JPH0534020B2 - - Google Patents
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- JPH0534020B2 JPH0534020B2 JP1331223A JP33122389A JPH0534020B2 JP H0534020 B2 JPH0534020 B2 JP H0534020B2 JP 1331223 A JP1331223 A JP 1331223A JP 33122389 A JP33122389 A JP 33122389A JP H0534020 B2 JPH0534020 B2 JP H0534020B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pores
- porous
- calcium phosphate
- bone
- pore
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Description
＜産業上の利用分野＞
本発明は、新生骨の形成を促進し、生体親和性
に優れ、且つ高強度を有するリン酸カルシウム質
多孔体骨補填材に関する。 ＜従来の技術＞ 従来骨欠損部及び骨空〓部等に充てんし、新生
骨を形成するための三次元網目構造を有する多孔
体は種々開発がなされており、例えば特開昭56−
166843号公報には、新生骨が生成しやすい凹凸部
を有する空孔チヤンネルを備えた三次元網目構造
の骨欠損部及び骨空〓部充てん材が提供されてい
る。またリン酸カルシウム原料スラリーに、過酸
化水素等の発泡剤を添加して発泡させる発泡法多
孔質骨補填材等も知られている。 しかしながら、前記骨欠損部及び骨空〓部充て
ん材は、均一な気孔径を有するものの強度が十分
でなく、また前記発泡法多孔質骨補填材では、気
孔が不連続であり、且つ気孔に方向性があるため
骨芽細胞ぎ侵入しにくいという欠点がある。 ＜発明が解決しようとする課題＞ 従つて本発明の目的は、生体親和性に優れ、新
生骨の形成を促進し得る高強度なリン酸カルシウ
ム質多孔体骨補填材を提供することにある。 ＜課題を解決するための手段＞ 本発明によれば、骨芽細胞が多孔体中心部まで
侵入し得る連通した空孔チヤンネルを有する三次
元網目構造のリン酸カルシウム質多孔体であつ
て、該多孔体骨格に、孔径0.5μｍ以下の細孔を有
し、且つ該細孔の気孔率が、前記空孔チヤンネル
及び細孔の気孔全体に対して、５〜50％であるリ
ン酸カルシウム質多孔体骨補填材が提供される。 以下本発明を更に詳細に説明する。 本発明のリン酸カルシウム質多孔体骨補填材
は、連通した空孔チヤンネルを有し、且つ特定の
気孔率を有する孔径0.5μｍ以下の細孔が、多孔体
骨格に形成されることを特徴とする。 本発明において、多孔体を形成するリン酸カル
シウム化合物としては、CaHPO4・2H2O若しく
はCaHPO4、Ca3（PO4）2、Ca5（PO4）3OH、Ca4O
（PO4）2、CaP4O11、Ca（PO3）2、Ca2P2O7、Ca
（H2PO4）2・H2O等を挙げることができ、単独若
しくは２種以上の混合物として用いることができ
る。これらの化合物のうち、リン酸三カルシウム
〔Ca3（PO4）2〕、ヒドロキシアパタイト〔Ca5
（PO4）3OH〕、リン酸四カルシウム〔Ca4O
（PO4）2〕を用いた場合に特に新生骨の生成が早
く、好ましい化合物であるといえる。最も好まし
い化合物はこれらの中でも特に新生骨の生成が早
いヒドロキシアパタイトであり、中でも500℃以
上、特に好ましくは700〜1250℃で熱処理して得
たヒドロキシアパタイトが特に新生骨と生成が早
く好ましい。熱処理の上限温度については特に限
定されるものではないが、ヒドロキシアパタイト
が分解を開始するので、分解温度以下とすべきで
ある。また本発明にて使用し得るリン酸カルシウ
ム化合物は公知の製造方法により、人工的に合成
されたものであつても又、骨などから得られる天
然のものを用いてもよい。 本発明では前記リン酸カルシウム化合物を多孔
体として用い、多孔体骨格に孔径0.5μｍ以下の細
孔を設ける。ここで第１図に示す本発明のリン酸
カルシウム質多孔体骨補填材１部拡大断面図によ
り空孔チヤンネルと細孔との関係を説明する。第
１図において、１はリン酸カルシウム化合物の焼
結体であつて、多孔体骨格を示し、２は多孔体内
において、連通する空孔チヤンネルを示す。前記
多孔体骨格１には、孔径0.5μｍ以下の細孔３が設
けられており、前記空孔チヤンネル２に侵入する
骨芽細胞が細孔３にも侵入し、従来にない優れた
生体親和性及び早い新生骨の形成を期待すること
ができる。尚第１図に表わされるリン酸カルシウ
ム質多孔体骨補填材１部拡大断面図は、説明のた
めに平面的に示されているが、実際には三次元網
目構造を有する多孔体である。前記細孔の孔径が
0.5μｍを超える場合には、細胞の増殖性が低下す
るので好ましくない。また前記細孔の気孔率は、
空孔チヤンネル及び細孔の気孔全体に対して５〜
50％の範囲である。前記細孔の気孔率が５％未満
の場合には、細胞の初期付着性が悪くなり、また
50％を超える場合には、多孔体強度が低下し、実
用性に問題が生じるので前記範囲とする必要があ
る。また空孔チヤンネル及び細孔の合計気孔率
は、40〜97％であるのが好ましい。前記空孔チヤ
ンネルは、骨芽細胞が多孔体中心部まで侵入し得
るように連通しておれば、特に限定されるもので
はないが、骨芽細胞の侵入を更にスムーズにする
ために好ましくは孔径50μｍ以上であるのが望ま
しい。 本発明のリン酸カルシウム質多孔体骨補填材
は、前記連通した空孔チヤンネルを有し、且つ特
定の細孔を有するので、ほぼ均等な三次元方向か
らの強度を備え、好ましくは前記三次元方向から
の強度が夫々50Kg／cm2以上である多孔体骨補填材
であるのが望ましい。 本発明のリン酸カルシウム質多孔体骨補填材を
調製するには、例えば前記リン酸カルシウム化合
物をスラリーとし、該スラリーに、ポリビニルア
ルコール、メチルセルロース、デンプン、シヨ糖
等の可燃性有機物とリン酸カルシウム系微粉末と
を添加して混合した後、過酸化水素、尿素、ドラ
イアイス、硝酸アンモニウム等の発泡剤を加え
て、発泡リン酸カルシウム質スラリーを製造す
る。次いで該発泡リン酸カルシウム質スラリー
を、空孔チヤンネルが連続しており、三次元網状
構造を有するウレタンホーム等の多孔体有機質樹
脂に注入又は含浸させた後、乾燥し、該多孔体有
機質樹脂を除去するために加熱する方法等により
得ることができる。前記方法において、発泡リン
酸カルシウム質スラリーの平均粒径は好ましくは
0.1〜20μｍであり、リン酸カルシウム系微粉末の
粒径は0.1〜30μｍであるのが好ましい。また該ス
ラリーに添加するリン酸カルシウム系微粉末及び
可燃性有機物の配合割合は、発泡リン酸カルシウ
ム質スラリー全体に対して、夫々0.1〜50重量％
であるのが好ましく、また発泡剤を1.0〜20重量
％添加するのが好ましい。この際発泡リン酸カル
シウム質スラリー全体は、100重量％となるよう
に調整する。更に前記乾燥及び加熱は、各成分の
種類により異なるが、乾燥する場合30〜110℃に
て、12〜160時間行うのが好ましく、また加熱は
500〜1250℃にて行うのが望ましい。この際乾燥
及び加熱は、数回に分割して行うこともできる。
前記方法において、加熱工程を行うことにより、
多孔質有機質樹脂が焼失して、空孔チヤンネルが
連続気孔となり、しかも加熱の際に発泡剤により
発生する気孔が、スラリー内に拘束されるので、
均一な細孔を多孔質骨格に形成することができ
る。 ＜発明の効果＞ 本発明のリン酸カルシウム質多孔体骨補填材
は、骨芽細胞が多孔体中心部にまで侵入し得る連
通した空孔チヤンネル及び多孔体骨格に特定な細
孔を設けているので、生体親和性に優れており、
新生骨の形成を速やかに行うことができる。ま
た、三次元方向からの機械的強度もほぼ均等に優
れているので、今後従来の多孔体骨補填材に変つ
ての使用が期待される。 ＜実施例＞ 以下本発明を実施例及び比較例により更に詳細
に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。 実施例 １ 平均粒径2μｍのヒドロキシアパタイトスラリ
ー450ｇに、粒径１〜20μｍのヒドロキシアパタ
イト微粉末150ｇ及びポリビニルアルコール粉末
20ｇを添加して混合した後、30重量％過酸化水素
水24c.c.を加えて発泡リン酸カルシウム質スラリー
を調製した。次いで得られたスラリーをウレタン
ホームに注入し、乾燥機により110℃24時間の条
件で発泡、乾燥を行つた。次に得られた乾燥物
を、商品名「ボツクス炉」（光洋リンドバーグ(株)
製）の電気炉内に移し、室温〜500℃まで１℃／
分で昇温し、続いて500〜900℃まで２℃／分で昇
温した。その後900℃で３時間保持した後、５
℃／分で室温まで降温し、多孔体骨補填材を得
た。得られた多孔体骨補填材中の多孔体骨格に存
在する孔径0.5μｍ以下の細孔の気孔率をポロシメ
ータ（島津製作所株式会社製）により測定したと
ころ34.4％であつた。また全気孔（平均径100μｍ
の連続する空孔チヤンネルと細孔との合計）の気
孔率は55％であつた。更に得られた多孔体骨補填
材を10×10×10mmに切り出し、上部、下部及び横
部の３方向から力を加えた際の圧縮強度を測定し
たところ、上部162.2Kg／cm2、下部170.0Kg／cm2、
横部157.7Kg／cm2であつた。 実施例 ２ 孔径0.5μｍの細孔が全気孔に対して、５％、35
％及び50％となるように調製した以外は、実施例
１と同様に多孔体骨補填材を製造した。次いで得
られた多孔体骨補填材を夫々0.5〜10mmに粉砕し、
1.4φcm×2.3Lcmのカラム（Pharmacia株式会社
製）に充填した後、該カラムに3T3−E1細胞
106／c.c.を３c.c.流し、通過した溶液中の細胞の残
存率を測定した。その結果を表１に示す。 比較例 １ 孔径0.5μｍの細孔が全気孔に対して、１％、70
％となるように調製した以外は実施例２と同様に
多孔体骨充填材を夫々製造し、試験を行つた。そ
の結果を表１に示す。
に優れ、且つ高強度を有するリン酸カルシウム質
多孔体骨補填材に関する。 ＜従来の技術＞ 従来骨欠損部及び骨空〓部等に充てんし、新生
骨を形成するための三次元網目構造を有する多孔
体は種々開発がなされており、例えば特開昭56−
166843号公報には、新生骨が生成しやすい凹凸部
を有する空孔チヤンネルを備えた三次元網目構造
の骨欠損部及び骨空〓部充てん材が提供されてい
る。またリン酸カルシウム原料スラリーに、過酸
化水素等の発泡剤を添加して発泡させる発泡法多
孔質骨補填材等も知られている。 しかしながら、前記骨欠損部及び骨空〓部充て
ん材は、均一な気孔径を有するものの強度が十分
でなく、また前記発泡法多孔質骨補填材では、気
孔が不連続であり、且つ気孔に方向性があるため
骨芽細胞ぎ侵入しにくいという欠点がある。 ＜発明が解決しようとする課題＞ 従つて本発明の目的は、生体親和性に優れ、新
生骨の形成を促進し得る高強度なリン酸カルシウ
ム質多孔体骨補填材を提供することにある。 ＜課題を解決するための手段＞ 本発明によれば、骨芽細胞が多孔体中心部まで
侵入し得る連通した空孔チヤンネルを有する三次
元網目構造のリン酸カルシウム質多孔体であつ
て、該多孔体骨格に、孔径0.5μｍ以下の細孔を有
し、且つ該細孔の気孔率が、前記空孔チヤンネル
及び細孔の気孔全体に対して、５〜50％であるリ
ン酸カルシウム質多孔体骨補填材が提供される。 以下本発明を更に詳細に説明する。 本発明のリン酸カルシウム質多孔体骨補填材
は、連通した空孔チヤンネルを有し、且つ特定の
気孔率を有する孔径0.5μｍ以下の細孔が、多孔体
骨格に形成されることを特徴とする。 本発明において、多孔体を形成するリン酸カル
シウム化合物としては、CaHPO4・2H2O若しく
はCaHPO4、Ca3（PO4）2、Ca5（PO4）3OH、Ca4O
（PO4）2、CaP4O11、Ca（PO3）2、Ca2P2O7、Ca
（H2PO4）2・H2O等を挙げることができ、単独若
しくは２種以上の混合物として用いることができ
る。これらの化合物のうち、リン酸三カルシウム
〔Ca3（PO4）2〕、ヒドロキシアパタイト〔Ca5
（PO4）3OH〕、リン酸四カルシウム〔Ca4O
（PO4）2〕を用いた場合に特に新生骨の生成が早
く、好ましい化合物であるといえる。最も好まし
い化合物はこれらの中でも特に新生骨の生成が早
いヒドロキシアパタイトであり、中でも500℃以
上、特に好ましくは700〜1250℃で熱処理して得
たヒドロキシアパタイトが特に新生骨と生成が早
く好ましい。熱処理の上限温度については特に限
定されるものではないが、ヒドロキシアパタイト
が分解を開始するので、分解温度以下とすべきで
ある。また本発明にて使用し得るリン酸カルシウ
ム化合物は公知の製造方法により、人工的に合成
されたものであつても又、骨などから得られる天
然のものを用いてもよい。 本発明では前記リン酸カルシウム化合物を多孔
体として用い、多孔体骨格に孔径0.5μｍ以下の細
孔を設ける。ここで第１図に示す本発明のリン酸
カルシウム質多孔体骨補填材１部拡大断面図によ
り空孔チヤンネルと細孔との関係を説明する。第
１図において、１はリン酸カルシウム化合物の焼
結体であつて、多孔体骨格を示し、２は多孔体内
において、連通する空孔チヤンネルを示す。前記
多孔体骨格１には、孔径0.5μｍ以下の細孔３が設
けられており、前記空孔チヤンネル２に侵入する
骨芽細胞が細孔３にも侵入し、従来にない優れた
生体親和性及び早い新生骨の形成を期待すること
ができる。尚第１図に表わされるリン酸カルシウ
ム質多孔体骨補填材１部拡大断面図は、説明のた
めに平面的に示されているが、実際には三次元網
目構造を有する多孔体である。前記細孔の孔径が
0.5μｍを超える場合には、細胞の増殖性が低下す
るので好ましくない。また前記細孔の気孔率は、
空孔チヤンネル及び細孔の気孔全体に対して５〜
50％の範囲である。前記細孔の気孔率が５％未満
の場合には、細胞の初期付着性が悪くなり、また
50％を超える場合には、多孔体強度が低下し、実
用性に問題が生じるので前記範囲とする必要があ
る。また空孔チヤンネル及び細孔の合計気孔率
は、40〜97％であるのが好ましい。前記空孔チヤ
ンネルは、骨芽細胞が多孔体中心部まで侵入し得
るように連通しておれば、特に限定されるもので
はないが、骨芽細胞の侵入を更にスムーズにする
ために好ましくは孔径50μｍ以上であるのが望ま
しい。 本発明のリン酸カルシウム質多孔体骨補填材
は、前記連通した空孔チヤンネルを有し、且つ特
定の細孔を有するので、ほぼ均等な三次元方向か
らの強度を備え、好ましくは前記三次元方向から
の強度が夫々50Kg／cm2以上である多孔体骨補填材
であるのが望ましい。 本発明のリン酸カルシウム質多孔体骨補填材を
調製するには、例えば前記リン酸カルシウム化合
物をスラリーとし、該スラリーに、ポリビニルア
ルコール、メチルセルロース、デンプン、シヨ糖
等の可燃性有機物とリン酸カルシウム系微粉末と
を添加して混合した後、過酸化水素、尿素、ドラ
イアイス、硝酸アンモニウム等の発泡剤を加え
て、発泡リン酸カルシウム質スラリーを製造す
る。次いで該発泡リン酸カルシウム質スラリー
を、空孔チヤンネルが連続しており、三次元網状
構造を有するウレタンホーム等の多孔体有機質樹
脂に注入又は含浸させた後、乾燥し、該多孔体有
機質樹脂を除去するために加熱する方法等により
得ることができる。前記方法において、発泡リン
酸カルシウム質スラリーの平均粒径は好ましくは
0.1〜20μｍであり、リン酸カルシウム系微粉末の
粒径は0.1〜30μｍであるのが好ましい。また該ス
ラリーに添加するリン酸カルシウム系微粉末及び
可燃性有機物の配合割合は、発泡リン酸カルシウ
ム質スラリー全体に対して、夫々0.1〜50重量％
であるのが好ましく、また発泡剤を1.0〜20重量
％添加するのが好ましい。この際発泡リン酸カル
シウム質スラリー全体は、100重量％となるよう
に調整する。更に前記乾燥及び加熱は、各成分の
種類により異なるが、乾燥する場合30〜110℃に
て、12〜160時間行うのが好ましく、また加熱は
500〜1250℃にて行うのが望ましい。この際乾燥
及び加熱は、数回に分割して行うこともできる。
前記方法において、加熱工程を行うことにより、
多孔質有機質樹脂が焼失して、空孔チヤンネルが
連続気孔となり、しかも加熱の際に発泡剤により
発生する気孔が、スラリー内に拘束されるので、
均一な細孔を多孔質骨格に形成することができ
る。 ＜発明の効果＞ 本発明のリン酸カルシウム質多孔体骨補填材
は、骨芽細胞が多孔体中心部にまで侵入し得る連
通した空孔チヤンネル及び多孔体骨格に特定な細
孔を設けているので、生体親和性に優れており、
新生骨の形成を速やかに行うことができる。ま
た、三次元方向からの機械的強度もほぼ均等に優
れているので、今後従来の多孔体骨補填材に変つ
ての使用が期待される。 ＜実施例＞ 以下本発明を実施例及び比較例により更に詳細
に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。 実施例 １ 平均粒径2μｍのヒドロキシアパタイトスラリ
ー450ｇに、粒径１〜20μｍのヒドロキシアパタ
イト微粉末150ｇ及びポリビニルアルコール粉末
20ｇを添加して混合した後、30重量％過酸化水素
水24c.c.を加えて発泡リン酸カルシウム質スラリー
を調製した。次いで得られたスラリーをウレタン
ホームに注入し、乾燥機により110℃24時間の条
件で発泡、乾燥を行つた。次に得られた乾燥物
を、商品名「ボツクス炉」（光洋リンドバーグ(株)
製）の電気炉内に移し、室温〜500℃まで１℃／
分で昇温し、続いて500〜900℃まで２℃／分で昇
温した。その後900℃で３時間保持した後、５
℃／分で室温まで降温し、多孔体骨補填材を得
た。得られた多孔体骨補填材中の多孔体骨格に存
在する孔径0.5μｍ以下の細孔の気孔率をポロシメ
ータ（島津製作所株式会社製）により測定したと
ころ34.4％であつた。また全気孔（平均径100μｍ
の連続する空孔チヤンネルと細孔との合計）の気
孔率は55％であつた。更に得られた多孔体骨補填
材を10×10×10mmに切り出し、上部、下部及び横
部の３方向から力を加えた際の圧縮強度を測定し
たところ、上部162.2Kg／cm2、下部170.0Kg／cm2、
横部157.7Kg／cm2であつた。 実施例 ２ 孔径0.5μｍの細孔が全気孔に対して、５％、35
％及び50％となるように調製した以外は、実施例
１と同様に多孔体骨補填材を製造した。次いで得
られた多孔体骨補填材を夫々0.5〜10mmに粉砕し、
1.4φcm×2.3Lcmのカラム（Pharmacia株式会社
製）に充填した後、該カラムに3T3−E1細胞
106／c.c.を３c.c.流し、通過した溶液中の細胞の残
存率を測定した。その結果を表１に示す。 比較例 １ 孔径0.5μｍの細孔が全気孔に対して、１％、70
％となるように調製した以外は実施例２と同様に
多孔体骨充填材を夫々製造し、試験を行つた。そ
の結果を表１に示す。
【表】
表１より、孔径0.5μｍの細孔の全気孔に対する
気孔率が５〜50％の範囲では、細胞の付着性が良
好であることが判つた。 実施例 ３ 実施例１で製造した多孔体骨補填材を５×５×
５mmに切断し、ビーグル犬の脛骨に埋入した。４
週間後、多孔体骨補填材を取り出し、切断して、
切断面の新生骨量を観察したところ、良好に新生
骨が形成されていることが判つた。
気孔率が５〜50％の範囲では、細胞の付着性が良
好であることが判つた。 実施例 ３ 実施例１で製造した多孔体骨補填材を５×５×
５mmに切断し、ビーグル犬の脛骨に埋入した。４
週間後、多孔体骨補填材を取り出し、切断して、
切断面の新生骨量を観察したところ、良好に新生
骨が形成されていることが判つた。
第１図は、本発明のリン酸カルシウム質多孔体
骨補填材の１部拡大断面図である。 １……多孔体骨格、２……空孔チヤンネル、３
……細孔。
骨補填材の１部拡大断面図である。 １……多孔体骨格、２……空孔チヤンネル、３
……細孔。
Claims (1)
- １ 骨芽細胞が多孔体中心部まで侵入し得る連通
した空孔チヤンネルを有する三次元網目構造のリ
ン酸カルシウム質多孔体であつて、該多孔体骨格
に、孔径0.5μｍ以下の細孔を有し、且つ該細孔の
気孔率が、前記空孔チヤンネル及び細孔の気孔全
体に対して、５〜50％であるリン酸カルシウム質
多孔体骨補填材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1331223A JPH03191963A (ja) | 1989-12-22 | 1989-12-22 | リン酸カルシウム質多孔体骨補填材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1331223A JPH03191963A (ja) | 1989-12-22 | 1989-12-22 | リン酸カルシウム質多孔体骨補填材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03191963A JPH03191963A (ja) | 1991-08-21 |
| JPH0534020B2 true JPH0534020B2 (ja) | 1993-05-21 |
Family
ID=18241273
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1331223A Granted JPH03191963A (ja) | 1989-12-22 | 1989-12-22 | リン酸カルシウム質多孔体骨補填材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03191963A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20070010892A1 (en) * | 2003-08-27 | 2007-01-11 | Makoto Ogiso | Structural body constituted of biocompatible material impregnated with fine bone dust and process for producing the same |
| EP1804814B1 (en) * | 2004-09-21 | 2013-12-11 | Thomas Joseph Lally | Multi-purpose bio-material composition |
| US9265857B2 (en) | 2010-05-11 | 2016-02-23 | Howmedica Osteonics Corp. | Organophosphorous, multivalent metal compounds, and polymer adhesive interpenetrating network compositions and methods |
| US12343444B2 (en) | 2021-08-16 | 2025-07-01 | Bone Solutions, Inc. | Structural implant to prevent bone defects |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6040298B2 (ja) * | 1981-07-15 | 1985-09-10 | 三菱鉱業セメント株式会社 | 骨欠損部及び空隙部充てん材 |
| JPS6016879A (ja) * | 1983-07-09 | 1985-01-28 | 住友セメント株式会社 | 多孔質セラミツク材料 |
| JPS60142857A (ja) * | 1983-12-29 | 1985-07-29 | 住友セメント株式会社 | 骨セメント組成物 |
| JPS619858A (ja) * | 1984-06-23 | 1986-01-17 | Terada Denki Seisakusho:Kk | 磁気テ−プ装置のオ−トリバ−ス機構 |
| JPS6222655A (ja) * | 1985-07-22 | 1987-01-30 | 株式会社イナックス | 歯・骨補填用アパタイト系焼結体およびその製法 |
| JPS6449501A (en) * | 1987-08-18 | 1989-02-27 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Production of shoe sole |
| JPS63294864A (ja) * | 1987-10-23 | 1988-12-01 | Tdk Corp | 人工骨材料の製造方法 |
| JPH01314572A (ja) * | 1988-06-15 | 1989-12-19 | Asahi Optical Co Ltd | セラミックス多孔体の製造方法 |
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1989
- 1989-12-22 JP JP1331223A patent/JPH03191963A/ja active Granted
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| Publication number | Publication date |
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| JPH03191963A (ja) | 1991-08-21 |
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