JPH0534860A

JPH0534860A - 感光感熱記録材料

Info

Publication number: JPH0534860A
Application number: JP18874491A
Authority: JP
Inventors: Keiichi Tateishi; 桂一立石; Naoto Yanagihara; 直人柳原; Sadao Ishige; 貞夫石毛; Hiroshi Kamikawa; 弘神川
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1991-07-29
Filing date: 1991-07-29
Publication date: 1993-02-12

Abstract

(57)【要約】【目的】発色層の透明性が高く、記録材料表面の経時に
よる着色の少ない、ジアゾ化合物とカップリング成分を
使用した感光感熱記録材料を提供する。【構成】５位に置換アリール基を有する総炭素数１５以
上の２−シクロヘキセノン誘導体とジアゾ化合物、及び
有機塩基を含有する層を支持体上に設ける。下記一般式
（Ｉ）で表される２−シクロヘキセノン誘導体が好まし
い。一般式（Ｉ）【化１】式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は同一でも異なっていても
よく、水素原子、アルキル基、アリ−ル基、アラルキル
基、置換アミノ基、置換カルボニル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子を表し、Ａｒは芳香環を、Ｒはアルキル基、ア
リ−ル基、置換カルボニル基、置換スルホニル基、置換
シリル基を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はジアゾ化合物（ジアゾニ
ウム塩）の感光性を利用した記録材料に関し、特には赤
発色型感光感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ジアゾ化合物の感光性を利用した記録材
料として、大別すると三つのタイプが知られている。一
つは湿式現像型として知られているタイプで、支持体上
にジアゾ化合物、カップリング成分を主成分とする感光
層が設けられ、この材料を原稿と重合わせて露光後アル
カリ性の溶液にて現像するものである。二つめは乾式現
像型として知られているタイプで、湿式型と異なり現像
をアンモニアガスで行うものである。そして三つめは熱
現像型として知られているもので、感光層中に加熱によ
ってアンモニアガスを発生させることができる尿素のよ
うなアンモニアガス発生剤を含有するタイプや感光層中
にトリクロロ酢酸のような加熱によって酸としての性質
を失う酸のアルカリ塩を含有するタイプ、高級脂肪酸ア
ミドを発色助剤として用い加熱溶融によりジアゾ化合物
及びカップリング成分を活性化させることを利用したタ
イプなどがある。

【０００３】湿式タイプは現像液を使用するために液の
補充や廃棄の手間が掛かること、装置が大きいことなど
の保守上の問題の他、コピー直後が湿っているために加
筆がすぐにできなかったり、コピー画像が長期保存に耐
えないなどいくつかの問題を持っている。また、乾式タ
イプは湿式タイプと同様に現像液の補充が必要なこと、
発生するアンモニアガスを外部に漏らさないようにガス
吸収設備が必要なこと、従って装置が大型化することな
どのほかに、コピー直後にアンモニアの臭いがするなど
の問題を持っている。一方、熱現像タイプは湿式タイプ
や乾式タイプと違い現像液不要のために保守上のメリッ
トを持っているものの、従来知られていたタイプはいず
れも現像温度が１５０°Ｃ〜２００°Ｃという高温が必
要で、しかも、温度が±１０°Ｃ位に制御されないと現
像不足になったり色調が変化したりするため、装置コス
トが高くなってしまう問題があった。また、このような
高温現像のため使用するジアゾ化合物にとっても耐熱性
の高いことが必要となるが、このような化合物は高濃度
形成には不利になることが多い。低温現像化（９０°Ｃ
〜１３０°Ｃ）の試みも多くなされているが、材料自体
のシェルフライフの低下を伴う欠点があった。このよ
うに熱現像タイプは、湿式や乾式タイプに比べて保守上
のメリットは十分予想されながらいまだジアゾ記録シス
テムの主流を占めるに至っていないのが現状である。

【０００４】さて、支持体上にジアゾ化合物、カップリ
ング成分を含有する層を設けた材料を加熱して所望の発
色濃度を得るためには、加熱により各成分が瞬時に溶
融、拡散、反応して発色色素を生成させる必要がある
が、この反応時に系を塩基性にすることが反応を促進さ
せる効果があり好ましい。従って、低温加熱で実用上大
きな障害とならない程度の記録速度をもつ感光感熱記録
材料を作成するためには、塩基性物質を塗層中に含有さ
せることが必須要件となる。

【０００５】一方、感光感熱記録材料にとってコピー前
保存中に記録材料の表面（地肌部）が着色してきたり、
発色濃度が低下してきたりすることをできるだけ抑える
ことも必須要件である。

【０００６】このように良好なシェルフライフをもち、
かつ記録速度の速い感光感熱記録材料を作成するために
上述したいくつかの試みがされているが、依然として実
用に耐える迄に至っていないのが現状である。

【０００７】加熱温度が低くても十分に発色して高濃度
が得られるような材料を設計すると、当然のことながら
コピー前に室温に保存している間でも発色反応が起こる
可能性があり、白くなければならない地肌部が着色して
くる現象として現れる。特に、赤発色型の記録材料の場
合には視感度が高いために僅かな地肌の着色（カブリ）
でも目立ってしまうという問題があった。この一見両立
し難い問題を解決するために本発明者らは鋭意検討した
結果、支持体上にジアゾ化合物、カップリング成分及び
塩基性物質を含有する熱現像し得る感光層を設けた記録
材料において、該ジアゾ化合物をマイクロカプセルの中
に含有させること、更に、塩基性物質の探索、マイクロ
カプセルの作り方などの観点からも検討を続け、コピ−
前保存中の地肌着色を抑えることに成功した。（特開平
２−５４２５１号）しかしながら、上記特許に記載され
たカップリング成分である、シクロヘキサン−１，３−
ジオン誘導体は実際には油溶性が低く、乳化分散後の記
録材料の保存性はさほど良くないことが判明し、分散液
の安定性を向上させたカップリング成分の開発が必要と
なった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は、油溶性が向上したカップリング成分を用いる
ことによって発色層の透明性が向上した感光感熱記録材
料を提供することにある。本発明の第２の目的は、地肌
カブリの少ない感光感熱記録材料を提供することにあ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記諸目的は、
支持体上に、ジアゾ化合物、カップリング成分、及び有
機塩基を含有する記録層を設けた感光感熱記録材料にお
いて、該カップリング成分が総炭素数１５以上の２−シ
クロヘキセノン誘導体であることを特徴とする感光感熱
記録材料によって達成された。

【００１０】本発明に係る２−シクロヘキセノン誘導体
のうち、ジアゾ化合物とのカップリング活性の点からは
３位に酸素原子、窒素原子、硫黄原子などのヘテロ原子
を介して結合する置換基を有することが好ましい。特に
は３位の置換基は酸素原子を介して結合する置換基を有
することが好ましい。

【００１１】本発明に係る２−シクロヘキセノン誘導体
のうち、下記一般式（Ｉ）で表される化合物が好まし
い。本発明に係る２−シクロヘキセノン誘導体は互変異
性体である一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）を含有して
いてもよい。一般式（Ｉ）

【００１２】

【化１】

【００１３】一般式（ＩＩ）

【００１４】

【化２】

【００１５】一般式（ＩＩＩ）

【００１６】

【化３】

【００１７】式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は同一でも異
なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール
基、アラルキル基、置換アミノ基、置換カルボニル基、
シアノ基、ハロゲン原子を、Ａｒは芳香環を表し、Ｒは
アルキル基、アリール基、置換カルボニル基、置換スル
ホニル基、置換シリル基を表す。更に好ましくは、一般
式（Ｉ）においてＲ₁、Ｒ₂およびＲ₃で表される基と
しては水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭
素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数２〜２５の
アルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜２５のアルキ
ルカルボニル基、炭素原子数７〜３５のアリールカルボ
ニル基、シアノ基が好ましい。Ａｒで表される芳香環は
置換基を有してもよく、置換基としてはアルキル基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アリール基、ハロゲン
原子、置換アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
が好ましい。特に、アルキル基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基が好ましい。

【００１８】Ａｒで表される芳香環のうちベンゼン環、
ナフタレン環、ピリジン環、ピリミジン環、などが好ま
しい。特に、ベンゼン環、ナフタレン環が好ましい。

【００１９】一般式（Ｉ）においてＲで表される基は置
換基を有していても良く、Ｒがアルキル基、アリ−ル
基、置換カルボニル基、置換スルホニル基の場合の置換
基としてはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、置換カルボニル基、置換アミノ基、ヘテロ
環残基が好ましく、Ｒが置換シリルの場合、アルキル
基、アリール基が好ましい。これらアルキル基、アリー
ル基の置換基は更に、置換基を有していてもよい。

【００２０】更に好ましいＲとしては炭素原子数１〜２
０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭
素原子数２〜２０のアルキルカルボニル基、炭素原子数
７〜２０のアリールカルボニル基、炭素原子数２〜２０
のアルキルスルホニル基、炭素原子数７〜２０のアリー
ルスルホニル基、炭素原子数２〜２０のアルコキシカル
ボニル基、炭素原子数２〜２０の置換カルバモイル基が
好ましい。特には、炭素原子数２〜１５のアルキルカル
ボニル基、炭素原子数７〜１５のアリールカルボニル
基、炭素原子数２〜１５のアルコキシカルボニル基、炭
素原子数２〜１５の置換カルバモイル基が好ましい。

【００２１】本発明に係る２−シクロヘキセノン誘導体
のうち、例えばＲが置換カルボニル基の場合は、シクロ
ヘキサン−１，３−ジオン誘導体をエステル化すること
により選択的に得られる。エステル化の方法としては
（１）シクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体を塩基性
条件下、カルボン酸ハライドを作用させる方法、（２）
シクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体を酸性条件下、
カルボン酸を作用させる方法などがある。特には、
（１）の方法（下式）が温和で好ましい。

【００２２】

【化４】

【００２３】次に本発明に係るカップリング成分の具体
例を下記に示すが、本発明はこれによって限定されるも
のではない。

【００２４】

【化５】

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】などが挙げられる。

【００３０】本発明に係る２−シクロヘキセノン誘導体
は単独でも２種以上併用して用いてもよい。

【００３１】本発明における感光層の中に含有されるジ
アゾ化合物とカップリング成分は、加熱によって互いに
接触、反応して発色するものであり、ジアゾ化合物とし
ては、発色反応前に特定の波長の光を受けると分解する
光分解性の化合物が使用される。本発明でいう光分解性
のジアゾ化合物は主に芳香族ジアゾ化合物を指し、更に
具体的には、芳香族ジアゾニウム塩、ジアゾスルホネー
ト化合物、ジアゾアミノ化合物を指す。普通、ジアゾ化
合物の光分解波長はその吸収極大波長であるといわれて
いる。又、ジアゾ化合物の吸収極大波長はその化学構造
に応じて、２００ｎｍ位から７００ｎｍ位まで変化する
ことが知られている。（「感光性ジアゾニウム塩の光分
解と化学構造」角田隆弘、山岡亞夫著日本写真学会誌
２９（４）１９７〜２０５頁（１９６５））すなわ
ち、ジアゾ化合物を光分解性化合物として用いると、そ
の化学構造に応じた特定の波長の光で分解する。又、ジ
アゾ化合物の化学構造を変えることにより、同じカップ
リング成分とカップリング反応した場合であっても反応
後の色素の色相を変化させることができる。

【００３２】ジアゾ化合物は一般式（ＩＶ）で示される
化合物である。一般式（ＩＶ）

【００３３】

【化１０】

【００３４】式中、Ａｒは置換又は非置換の芳香環を表
し、Ｎ₂はジアゾニウム基を表し、Ｘは酸アニオンを表
す。

【００３５】本発明で使用されるジアゾ化合物の具体例
としては、例えば、下記の例が挙げられる。

【００３６】４−ジアゾ−１−ジメチルアミノベンゼ
ン、４−ジアゾ−２−ブトキシ−５−クロル−１−ジメ
チルアミノベンゼン、４−ジアゾ−１−メチルベンジル
アミノベンゼン、４−ジアゾ−１−エチルヒドロキシエ
チルアミノベンゼン、４−ジアゾ−１−ジエチルアミノ
−３−メトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノ
ベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブ
トキシベンゼン、４−ジアゾ−１−トルイルメルカプト
−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−ピペ
ラジノ−２−メトキシ−５−クロルベンゼン、４−ジア
ゾ−１−（Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノカルボニル）ベン
ゼン、４−ジアゾ−１−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェ
ノキシ）ベンゼン、４−ジアゾ−１−（２−エチルヘキ
サノイルピペリジノ）−２，５−ジブトキシベンゼン、
４−ジアゾ−１−〔α−（２，４ージｔｅｒｔ−アミル
フェノキシ）ブチリルピペリジノ〕ベンゼン、４−ジア
ゾ−１−（４−メトキシ）フェニルチオ−２，５−ジエ
トキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（４−メトキシ）ベ
ンズアミド−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ
−１−ピロリジノ−２−メトキシベンゼン

【００３７】上記ジアゾ化合物とジアゾニウム塩を形成
する酸の具体例としては、例えば、下記の例が挙げられ
る。

【００３８】炭素数１から９までのポリフルオロアルキ
ルカルボン酸、炭素数１から９までのポリフルオロアル
キルスルホン酸、テトラフルオロホウ酸、テトラフェニ
ルホウ酸、ヘキサフルオロリン酸、芳香族カルボン酸、
芳香族スルホン酸、更に、塩化亜鉛、塩化カドミウム、
塩化スズなどを用いて錯化合物を形成させジアゾニウム
塩の安定化を行うことも出来る。

【００３９】本発明では、光分解波長が異なるかあるい
は、光分解速度が異なるジアゾ化合物を用いることによ
り多色記録材料とすることもできる。

【００４０】本発明に使用されるマイクロカプセルは、
常圧で４０〜９５℃の沸点をもつ非水溶媒にジアゾニウ
ム塩及び互いに反応して高分子物質を生成する同種また
は異種の化合物を溶解した溶液を、親水性保護コロイド
溶液中に乳化分散後、反応容器を減圧にしながら系を昇
温して溶媒を留去しつつ油滴表面に壁形成物質を移動さ
せ、かつ油滴表面で重付加及び重縮合による高分子生成
反応を進行させて壁膜を形成させることにより製造され
た実質的に溶媒を含まないマイクロカプセルであること
が良好なシェルフライフを得る点からみて好ましい。

【００４１】また、本発明においてマイクロカプセルの
壁を形成する高分子物質は、ポリウレタン、ポリウレア
より選ばれる少なくとも１種により形成されるものであ
ることが好ましい。

【００４２】本発明において使用されるジアゾニウム塩
を溶解させる非水溶媒としては、ハロゲン化炭化水素、
脂肪酸エステル、ケトン類、エーテル類より選ばれる少
なくとも１種の化合物であることが好ましい。

【００４３】本発明に用いられるマイクロカプセルの壁
を形成する互いに反応して高分子物質を生成する同種ま
たは異種の化合物は、ポリウレア、ウレタンが好ましく
それぞれ相当するモノマーとして芳香族または脂肪族イ
ソシアネート化合物から選択される。本発明のジアゾ化
合物を含有させたマイクロカプセルは、相当するモノマ
ーを重合し得ることができるが、モノマーの使用量は該
マイクロカプセルの平均粒径０．３μ〜１２μ、壁厚
０．０１〜０．３になるように決定される。またジアゾ
化合物は、０．０５〜５．０ｇ／ｍ²塗布することが好
ましい。

【００４４】本発明において一般式（Ｉ）で表されるカ
ップリング成分と共に色相調製等の目的で用いることが
できるカップリング成分としては、塩基性雰囲気でジア
ゾ化合物とカップリングして色素を形成するものであれ
ばいずれの化合物も可能である。

【００４５】例えば、カルボニル基の隣にメチレン基を
有するいわゆる活性メチレン化合物、フェノール誘導
体、ナフトール誘導体などがあり、具体例として下記の
ものが挙げられ本発明の目的に合致する範囲で使用され
る。

【００４６】レゾルシン、フロログルシン、２，３−ジ
ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ナトリウム、１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸モリホリノプロピルアミ
ド、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒド
ロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシ−６−スルホ
ニルナフタレン、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モル
ホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ
酸オクチルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ア
ニリド、ベンゾイルアセトニリド、１−フェニル−３−
メチル−５−ピラゾロン、１−（２，４，６−トリクロ
ロフェニル）−３−アニリノ−５−ピラゾロン、２−
〔３−〔α−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキ
シ）ブタンアミド〕ベンヅアミド〕フェノール、２，４
−ビス−（ベンゾイルアセトアミノ）トルエン、１，３
−ビス−（ピバロイルアセトアミノメチル）ベンゼン

【００４７】本発明において、熱現像時に系を塩基性に
しカップリング反応を促進する目的で有機塩基を加え
る。これらの有機塩基は、単独でも２種以上併用でも用
いることができる。塩基性物質としては、第３級アミン
類、ピペリジン類、ピペラジン類、アミジン類、フォル
ムアミジン類、ピリジン類、グアニジン類、モルホリン
類等の含窒素化合物が挙げられる。

【００４８】特には、Ｎ，Ｎ^'−ビス（３−フェノキシ
−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ^'−ビ
ス〔３−（ｐ−メチルフェノキシ）−２−ヒドロキシプ
ロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ^'−ビス〔３−（ｐ−メト
キシフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジ
ン、Ｎ，Ｎ^'−ビス（３−フェニルチオ−２−ヒドロキ
シプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ^'−ビス〔３−（βー
ナフトキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、
Ｎ−３−（βーナフトキシ）−２−ヒドロキシプロピル
−Ｎ^'−メチルピペラジン、１，４−ビス｛〔３−（Ｎ
−メチルピペラジノ）−２−ヒドロキシ〕プロピルオキ
シ｝ベンゼンなどのピペラジン類、Ｎ−〔３−（βーナ
フトキシ）−２−ヒドロキシ〕プロピルモルホリン、
１，４−ビス〔（３−モルホリノ−２−ヒドロキシ）プ
ロピルオキシ〕ベンゼン、１，３−ビス〔（３−モルホ
リノ−２−ヒドロキシ）プロピルオキシ〕ベンゼンなど
のモルホリン類、Ｎ−（３−フエノキシ−２−ヒドロキ
シプロピル）ピペリジン、Ｎ−ドデシルピペリジンなど
のピペリジン類、トリフエニルグアニジン、トリシクロ
ヘキシルグアニジン、ジシクロヘキシルフエニルグアニ
ジン等のグアニジン類等が具体的には好ましい。

【００４９】本発明において、ジアゾ化合物１重量部に
対してカップリング成分は、０．１〜３０重量部、塩基
性物質は、０．１〜３０重量部の割合で使用することが
好ましい。

【００５０】本発明においては、有機塩基の他にも発色
反応を促進させる目的のために発色助剤を加えることが
できる。

【００５１】本発明の発色助剤に含まれるものとして、
例えば低エネルギーで迅速かつ完全に熱現像が行われる
ように、感光層中にフェノール誘導体、ナフトール誘導
体、アルコキシ置換ベンゼン類、アルコキシ置換ナフタ
レン類、ヒドロキシ化合物、アミド化合物、スルホンア
ミド化合物を加えることができる。これらの化合物は、
カップリング成分あるいは、塩基性物質の融点を低下さ
せるか、あるいは、マイクロカプセル壁の熱透過性を向
上させ、その結果高い発色濃度が得られるものと考えら
れる。

【００５２】本発明の発色助剤にはまた、熱融解性物質
も含まれる。熱融解性物質は、常温では固体であって加
熱により融解する融点５０°Ｃ〜１５０°Ｃの物質であ
り、ジアゾ化合物、カップリング成分、或いは塩基性物
質を溶かす物質である。これらの化合物の具体例として
は、脂肪酸アミド、Ｎ置換脂肪酸アミド、ケトン化合
物、尿素化合物、エステル類等が挙げられる。

【００５３】本発明に用いられるカップリング成分は、
塩基性物質、その他の発色助剤等とともに、サンドミル
等により水溶性高分子とともに固体分散して用いること
もできるが、適当な乳化助剤とともに乳化物にして用い
る目的に対して特に優れている。好ましい水溶性高分子
としては、マイクロカプセルを調製する時に用いられる
水溶性高分子が挙げられる（例えば、特開昭５９−１９
０８８６号参照）。この場合、水溶性高分子溶液に対し
てカップリング成分、塩基性物質，発色助剤はそれぞれ
５〜４０重量％になるように投入される。分散されたあ
るいは乳化された粒子サイズは１０μ以下になることが
好ましい。

【００５４】本発明の記録材料には、コピー後の地肌部
の黄着色を軽減する目的で光重合性組成物等に用いられ
る遊離基発生剤（光照射により遊離基を発生する化合
物）を加えることができる。遊離基発生剤としては、芳
香族ケトン類、キノン類、ベンゾイン、ベンゾインエー
テル類、アゾ化合物、有機ジスルフィド類、アシルオキ
シムエステル類などが挙げられる。添加する量は、ジア
ゾ化合物１重量部に対して、遊離基発生剤を０．０１〜
５重量部が好ましい。

【００５５】また同様に黄着色を軽減する目的で、エチ
レン性不飽和結合を有する重合可能な化合物（以下、ビ
ニルモノマーと呼ぶ）を用いることができる。ビニルモ
ノマーとは、その化学構造中に少なくとも１個のエチレ
ン性不飽和結合（ビニル基、ビニリデン基等）を有する
化合物であって、モノマーやプレポリマーの化学形態を
もつものである。それらの例として、不飽和カルボン酸
及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール
とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化
合物とのアミド等が挙げられる。ビニルモノマーはジア
ゾ化合物１重量部に対して０．２〜２０重量部の割合で
用いる。

【００５６】前記遊離基発生剤やビニルモノマーは、ジ
アゾ化合物と共にマイクロカプセル中に含有されて用い
ることもできる。

【００５７】本発明では以上の素材の他に酸安定剤とし
てクエン酸、酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロ
リン酸等を添加することができる。

【００５８】本発明の記録材料は、ジアゾ化合物を含有
したマイクロカプセル、カップリング成分、及び有機塩
基、その他の添加物を含有した塗布液を調製し、紙や合
成樹脂フィルム等の支持体の上にバー塗布、ブレード塗
布、エアナイフ塗布、グラビア塗布、ロールコーティン
グ塗布、スプレー塗布、ディップ塗布、カーテン塗布等
の塗布方法により塗布乾燥して固分２．５〜３０ｇ／ｍ
²の感光層を設ける。本発明の記録材料においては、マ
イクロカプセル、カップリング成分、塩基などが上記方
法に記したように同一層に含まれていても良いし、別層
に含まれるような積層型の構成をとることもできる。ま
た、支持体の上に特願昭５９−１７７６６９号明細書等
に記載した中間層を設けた後感光層を塗布することもで
きる。

【００５９】本発明の支持体としては、通常の感圧紙や
感熱紙、乾式や湿式のジアゾ複写紙などに用いられる紙
支持体はいずれも使用することができる他、アルキルケ
テンダイマー等の中性サイズ剤によりサイジングされた
ｐＨ５〜９の中性紙（特願昭５５−１４２８１号記載の
もの）、特開昭５７−１１６６８７号記載のステキヒト
サイズ度とメートル坪量との関係を満たし、かつベック
平滑度９０秒以上の紙、特開昭５８−１３６４９２号に
記載の光学的表面粗さが８μ以下で、かつ厚みが３０〜
１５０μの紙、特開昭５８−６９０９１号記載の密度
０．９ｇ／ｃｍ³以下でかつ光学的接触率が１５％以上
の紙、特開昭５８−６９０９７号に記載のカナダ標準濾
水度（ＪＩＳＰ８１２１）で４００ｃｃ以上に叩解処
理したパルプより抄造し塗布液のしみこみを防止した
紙、特開昭５８−６５６９５号に記載のヤンキーマシー
ンにより抄造された原紙の光沢面を塗布面とし発色濃度
及び解像力を改良するもの、特開昭５９−３５９８５号
に記載の原紙にコロナ放電処理を施し、塗布適性を改良
した紙なども用いることができる。

【００６０】また本発明で支持体として使用される合成
樹脂フィルムは、現像過程での加熱に対しても変形せ
ず、寸法安定性を有する公知の材料の中から任意に選択
することができる。このようなフィルムとしては、ポリ
エチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート
等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロースフィルム
等のセルロース誘導体フィルム、ポリスチレンフィル
ム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレン等のポリオ
レフィンフィルム等が挙げられ、これら単体であるいは
貼り合わせて用いることができる。支持体の厚みとして
は、２０〜２００μのものが用いられる。

【００６１】本発明の記録材料に画像を形成する場合、
下記の方法を用いることが出来る。１つは、原稿を用い
て露光して潜像を形成せしめた後、この像形成部以外に
光照射を行うことにより定着させる方法、もう１つは、
熱ペン、サ−マルヘッド等の熱により発色画像を得た
後、画像部以外を光照射するうことにより定着させる方
法である。いずれの方法も好ましく用いることが出来
る。露光用光源としては、種々の蛍光灯、キセノンラン
プ、水銀灯などが用いられ、この発光スペクトルが記録
材料で用いたジアゾ化合物の吸収スペクトルにほぼ一致
していることが、像形成部以外を効率良く光定着させる
ことができて好ましい。また、材料を加熱して現像する
工程において、加熱手段としては、熱ペン、サーマルヘ
ッド、赤外線、高周波、ヒートブロック、ヒートローラ
ー等を用いることができる。

【００６２】以下、本発明を実施例によって更に詳述す
るが本発明はこれらの実施例によって制限されるもので
はない。

【００６３】合成例合成例１５−（２−テトラデシルオキシ）フェニル−シクロヘキ
サン−１，３−ジオン４０．０ｇ、トリエチルアミン１
０．６ｇをアセトニトリル１００ｍｌに溶解し、氷冷
下、ピバロイルクロリド１２．５ｇをゆっくりと滴下し
た。滴下終了後、同温で１時間攪拌し、反応混合物を水
５００ｍｌにあけた。析出した結晶をろ過し、アルコー
ルで再結晶し、化合物（５）４３．６ｇを得た。（収率
＝９０％，ｍ．ｐ．＝３０〜３１℃）

【００６４】合成例２合成例１において、ピバロイルクロリドを使用する代わ
りにクロルギ酸メチル９．９ｇを使用した以外は、合成
例１と同様に反応を行い化合物（６）４２．６ｇを得
た。（収率＝９３％，ｍ．ｐ．＝５５〜５６℃）

【００６５】合成例３合成例１において、ピバロイルクロリドを使用する代わ
りにＮ，Ｎ−ジメチルカルバミン酸クロリド１１．３ｇ
を使用した以外は、合成例１と同様に反応を行い化合物
（７）４１．４ｇを得た。（収率＝８８％，ｍ．ｐ．＝
３８〜４０℃）

【００６６】合成例４合成例２において、５−（２−テトラデシルオキシ）フ
ェニル−シクロヘキサン−１，３−ジオンを使用する代
わりに５−（２−テトラデシルオキシ）フェニル−４−
メチル−シクロヘキサン−１，３−ジオン４１．４ｇを
使用した以外は、合成例２と同様に反応を行い化合物
（１１）４０．１ｇを得た。（収率＝８５％，ｍ．ｐ．
＝４１〜４３℃）

【００６７】合成例５合成例２において、５−（２−テトラデシルオキシ）フ
ェニル−シクロヘキサン−１，３−ジオンを使用する代
わりに５−（２−テトラデシルオキシ）フェニル−４−
メチル−４−メトキシカルボニル−シクロヘキサン−
１，３−ジオン４７．６ｇを使用した以外は、合成例２
と同様に反応を行い化合物（３１）４４．０ｇを得た。
（収率＝８３％，ｍ．ｐ．＝４４〜４５℃）

【００６８】

【実施例】

実施例１〔本発明のカプセル液Ａの調製〕：４−モルホリノ−
２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウムヘキサフルオ
ロリン酸塩３．４５部及びキシリレンジイソシアネート
とトリメチロールプロパン（３：１）付加物１８部を酢
酸エチル１０部に添加し、加熱溶解した。このジアゾ化
合物の溶液を、ポリビニルアルコール５．２部が水５８
部に溶解されている水溶液に混合し、２０℃で乳化分散
し、平均粒径２．５μの乳化液を得た。得られた乳化液
に水１００部を加え、攪拌しながら５０℃に加温し、３
時間後にジアゾ化合物を芯物質に含有したカプセル液を
得た。

【００６９】〔カプラー／塩基乳化液Ｂの調製〕：本発
明具体的化合物（５）１０部、トリフエニルグアニジン
５部、リン酸トリクレジル３部を酢酸エチル５０部に溶
かし、１５％ポリビニルアルコール水溶液２００部に加
えてホモジナイザーで乳化分散した。これを３０℃に保
って酢酸エチルを除去し、乳化液Ｂを得た。乳化物の平
均粒子系は０．５μであった。

【００７０】〔本発明の記録材料の作成〕：上記カプセ
ル液Ａ５０部に、乳化液Ｂ５０部を加えて塗布液とし
た。このとふ液を平滑透明なポリエチレンテレフタレー
トフイルム（厚さ７５μｍ）にコーティングバーを用い
て乾燥重量１０ｇ／ｍ²になるように塗布し、５０℃１
分間乾燥し記録材料を作成した。

【００７１】〔発色および定着の試験〕上記記録材料に
テスト用原稿（トレーシングペーパーに直径３ｃｍの円
を２Ｂ鉛筆で均一に黒く塗ったもの）を上に重ねて蛍光
灯により露光した。このとき、蛍光灯の発光スペクトル
は４２０ｎｍに極大値をもつランプを使用した。次い
で、１２０℃に加熱したヒートブロックにより３秒間加
熱して画像を形成した。形成した画像は赤系に発色し
た。また、先に１２０℃に加熱したヒートブロックによ
り加熱した後、４２０ｎｍに吸収極大を持つランプで全
面露光した場合にも、形成した画像は赤系に発色した。
マクベス濃度計にて発色部の濃度を測定したところ、そ
れぞれ１．２３であった。

【００７２】実施例２実施例１で用いた化合物（５）の代わりに、化合物
（６）を用いてカプラー／塩基乳化液を得た他は実施例
１と同様な操作を行い、記録材料を作成し画像を形成さ
せた。形成した画像は赤系に発色し、マクベス濃度計に
て発色部の濃度を測定したところ、１．２５であった。

【００７３】実施例３実施例１で用いた化合物（５）の代わりに、化合物（１
０）を用いてカプラー／塩基乳化液を得た他は実施例１
と同様な操作を行い、記録材料を作成し画像を形成させ
た。形成した画像は赤系に発色し、マクベス濃度計にて
発色部の濃度を測定したところ、１．２２であった。

【００７４】実施例４実施例１で用いた化合物（５）の代わりに、化合物（１
１）を用いてカプラー／塩基乳化液を得た他は実施例１
と同様な操作を行い、記録材料を作成し画像を形成させ
た。形成した画像は赤系に発色し、マクベス濃度計にて
発色部の濃度を測定したところ、１．２４であった。

【００７５】実施例５実施例１で用いた化合物（５）の代わりに、化合物（１
３）を用いてカプラー／塩基乳化液を得た他は実施例１
と同様な操作を行い、記録材料を作成し画像を形成させ
た。形成した画像は赤系に発色し、マクベス濃度計にて
発色部の濃度を測定したところ、１．２５であった。

【００７６】比較例１実施例１で用いた化合物（５）の代わりに、５，５−ジ
メチル−シクロヘキサン−１，３−ジオン（比較例１）
を用いてカプラー／塩基乳化液を得た他は実施例１と同
様な操作を行い、画像を形成させた。形成した画像は赤
系に発色し、マクベス濃度計にて発色部の濃度を測定し
たところ、それぞれ１．２０であった。

【００７７】比較例２実施例１で用いた化合物（５）の代わりに、５−フエニ
ル−４−メトキシカルボニル−シクロヘキサン−１，３
−ジオンを用いてカプラー／塩基乳化液を得た他は実施
例１と同様な操作を行い、画像を形成させた。形成した
画像は赤系に発色し、マクベス濃度計にて発色部の濃度
を測定したところ、それぞれ１．１９であった。

【００７８】次に、得られた記録材料の保存性と地肌部
分のカブリを比較した。保存性の試験は４０℃、９０％
ＲＨの条件下１日放置した材料の透明性を観察すること
により行った。保存性が不良の場合、白濁して観察され
るため記録材料として適さない。また、地肌部分のカ
ブリの試験は、地肌部分の濃度をマクベス濃度計により
測定することにより行った。それぞれの結果を表１に示
す。

【００７９】

【表１】

【００８０】これらの結果より本発明のカップリング成
分は乳化液の保存性、安定性、地肌部分のカブリ防止に
すぐれていることがわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者神川弘静岡県富士宮市大中里200番地富士写真フイルム株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、ジアゾ化合物、カップリ
ング成分、及び有機塩基を含有する記録層を設けた感光
感熱記録材料において、該カップリング成分が総炭素数
１５以上の２−シクロヘキセノン誘導体であることを特
徴とする感光感熱記録材料。
【請求項２】カップリング成分が５位に置換アリー
ル基を有する２−シクロヘキセノン誘導体であることを
特徴とする請求項１に記載の感光感熱記録材料。
【請求項３】カップリング成分が４位及び又は６位
にアルキル基、アリール基，アルコキシ基を有する２−
シクロヘキセノン誘導体であることを特徴とする請求項
１に記載の感光感熱記録材料。
【請求項４】ジアゾ化合物が、マイクロカプセル中
に含有されていることを特徴とする請求項１に記載の感
光感熱記録材料。