(C)で
は、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル類や、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、Ｎ−メチルピロリドン等の反応に不活性
な有機溶媒が用いられる。いずれも窒素や、アル
ゴン等の不活性ガス雰囲気下で室温から、溶媒の
沸点温度の範囲内の温度で反応が行なわれる。
この様にして、一般式(2)で示されるセレン又は
テルルのリチウム又はナトリウム化合物が得られ
る。
テルルのリチウム又はナトリウム化合物が得られ
る。
この反応液に、一般式(3)で表わされる、ハロゲ
ン化合物の溶液を滴下し、反応液を撹拌して反応
させる。ハロゲン化合物を溶解する溶媒として
は、反応に不活性な有機溶媒ならどんなものでも
よいが、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル類、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン等の極性溶媒等が挙げられる。
ン化合物の溶液を滴下し、反応液を撹拌して反応
させる。ハロゲン化合物を溶解する溶媒として
は、反応に不活性な有機溶媒ならどんなものでも
よいが、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル類、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン等の極性溶媒等が挙げられる。
この様にして得られた脂肪族セレンポリマー又
は脂肪族テルルポリマーは、沈でん物として生成
する場合は、そのまま、反応液中に溶解している
場合は、反応液をメタノール等のポリマーの非溶
媒中にあけて沈でんを生じさせ、過により分離
する。分離したポリマーは溶媒による洗浄又は再
沈でんにより精製する。
は脂肪族テルルポリマーは、沈でん物として生成
する場合は、そのまま、反応液中に溶解している
場合は、反応液をメタノール等のポリマーの非溶
媒中にあけて沈でんを生じさせ、過により分離
する。分離したポリマーは溶媒による洗浄又は再
沈でんにより精製する。
これらのポリマーは、フイルムとしてあるいは
粉末として種々の用途に用いることができる。フ
イルムとして使用する場合、フイルム形成性の点
から、前記一般式(1)においてｎが４〜16のものが
好ましい。
粉末として種々の用途に用いることができる。フ
イルムとして使用する場合、フイルム形成性の点
から、前記一般式(1)においてｎが４〜16のものが
好ましい。
以上のように、本発明方法によると、Se，Te
を含有する新規な導電性ポリマーが容易に得られ
る。該ポリマーの期待される用途としては、導電
性ポリマーの他に、熱分解による着色変化が大き
いことから、光デイスク用材料などがある。
を含有する新規な導電性ポリマーが容易に得られ
る。該ポリマーの期待される用途としては、導電
性ポリマーの他に、熱分解による着色変化が大き
いことから、光デイスク用材料などがある。
以下に実施例によつて具体的に説明する。
実施例 １
テルル0.5g、ヒドロキシメタンスルフイン酸ナ
トリウム4g、および水酸化ナトリウム2.1gを37ml
の水に加え、窒素雰囲気下15分間加熱還流した
後、冷却すると白色のNa2Teが析出した。次に、
１，１−ジブロムデカン1.2gをジメチルホルムア
ミド30mlに溶かした溶液を、窒素雰囲気下で、上
記反応後に滴下し、室温で６時間反応させ得られ
た沈でんを二硫化炭素に溶かし、エーテル中にあ
け、再沈精製を行なつた。
トリウム4g、および水酸化ナトリウム2.1gを37ml
の水に加え、窒素雰囲気下15分間加熱還流した
後、冷却すると白色のNa2Teが析出した。次に、
１，１−ジブロムデカン1.2gをジメチルホルムア
ミド30mlに溶かした溶液を、窒素雰囲気下で、上
記反応後に滴下し、室温で６時間反応させ得られ
た沈でんを二硫化炭素に溶かし、エーテル中にあ
け、再沈精製を行なつた。
収量は0.45g（収率81％）であつた。
元素分析
―〔―（CH2−）10Te−〕としての
Ｃ Ｈ
計算値(%) 44.83 7.54
実測値(%) 44.04 7.59
このポリマーの赤外吸収スペクトルを図−１に
示す。
示す。
赤外吸収スペクトルの測定はKBr法で行なつ
た。
た。
主な吸収ピークは、2910cm-1，2850cm-1，1450
cm-1，1140cm-1であつた。
cm-1，1140cm-1であつた。
実施例 ２
乾燥したジメチルホルムアミド50ml中に、窒素
雰囲気下で0.9gのナトリウムと5.1gのテルルを加
え、加熱還流しNa2Te2とした後、室温迄冷却
し、30mlのジメチルホルムアミドに溶解した１，
10−ジブロムデカン6.0gを滴下し、反応液を撹拌
しながら、室温で６時間反応させた。生成した沈
でんを過し、ジメチルホルムアミド、水、テト
ラヒドロフランの順に洗浄しポリマーを得た。
雰囲気下で0.9gのナトリウムと5.1gのテルルを加
え、加熱還流しNa2Te2とした後、室温迄冷却
し、30mlのジメチルホルムアミドに溶解した１，
10−ジブロムデカン6.0gを滴下し、反応液を撹拌
しながら、室温で６時間反応させた。生成した沈
でんを過し、ジメチルホルムアミド、水、テト
ラヒドロフランの順に洗浄しポリマーを得た。
収量は4.9g（収率59％）であつた。
元素分析
〔（CH2−）10Te−Te−〕として
Ｃ Ｈ
計算値(%) 30.37 5.10
実測値(%) 30.81 5.25
このポリマーの赤外吸収スペクトルを図−２に
示す。
示す。
主な吸収ピークは、2900cm-1，2830cm-1，1455
cm-1，1244cm-1，1180cm-1，1138cm-1，719cm-1で
あつた。
cm-1，1244cm-1，1180cm-1，1138cm-1，719cm-1で
あつた。
実施例 ３
テルル0.51g（４ミリモル）をテトラヒドロフラ
ン８ml中に加えた後、窒素雰囲気下で、0.45Mの
トリエチル水素化ホウ素リチウムのテトラヒドロ
フラン溶液23.3mlを加え、数分間撹拌した後、超
音波洗浄器を用いて超音波を照射したところ、小
さな気泡が発生し約２時間後に、未反応のテルル
はなくなり、乳白色の懸濁液となつた。この反応
液にジブロムメタン695mg（４ミリモル）をテト
ラヒドロフラン８mlに溶解した溶液を滴下する
と、ただちにかつ色になり、茶かつ色の沈でんが
析出した。
ン８ml中に加えた後、窒素雰囲気下で、0.45Mの
トリエチル水素化ホウ素リチウムのテトラヒドロ
フラン溶液23.3mlを加え、数分間撹拌した後、超
音波洗浄器を用いて超音波を照射したところ、小
さな気泡が発生し約２時間後に、未反応のテルル
はなくなり、乳白色の懸濁液となつた。この反応
液にジブロムメタン695mg（４ミリモル）をテト
ラヒドロフラン８mlに溶解した溶液を滴下する
と、ただちにかつ色になり、茶かつ色の沈でんが
析出した。
生成したポリマーを別し、二硫化炭素に溶解
し、ジエチルエーテルから再沈でんする精製操作
を２回行ない、茶色の粉末を得た。
し、ジエチルエーテルから再沈でんする精製操作
を２回行ない、茶色の粉末を得た。
収量は18.1mg（収率3.2％）であつた。
元素分析
（−CH2−Te−）として
Ｃ Ｈ
計算値(%) 8.48 1.42
実測値(%) 8.38 1.62
実施例 ４
セレン0.32g（４ミリモル）をテトラヒドロフラ
ン８mlに加えた後、窒素雰囲気下で0.45Mのトリ
エチル水素化ホウ素リチウムのテトラヒドロフラ
ン溶液９mlを加え、実施例３と同様にして超音波
を照射し反応させ、Li2Se2の暗赤色懸濁液を得
た。
ン８mlに加えた後、窒素雰囲気下で0.45Mのトリ
エチル水素化ホウ素リチウムのテトラヒドロフラ
ン溶液９mlを加え、実施例３と同様にして超音波
を照射し反応させ、Li2Se2の暗赤色懸濁液を得
た。
この反応液に１，10−ジブロムデカン600mg
（２ミリモル）をテトラヒドロフラン８mlに溶か
した溶液を滴下すると透明なオレンジ色に変化し
た。この反応液をメタノールにあけると白黄色の
沈でんが析出した。
（２ミリモル）をテトラヒドロフラン８mlに溶か
した溶液を滴下すると透明なオレンジ色に変化し
た。この反応液をメタノールにあけると白黄色の
沈でんが析出した。
この沈でんを別し、テトラヒドロフランに溶
かし、メタノールから再沈でんして過しレモン
色のポリマーを得た。
かし、メタノールから再沈でんして過しレモン
色のポリマーを得た。
収量は549.0mg（収率92.1％）であつた。
元素分析値
〔（CH2−）10Se2−〕として
Ｃ Ｈ
計算値(%) 40.30 6.76
実測値(%) 40.70 6.87
このポリマーの赤外吸収スペクトルを図−３に
示す。
示す。
図１は実施例１で、図２は実施例２で、図３は
実施例４で各々得られたポリマーの、赤外線吸収
スペクトルを示す。
実施例４で各々得られたポリマーの、赤外線吸収
スペクトルを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式(1) （−CH2−）oＡ−n ……(1) ［式中、Ａはセレン又はテルルを表わし、ｍは
１又は２の整数、ｎは１から12の整数を表わす。］ で示される繰り返し単位からなる脂肪族セレンポ
リマー又は脂肪族テルルポリマーを製造するにあ
たり、一般式(2) MpAn ……(2) （式中、Ｍはリチウム又はナトリウムを表わ
し、Ａはセレン又はテルルを表わし、ｐおよびｍ
はそれぞれ１又は２の整数を表わす。） で示されるリチウム又はナトリウム化合物と一般
式(3) Ｘ（−CH2−）oＹ ……(3) （式中、ＸおよびＹは塩素、臭素、またはヨウ素
原子を表わし、ｎは１から12の整数を表わす。） で示されるハロゲン化合物を反応させることを特
徴とする脂肪族セレンポリマー又は脂肪族テルル
ポリマーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59148951A JPS6128527A (ja) | 1984-07-18 | 1984-07-18 | 脂肪族セレンポリマー及び脂肪族テルルポリマーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59148951A JPS6128527A (ja) | 1984-07-18 | 1984-07-18 | 脂肪族セレンポリマー及び脂肪族テルルポリマーの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6128527A JPS6128527A (ja) | 1986-02-08 |
| JPH0533260B2 true JPH0533260B2 (ja) | 1993-05-19 |
Family
ID=15464299
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59148951A Granted JPS6128527A (ja) | 1984-07-18 | 1984-07-18 | 脂肪族セレンポリマー及び脂肪族テルルポリマーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6128527A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3673880B2 (ja) * | 1996-05-29 | 2005-07-20 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 水性樹脂水分散体及びその製造方法 |
-
1984
- 1984-07-18 JP JP59148951A patent/JPS6128527A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6128527A (ja) | 1986-02-08 |
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