JPH04247447A - 感光感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明はジアゾ化合物（ジアゾニ
ウム塩）の感光性を利用した記録材料に関し、特には赤
発色型感光感熱記録材料に関する。 【０００２】 【従来の技術】ジアゾ化合物の感光性を利用した記録材
料として、大別すると三つのタイプが知られている。一
つは湿式現像型として知られているタイプで、支持体上
にジアゾ化合物、カップリング成分を主成分とする感光
層が設けられ、この材料を原稿と重合わせて露光後アル
カリ性の溶液にて現像するものである。二つめは乾式現
像型として知られているタイプで、湿式型と異なり現像
をアンモニアガスで行うものである。そして三つめは熱
現像型として知られているもので、感光層中に加熱によ
ってアンモニアガスを発生させることができる尿素のよ
うなアンモニアガス発生剤を含有するタイプや感光層中
にトリクロロ酢酸のような加熱によって酸としての性質
を失う酸のアルカリ塩を含有するタイプ、高級脂肪酸ア
ミドを発色助剤として用い加熱溶融によりジアゾ化合物
及びカップリング成分を活性化させることを利用したタ
イプなどがある。 【０００３】湿式タイプは現像液を使用するために液の
補充や廃棄の手間が掛かること、装置が大きいことなど
の保守上の問題の他、コピー直後が湿っているために加
筆がすぐにできなかったり、コピー画像が長期保存に耐
えないなどいくつかの問題をを持っている。また、乾式
タイプは湿式タイプと同様に現像液の補充が必要なこと
、発生するアンモニアガスを外部に漏らさないようにガ
ス吸収設備が必要なこと、従って装置が大型化すること
などのほかに、コピー直後にアンモニアの臭いがするな
どの問題を持っている。一方、熱現像タイプは湿式タイ
プや乾式タイプと違い現像液不要のために保守上のメリ
ットを持っているものの、従来知られていたタイプはい
ずれも現像温度が１５０°Ｃ〜２００°Ｃという高温が
必要で、しかも、温度が±１０°Ｃ位に制御されないと
現像不足になったり色調が変化したりするため、装置コ
ストが高くなってしまう問題があった。また、このよう
な高温現像のため使用するジアゾ化合物にとっても耐熱
性の高いことが必要となるが、このような化合物は高濃
度形成には不利になることが多い。低温現像化（９０°
Ｃ〜１３０°Ｃ）の試みも多くなされているが、材料自
体のシェルフライフの低下を伴う欠点があった。このよ
うに熱現像タイプは、湿式や乾式タイプに比べて保守上
のメリットは十分予想されながらいまだジアゾ記録シス
テムの主流を占めるに至っていないのが現状である。 さて、支持体上にジアゾ化合物、カップリング成分を含
有する層を設けた材料を加熱して所望の発色濃度を得る
ためには、加熱により各成分が瞬時に溶融、拡散、反応
して発色色素を生成させる必要があるが、この反応時に
系を塩基性にすることが反応を促進させる効果があり好
ましい。従って、低温加熱で実用上大きな障害とならな
い程度の記録速度をもつ感光感熱記録材料を作成するた
めには、塩基性物質を塗層中に含有させることが必須要
件となる。 【０００４】一方、感光感熱記録材料にとってコピー前
保存中に地肌部が着色してきたり、発色濃度が低下して
きたりすることをできるだけ抑えることも必須要件であ
る。 【０００５】このように良好なシェルフライフをもち、
かつ記録速度の速い感光感熱記録材料を作成するために
上述したいくつかの試みがされているが、依然として実
用に耐える迄に至っていないのが現状である。 【０００６】加熱温度が低くても十分に発色して高濃度
が得られるような材料を設計すると、当然のことながら
コピー前に室温に保存している間でも発色反応が起こる
可能性があり、白くなければならない地肌部が着色して
くる現象として現れる。特に、赤発色型の記録材料の場
合には視感度が高いために僅かな地肌の着色（カブリ）
でも目立ってしまうという問題があった。この一見両立
し難い問題を解決するために本発明者らは鋭意検討した
結果、支持体上にジアゾ化合物、カップリング成分及び
塩基性物質を含有する熱現像し得る感光層を設けた記録
材料において、該ジアゾ化合物をマイクロカプセルの中
に含有させること、更に、塩基性物質の探索、マイクロ
カプセルの作り方などの観点からも検討を続け、コピ−
前保存中の地肌着色を抑えることに成功した（特開平２
−５４２５１号）。また、ジアゾ化合物の保存安定性と
油溶性を高める目的で検討した結果、１−置換アミノ−
３−アルコキシベンゼン−４−ジアゾニウム塩が優れた
性能を示すことを見出した（特願平２−１６９４９０号
）。さらに本発明者らはカップリング成分との組み合わ
せを鋭意検討した結果、該ジアゾニウム塩が２−シクロ
ヘキセノン誘導体と色相が極めて良好な赤系色素を生成
することを見出し、本発明に至った。 【０００７】 【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は、特定のジアゾ化合物と特定のカップリング成
分の組み合わせを用いることによって良好な赤系発色色
相を与える感光感熱記録材料を提供することにある。本
発明の第２の目的は、記録前の保存性（生保存性）に優
れている感光感熱記録材料を提供することにある。 【０００８】 【課題を解決するための手段】本発明の上記諸目的は、
支持体上に、ジアゾ化合物、カップリング成分、及び有
機塩基を含有する記録層を設けた感光感熱記録材料にお
いて、該ジアゾ化合物が１−置換アミノ−３−アルコキ
シベンゼン−４−ジアゾニウム塩であり、且つ、該カッ
プリング成分が２種の２−シクロヘキセノン誘導体を含
む混合物であることを特徴とする感光感熱記録材料によ
って達成された。 【０００９】本発明に係るジアゾ化合物のうち、下記一
般式〔Ｉ〕で表されるものが好ましい。 一般式〔Ｉ〕 【００１０】 【化１】 【００１１】（上式中、Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　は
同一でも異なっていてもよく、アルキル基、アラルキル
基、アリール基を表し、これらは更に置換基を有してい
てもよく、Ｘは酸アニオンを表す。） 【００１２】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ１　、Ｒ２　お
よびＲ３　が置換基を有する場合、置換基としてはアル
キル基、アリール基、ヒドロキシ基、アルキルオキシ基
、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基
、カルバモイル基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、シ
アノ基などが挙げられる。Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　
の炭素数の総和は油溶性の点から１２以上が好ましく、
特には１４以上が好ましい。 【００１３】一般式〔Ｉ〕において、Ｘで表される酸ア
ニオンの酸の具体例としては、例えば、下記の例が挙げ
られる。炭素数１から９までのポリフルオロアルキルカ
ルボン酸、炭素数１から９までのポリフルオロアルキル
スルホン酸、四フッ化ホウ素，テトラフェニルホウ素，
ヘキサフルオロリン酸，芳香族カルボン酸，芳香族スル
ホン酸，更に、塩化亜鉛，塩化カドミウム，塩化スズな
どを用いて錯化合物を形成させジアゾニウム塩の安定化
を行うことも出来る。 【００１４】本発明に係るジアゾ化合物は、融点３０℃
ないし２００℃のものが好ましいが、取り扱いの点から
５０℃ないし１５０℃のものが好ましい。 【００１５】また、マイクロカプセル中に含有させる際
、適当な溶剤（例えばリン酸トリクレジルなど）に溶解
せしめて用いるため、これらの溶剤に対する適当な溶解
度と、低い水溶性とを有していることが好ましい。具体
的には、該溶剤に５％以上の溶解度と、水に１％以下の
溶解度を有していることが好ましい。 【００１６】本発明に係るジアゾ化合物は、感熱記録層
中に０．０２〜３ｇ／ｍ２　の範囲で用いられることが
好ましく、発色濃度の点から０．１〜２ｇ／ｍ２　の範
囲で用いられることが好ましい。 【００１７】以下に本発明に係るジアゾ化合物の具体例
を示すが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。　　 【００１８】 【化２】 【００１９】 【化３】 【００２０】 【化４】 【００２１】などが挙げられる。 【００２２】本発明に係るジアゾ化合物は単独で用いて
もよいし、あるいは２種以上併用することも出来る。さ
らに色相調製等の諸目的に応じて本発明に係るジアゾ化
合物と既知のジアゾ化合物を併用することも出来る。 【００２３】併用できるジアゾ化合物としてはつぎのも
の等が好ましい。４−ジアゾ−１−ジメチルアミノベン
ゼン，４−ジアゾ−２−ブトキシ−５−クロル−１−ジ
メチルアミノベンゼン，４−ジアゾ−１−メチルベンジ
ルアミノベンゼン，４−ジアゾ−１−エチルヒドロキシ
エチルアミノベンゼン，４−ジアゾ−１−ジエチルアミ
ノ−３−メトキシベンゼン，４−ジアゾ−１−モルホリ
ノベンゼン，４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジ
ブトキシベンゼン，４−ジアゾ−１−トルイルメルカプ
ト−２，５−ジエトキシベンゼン，４−ジアゾ−１−ピ
ペラジノ−２−メトキシ−５−クロルベンゼン，４−ジ
アゾ−１−（Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノカルボニル）ベ
ンゼン，４−ジアゾ−１−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフ
ェノキシ）ベンゼン，４−ジアゾ−１−（２−エチルヘ
キサノイルピペリジノ）−２，５−ジブトキシベンゼン
，４−ジアゾ−１−〔α−（２，４−ジｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチリルピペリジノ〕ベンゼン，４−ジ
アゾ−１−（４−メトキシ）フェニルチオ−２，５−ジ
エトキシベンゼン，４−ジアゾ−１−（４−メトキシ）
ベンズアミド−２，５−ジエトキシベンゼン，４−ジア
ゾ−１−ピロリジノ−２−メトキシベンゼン【００２４
】上記ジアゾ化合物とジアゾニウム塩を形成する酸の具
体例としては、例えば、下記の例が挙げられる。炭素数
１から９までのポリフルオロアルキルカルボン酸、炭素
数１から９までのポリフルオロアルキルスルホン酸、四
フッ化ホウ素，テトラフェニルホウ素，ヘキサフルオロ
リン酸，芳香族カルボン酸，芳香族スルホン酸，更に、
塩化亜鉛，塩化カドミウム，塩化スズなどを用いて錯化
合物を形成させジアゾニウム塩の安定化を行うことも出
来る。 【００２５】本発明に係る２種の２−シクロヘキセノン
誘導体から成る混合物はシクロヘキサン−１，３−ジオ
ンをエステル化またはエーテル化する際に得られる２種
の異性体である。出発物質のシクロヘキサン１，３−ジ
オンの４位は合成の容易さ、原材料の入手のし易さの点
からは、置換カルボニル基やシアノ基などの電子吸引性
基が好ましい。従って、４−置換−シクロヘキサン−１
，３−ジオンをエステル化またはエーテル化すると、４
−置換−２−シクロヘキセノン誘導体と６−置換−２−
シクロヘキセノン誘導体がエステル化混合物またはエー
テル化混合物で得られることになる。 【００２６】４−置換−２−シクロヘキセノン誘導体と
６−置換−２−シクロヘキセノン誘導体の混合物の割合
はモル比で０．１：９９．９〜９９．９〜０．１が好ま
しく、特には、１：９９〜９９：１が好ましい。 【００２７】本発明に係る４−置換−２−シクロヘキセ
ノン誘導体は、そのものの互変異性により２位の二重結
合が３位に異性化した構造や１位のカルボニル基がエノ
ール化したジエン構造を数％含んでいてもよく、６−置
換−２−シクロヘキセノン誘導体はそのものの互変異性
により１位のカルボニル基がエノール化したジエン構造
を数％含んでいてもよい。本発明に係る２種の２−シク
ロヘキセノン誘導体から成る混合物のうち、下記一般式
〔ＩＩ〕及び〔ＩＩＩ〕で表される化合物の混合物が好
ましい。 一般式〔ＩＩ〕 【００２８】 【化５】 【００２９】（上式中、Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　は
同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、
アリール基、アラルキル基、置換アミノ基、置換カルボ
ニル基、シアノ基を表し、Ｘ１　は置換カルボニル基、
シアノ基を表し、Ｙ１　はアルキル基、アリール基、置
換カルボニル基、置換スルホニル基を表す。） 一般式〔ＩＩＩ〕 【００３０】 【化６】 【００３１】（上式中、Ｒ４　、Ｒ５　およびＲ６　は
同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、
アリール基、アラルキル基、置換アミノ基、置換カルボ
ニル基、シアノ基を表し、Ｘ２　は置換カルボニル基、
シアノ基を表し、Ｙ２　はアルキル基、アリール基、置
換カルボニル基、置換スルホニル基を表す。） 【００３２】一般式〔ＩＩ〕及び〔ＩＩＩ〕においてＲ
１　、Ｒ２、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　およびＲ６　で表
される基としては水素原子、炭素原子数１〜１０のアル
キル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数
２〜２５のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜２
５のアルキルカルボニル基、炭素原子数７〜３５のアリ
ールカルボニル基、シアノ基が好ましい。 【００３３】Ｘ１　、Ｘ２　で表される基のうち少なく
とも１つは炭素原子数２〜２５のアルコキシカルボニル
基、炭素原子数２〜２５のアルキルカルボニル基、炭素
原子数７〜３０のアリールカルボニル基、シアノ基が好
ましい。Ｒ１　とＲ２　、Ｒ２　とＲ３　、Ｒ３　とＸ
１　、Ｘ１　とＹ１　、Ｒ４とＲ５　、Ｒ５　とＲ６　
、Ｒ６　とＸ２　およびＲ４　とＹ２　、およびＲ５　
とＲは互いに結合してヘテロ原子を含む環を形成してい
てもよい。 【００３４】Ｙ１　、Ｙ２　で表される置換カルボニル
基、置換スルホニル基の置換基としてはハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、置換カルボニ
ル基、置換アミノ基、ヘテロ環残基が好ましい。これら
の置換基は更に、置換基を有していてもよい。 【００３５】Ｙ１　、Ｙ２　で表されるアルキル基、ア
リール基は更に置換基を有していてもよく、置換基とし
てはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、置換カルボニル基、置換アミノ基、ヘテロ環残基
が好ましい。これらの置換基は更に、置換基を有してい
てもよい。 【００３６】Ｙ１　、Ｙ２　として炭素原子数１〜２０
のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアルキル基、炭素
原子数２〜２０のアルキルカルボニル基、炭素原子数７
〜２０のアリールカルボニル基、炭素原子数２〜２０の
アルキルスルホニル基、炭素原子数７〜２０のアリール
スルホニル基、炭素原子数２〜２０のアルコキシカルボ
ニル基、炭素原子数２〜２０の置換カルバモイル基が好
ましい。 【００３７】次に本発明に係るカップリング成分の具体
例を下記に示すが、本発明はこれによって限定されるも
のではない。 【００３８】 【化７】 【００３９】 【化８】 【００４０】 【化９】 【００４１】 【化１０】 【００４２】 【化１１】 【００４３】 【化１２】 【００４４】などが挙げられる。 【００４５】本発明において一般式〔ＩＩ〕及び〔ＩＩ
Ｉ〕で表されるカップリング成分と共に色相調製等の目
的で用いることができるカップリング成分としては、塩
基性雰囲気でジアゾ化合物とカップリングして色素を形
成するものであればいずれの化合物も可能である。 【００４６】例えば、カルボニル基の隣にメチレン基を
有するいわゆる活性メチレン化合物、フェノール誘導体
、ナフトール誘導体などがあり、具体例として下記のも
のが挙げられ本発明の目的に合致する範囲で使用される
。 【００４７】レゾルシン、フロログルシン、２，３−ジ
ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ナトリウム、１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸モリホリノプロピルアミ
ド、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒド
ロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシ−６−スルホ
−ナフタレン、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホ
リノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸
オクチルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニ
リド、ベンゾイルアセトニリド、１−フェニル−３−メ
チル−５−ピラゾロン、１−（２，４，６−トリクロロ
フェニル）−３−アニリノ−５−ピラゾロン、２−｛３
−〔α−（２，４　−ジ−ｔｅｒｔ−アミるフェノキシ
）−ブタンアミド〕ベンヅアミド｝フェノール、２，４
−ビス−（ベンゾイルアセトアミノ）トルエン、１，３
−ビス−（ピバロイルアセトアミノメチル）ベンゼン【
００４８】本発明に使用されるマイクロカプセルは、常
圧で４０〜９５℃の沸点をもつ非水溶媒にジアゾニウム
塩及び互いに反応して高分子物質を生成する同種または
異種の化合物を溶解した溶液を、親水性保護コロイド溶
液中に乳化分散後、反応容器を減圧にしながら系を昇温
して溶媒を留去しつつ油滴表面に壁形成物質を移動させ
、かつ油滴表面で重付加及び重縮合による高分子生成反
応を進行させて壁膜を形成させることにより製造された
実質的に溶媒を含まないマイクロカプセルであることが
良好なシェルフライフを得る点からみて好ましい。また
、本発明においてマイクロカプセルの壁を形成する高分
子物質は、ポリウレタン、ポリウレアより選ばれる少な
くとも１種により形成されるものであることが好ましい
。 【００４９】本発明において使用されるジアゾニウム塩
を溶解させる非水溶媒としては、ハロゲン化炭化水素、
脂肪酸エステル、ケトン類、エーテル類より選ばれる少
なくとも１種の化合物であることが好ましい。 【００５０】本発明に用いられるマイクロカプセルの壁
を形成する互いに反応して高分子物質を生成する同種ま
たは異種の化合物は、ポリウレア、ウレタンが好ましく
それぞれ相当するモノマーとして芳香族または脂肪族イ
ソシアネート化合物から選択される。本発明のジアゾ化
合物を含有させたマイクロカプセルは、相当するモノマ
ーを重合し得ることができるが、モノマーの使用量は該
マイクロカプセルの平均粒径０．３μ〜１２μ、壁厚０
．０１〜０．３になるように決定される。またジアゾ化
合物は、０．０５〜５．０ｇ／ｍ２　塗布することが好
ましい。 【００５１】本発明において、熱現像時に系を塩基性に
しカップリング反応を促進する目的で有機塩基を加える
。これらの有機塩基は、単独でも２種以上併用でも用い
ることができる。塩基性物質としては、第３級アミン類
、ピペリジン類、ピペラジン類、アミジン類、フォルム
アミジン類、ピリジン類、グアニジン類、モルホリン類
等の含窒素化合物が挙げられる。 【００５２】特には、Ｎ，Ｎ’　−ビス（３−フェノキ
シ−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’　
−ビス〔３−（ｐ−メチルフェノキシ）−２−ヒドロキ
シプロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ’　−ビス〔３−（ｐ
−メトキシフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピ
ペラジン、Ｎ，Ｎ’　−ビス（３−フェニルチオ−２−
ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’　−ビス〔
３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピ
ペラジン、Ｎ−３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキ
シプロピル−Ｎ’　−メチルピペラジン、１，４−ビス
｛〔３−（Ｎ−メチルピペラジノ）−２−ヒドロキシ〕
プロピルオキシ｝ベンゼンなどのピペラジン類、Ｎ−〔
３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシ〕プロピルモ
ルホリン、１，４−ビス〔（３−モルホリノ−２−ヒド
ロキシ）プロピルオキシ〕ベンゼン、１，３−ビス〔（
３−モルホリノ−２−ヒドロキシ）プロピルオキシ〕ベ
ンゼンなどのモルホリン類、Ｎ−（３−フエノキシ−２
−ヒドロキシプロピル）ピペリジン、Ｎ−ドデシルピペ
リジンなどのピペリジン類、トリフエニルグアニジン、
トリシクロヘキシルグアニジン、ジシクロヘキシルフエ
ニルグアニジン等のグアニジン類等が具体的には好まし
い。 【００５３】本発明において、ジアゾ化合物１重量部に
対してカップリング成分は、０．１〜３０重量部、塩基
性物質は、０．１〜３０重量部の割合で使用することが
好ましい。 【００５４】本発明においては、有機塩基の他にも発色
反応を促進させる目的のために発色助剤を加えることが
できる。 【００５５】本発明の発色助剤に含まれるものとして、
例えば低エネルギーで迅速かつ完全に熱現像が行われる
ように、感光層中にフェノール誘導体、ナフトール誘導
体、アルコキシ置換ベンゼン類、アルコキシ置換ナフタ
レン類、ヒドロキシ化合物、アミド化合物、スルホンア
ミド化合物を加えることができる。これらの化合物は、
カップリング成分あるいは、塩基性物質の融点を低下さ
せるか、あるいは、マイクロカプセル壁の熱透過性を向
上させ、その結果高い発色濃度が得られるものと考えら
れる。 【００５６】本発明の発色助剤にはまた、熱融解性物質
も含まれる。熱融解性物質は、常温では固体であって加
熱により融解する融点５０°Ｃ〜１５０°Ｃの物質であ
り、ジアゾ化合物、カップリング成分、或いは塩基性物
質を溶かす物質である。これらの化合物の具体例として
は、脂肪酸アミド、Ｎ置換脂肪酸アミド、ケトン化合物
、尿素化合物、エステル類等が挙げられる。 【００５７】本発明に用いられるカップリング成分は、
塩基性物質、その他の発色助剤等とともに、サンドミル
等により水溶性高分子とともに固体分散して用いること
もできるが、適当な乳化助剤とともに乳化物にして用い
る目的に対して特に優れている。好ましい水溶性高分子
としては、マイクロカプセルを調製する時に用いられる
水溶性高分子が挙げられる（例えば、特開昭５９−１９
０８８６号参照）。この場合、水溶性高分子溶液に対し
てカップリング成分、塩基性物質，発色助剤はそれぞれ
５〜４０重量％になるように投入される。分散されたあ
るいは乳化された粒子サイズは１０μ以下になることが
好ましい。 【００５８】本発明の記録材料には、コピー後の地肌部
の黄着色を軽減する目的で光重合性組成物等に用いられ
る遊離基発生剤（光照射により遊離基を発生する化合物
）を加えることができる。遊離基発生剤としては、芳香
族ケトン類、キノン類、ベンゾイン、ベンゾインエーテ
ル類、アゾ化合物、有機ジスルフィド類、アシルオキシ
ムエステル類などが挙げられる。添加する量は、ジアゾ
化合物１重量部に対して、遊離基発生剤を０．０１〜５
重量部が好ましい。 【００５９】また同様に黄着色を軽減する目的で、エチ
レン性不飽和結合を有する重合可能な化合物（以下、ビ
ニルモノマーと呼ぶ）を用いることができる。ビニルモ
ノマーとは、その化学構造中に少なくとも１個のエチレ
ン性不飽和結合（ビニル基、ビニリデン基等）を有する
化合物であって、モノマーやプレポリマーの化学形態を
もつものである。それらの例として、不飽和カルボン酸
及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール
とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化
合物とのアミド等が挙げられる。ビニルモノマーはジア
ゾ化合物１重量部に対して０．２〜２０重量部の割合で
用いる。前記遊離基発生剤やビニルモノマーは、ジアゾ
化合物と共にマイクロカプセル中に含有されて用いるこ
ともできる。 【００６０】本発明では以上の素材の他に酸安定剤とし
てクエン酸、酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロ
リン酸等を添加することができる。 【００６１】本発明の記録材料は、ジアゾ化合物を含有
したマイクロカプセル、カップリング成分、及び有機塩
基、その他の添加物を含有した塗布液を調製し、紙や合
成樹脂フィルム等の支持体の上にバー塗布、ブレード塗
布、エアナイフ塗布、グラビア塗布、ロールコーティン
グ塗布、スプレー塗布、ディップ塗布、カーテン塗布等
の塗布方法により塗布乾燥して固分２．５〜３０ｇ／ｍ
２　の感光層を設ける。本発明の記録材料においては、
マイクロカプセル、カップリング成分、塩基などが上記
方法に記したように同一層に含まれていても良いし、別
層に含まれるような積層型の構成をとることもできる。 また、支持体の上に特願昭５９−１７７６６９号明細書
等に記載した中間層を設けた後感光層を塗布することも
できる。 【００６２】本発明の支持体としては、通常の感圧紙や
感熱紙、乾式や湿式のジアゾ複写紙などに用いられる紙
支持体はいずれも使用することができる他、アルキルケ
テンダイマー等の中性サイズ剤によりサイジングされた
ｐＨ５〜９の中性紙（特願昭５５−１４２８１号記載の
もの）、特開昭５７−１１６６８７号記載のステキヒト
サイズ度とメートル坪量との関係を満たし、かつベック
平滑度９０秒以上の紙、特開昭５８−１３６４９２号に
記載の光学的表面粗さが８μ以下で、かつ厚みが３０〜
１５０μの紙、特開昭５８−６９０９１号記載の密度０
．９ｇ／ｃｍ３　以下でかつ光学的接触率が１５％以上
の紙、特開昭５８−６９０９７号に記載のカナダ標準濾
水度（ＪＩＳ　　Ｐ８１２１）で４００ｃｃ以上に叩解
処理したパルプより抄造し塗布液のしみこみを防止した
紙、特開昭５８−６５６９５号に記載のヤンキーマシー
ンにより抄造された原紙の光沢面を塗布面とし発色濃度
及び解像力を改良するもの、特開昭５９−３５９８５号
に記載の原紙にコロナ放電処理を施し、塗布適性を改良
した紙なども用いることができる。 【００６３】また本発明で支持体として使用される合成
樹脂フィルムは、現像過程での加熱に対しても変形せず
、寸法安定性を有する公知の材料の中から任意に選択す
ることができる。このようなフィルムとしては、ポリエ
チレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等
のポリエステルフィルム、三酢酸セルロースフィルム等
のセルロース誘導体フィルム、ポリスチレンフィルム、
ポリプロピレンフィルム、ポリエチレン等のポリオレフ
ィンフィルム等が挙げられ、これら単体であるいは貼り
合わせて用いることができる。支持体の厚みとしては、
２０〜２００μのものが用いられる。 【００６４】本発明の記録材料に画像を形成する場合、
下記の方法を用いることが出来る。１つは、原稿を用い
て露光して潜像を形成せしめた後、この像形成部以外に
光照射を行うことにより定着させる方法、もう１つは、
熱ペン、サーマルヘッド等の熱により発色画像を得た後
、画像部以外を光照射するうことにより定着させる方法
である。いずれの方法も好ましく用いることが出来る。 露光用光源としては、種々の蛍光灯、キセノンランプ、
水銀灯などが用いられ、この発光スペクトルが記録材料
で用いたジアゾ化合物の吸収スペクトルにほぼ一致して
いることが、像形成部以外を効率良く光定着させること
ができて好ましい。また、材料を加熱して現像する工程
において、加熱手段としては、熱ペン、サーマルヘッド
、赤外線、高周波、ヒートブロック、ヒートローラー等
を用いることができる。 【００６５】以下、本発明を実施例によって更に詳述す
るが本発明はこれらの実施例によって制限されるもので
はない。 【００６６】 【実施例】実施例１ 〔本発明のカプセル液Ａの調製〕：２−ヘキシルオキシ
−４−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノベンゼンジアゾニウム
ヘキサフルオロリン酸塩３．４５部及びキシリレンジイ
ソシアネートとトリメチロールプロパン（３：１）付加
物１８部を酢酸エチル１０部に添加し、加熱溶解した。 このジアゾ化合物の溶液を、ポリビニルアルコール５．
２部が水５８部に溶解されている水溶液に混合し、２０
℃で乳化分散し、平均粒径２．５μの乳化液を得た。得
られた乳化液に水１００部を加え、攪拌しながら５０℃
に加温し、３時間後にジアゾ化合物を芯物質に含有した
カプセル液を得た。 【００６７】〔カプラー／塩基乳化液Ｂの調製〕：本発
明カップリング成分具体的化合物例（８）１０部（混合
物の割合はモル比で１：１）、トリフエニルグアニジン
５部、リン酸トリクレジル３部を酢酸エチル５０部に溶
かし、１５％ポリビニルアルコール水溶液２００部に加
えてホモジナイザ−で乳化分散した。これを３０℃に保
って酢酸エチルを除去し、乳化液Ｂを得た。乳化物の平
均粒子系は０．５μであった。 【００６８】〔本発明の記録材料の作成〕：上記カプセ
ル液Ａ５０部に、乳化液Ｂ５０部を加えて塗布液とした
。このとふ液を平滑透明なポリエチレンテレフタレート
フイルム（厚さ７５μｍ）にコーティングバーを用いて
乾燥重量１０ｇ／ｍ２　になるように塗布し、５０℃１
分間乾燥し記録材料を作成した。 【００６９】〔発色および定着の試験〕上記記録材料に
テスト用原稿（トレーシングペーパーに直径３ｃｍの円
を２Ｂ鉛筆で均一に黒く塗ったもの）を上に重ねて蛍光
灯により露光した。このとき、蛍光灯の発光スペクトル
は４２０ｎｍに極大値をもつランプを使用した。次いで
、１２０℃に加熱したヒートブロックにより３秒間加熱
して画像を形成した。また、先に１２０℃に加熱したヒ
ートブロックにより加熱した後、４２０ｎｍに吸収極大
を持つランプで全面露光した場合にも、画像を形成した
。マクベス濃度計にて発色部の濃度を測定したところ、
それぞれ１．２４であった。 【００７０】実施例２、３ 実施例１で用いた化合物（８）の代わりに、化合物（１
５）（実施例２）、化合物（２６）（実施例３）を用い
てカプラー／塩基乳化液を得た他は実施例１と同様な操
作を行い、記録材料を作成し画像を形成させた。マクベ
ス濃度計にて発色部の濃度を測定したところ、それぞれ
１．２５（実施例２）、１．２２（実施例３）であった
。 【００７１】実施例４、５ 実施例１で用いた１−ジヘキシルアミノ−３−ヘキシル
オキシベンゼン−４−ジアゾニウムヘキサフルオロリン
酸塩の代わりに、１−ジブチルアミノ−３−ブトキシベ
ンゼン−４−ジアゾニウムヘキサフルオロリン酸塩（実
施例４）、１−ジオクチルアミノ−３−オクチルオキシ
ベンゼン−４−ジアゾニウムヘキサフルオロリン酸塩（
実施例５）を用いてカプセル液を得た他は実施例１と同
様な操作を行い、記録材料を作成し画像を形成させた。 マクベス濃度計にて発色部の濃度を測定したところ、そ
れぞれ１．２３（実施例４）、１．２２（実施例５）で
あった。 【００７２】比較例１ 実施例１で用いた化合物（８）の代わりに、１−フエニ
ル−３−オクチルオキシカルボニルピラゾリ−５−オン
を用いてカプラー／塩基乳化液を得た他は実施例１と同
様な操作を行い、画像を形成させた。マクベス濃度計に
て発色部の濃度を測定したところ１．２１であった。 【００７３】比較例　　２、３ 実施例１で用いた１−ジブチルアミノ−３−ブトキシベ
ンゼン−４−ジアゾニウムヘキサフルオロリン酸塩の代
わりに、１−モルホリノ−３−ブトキシベンゼン−４−
ジアゾニウムヘキサフルオロリン酸塩（比較例２）、１
−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼン−４−ジア
ゾニウムヘキサフルオロリン酸塩（比較例３）を用いて
カプセル液を得た他は実施例１と同様な操作を行い、画
像を形成させた。マクベス濃度計にて発色部の濃度を測
定したところ、それぞれ１．２０ 【００７４】（比較例２）、１．１９（比較例３）であ
った。次に、得られた記録材料の発色色相の測定と生保
存性の比較試験を行った。発色色相の測定は形成した画
像を目視することにより行った。生保存性の試験は室温
保存した感熱記録シートと６０℃、３０％ＲＨの条件下
７２時間強制保存した感熱記録シートの熱板による発色
濃度の差で比較した。着色濃度の変化はマクベス反射濃
度計により測定した。 【００７５】発色色相、着色濃度の結果を表１に示す。 【００７６】 【表１】 【００７７】これらの結果より本発明のジアゾ化合物と
カップリング成分の組み合わせを用いることにより、目
的とする赤系の発色色相が得られ、かつ感熱記録シート
の生保存性もすぐれていることがわかる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　　　支持体上に、ジアゾ化合物、カッ
   プリング成分、及び有機塩基を含有する記録層を設けた
   感光感熱記録材料において、該ジアゾ化合物が１−置換
   アミノ−３−アルコキシベンゼン−４−ジアゾニウム塩
   であり、且つ、該カップリング成分が２種の２−シクロ
   ヘキセノン誘導体を含む混合物であることを特徴とする
   感光感熱記録材料。
2. 【請求項２】　　　　混合物が４−置換−シクロヘキサ
   ン−１，３−ジオンのエステル化混合物またはエーテル
   化混合物であることを特徴とする請求項１に記載の感光
   感熱記録材料。
3. 【請求項３】　　　　混合物の一方が４−置換−２−シ
   クロヘキセノン誘導体で、他方が６−置換−２−シクロ
   ヘキセノン誘導体であることを特徴とする請求項１に記
   載の感光感熱記録材料。
4. 【請求項４】　　　　ジアゾ化合物がマイクロカプセル
   中に含有されていることを特徴とする請求項１に記載の
   感光感熱記録材料。