JPH04135787A - 感光感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はジアゾ化合物（ジアゾニウム塩）の感光性を利
用した記録材料に関し、特には赤発色型感光感熱記録材
料に関する。

〈従来の技術〉 ジアゾ化合物の感光性を利用した記録材料として、大別
すると三つのタイプが知られている。

つは湿式現像型として知られているタイプで、支持体上
にジアゾ化合物、カップリング成分を主成分とする感光
層が設けられ、この材料を原稿と重合わせて露光後アル
カリ性の溶液にて現像するものである。二つめは乾式現
像型として知られているタイプで、湿式型と異なり現像
をアンモニアガスで行うものである。モして二つめは熱
現像型として知られているもので、感光層中に加熱によ
ってアンモニアガスを発生させることができる尿素のよ
うなアンモニアガス発生剤を含有するタイプや感光層中
にトリクロロ酢酸のような加熱によって酸としての性質
を失う酸のアルカリ塩を含有するタイプ、高級脂肪酸ア
ミドを発色助剤として用い加熱溶融によりジアゾ化合物
及びカップリング成分を活性化させることを利用したタ
イプなどがある。

湿式タイプは現像液を使用するために液の補充や廃棄の
手間が掛かること、装置が大きいことなどの保守上の問
題の他、コピー直後が湿っているために加筆がすぐにて
きないなど、いくつかの問題を持っている。また、乾式
タイプは湿式タイプと同様に現像液の補充が必要なこと
、発生するアンモニアガスを外部に漏らさないようにガ
ス吸収設備が必要なこと、従って装置が大型化すること
などのほかに、コピー直後にアンモニアの臭いがするな
どの問題を持っている。一方、熱現像タイプは湿式タイ
プや乾式タイプと違い現像液不要のために保守上のメリ
ットを持っているものの、従来知られていたタイプはい
ずれも現像温度が１５０°Ｃ〜２００°Ｃという高温が
必要で、しかも、温度が±１０°Ｃ位に制御されないと
現像不足になったり色調が変化したりするため、装置コ
ストが高くなってしまう問題があった。また、このよう
な高温現像のため使用するジアゾ化合物にとっても耐熱
性の高いことが必要となるが、このような化合物は高７
ｊ１度形成には不利になることが多い。低温現像化（９
０°Ｃ〜１３０°Ｃ）の試みも多くなされているが、材
料自体のシェルフライフの低下を伴う欠点があった。　
このように熱現像タイプは、湿式や乾式タイプに比へて
保守上のメリットは十分予想されながらいまだジアゾ記
録システムの主゛流を占めるに至っていないのが現状で
ある。　さて、支持体上にジアゾ化合物、カップリング
成分を含有する層を設けた材料を加熱して所望の発色濃
度を得るためには、加熱により各成分が瞬時に溶融、拡
散、反応して発色色素を生成させる必要があるが、この
反応時に系を塩基性にすることが反応を促進させる効果
があり好ましい。従って、低温加熱で実用上大きな障害
とならない程度の記録速度をもつ感光感熱記録材料を作
成するためには、塩基性物質を塗層中に含有させること
が必須要件となる。

一方、感光感熱記録材料にとってコピー前保存中に地肌
部が着色してきたり、発色濃度が低下（７てきたりする
ことをできるだけ抑えることも必須要件である。

このように良好なシェルフライフをもち、かつ記録速度
の速い感光感熱記録材料を作成するために上述したいく
つかの試みがされているが、依然として実用に耐える迄
に至っていないのが現状である。

加熱温度が低くても十分に発色して高濃度が得られるよ
うな材料を設計すると、当然のことながらコピー前に室
温に保存しでいる間でも発色反応が起こる可能性があり
、白くなければならない地肌部が着色してくる現象とし
て現れる。特に、赤発色型の記録材料の場合には視感度
が高いために僅かな地肌の着色（カブリ）でも目立って
しまうという問題があった。この−見両立し難い問題を
解決するために本発明者らは鋭意検討した結果、支持体
上にジアゾ化合物、カップリング成分及び塩基性物質を
含有する熱現像し得る感光層を設けた記録材料において
、該ジアゾ化合物をマイクロカプセルの中に含有させる
こと、更に、塩基性物質の探索、マイクロカプセルの作
り方などの観点からも検討を続け、コピー前保存中の地
肌着色を抑えることに成功した（特開平２−５４２５１
号）。また、ジアゾ化合物の保存安定性と油溶性を高め
る目的で検討した結果、１−置換アミノ−３−アルコキ
シベンゼン−４−ジアゾニウム塩がすぐれた性能を示す
ことを見出した（特願平２−１６９４９０号）。さらに
本発明者らはカップリング成分との組み合わせを鋭意検
討した結果、該ジアゾニウム塩が上記特許（特開平２−
５４２５１号）記載の該シクロヘキサン−１，３−ジオ
ン誘導体と色相が極めて良好な赤系色素を生成すること
を見出し、本発明に至った。

従って、本発明の第１の目的は、特定のジアゾ化合物と
特定のカップリング成分の組み合わせを用いることによ
って良好な赤系発色色相を与える感光感熱記録材料を提
供することにある。

本発明の第２の目的は、記録前の保存性（生保存性）に
優れている感光感熱記録材料を提供することにある。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明の上記諸口的は、支持体上に、ジアゾ化合物、カ
ップリング成分、及び有機塩基を含有する記録層を設け
た感光感熱記録材料において、該ジアゾ化合物が４−置
換ア′ミノー２−アルコキシベンゼンジアゾニウム塩で
あり、且つ、該カップリング成分がシクロへキサン−１
，３−ジオン誘導体であることを特徴とする感光感熱記
録材料によって達成された。

本発明に係るジアゾ化合物のうち、下記一般式（１）で
表されるものが好ましい。

（上式中、Ｒ’　　　Ｒ’およびＲ′は同一でも異なっ
ていてもよく、アルキル基、アラルキル基、アリール基
を表し、これらは更に置換基を有していてもよく、×−
は酸アニオンを表す。）一般式（１）において、Ｒ’　
、Ｒ’およびＲ’が置換基を有する場合、置換基として
はアルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、アルキルオ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリルチ
オ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキ
シ基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ハロケン原子
、シアノ基などが挙げられる。

Ｒ’　　　Ｒ’およびＲ′の炭素数の総和は油溶性の点
から１２以上が好ましく、特には１４以上が好ましい。

般式（１）において、Ｘ−で表される酸アニオンの酸の
具体例としては、例えば、下記の例が挙げられる。

Ｃ，Ｆ、、、、Ｃ０ＯＨ（ｎは１〜９の整数）、Ｃ０Ｆ
ｌ、、ｌ５ＯＩ　Ｈ（ｍは１〜９の整数）、四フッ化ホ
ウ素、テトラフェニルホウ素、ヘキサフルオロリン酸、
芳香族カルボン酸、芳香族スルホン酸。

更に、塩化亜鉛、塩化カドミウム、塩化スズなどを用い
て錯化合物を形成させシアゾニウム塩の安定化を行うこ
とも比来る。

本発明に係るジアゾ化合物は、融点３０°Ｃないし２０
０°Ｃのものが好ましいが、取り扱いの点から５０°Ｃ
ないし１５０°Ｃのものが好ましい。

また、マイクロカプセル中に含有させる際、適当な溶剤
（例えばリン酸トリクレジルなど）に溶解せしめて用い
るため、これらの溶剤に対する適当な溶解度と、低い水
溶性とを有していることが好ましい。具体的には、該溶
剤に５％以上の溶解度と、水に１％以下の溶解度を有し
ていることが好ましい。

本発明に係るジアゾ化合物は、感熱記録層中に０．０２
〜３ｃ＋／ｍ’の範囲で用いられることが好ましく、発
色濃度の点から０．ｉ〜２ｇ／ｍ’の範囲で用いられる
ことが好ましい。

以下に本発明に係るジアゾ化合物の具体例を示すが、本
発明はこれによって限定されるものではない。

（Ａ） ０（ｎ−Ｃ８Ｈ１７） （Ｂ） ０（ｎ−Ｃ６Ｈ１３） （Ｅ） （Ｆ） （Ｋ） す ０Ｃ２Ｈ４Ｓ　（ｎ　ｃ８Ｈ１７） （Ｈ） （シ） ０Ｃ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ４０（ｎ−Ｃ４Ｈｇ　）等が挙げら
れる。

本発明に係るシクロへキサン−１，３−ジオン誘導体の
うち、合成の容易さ、原材料の入手し易さの点からは、
４位が置換カルボニル基やシアン基などの電子吸引性基
または水素原子で置換されているものが好ましい。

本発明に係るシクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体の
うち、下記一般式（１１）で表される化合物が好ましい
。

（上式中、Ｒ“は水素原子、置換カルボニル基、シアン
基のいずれかを表し、Ｒ″　Ｒ’　　Ｒ’Ｒ１およびＲ
’は同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基、アラル牛ル基、置換ア
ミノ基、置換カルボニル基、シアノ基を表す。） 一般式（１１）においてＲ４で表される基のうち水素原
子、炭素原子数２〜２５のアルコキシカルボニル基、炭
素原子数２〜２５のアルキルカルボニル基、炭素原子数
７〜３０のアリールカルボニル基、シアノ基が好ましい
。　特には水素原子、炭素原子数２〜１５のアルコキシ
カルボニル基、シアノ基が好ましい。

一般式（１１）においてＲ’、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’および
Ｒ’で表される基のうち、水素原子、ハロゲン原子、炭
素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２５の
７リール基、炭素原子数７〜２５のアラルキル基、置換
アミノ基が好ましい。

これらの基は更に置換基を有していてもよく、置換基と
してはアルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、アル牛
ルオキシ基、アリールオキシ基、アル牛ルチオ基、アリ
ールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシ
ルオ牛シ基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ハロゲ
ン原子、シアノ基などが挙げられる。Ｒ’、Ｒ’　　Ｒ
’、Ｒ’およびＲ’で表される基が置換アミノ基を表す
場合、炭素原子数２〜３０のジアルキルアミノ基、炭素
原子数２〜３０のアシルアミノ基が好ましい。　Ｒ４と
Ｒ’、Ｒ’とＲ’　　Ｆ！’とＲ’　　ＲとＲ’および
Ｒ１とＲ’は互いに結合してペテロ原子を含む環を形成
していてもよい。

次に本発明に係るカップリング成分の具体例を下記に示
すが、本発明はこれによって限定されるものではない。

ぐ１６） などが挙げられる。

本発明に使用されるマイクロカプセルは、常圧て４０〜
９５°Ｃの沸点をもつ非水溶媒にシアソニウム塩及び互
いに反応して高分子物質を生成する同種または異種の化
合物を溶解した溶液を、親水性保護コロイド溶液中に乳
化分散後、反応容器を減圧にしながら系を昇温しで溶媒
を留去しつつ油滴表面に壁形成物質を移動させ、かつ油
滴表面で重付加及び重縮合による高分子生成反応を進行
させて壁膜を形成させることにより製造された実質的に
溶媒を含まないマイクロカプセルであることが良好なシ
ェルフライフを得る点からみて好ましい。

また、本発明においてマイクロカプセルの壁を形成する
高分子物質は、ポリウレタン、ポリウレアより選ばれる
少なくとも１種により形成されるものであることが好ま
しい。

本発明において使用されるジアゾニウム塩を溶解させる
非水溶媒としては、ハロゲン化炭化水素、脂肪酸エステ
ル、ケトン類、エーテル類より選ばれる少なくとも１種
の化合物であることが好ましい。

本発明に用いられるマイクロカプセルの壁を形成する互
いに反応して高分子物質を生成する同種または異種の化
合物は、ポリウレア、ウレタンが好ましくそれぞれ相当
するモノマーとして芳香族または脂肪族イソシアネート
化合物から選択される。本発明のジアゾ化合物を含有さ
せたマイクロカプセルは、相当するモノマーを重合し得
ることができるが、モノマーの使用量は該マイクロカプ
セルの平均粒径０，３４〜１２．、壁厚０．０１〜０．
３になるように決定される。またジアゾ化合物は、０．
０５〜５．Ｏｇ／ｍ’塗布することが好ましい。

本発明において一般式（１１）で表される力・ンブリン
グ成分と共に色相調製等の目的で用いることができるカ
ップリング成分としては、塩基性雰囲気でジアゾ化合物
とカップリングして色素を形成するものであればいずれ
の化合物も可能である。

例えば、カルボニル基の隣にメチレン基を有するいわゆ
る活性メチレン化合物、フェノール誘導体、ナフトール
誘導体などがあり、具体例とじて下記のものが挙げられ
本発明の目的に合致する範囲で使用される。

レゾルシン、フロログルシン、２，３−ジヒドロ牛シナ
フタレンー６−スルホン酸ナトリウム、１−ヒドロ主シ
ー２−ナフトエ酸モリホリノブロピルアミド、１，５−
ジヒドロキシナフタレン、２．３−ジヒドロキシナフタ
レン、２．３−ジヒドロキシ−６−スルファニルナフタ
レン、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロ
ピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトニ酸オクチル
アミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、ペ
ンシイルアセトニリド、１−フェニル−３−メチル−５
−ピラゾロン、１−（２，４，６トリクロロフエニル）
−３−アニリノ−５−ピラゾロン、２−〔３−α−（２
，５−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−ブタンアミ
ドベン゛ヅアミド〕フェノール、２．４−ビス−（ベン
ゾイルアセトアミノ）トルエン、１．３−ビス−（ピバ
ロイルアセトアミノメチル）ベンゼン 本発明において、熱現像時に系を塩基性にしカップリン
グ反応を促進する目的で有機塩基を加える。これらの有
機塩基は、単独でも２種以上併用でも用いることができ
る。塩基性物質としては、第３級アミノ類、ピペリジン
類、ピペラジン類、アミジン類、フォルムアミジン類、
ピリジン類、グアニジン類、モルホリン類等の含窒素化
合物が挙げられる。

特には、Ｎ、　　Ｎ　　−ビス（３−フェノキシ−２−
ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ、　　ＮビスＣ３
−（ｐ−メチルフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル
コピペラジン、Ｎ、　　Ｎ　　−ビス［３−（ｐ−メト
キシフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピルコピペラジ
ン、Ｎ、　　Ｎ　　−ビス（３フェニルチオ−２−ヒド
ロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ、　　Ｎ　　−ビス〔
３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕　
ピペラジン、Ｎ−３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロ
キシプロピル−Ｎ　−メチルビペラジン、１，４−ビス
（〔３−（Ｎ−メチルピペラジノ）−２−ヒドロキシ〕
プロピルオキシ）ベンゼンなどのピペラジン類、Ｎ−Ｃ
３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシ〕プロピルモ
ルホリン、１，４−ビス〔（３−モルホリノ−２−ヒド
ロキシ）プロピルオキシ］ベンゼン、１，３−ビス〔（
３−モルホリノ−２−ヒドロキシ）プロピルオキシ〕ベ
ンゼンなどのモルホリン類、Ｎ−（３−フェノキシ−２
−ヒドロキシプロピル）ピペリジン、Ｎ−ドデシルピペ
リジンなどのピペリジン類、トリフェニルグアニジン、
トリシクロへキシルグアニジン、ジシクロへキシルフェ
ニルグアニジン等のグアニジン類等が具体的には好まし
い。

本発明において、ジアゾ化合物１重量部に対してカップ
リング成分は、０．１〜３０重量部、塩基性物質は、０
．１〜３０重量部の割合で使用することが好ましい。

本発明においては、有機塩基の他にも発色反応を促進さ
せる目的のために発色助剤を加えることができる。

本発明の発色助剤に含まれるものとして、例えば低エネ
ルギーで迅速かつ完全に熱現像が行われるように、感光
層中にフェノール誘導体、ナフトール誘導体、アルコキ
シ置換ベンゼン類、アルコキシ置換ナフタレン類、ヒド
ロキシ化合物、アミド化合物、スルホンアミド化合物を
加えることができる。これらの化合物は、カップリング
成分あるいは、塩基性物質の融点を低下させるか、ある
いは、マイクロカプセル壁の熱透過性を向上させ、その
結果高い発色濃度が得られるものと考えられる。

本発明の発色助剤にはまた、熱融解性物質も含まれる。

熱融解性物質は、常温では固体であって加熱により融解
する融点５０°Ｃ〜１５０°Ｃの物質であり、ジアゾ化
合物、カップリング成分、或いは塩基性物質を溶かす物
質である。これらの化合物の具体例としては、脂肪酸ア
ミド、Ｎ置換脂肪酸アミド、ケトン化合物、尿素化合物
、エステル類等が挙げられる。

本発明に用いられるカップリング成分は、塩基性物質、
その他の発色助剤等とともに、サンドミル等により水溶
性高分子とともに固体分散して用いることもできるが、
適当な乳化助剤とともに乳化物にして用いる目的に対し
て特に優れている。

好ましい水溶性高分子としては、マイクロカプセルを調
製する時に用いられる水溶性高分子が挙げられる（例え
ば、特開昭５９−１９０８８６号参照）。この場合、水
溶性高分子溶液に対してカップリング成分、塩基性物質
１発色助剤はそれぞれ５〜４０重量％になるように投入
される。分散されたあるいは乳化された粒子サイズは１
０μ以下になることが好ましい。

本発明の記録材料には、コピー後の地肌部の黄着色を軽
減する目的で光重合性組成物等に用いられる遊離基発生
剤（光照射により遊離基を発生する化合物）を加えるこ
とができる。遊離基発生剤としては、芳香族ケトン類、
キノン類、ヘンジイン、ベンゾインエーテル類、アゾ化
合物、有機ジスルフィド類、アシルオキシムエステル類
などが挙げられる。添加する量は、ジアゾ化合物１重量
部に対して、遊離基発生剤を０．０１〜５重量部が好ま
しい。

また同様に黄着色を軽減する目的で、エチレン性不飽和
結合を有する重合可能な化合物（以下、ビニルモノマー
と呼ぶ）を用いることができる。

ビニルモノマーとは、その化学構造中に少なくとも１個
のエチレン性不飽和結合（ビニル基、ヒニリデン基等）
を有する化合物であって、モノマーやプレポリマーの化
学形態をもつものである。それらの例として、不飽和カ
ルボン酸及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価ア
ルコールとのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価
アミノ化合物とのアミド等が挙げられる。ビニルモノマ
ーはジアゾ化合物１重量部に対して０．２〜２０重量部
の割合で用いる。

前記遊離基発生剤やビニルモノマーは、ジアゾ化合物と
共にマイクロカプセル中に含有されて用いることもてき
る。

本発明では以上の素材の他に酸安定剤としてクエン酸、
酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸等を添
加することができる。

本発明の記録材料は、ジアゾ化合物を含有したマイクロ
カプセル、カップリング成分、及び有機塩基、その他の
添加物を含有した塗布液を調製し、紙や合成樹脂フィル
ム等の支持体の上にバー塗布、ブレード塗布、エアナイ
フ塗布、グラビア塗布、ロールコーティング塗布、スプ
レー塗布、デイツプ塗布、カーテン塗布等の塗布方法に
より塗布乾燥して国分２．５〜３０９／ｍ’の感光層を
設ける。本発明の記録材料においては、マイクロカプセ
ル、カップリング成分、塩基などが上記方法に記したよ
うに同一層に含まれていても良いし、別層に含まれるよ
うな積層型の構成をとることもできる。また、支持体の
上に特願昭５９−１７７６６９号明細書等に記載した中
間層を設けた後感光層を塗布することもできる。

本発明の支持体としては、通常の感圧紙や感熱紙、乾式
や湿式のジアゾ複写紙などに用いられる紙支持体はいず
れも使用することができる他、アルキルケテンダイマー
等の中性サイズ剤によりサイジングされたｐＨ，５〜９
の中性紙（特願昭５５−１４２８１号記載のもの）、特
開昭５７−１１６６８７号記載のステキヒトサイズ度と
メートル坪量との関係を満たし、かつべ・ｙり平滑度９
０秒以上の紙、特開昭５８−１３６４９２号に記載の光
学的表面粗さが８μ以下で、かつ厚みが３０〜１５０μ
の紙、特開昭５８−６９０９１号記載の密度０．９ｇ／
ａｍ’以下でかつ光学的接触率が１５％以上の紙、特開
昭５８−６９０９７号に記載のカナダ標準濾水度（ＪＩ
ｓ　　Ｐ８１２１）で４００ｃｃ以上に叩解処理したバ
ルブより抄造し塗布液のしみこみを防止した紙、特開昭
５８−６５６９５号に記載のヤンキーマシーンにより抄
造された原紙の光沢面を塗布面とし発色濃度及び解像力
を改良するもの、特開昭５９−３５９８５号に記載の原
紙にコロナ放電処理を施し、塗布適性を改良した紙など
も用いることができる。

また本発明で支持体として使用される合成樹脂フィルム
は、現像過程での加熱に対しても変形せ丁、寸法安定性
を有する公知の材料の中から任意に選択することができ
る。このようなフィルムきしては、ポリエチレンテレフ
タレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステ
ルフィルム、三酢酸セルロースフィルム等のセルロース
誘導体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレ
ンフィルム、ポリエチレン等のポリオレフィンフィルム
等が挙げられ、これら単体であるいは貼り合わせて用い
ることができる。支持体の厚みとしては、２０〜２００
μのものが用いられる。

本発明の記録材料に画像を形成する場合、下記の方法を
用いることが出来る。１つは、原稿を用いて露光して潜
像を形成せしめた後、この像形成部以外に光照射を行う
ことにより定着させる方法、もう１つは、熱ペン、サー
マルヘッド等の熱により発色画像を得た後、画像部以外
を光照射するうことにより定着さぜる方法である。いず
れの方法も好ましく用いることが出来る。露光用光源と
しては、種々の蛍光灯、キセノンランプ、水銀灯などが
用いられ、この発光スペクトルが記録材料で用いたジア
ゾ化合物の吸収スペクトルにほぼ一致していることが、
像形成部以外を効率良く光定着させることができて好ま
しい。また、材料を加熱して現像する工程において、加
熱手段としては、熱ペン、サーマルヘッド、赤外線、高
周波、ビートブロック、ヒートローラー等を用いること
ができる。

以下、本発明を実施例によって更に詳述するが本発明は
これらの実施例によって制限されるものではない。

実施例１ 〔本発明のカプセル液Ａの調製〕　：１−ジムキシルア
ミノ−３−ヘキシルオキシベンゼン−４−ジアゾニウム
ヘキサフルオロリン酸塩３．４５部及び牛シリレンジイ
ソシアネートとトリメチロールプロパン（３：　１）付
加物１８部を酢酸エチル１０部に添加し、加熱溶解した
。このジアゾ化合物の溶液を、ポリビニルアルコール５
．２部が水５８部に溶解されている水溶液に混合し、２
０’Ｃで乳化分散し、平均粒径２．５μの乳化液を得た
。得られた乳化液に水１００部を加え、攪拌しながら５
０℃に加温し、３時間後にジアゾ化合物を芯物質に含有
したカプセル液を得た。

〔カプラー／塩基乳化液Ｂの調製〕　：本発明カップリ
ング成分具体的化合物例（２）１０部、トリフェニルグ
アニジン５部、リン酸トリクレジル３部を酢酸エチル５
０部に溶かし、１５％ポリビニルアルコール水溶液２０
０部に加えてホモジナイザーで乳化分散した。これを３
０℃に保つて酢酸エチルを除去し、乳化液Ｂを得た。乳
化物の平均粒子系は０．５μであった。

〔本発明の記録材料の作成〕　二上記カプセル液Ａ５０
部に、乳化液８５０部を加えて塗布液とした。このとぶ
液を平滑透明なポリエチレンテレフタレートフィルム（
厚さ７５μｍ）にコーティングバーを用いて乾燥重量１
０９／ｍ’になるように塗布し、５０℃１分間乾燥し記
録材料を作成した。

〔発色および定着の試験〕

上記記録材料にテスト用原稿（トレーシングペーパーに
直径３ｃｍの円を２Ｂ鉛筆で均一に黒く塗ったもの）を
上に１ねて蛍光灯により露光した。このとき、蛍光灯の
発光スペクトルは４２０部ｍに極太値をもつランプを使
用した。次いで、１２０℃に加熱したヒートブロックに
より３秒間加熱して画像を形成した。また、先に１２０
　’Ｃに加熱したヒートブロックにより加熱した後、４
２０部ｍに吸収極大を持つランプで全面露光した場合に
も、画像を形成した。マクベス濃度計にて発色部の濃度
を測定したところ、それぞれ１．２５であった。

実施例２．３ 実施例１で用いた化合物（２）の代わりに、化合物（９
）（実施例２）、化合物（１５）（実施例３）を用いて
カプラー／塩基乳化液を得た他は実施例１と同様な操作
を行い、記録材料を作成し画像を形成させた。マクベス
濃度計にて発色部の濃度を測定したところ、それぞれ１
．２２（実施例２）、１．２１　　（実施例３）であっ
た。

実施例４．５ 実施例１で用いた１−ジオクチルアミノ−３−へキシル
オキシベンゼン−４−ジアゾニウムへキサフルオロリン
酸塩の代わりに、１−ジブチルアミノ−３−ブトキシベ
ンゼン−４−ジアゾニウムへキサフルオロリン酸塩（実
施例４）、１−ジオクチルアミノ−３−オクチルオキシ
ベンゼン−４−ジアゾニウムヘキサフルオロリン酸塩（
実施例５）を用いてカプセル液を得た他は実施例１と同
様な操作を行い、記録材料を作成し画像を形成させた。

マクベス濃度計にて発色部の濃度を測定したところ、そ
れぞれ１．２２（実施例４）、１゜２１　（実施例５）
であった。

比較例　１ 実施例１で用いた化合物（２）の代わりに、１−フェニ
ル−３−オクチルオキシカルボニルピラゾリ−５−オン
を用いてカプラー／塩基乳化液を得た他は実施例１と同
様な操作を行い、画像を形成させた。マクベス濃度計に
て発色部の濃度を測定したところ１．２１であった。

比較例　２．３ 実施例１で用いた１−ジブチルアミノ−３−ブトキシベ
ンゼン−４−ジアゾニウムヘキサフルオロリン酸塩の代
わりに、１−モルホリノ−３−ブトキシベンゼンー４−
ジアゾニウムへキサフルオロリン酸塩（比較例２）、１
−モルホリノ−２゜５−ジブト牛シベンゼンー４−ジア
ゾニウムヘキサフルオロリン酸塩（比較例３）を用いて
カプセル液を得た他は実施例１と同様な操作を行い、画
像を形成させた。マクベス濃度計にて発色部の濃度を測
定したところ、それぞれ１゜２０（比較例２）、１．１
９　（比較例３）であった。

〔第１表〕 記録材料の発色色相と強制保存前後の着色濃度次に、得
られた記録材料の発色色相の測定と生保存性の比較試験
を行った。

発色色相の測定は形成した画像を目視することにより行
った。

生保存性の試験は室温保存した感熱記録シートと６０℃
、３０％ＲＨの条件下７２時間強制保存した感熱記録シ
ートの熱板による発色濃度の差で比較した。

着色濃度の変化はマクベス反射濃度計により測定した。

発色色相、着色濃度の結果を第１表に示す。

これらの結果より本発明のジアゾ化合物と力・ンブリン
グ成分の組み合わせを用いることにより、目的とする赤
系の発色色相が得られ、かつ感熱記録シートの生保存性
もすぐれていることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上に、ジアゾ化合物、カップリング成分、及
   び有機塩基を含有する記録層を設けた感光感熱記録材料
   において、該ジアゾ化合物が１−置換アミノ−３−アル
   コキシベンゼン−４−ジアゾニウム塩であり、且つ、該
   カップリング成分がシクロヘキサン−１，３−ジオン誘
   導体であることを特徴とする感光感熱記録材料。 ２）請求項１に記載のジアゾ化合物の置換アミノ基の２
   つの置換基がアルキル基、アラルキル基、アリール基の
   中から選ばれ、これらが互いに結合して環状構造を形成
   していないことを特徴とする感光感熱記録材料。 ３）請求項１に記載のジアゾ化合物の置換アミノ基とア
   ルコキシ基の炭素数の総和が１２以上であることを特徴
   とする感光感熱記録材料。 ４）請求項１に記載のジアゾ化合物がマイクロカプセル
   中に含有されていることを特徴とする請求項１に記載の
   感光感熱記録材料。