JPH05337367A

JPH05337367A - 吸油剤

Info

Publication number: JPH05337367A
Application number: JP14731392A
Authority: JP
Inventors: Yoshiyuki Onda; 義幸恩田; Susumu Inaoka; 享稲岡; Tomonori Gomi; 知紀五味
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1992-06-08
Filing date: 1992-06-08
Publication date: 1993-12-21
Anticipated expiration: 2011-11-06
Also published as: JP2550262B2

Abstract

(57)【要約】【目的】油水混合系からでも広範な種類の油に対して多
量の油を吸収して膨潤し、しかも吸収した油の保油性能
に優れ、且つ吸油速度を著しく向上した吸油剤を提供す
る。【構成】溶解度パラメーターが９以下の疎水性単量体を
架橋性単量体の存在下に重合して得られる吸油性架橋重
合体３０〜９９重量部と２０℃の水１００ｇに対する溶
解度が１ｇ以下の有機酸金属塩１〜７０重量部とからな
る吸油剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は吸油剤に関する。さらに
詳しくは、油水混合系からでも広範な種類の油に対して
多量の油を吸収して膨潤し、しかも吸収した油の保油性
能に優れ、且つ吸油速度を著しく向上した吸油剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、海上への流出油や廃水中の油分の
回収が環境保全上大きな問題となっている。また、家庭
や工場で廃棄される小規模の廃油や工場における機械油
などの漏油の簡便な処理方法が強く望まれている。

【０００３】これらの流出油や廃水中の油分の回収ある
いは廃油や漏油の処理の有力な手段の一つとして、吸油
材で油を吸着したのち焼却その他の後処理を行なう手法
が従来より用いられている。このような吸油材として、
例えばポリプロピレン繊維、ポリスチレン繊維、ポリエ
チレン繊維などの疎水性繊維やその不織布からなる合成
繊維系吸油材が使用されていた。しかし、従来の合成繊
維系吸油材は、吸油作用が毛細管現象で吸油材中に存在
する空隙に油を吸着保持することによるため、吸油後の
保油性能に劣っており、低粘性油に対しては実質的に保
油能がなく、また粘性油に対してもわずかな外圧により
容易に吸収していた油を再放出するため液ダレを生じ易
く、後処理がきわめて煩雑になる欠点を有していた。ま
た、油水混合系の油分や水面に浮上している薄膜状油の
回収に適用した場合、油の回収率が悪く、しかも水分も
多量に吸収するため、吸油材が水中に沈んで回収が困難
であったり回収後の燃焼に不都合が生じる問題点があっ
た。

【０００４】これらの問題点を解決する手段として、あ
る種のポリマー中に油を吸収膨潤させるタイプの合成樹
脂系吸油剤についていくつか報告されている。例えば、
ｔ−ブチルスチレン／ジビニルベンゼンの共重合体（特
開昭４５−２７０８１号公報）、ｔ−ブチルメタクリレ
ートおよび／またはネオペンチルメタクリレートの架橋
重合体（特開昭５０−１５８８２号公報）、メンチルメ
タクリレートの架橋重合体（特開昭５０−５９４８６号
公報）、ポリノルボルネンゴム（例えばＣｄＦ社製品の
ノーソレックスＡＰ）、炭素数１０〜１６のアルキル
（メタ）アクリレートの架橋重合体（特開平３−２２１
５８２号公報）等があげられる。これらの吸油剤は、吸
油作用が疎水性構造からなる分子内部に油を吸収して膨
潤することによるため、油水混合系の油分や水面に浮上
している薄膜状油に対しても油のみを選択的に吸収し、
しかも一旦吸収した油に対する保油能に優れるなどの利
点を有している。

【０００５】しかし、これらの合成樹脂系吸油剤は、合
成繊維系吸油材と比較して油の吸収に要する時間がきわ
めて長いという欠点を有しており、特に高粘性油の吸油
速度が小さいという問題点があった。

【０００６】そこで吸油速度を向上させるため、これら
の吸油剤を微粒状に加工し吸油剤の表面積を増大させる
工夫がなされている。しかし、吸油剤の微粒化に伴い粒
子同士の凝集が起こり易くなるため、実際には期待され
る十分な吸油速度が得られていなかった。従って、これ
らの吸油剤は、油の流出事故時などの油を短時間に吸収
処理することが要求される分野には適応が困難である欠
点を有していた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の吸油
材（剤）が有する前記問題点を解決するものである。す
なわち、本発明の目的は、油水混合系からでも広範な種
類の油に対して多量の油を吸収して膨潤し、しかも吸収
した油の保油性能に優れ、且つ吸油速度を著しく向上し
た吸油剤を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定の吸
油性架橋重合体と特定の有機酸金属塩とを混合複合化す
ることにより前記目的が達成されることを見いだし、本
発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち本発明は、溶解度パラメーター
（ＳＰ値）が９以下の単量体を主成分としてなる分子中
に１個の重合性不飽和基を有する単量体（Ａ）９６〜９
９．９９９重量％および分子中に少なくとも２個の重合
性不飽和基を有する架橋性単量体（Ｂ）０．００１〜４
重量％（ただし単量体（Ａ）および（Ｂ）の合計は１０
０重量％である）からなる単量体成分を重合して得られ
る吸油性架橋重合体（Ｉ）３０〜９９重量部および２０
℃の水１００ｇに対する溶解度が１ｇ以下の有機酸金属
塩（II）１〜７０重量部からなる吸油剤に関するもので
ある。

【００１０】

【作用】溶解度パラメーター（ＳＰ値）は、化合物の極
性を表す尺度として一般的に用いられており、本発明で
はＳｍａｌｌの計算式にＨｏｙの凝集エネルギー定数を
代入して導いた値を適用するものとし、単位（ｃａｌ／
ｃｍ³）¹/²で表せる。

【００１１】本発明で用いられる単量体（Ａ）の主成分
を構成する単量体は、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が
９以下で分子中に１個の重合性不飽和基を有する単量体
であり、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９を越える単
量体を単量体（Ａ）の主成分に用いると、吸油性能の不
十分な架橋重合体しか得られないため好ましくない。

【００１２】溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下で
分子中に１個の重合性不飽和基を有する単量体として
は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、t-ブ
チル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、n-オクチル（メタ）アクリレート、
ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）ア
クリレート、フェニル（メタ）アクリレート、オクチル
フェニル（メタ）アクリレート、ノニルフェニル（メ
タ）アクリレート、ジノニルフェニル（メタ）アクリレ
ート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メンチル
（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレ
ート、ジブチルマレエート、ジドデシルマレエート、ド
デシルクロトネート、ジドデシルイタコネートなどの不
飽和カルボン酸エステル；（ジ）ブチル（メタ）アクリ
ルアミド、（ジ）ドデシル（メタ）アクリルアミド、
（ジ）ステアリル（メタ）アクリルアミド、（ジ）ブチ
ルフェニル（メタ）アクリルアミド、（ジ）オクチルフ
ェニル（メタ）アクリルアミドなどの炭化水素基を有す
る（メタ）アクリルアミド；１−ヘキセン、１−オクテ
ン、イソオクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデ
センなどのα−オレフィン；ビニルシクロヘキサンなど
の脂環式ビニル化合物；ドデシルアリルエーテルなどの
炭化水素基を有するアリルエーテル；カプロン酸ビニ
ル、ラウリン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリ
ン酸ビニルなどの炭化水素基を有するビニルエステル；
ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテルなどの
炭化水素基を有するビニルエーテル；スチレン、t-ブチ
ルスチレン、オクチルスチレンなどの芳香族ビニル化合
物などをあげることができ、これらの単量体を１種また
は２種以上用いることができる。これらの中でも、より
優れた吸油性能および保油性能を与える単量体として、
少なくとも１個の炭素数３〜３０の脂肪族炭化水素基を
有し、かつアルキル（メタ）アクリレート、アルキルア
リール（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリ
ルアミド、アルキルアリール（メタ）アクリルアミド、
脂肪酸ビニルエステル、アルキルスチレンおよびα−オ
レフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種の不飽
和化合物（ａ）を主成分としてなる単量体（Ａ）が特に
好ましい。

【００１３】このような溶解度パラメーター（ＳＰ値）
が９以下の単量体の単量体（Ａ）中における使用量は、
単量体（Ａ）の全体量に対して５０重量％以上、より好
ましくは７０重量％以上となる割合である。溶解度パラ
メーター（ＳＰ値）が９以下の単量体の単量体（Ａ）中
の使用量が５０重量％未満では、吸油性能や保油性能に
劣った架橋重合体しか得られない。

【００１４】したがって、本発明では、単量体（Ａ）中
に溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下の単量体が５
０重量％以上含有される必要があるが、単量体（Ａ）中
に５０重量％以下の割合で溶解度パラメーター（ＳＰ
値）が９を越える分子中に１個の重合性不飽和基を有す
る単量体が含有されてもよい。このような単量体として
は、例えば（メタ）アクリル酸、アクリロニトリル、無
水マレイン酸、フマル酸、ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリ
レートなどをあげることができる。

【００１５】本発明で用いられる架橋性単量体（Ｂ）の
例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコール−ポリプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレ
ート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ´−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ´
−プロピレンビスアクリルアミド、グリセリントリ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メ
タ）アクリレート、多価アルコール（例えばグリセリ
ン、トリメチロールプロパンあるいはテトラメチロール
メタン）のアルキレンオキシド付加物と（メタ）アクリ
ル酸とのエステル化によって得られる多官能（メタ）ア
クリレートやジビニルベンゼンなどをあげることがで
き、これらの架橋性単量体を１種または２種以上用いる
ことができる。

【００１６】架橋重合体（Ｉ）を製造する際に用いられ
る単量体成分中の単量体（Ａ）および架橋性単量体
（Ｂ）の比率は、単量体（Ａ）および架橋性単量体
（Ｂ）の合計に対して、単量体（Ａ）が９６〜９９．９
９９重量％の範囲、架橋性単量体（Ｂ）が０．００１〜
４重量％の範囲である。

【００１７】単量体（Ａ）が９６重量％未満であったり
架橋性単量体（Ｂ）が４重量％を越えると、得られる架
橋重合体の架橋密度が高くなりすぎて多量の油を吸収で
きなくなるため好ましくない。また、単量体（Ａ）が９
９．９９９重量％を越えたり架橋性単量体（Ｂ）が０．
００１重量％未満では、得られる架橋重合体の油に対す
る可溶性が増大して、吸油後に架橋重合体が流動化し吸
油剤としての性能が得られないため好ましくない。

【００１８】本発明における架橋重合体（Ｉ）は、例え
ば前記単量体成分を水性媒体中にポリビニルアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルロース、ゼラチンなどの保護
コロイド剤やアルキルスルホン酸ナトリウム、アルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、脂肪酸石鹸などの界面活性剤の存在下
に分散させ油溶性ラジカル重合開始剤により懸濁重合す
ることにより製造できる。また必要により単量体成分を
水不溶性の有機溶剤に溶解させてから懸濁重合すること
もできる。油溶性ラジカル重合開始剤としては、例えば
ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ク
メンハイドロパーオキシドなどの有機過酸化物；２，２
´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス
ジメチルバレロニトリルなどのアゾ化合物などを用いる
ことができる。重合温度は、単量体成分の種類や重合開
始剤の種類により０〜１５０℃の範囲で適宜選択するこ
とができる。

【００１９】また、本発明において架橋重合体（Ｉ）を
製造する方法として、塊状重合で架橋重合体（Ｉ）を重
合した後、粉砕などの操作を加えて粒度調整を行なう方
法をあげることができる。塊状重合は、例えば単量体成
分を上記重合開始剤の存在下、型に流し込み、５０〜１
５０℃の条件下に重合を行なえばよい。

【００２０】本発明において架橋重合体（Ｉ）は、懸濁
重合時にホモミキサーなどによるプレ懸濁工程の導入や
重合時の撹拌動力を調節することにより、平均粒径０．
５〜５００μｍの範囲の粒状物とすることが好ましい。
架橋重合体（Ｉ）の粒状物の平均粒径が０．５μｍ未満
では、粒状物同士の凝集に基づくママコ現象のために表
面積が低下し、吸油速度の向上した吸油剤を得ることが
困難となる。また、架橋重合体（Ｉ）の粒状物の平均粒
径が５００μｍを越えると、架橋重合体の表面積の低下
に伴って吸油速度も低下するため好ましくない。

【００２１】本発明における有機酸金属塩（II）として
は、いわゆる完全中和型の中性石鹸、有機酸が過剰な酸
性石鹸および金属が過剰な塩基性石鹸のいずれも用いる
ことができる。また、モノ石鹸、ジ石鹸、トリ石鹸のい
ずれを用いてもよい。

【００２２】有機酸金属塩（II）を構成する有機酸は、
有機酸金属塩を形成した際に２０℃の水１００ｇに対す
る溶解度が１ｇ以下の水不溶性または水難溶性を示すも
のであれば特に制限はなく、例えば、酪酸、カプロン
酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セ
ロチン酸、モンタン酸、メリシン酸などの直鎖飽和脂肪
酸；オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などの直鎖不
飽和脂肪酸；イソステアリン酸などの分枝脂肪酸；リシ
ノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸などのヒドロ
キシル基を含有する脂肪酸；安息香酸；ナフテン酸；ア
ビエチン酸、デキストロピマル酸などのロジン酸などを
あげることができ、これらの１種または２種以上用いる
ことができる。これらの有機酸の中でも炭素数３〜３０
の脂肪酸が好ましい。

【００２３】また、有機酸金属塩（II）を構成する金属
は、有機酸金属塩を形成した際に前記の水不溶性または
水難溶性を示すものであれば特に制限はなく、例えば、
ナトリウム、カリウム、リチウム、銅、ベリリウム、マ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、
亜鉛、カドミウム、アルミニウム、セリウム、チタン、
ジルコニウム、鉛、クロム、マンガン、コバルト、ニッ
ケルなどをあげることができ、これらの１種または２種
以上用いることができる。

【００２４】本発明で用いられる有機酸金属塩（II）
は、平均粒径が０．０１〜３００μｍの範囲であること
が好ましい。この平均粒径が０．０１μｍ未満では、粉
体同士の凝集が起こり、吸油速度を低下させるため好ま
しくない。また、この平均粒径が３００μｍを越える
と、架橋重合体（Ｉ）との相乗効果が発現され難く、吸
油速度を向上させることができないため好ましくない。

【００２５】本発明の吸油剤を製造する際、吸油性架橋
重合体（Ｉ）および有機酸金属塩（II）を混合する方法
には特に制限はなく、湿式混合や乾式混合のいずれも採
用することができる。湿式混合は、例えば吸油性架橋重
合体（Ｉ）および有機酸金属塩（II）を必要に応じて界
面活性剤の存在下に水中に分散混合したのち、濾別乾燥
する方法により行なうことができる。乾式混合は、例え
ばコロイドミルやニーダーやミキサーにて吸油性架橋重
合体（Ｉ）と有機酸金属塩（II）を混合することにより
行なうことができる。特に、湿式混合は、前記懸濁重合
で得られた吸油性架橋重合体（Ｉ）の水分散体をそのま
ま有機酸金属塩（II）と混合できるため好ましい。ま
た、塊状重合で得られた架橋重合体（Ｉ）と有機酸金属
塩（II）とを粉砕操作などで粒度調整を行いながら混合
する方法も採用することができる。

【００２６】本発明の吸油剤中の吸油性架橋重合体
（Ｉ）および有機酸金属塩（II）の配合割合は、吸油性
架橋重合体（Ｉ）が３０〜９９重量部および有機酸金属
塩（II）が１〜７０重量部となる割合である。有機酸金
属塩（II）の量が１重量部未満では、吸油性架橋重合体
（Ｉ）の粒子同士が凝集し、吸油速度が低下するため好
ましくない。また、有機酸金属塩（II）を７０重量部を
越えて多量に使用すると、吸油剤の吸油量や保油性能が
低下するため好ましくない。

【００２７】このようにして得られた吸油剤は、種々の
形態で使用することができる。例えば、本発明の吸油剤
をそのまま油水懸濁液や油分を溶解した水溶液などの油
水混合系または油に添加または散布して用いてもよく、
円筒管などの解放容器内に充填してから用いてもよい。
また、本発明の吸油剤を必要によりバインダーを用いて
造粒したり繊維質に付着あるいは包含させたり、布袋や
多孔性パッケージ内に充填して用いてもよい。

【００２８】さらに、本発明の吸油剤は、例えば、もみ
がら、ワラ、パルプ、綿、多孔質石灰、多孔質シリカ、
多孔質パーライト、ポリプロピレン繊維などの従来公知
の吸油剤や充填物と併用して用いることもできる。

【００２９】

【実施例】次に、本発明について実施例をあげて詳細に
説明するが、本発明はこれだけに限定されるものではな
い。なお、例中特にことわりのない限り、部は重量部を
表わすものとする。

【００３０】

【実施例１】温度計、撹拌機、ガス導入管および還流冷
却器を備えた５００ｍｌフラスコに、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル（株式会社日本触媒製、商品名：ソ
フタノール１５０、以下の実施例においてもこの商品を
使用した）３部を水３００部に溶解して仕込み、撹拌下
フラスコ内を窒素置換し、窒素気流下に４０℃に加熱し
た。その後、単量体（Ａ）としてノニルフェニルアクリ
レート（ＳＰ値：８．３）９９．７９４部、架橋性単量
体（Ｂ）として１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト０．２０６部および重合開始剤としてベンゾイルパー
オキシド０．５部からなる溶液をフラスコ内に一度に加
え、７５０ｒｐｍの条件下で激しく撹拌した。

【００３１】ついで、フラスコ内の温度を８０℃に昇温
し、同温度で２時間維持して重合反応を行い、その後さ
らにフラスコ内を９０℃に昇温し、２時間維持して重合
を完了させることにより、平均粒径３０μｍの吸油性架
橋重合体（１）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）
を得た。

【００３２】また、前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に実質
的に水に不溶性のステアリン酸カルシウムの微粉体（平
均粒径８μｍ）５部を加え、３００ｒｐｍの条件下で撹
拌しステアリン酸カルシウムの水分散体を得た。つい
で、先の重合で得られた吸油性架橋重合体（１）を含む
水分散体６０部を徐々に加え１０分間撹拌を続け、吸油
性架橋重合体（１）とステアリン酸カルシウムとからな
る凝集物を得た。この凝集物をろ別し８０℃で乾燥させ
ることにより、吸油性架橋重合体（１）１５部およびス
テアリン酸カルシウム５部からなる本発明の吸油剤
（１）を得た。この吸油剤（１）は、平均粒径３ｍｍの
大きさに造粒されていた。

【００３３】

【実施例２】実施例１において単量体（Ａ）としてヘキ
サデシルメタクリレート（ＳＰ値：７．８）４９．９３
０部およびＮ−オクチルメタクリルアミド（ＳＰ値：
８．６）４９．９３０部、架橋性単量体（Ｂ）としてジ
ビニルベンゼンＯ．１４０部を代わりに用い、また回転
数を２００ｒｐｍに変更した以外は実施例１と同様の方
法により、平均粒径３００μｍの吸油性架橋重合体
（２）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）を得た。

【００３４】また、前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に実施
例１で用いたのと同じステアリン酸カルシウムの微粉体
５部を加え、３００ｒｐｍの条件下で撹拌しステアリン
酸カルシウムの水分散体を得た。ついで、吸油性架橋重
合体（２）を含む水分散体１８０部を徐々に加え１０分
間撹拌を続け、吸油性架橋重合体（２）とステアリン酸
カルシウムとからなる凝集物を得た。この凝集物をろ別
し８０℃で乾燥させることにより、吸油性架橋重合体
（２）４５部およびステアリン酸カルシウム５部からな
る本発明の吸油剤（２）を得た。この吸油剤（２）は、
平均粒径５ｍｍの大きさに造粒されていた。

【００３５】

【実施例３】前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル
３部を水３００部に溶解した水溶液中に単量体（Ａ）と
してドデシルアクリレート（ＳＰ値：７．９）５７．７
７２部およびＮ，Ｎ−ジオクチルアクリルアミド（ＳＰ
値：８．２）３８．５１５部、架橋性単量体（Ｂ）とし
てポリプロピレングリコールジメタクリレート（分子量
４０００）３．７１３部および重合開始剤として２，２
´−アゾビスイソブチロニトリルＯ．５部からなる溶液
を加え、ホモミキサーにて１００００回転で１０分間混
合し単量体の水分散液を得た。

【００３６】ついで、温度計、撹拌機、ガス導入管およ
び還流冷却器を備えた５００ｍｌのフラスコに上記単量
体の水分散液を仕込み、４００ｒｐｍの条件下で激しく
撹拌しながらフラスコ内を窒素置換した。引き続き窒素
気流下にフラスコ内の温度を７０℃に昇温し、同温度で
２時間維持して重合反応を行い、その後さらに９０℃に
昇温して重合を完了させ、平均粒径５μｍの吸油性架橋
重合体（３）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）を
得た。

【００３７】また、前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に実質
的に水に不溶性のカプリル酸亜鉛の微粉体（平均粒径６
μｍ）５部を加え、３００ｒｐｍの条件下で撹拌しカプ
リル酸亜鉛の水分散体を得た。ついで、吸油性架橋重合
体（３）を含む水分散体３０部を徐々に加え１０分間撹
拌を続け、吸油性架橋重合体（３）とカプリル酸亜鉛と
からなる凝集物を得た。さらに、この凝集物をろ別し８
０℃で乾燥させることにより、吸油性架橋重合体（３）
７．５部およびカプリル酸亜鉛５部からなる本発明の吸
油剤（３）を得た。この吸油剤（３）は、平均粒径３ｍ
ｍの大きさに造粒されていた。

【００３８】

【実施例４】実施例１において単量体（Ａ）としてドデ
シルアクリレート（ＳＰ値：７．９）９９．８２３部、
架橋性単量体（Ｂ）としてエチレングリコールジアクリ
レートＯ．１７７部を代わりに用いた以外は実施例１と
同様の方法により、平均粒径３０μｍの吸油性架橋重合
体（４）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）を得
た。

【００３９】また、前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に実質
的に水に不溶性のステアリン酸アルミニウムの微粉体
（平均粒径５μｍ）５部を加え、３００ｒｐｍの条件下
で撹拌しステアリン酸アルミニウムの水分散体を得た。
ついで、吸油性架橋重合体（４）を含む水分散体６０部
を徐々に加え１０分間撹拌を続け、吸油性架橋重合体
（４）とステアリン酸アルミニウムとからなる凝集物を
得た。さらに、この凝集物をろ別し８０℃で乾燥させる
ことにより、吸油性架橋重合体（４）１５部およびステ
アリン酸アルミニウム５部からなる本発明の吸油剤
（４）を得た。この吸油剤（４）は、平均粒径３ｍｍの
大きさに造粒されていた。

【００４０】

【実施例５】実施例１において単量体（Ａ）としてｔ−
ブチルスチレン（ＳＰ値：７．９）５４．８８１部およ
び１−デセン（ＳＰ値：７．０）４４．９０３部、架橋
性単量体（Ｂ）としてジビニルベンゼンＯ．２１６部を
代わりに用いた以外は実施例１と同様の方法により、吸
油性架橋重合体（５）を含む水分散体（樹脂純分２５重
量％）を得た。ついで、この水分散体から吸油性架橋重
合体（５）をろ別乾燥したのちコロイドミルで粉砕する
ことにより、平均粒径５μｍである吸油性架橋重合体
（５）の粒状物を得た。

【００４１】さらに、この吸油性架橋重合体（５）の粒
状物（平均粒径５μｍ）７５部および実施例４で用いた
のと同じステアリン酸アルミニウムの微粉体２５部をコ
ロイドミルを用いて混合することにより、本発明の吸油
剤（５）を得た。

【００４２】

【実施例６】実施例１において単量体（Ａ）としてノニ
ルフェニルアクリレート（ＳＰ値：８．３）７４．７９
３部およびヒドロキシエチルアクリレート（ＳＰ値：１
０．３）２４．９３１部を代わりに用い、架橋性単量体
（Ｂ）としての１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
トの量を０．２７６部に変更した以外は実施例１と同様
の方法により、平均粒径３０μｍの吸油性架橋重合体
（６）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）を得た。

【００４３】また、前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に実質
的に水に不溶性のベヘン酸バリウムの微粉体（平均粒径
８μｍ）５部を加え、３００ｒｐｍの条件下で撹拌しベ
ヘン酸バリウムの水分散体を得た。ついで、吸油性架橋
重合体（６）を含む水分散体６０部を徐々に加え１０分
間撹拌を続け、吸油性架橋重合体（６）とベヘン酸バリ
ウムとからなる凝集物を得た。さらに、この凝集物をろ
別し８０℃で乾燥させることにより、吸油性架橋重合体
（６）１５部およびベヘン酸バリウム５部からなる本発
明の吸油剤（６）を得た。この吸油剤（６）は、平均粒
径３ｍｍの大きさに造粒されていた。

【００４４】

【実施例７】実施例１において単量体（Ａ）としてラウ
リン酸ビニル（ＳＰ値：７．９）９９．８１１部、架橋
性単量体（Ｂ）としてトリメチロールプロパントリアク
リレートＯ．１８７部を代わりに用いた以外は実施例１
と同様の方法により、平均粒径３０μｍの吸油性架橋重
合体（７）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）を得
た。

【００４５】また、前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に実施
例４で用いたのと同じステアリン酸アルミニウムの微粉
体５部を加え、３００ｒｐｍの条件下で撹拌しステアリ
ン酸アルミニウムの水分散体を得た。ついで、吸油性架
橋重合体（７）を含む水分散体６０部を徐々に加え１０
分間撹拌を続け、吸油性架橋重合体（７）とステアリン
酸アルミニウムとからなる凝集物を得た。さらに、この
凝集物をろ別し８０℃で乾燥させることにより、吸油性
架橋重合体（７）１５部およびステアリン酸アルミニウ
ム５部からなる本発明の吸油剤（７）を得た。この吸油
剤（７）は、平均粒径３ｍｍの大きさに造粒されてい
た。

【００４６】

【比較例１】実施例４においてドデシルアクリレートの
量を９４．６３７部に、エチレングリコールジアクリレ
ートの量を５．３６３部にそれぞれ変更した以外は実施
例４と同様の方法により、平均粒径３０μｍの比較重合
体（１）を含む水分散体を得た。この水分散体とステア
リン酸アルミニウムを用いて、実施例４と同様の方法で
比較重合体（１）１５部およびステアリン酸アルミニウ
ム５部からなる比較吸油剤（１）を得た。この比較吸油
剤（１）は、平均粒径３ｍｍの大きさに造粒されてい
た。

【００４７】

【比較例２】実施例４においてドデシルアクリレート９
９．８２３部からなる単量体（Ａ）の代わりにドデシル
アクリレート３９．８５４部およびメタクリル酸（ＳＰ
値：１０．１）５９．７８０部を用い、エチレングリコ
ールジアクリレートの量を０．３６６部に変更した以外
は実施例４と同様の方法により、平均粒径３０μｍの比
較重合体（２）を含む水分散体を得た。この水分散体と
ステアリン酸アルミニウムを用いて、実施例４と同様の
方法で比較重合体（２）１５部およびステアリン酸アル
ミニウム５部からなる比較吸油剤（２）を得た。この比
較吸油剤（２）は、平均粒径３ｍｍの大きさに造粒され
ていた。

【００４８】

【比較例３】実施例４において架橋性単量体（Ｂ）を用
いなかった以外は実施例４と同様の方法により、平均粒
径３０μｍの比較重合体（３）を含む水分散体を得た。
この水分散体とステアリン酸アルミニウムを用いて、実
施例４と同様の方法で比較重合体（３）１５部およびス
テアリン酸アルミニウム５部からなる比較吸油剤（３）
を得た。この比較吸油剤（３）は、平均粒径３ｍｍの大
きさに造粒されていた。

【００４９】

【比較例４】前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル
１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に実施例４で
用いたのと同じステアリン酸アルミニウムの微粉体１部
を加え、３００ｒｐｍの条件下で撹拌しステアリン酸ア
ルミニウムの水分散体を得た。ついで、実施例４の重合
で得られた吸油性架橋重合体（４）を含む水分散体４０
０部を徐々に加え１０分間撹拌を続け、吸油性架橋重合
体（４）とステアリン酸アルミニウムとからなる凝集物
を得た。さらに、この凝集物をろ別した後コロイドミル
で粉砕し８０℃で乾燥させることにより、吸油性架橋重
合体（４）１００部およびステアリン酸アルミニウム１
部からなる比較吸油剤（４）を得た。この比較吸油剤
（４）は、平均粒径７ｍｍの大きさに造粒されていた。

【００５０】

【比較例５】前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル
１．５部を水１５０部に溶解した水溶液中に実施例４で
用いたのと同じステアリン酸アルミニウムの微粉体５部
を加え、３００ｒｐｍの条件下で撹拌しステアリン酸ア
ルミニウムの水分散体を得た。ついで、実施例４で得ら
れた吸油性架橋重合体（４）を含む水分散体８部を徐々
に加え１０分間撹拌を続け、吸油性架橋重合体（４）と
ステアリン酸アルミニウムとからなる凝集物を得た。さ
らに、この凝集物をろ別し８０℃で乾燥させることによ
り、吸油性架橋重合体（４）２部とステアリン酸アルミ
ニウム５部からなる比較吸油剤（５）を得た。この比較
吸油剤（５）は、平均粒径３ｍｍの大きさに造粒されて
いた。

【００５１】

【実施例８】実施例１〜７で得られた吸油剤（１）〜
（７）および比較例１〜５で得られた比較吸油剤（１）
〜（５）の各５ｇを２０℃の条件下で灯油中に２４時間
浸漬した後、５０８メッシュのナイロン濾布上に濾別回
収した。ついで、吸油剤に吸収保持されない灯油を拭い
取った後、吸油剤の重量を測定し、次式に従い灯油の飽
和吸収量を算出した。結果を表１に示した。

【００５２】飽和吸収量（ｇ）＝灯油浸漬後の吸油剤重
量−灯油浸漬前の吸油剤重量

【００５３】

【実施例９】実施例１〜７で得られた吸油剤（１）〜
（７）および比較例１〜５で得られた比較吸油剤（１）
〜（５）の各５ｇを内径２０ｍｍの円筒型ガラス製試験
管に秤り取った。ついで、２０℃の条件下、実施例８で
求めた灯油の飽和吸収量の半分の量に当たる灯油をそれ
ぞれの試験管内に一度に仕込み、流動化する灯油が観察
されなくなるまでの時間（吸油時間）を測定した。結果
を表１に示した。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【発明の効果】本発明の吸油剤は、特定の吸油性架橋重
合体と有機酸金属塩とからなり、それらの相乗効果によ
り、油水混合系からも油のみを選択的に吸収でき一旦吸
収した油の保油性能に優れると共に吸油速度のきわめて
速いものとなる。さらに、本発明の吸油剤は、微粒状に
加工しても吸油時に粒子同士の凝集が起こりにくいた
め、吸油剤として本来備わっている吸油能を効率的に速
やかに発現することができる。

【００５６】したがって、本発明の吸油剤は、海上流出
油回収、浮上油回収、廃水中の油分回収、エマルション
ブレーカー、漏油処理剤、食用廃油処理剤、機械用廃油
処理剤、家庭用または工業用油ふきとり剤、化学ぞうき
ん、漏油センサー、オイルシール剤、各種保油剤などの
非常に広範な用途に適応できるほか、各種芳香剤、殺虫
剤、集魚剤などの除放性基材としても使用することがで
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｋ 3/32 8318−4Ｈ // Ｃ１１Ｂ 13/00 2115−4Ｈ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下
の単量体を主成分としてなる分子中に１個の重合性不飽
和基を有する単量体（Ａ）９６〜９９．９９９重量％お
よび分子中に少なくとも２個の重合性不飽和基を有する
架橋性単量体（Ｂ）０．００１〜４重量％（ただし単量
体（Ａ）および（Ｂ）の合計は１００重量％である）か
らなる単量体成分を重合して得られる吸油性架橋重合体
（Ｉ）３０〜９９重量部および２０℃の水１００ｇに対
する溶解度が１ｇ以下の有機酸金属塩（II）１〜７０重
量部からなる吸油剤。
【請求項２】単量体（Ａ）が、少なくとも１個の炭素
数３〜３０の脂肪族炭化水素基を有し且つアルキル（メ
タ）アクリレート、アルキルアリール（メタ）アクリレ
ート、アルキル（メタ）アクリルアミド、アルキルアリ
ール（メタ）アクリルアミド、脂肪酸ビニルエステル、
アルキルスチレンおよびα−オレフィンからなる群より
選ばれる少なくとも１種の不飽和化合物（ａ）を主成分
としてなるものである請求項１記載の吸油剤。
【請求項３】吸油性架橋重合体（Ｉ）が平均粒径０．
５〜５００μｍの範囲の粒状物であり、有機酸金属塩
（II）が平均粒径０．０１〜３００μｍの範囲の粉体で
ある請求項１記載の吸油剤。