JPH04144784A - 感光感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はジアゾ化合物（ジアゾニウム塩）の感光性を利
用した記録材料に関し、特には赤発色型感光感熱記録材
料に関する。

〈従来の技術〉 ジアゾ化合物の感光性を利用した記録材料として、大別
すると三つのタイプが知られている。

つは湿式現像型として知られているタイプで、支持体上
にジアゾ化合物、カップリング成分を主成分とする感光
層が設けられ、この材料を原稿と重合わせて露光後アル
カリ性の溶液にて現像するものである。二つめは乾式現
像型として知られているタイプで、湿式型と異なり現像
をアンモニアガスで行うものである。そして三つめは熱
現像型として知られているもので、感光層中に加熱によ
ってアンモニアガスを発生させることができる尿素のよ
うなアンモニアガス発生剤を含有するタイプや感光層中
にトリクロロ酢酸のような加熱によって酸としての性質
を失う酸のアルカリ塩を含有するタイプ、高級脂肪酸ア
ミドを発色助剤として用い加熱溶融によりジアゾ化合物
及びカップリング成分を活性化させることを利用したタ
イプなどがある。

湿式タイプは現像液を使用するために液の補充や廃棄の
手間が掛かること、装置が大きいことなどの保守上の問
題の他、コピー直後が湿ッているために加筆がすぐにで
きないなど、いくつかの問題を持っている。また、乾式
タイプは湿式タイプと同様に現像液の補充が必要なこと
、発生するアンモニアガスを外部に漏らさないようにガ
ス吸収設備が必要なこと、従って装置が大型化すること
などのほかに、コピー直後にアンモニアの臭いがするな
どの問題を持っている。一方、熱現像タイプは湿式タイ
プや乾式タイプと違い現像液不要のために保守上のメリ
ットを持っているものの、従来知られていたタイプはい
ずれも現像温度が１５０℃〜２００℃という高温が必要
で、しかも、温度が±１０°Ｃ位に制御されないと現像
不足になったり色調が変化したりするため、装置コスト
が高くなってしまう問題があった。また、このような高
温現像のため使用するジアゾ化合物にとっても耐熱性の
高いことが必要となるが、このような化合物は高濃度形
成には不利になることが多い、低温現像化（９０°Ｃ−
１３０°Ｃ）の試みも多くなされているが、材料自体の
シェルフライフの低下を伴う欠点があった。このように
熱現像タイプは、湿式や乾式タイプに比べて保守上のメ
リットは十分予想されながらいまだジアゾ記録システム
の主流を占めるに至っていないのが現状である。さて、
支持体上にジアゾ化合物、カップリング成分を含有する
層を設けた材料を加熱して所望の発色濃度を得るために
は、加熱により各成分が瞬時に溶融、拡散、反応して発
色色素を生成させる必要があるが、この反応時に系を塩
基性にすることが反応を促進させる効果があり好ましい
、従って、低温加熱で実用上大きな障害とならない程度
の記録速度をもつ感光感熱記録材料を作成するためには
、塩基性物質を塗層中に含有させることが必須要件とな
る。

一方、感光感熱記録材料にとってコピー前保存中に地肌
部が着色してきたり、発色濃度が低下してきたりするこ
とをできるだけ抑えることも必須要件である。

このように良好なシェルフライフをもち、かつ記録速度
の速い感光感熱記録材料を作成するために上述したいく
つかの試みがされているが、依然として実用に耐える迄
に至っていないのが現状である。

加熱温度が低くても十分に発色して高濃度が得られるよ
うな材料を設計すると、当然のことながらコピー前に室
温が保存している間でも発色反応が起こる可能性があり
、白（なければならない地肌部が着色してくる現象とし
て現れる。特に、赤発色型の記録材料の場合には視感度
が高いために僅かな地肌の着色（カプリ）でも目立って
しまうという問題があった。この−見両立し難い問題を
解決するために本発明者らは鋭意検討した結果、支持体
上にジアゾ化合物、カップリング成分及び塩基性物質を
含有する熱現像し得る感光層を設けた記録材料において
、該ジアゾ化合物をマイクロカプセルの中に含有させる
こと、更に、塩基性物質の探索、マイクロカプセルの作
り方などの観点からも検討を続け、コピー前保存中の地
肌着色を抑えることに成功した（特開平２−５４２５１
号）また、ジアゾ化合物の保存安定性と油溶性を高める
目的で検討した結果、１−置換アミノ−３−アルコキシ
ベンゼン−４−ジアゾニウム塩がすぐれた性能を示すこ
とを見出した（特願平２−１６９４９０号）、さらに本
発明者らはカップリング成分との組み合わせを鋭意検討
した結果、該ジアゾニウム塩が２−シクロヘキセノン誘
導体と色相が極めて良好な赤系色素を生成することを見
出し、本発明に至った。

従って、本発明の第１の目的は、特定のジアゾ化合物と
特定のカップリング成分の組み合わせを用いることによ
って良好な赤系発色色相を与える感光感熱記録材料を提
供することにある。

本発明の第２の目的は、記録前の保存性（生保存性）に
優れている感光感熱記録材料を提供することにある。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明の上記諸口的は、支持体上に、ジアゾ化合物、カ
ップリング成分、及び有機塩基を含有する記録層を設け
た感光感熱記録材料において、該ジアゾ化合物が１−置
換アミノ−３−アルコキシベンゼン−４−ジアゾニウム
塩であり、且つ、該カップリング成分が２−シクロヘキ
セノン誘導体であることを特徴とする感光感熱記録材料
によって達成された。

本発明に係るジアゾ化合物のうち、下記一般式（１）で
表わされるものが好ましい。

（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同一でも異なっていて
もよく、アルキル基、アラルキル基、アリール基を表し
、これらは更に置換基を有していてもよく、Ｘ−は酸ア
ニオンを表す、） 一般式（１）において、Ｒ１，Ｒ１およびＲ３が置換基
を有する場合、置換基としてはアルキル基、アリール基
、ヒドロキシ基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、
アシルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基などが挙げら
れる。

Ｒ’　、Ｒ”およびＲ′の炭素数の総和は油溶性の点か
ら１２以上が好ましく、特には１４以上が好ましい。

一般式（１）において、Ｘ−で表される酸アニオンの酸
の具体例としては、例えば、下記の例が挙げられる。

Ｃ，Ｆ、、、、Ｃ○○Ｈ（ｎは１〜９の整数）、Ｃ１Ｆ
　ｚ□＋　Ｓ　Ｏ３Ｈ（ｍは１〜９の整数）、四フッ化
ホウ素、テトラフェニルホウ素、ヘキサフルオロリン酸
、芳香族カルボン酸、芳香族スルホン酸。

更に、塩化亜塩、塩化カドミウム、塩化スズなどを用い
て錯化合物を形成させジアゾニウム塩の安定化を行うこ
とも出来る。

本発明に係るジアゾ化合物は、融点３０°Ｃないし２０
０°Ｃのものが好ましいが、取り扱いの点から５０℃な
いし１５０°Ｃのものが好ましい。

また、マイクロカプセル中に含有させる際、適当な溶剤
（例えばリン酸トリクレジルなど）に溶解せしめて用い
るため、これらの溶剤に対する適当な溶解度と、低い水
溶性とを有していることが好ましい。具体的には、該溶
剤に５％以上の溶解度と、水に１％以下の溶解度を有し
ていることが好ましい。

本発明に係るジアゾ化合物は、感熱記録層中に０．０２
〜３ｇ／ｎ（の範囲で用いられることが好ましく、発色
濃度の点から０．１〜２ｇ／ｎ（の範囲で用いられるこ
とが好ましい。

以下に本発明に係るジアゾ化合物の具体例を示すが、本
発明はこれによって限定されるものではない。

（Ｄ） （Ｅ） （Ｆ） （Ｇ） Ｃ１Ｈ。

ｎ−Ｃ，Ｈ。

（Ｊ） （Ｋ） ｎ〜しｓＭ＋ｔＵしＮ１１ （Ｌ） （Ｍ） などが挙げられる。

本発明に係るジアゾ化合物は単独で用いてもよいし、あ
るいは２種以上併用することも出来る。

さらに色相調製等の諸口的に応して本発明に係るジアゾ
化合物と既知のジアゾ化合物を併用することも出来る。

併用できるジアゾ化合物としてはつぎのもの等が好まし
い。

４−ジアゾ−１−ジメチルアミノベンゼン、４−ジアゾ
−２−ブトキシ−５−クロル−１−ジメチルアミノベン
ゼン、４−ジアゾ−１−メチルベンジルアミノベンゼン
４−ジアゾ−１−エチルヒドロキシエチルアミノベンゼ
ン、４−ジアゾ−１ジエチルアミノ−３−メトキシベン
ゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノベンゼン、４−ジア
ゾ−１〜モルホリノー２．５−ジブトキシヘンゼン４−
ジアゾ−１−トルイルメルカプト−２，５−ジェトキシ
ベンゼン、４〜ジアゾ−１−ピペラジノ−２−メトキシ
−５−クロルベンゼン、４−ジアゾ−１−（Ｎ、Ｎ−ジ
オクチルアミノカルボニル）ベンゼン、４−ジアゾ−１
（４−ｔｅｒｔオクチルフェノキシ）ベンゼン、４−ジ
アゾ−１−（２−エチルヘキサノイルピペリジノ）−２
゜５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（２゜５
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ−α−ブタノイルピ
ペリジノ）ベンゼン、４−ジアゾ−１−（４−メトキシ
）フェニルチオ−２，５−ジェトキシベンゼン、４−ジ
アゾ−１−（４−メトキシ）ベンズアミド−２，５−ジ
ェトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−ピロリジノ−２−
メトキシベンゼン 上記ジアゾ化合物とジアゾニウム塩を形成する酸の具体
例としては、例えば、下記の例が挙げられる。

Ｃ，Ｆ！、、ＩＣ０ＯＨ（ｎは１〜９の整数）、ＣｌＦ
ｚｍ、＋ＳＯｓ　Ｈ（ｍは１〜９の整数）、四フッ化ホ
ウ素、テトラフェニルホウ素、ヘキサフルオロリン酸、
芳香族カルボン酸、芳香族スルホン酸。

更に、塩化並塩、塩化カドミウム、塩化スズなどを用い
て錯化合物を形成させジアゾニウム塩の安定化を行うこ
とも出来る。

本発明に係る２−シクロヘキセノン誘導体のうち、ジア
ゾ化合物とのカップリング活性の点からは３位に酸素原
子、窒素原子、硫黄原子などのへテロ原子を介して結合
する置換基を有することが好ましい。特には３位の置換
基は酸素原子を介して結合する置換基を有することが好
ましい。

本発明に係る２−シクロヘキセノン誘導体のうち、合成
の容易さ、原材料の入手し易さの点からは、４位が置換
カルボニル基やシアノ基などの電子吸引性基で置換され
たものが好ましい。

本発明に係る２−シクロヘキセノン誘導体のうち、２−
シクロヘキセノン誘導体そのものの互変異性により２位
の二重結合が３位に異性化したものを何％か含んでいて
もよい。４位が電子吸引性基の置換基の場合、異性化は
幾分少ない。

本発明に係る２−シクロヘキセノン誘導体のうち、下記
一般式（ＩＩ）で表される化合物が好ましい。

（上式中、Ｒ’　＋　Ｒ’　、Ｒ’およびＲ７は同一で
も異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、置換アミノ基、置換カルボニル基
、シアン基を表し、Ｒ１は置換カルボニル基、シアノ基
を、Ｒはアルキル基、了り−ル基、置換カルボニル基、
置換スルホニル基、カチオン性基、置換シリル基を表す
。） 一般式（ＩＩ）においてＲ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ４で
表される基としては水素原子、炭素原子数１〜１０のア
ルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子
数２〜２５のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜
２５のアルキルカルボニル基、炭素原子数７〜３５のア
リールカルボニル基、シアノ基が好ましい。

Ｒ８で表される基のうち少なくとも１つは炭素原子数２
〜２５のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜２５
のアルキルカルボニル基、炭素原子数７〜３０のアリー
ルカルボニル基、シアノ基が好ましい。

Ｒ’　とＲ’　、Ｒ’　とＲ’　、Ｒ”　とＲ７、Ｒ”
　とＲ＠およびＲ８とＲは互いに結合してヘテロ原子を
含む環を形成していてもよい。

一般式（Ｉ［）においてＲで表される基は置換基を有し
ていても良く、Ｒがアルキル基、アリール基、置換カル
ボニル基、置換スルホニル基の場合の置換基としてはハ
ロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
置換カルボニル基、置換アミノ基、ヘテロ環残基が好ま
しく、Ｒが置換シリルの場合、アルキル基、アリール基
が好ましい、これらの置換基は更に、置換基を有してい
てもよい。

一般式（１０）においてＲで表される基がカチオン性基
を表す場合、本発明に係る２−シクロヘキセノン誘導体
は塩として存在することになる。その場合の塩としては
、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム
塩などが好ましい。

Ｒとしては炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子
数６〜３０のアリール基、炭素原子数２〜２０のアクキ
ルカルボニル基、炭素原子数７〜２０のアリールカルボ
ニル基、炭素原子数２〜２０のアルキルスルホニル基、
炭素原子数７〜２０のアリールスルホニル基、炭素原子
数２〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜
２０の置換カルバモイル基、炭素原子数４〜４０の４級
アンモニウムカチオンが好ましい。特には、炭素原子数
２〜１５のアルキルカルボニル基、炭素原子数７〜１５
のアリールカルボニル基、炭素原子数２〜１５のアルコ
キシカルボニル基、炭素原子数２〜１５の置換カルバモ
イル基が好ましい。

次に本発明に係るカップリング成分の具体例を下記に示
すが、本発明はこれによって限定されるものではない。

などが挙げられる。

本発明において一般式（Ｉ［）で表されるカップリング
成分と共に色相調製等の目的で用いることができるカッ
プリング成分としては、塩基性雰囲気でジアゾ化合物と
カップリングして色素を形成するものであればいずれの
化合物も可能である。

例えば、カルボニル基の隣にメチレン基を有するいわゆ
る活性メチレン化合物、フェノール誘導体、ナフトール
誘導体などがあり、具体例として下記のものが挙げられ
本発明の目的に合致する範囲で使用される。

レゾルシン、フロログルシン、２．３−ジヒドロキシナ
フタレン−６−スルホン酸ナトリウ去、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸モリホリノプロビルアミド、１，５−
ジヒドロキシナフタレン、２．３−ジヒドロキシナフタ
レン、２．３−ジヒドロキシ−６−スルファニルナフタ
レン、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロ
ピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸オクチル
アミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、ペ
ンシイルアセトニリド、１−フェニル−３メチル−５−
ピラゾロン、１−　（２，４，６トリクロロフエニル）
−３−アニリノ−５−ピラゾロン、２−〔３−α−（２
，５−ジーｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）−ブタンアミ
ドベンヅアミド〕フェノール、２，４−ビス−（ベンゾ
イルアセトアミノ）トルエン、１．３−ビス−（ピバロ
イルアセトアミノメチル）ベンゼン 本発明に使用されるマイクロカプセルは、常圧で４０〜
９５°Ｃの沸点をもつ非水溶媒にジアゾニウム塩及び互
いに反応して高分子物質を生成する同種または異種の化
合物を溶解した溶液を、親水性保護コロイド溶液中に乳
化分散後、反応容器を減圧にしながら系を昇温しで溶媒
を留去しつつ油滴表面に壁形成物質を移動させ、かつ油
滴表面で重付加及び重縮合による高分子生成反応を進行
させて壁膜を形成させることにより製造された実質的に
溶媒を含まないマイクロカプセルであることが良好なシ
ェルフライフを得る点からみて好ましい。

また、本発明においてマイクロカプセルの壁を形成する
高分子＠！ｌ質は、ポリウレタン、ポリウレアより選ば
れる少なくとも１種により形成されるものであることが
好ましい。

本発明において使用されるジアゾニウム塩を溶解させる
非水溶媒としては、ハロゲン化炭化水素、脂肪酸エステ
ル、ケトン類、エーテル類より選ばれる少なくとも１種
の化合物であることが好ましい。

本発明に用いられるマイクロカプセルの壁を形成する互
いに反応して高分子物質を生成する同種または異種の化
合物は、ポリウレア、ウレタンが好ましくそれぞれ相当
する七ツマ−として芳香族または脂肪族イソシアネート
化合物から選択される。本発明のジアゾ化合物を含有さ
せたマイクロカプセルは、相当する七ツマ−を重合し得
ることができるが、七ツマ−の使用量は該マイクロカプ
セルの平均粒径０．３μ〜１２μ、壁厚０．０１〜０．
３になるように決定される。またジアゾ化合物は、０．
０５〜５．０ｇ／ｎ？塗布することが好ましい。

本発明において、熱現像時に系を塩基酸にしカップリン
グ反応を促進する目的で有機塩基を加える。これらの有
機塩基は、単独でも２種以上併用でも用いることができ
る。塩基酸物質としては、第３級アミン類、ピペリジン
類、ピペラジン類、アミジン類、フォルムアミジン類、
ピリジン類、グアニジン類、モルホリン類等の含窒素化
合物が挙げられる。

特には、Ｎ、Ｎ’−ビス（３−フェノキシ−２ヒドロキ
シプロピル）ピペラジン、Ｎ、Ｎ’ビス（３−（ｐ−メ
チルフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピルコピペラジ
ン、Ｎ、Ｎ’　−ビス（３−（ｐ−メトキシフェノキシ
）−２−ヒドロキシプロピルコピペラジン、Ｎ、Ｎ’−
ビス（３−フェニルチオ−２−ヒドロキシプロピル）ピ
ペラジン、Ｎ、Ｎ’−ビス〔３−（β−ナフトキシ）２
−ヒドロキシプロピルコピペラジン、Ｎ−３−（β−ナ
フトキシ）−２−ヒドロキシプロピルＮ′−メチルビペ
ラジン、１．４−ビス（〔３（Ｎ−メチルピペラジン）
−２−ヒドロキシ〕プロピルオキシ）ベンゼンなどのピ
ペラジン類、Ｎ−（３−（β−ナフトキシ）−２−ヒド
ロキシ〕プロピルモルホリン、１．４−ビス（（３−モ
ルホリノ−２−ヒドロキシ）プロピルオキシ〕ベンゼン
、１，３−ビス〔（３−モルホリノ−２−ヒドロキシ）
プロピルオキシ〕ベンゼンなどのモルホリン類、Ｎ−（
３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル）ピペリジン
、Ｎ−ドデシルピペリジンなどのピペリジン類、トリフ
ェニルグアニジン、トリシクロヘキシルグアニジン、ジ
シクロへキシルフェニルグアニジン等のグアニジン類等
が具体的には好ましい。

本発明において、ジアゾ化合物１重量部に対してカップ
リング成分は、０．１〜３０重量部、塩基性物質は、０
．１〜３０重量部の割合で使用することが好ましい。

本発明においては、有機塩基の他にも発色反応を促進さ
せる目的のために発色助剤を加えることができる。

本発明の発色助剤に含まれるものとして、例えば低エネ
ルギーで迅速かつ完全に熱現像が行われるように、感光
層中にフェノール誘導体、ナフトール誘導体、アルコキ
シ置換ベンゼン類、アルコキシ置換ナフタレン類、ヒド
ロキシ化合物、アミド化合物、スルホンアミド化合物を
加えることができる。これらの化合物は、カンプリング
成分あるいは、塩基性物質の融点を低下させるか、ある
いは、マイクロカプセル壁の熱透過性を向上させ、その
結果高い発色濃度が得られるものと考えられる。

本発明の発色助剤にはまた、熱融解性物質も含まれる。

熱融解性物質は、常温では固体であって加熱により融解
する融点５０℃〜１５０°Ｃの物質であり、ジアゾ化合
物、カップリング成分、或いは塩基性物質を溶かす物質
である。これらの化合物の具体例としては、脂肪酸アミ
ド、Ｎ置換脂肪酸アミド、ケトン化合物、尿素化合物、
エステル類等が挙げられる。

本発明に用いられるカップリング成分は、塩基性物質、
その他の発色助剤等とともに、サンドミル等により水溶
性高分子とともに固体分散して用いることもできるが、
適当な乳化助剤とともに乳化物にして用いる目的に対し
て特に優れている。

好ましい水溶性高分子としては、マイクロカプセルを調
製する時に用いられる水溶性高分子が挙げられる（例え
ば、特開昭５９−１９０８８６号参照）、この場合、水
溶性高分子溶液に対してカップリング成分、塩基性物質
、発色助剤はそれぞれ５〜４０重量％になるように投入
される。分散されたあるいは乳化された粒子サイズは１
０μ以下になることが好ましい。

本発明に記録材料には、コピー後の地肌部の黄着色を軽
減する目的で光重合性組成物等に用いられる遊離基発生
剤（光照射により遊離基を発生する化合物）を加えるこ
とができる。遊離基発生剤としては、芳香族ケトン類、
キノン類、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、アゾ化
合物、有ＩＩジスルフィド類、アシルオキシムエステル
類などが挙げられる。添加する量は、ジアゾ化合物１重
量部に対して、遊離基発生剤を０．０１〜５重量部が好
ましい。

また同様に黄着色を軽減する目的で、エチレン性不飽和
結合を有する重合可能な化合物（以下、ビニルモノマー
と呼ぶ）を用いることができる。

ビニルモノマーとは、その化学構造中に少なくとも１個
のエチレン性不飽和結合（ビニル基、ビニリデン基等）
を有する化合物であって、モノマーやプレポリマーの化
学形態をもつものである。それらの例として、不飽和カ
ルボン酸及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価ア
ルコールとのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価
アミン化合物とのアミド等が挙げられる。ビニルモノマ
ーはジアゾ化合物１重量部に対して０．２〜２０重量部
の割合で用いる。

前記遊離基発生剤やビニルモノマーは、ジアゾ化合物と
共にマイクロカプセル中に含有されて用いることもでき
る。

本発明では以上の素材の他に酸安定剤としてクエン酸、
酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸等を添
加することができる。

本発明の記録材料は、ジアゾ化合物を含有したマイクロ
カプセル、カップリング成分、及び有機塩基、その他の
添加物を含有した塗布液を調製し、紙や合成樹脂フィル
ム等の支持体の上にバー塗布、ブレード塗布、エアナイ
フ塗布、グラビア塗布、ロールコーティング塗布、スプ
レー塗布、デイツプ塗布、カーテン塗布等の塗布方法に
より塗布乾燥して面分２．５〜３０ｇ／イの感光層を設
ける。

本発明の記録材料においては、マイクロカプセル、カッ
プリング成分、塩基などが上記方法に記したように同一
層に含まれていても良いし、別層に含まれるような積層
型の構成をとることもできる。

また、支持体の上に特願昭５９−１７７６６９号明細書
等に記載した中間層を設けた後感光層を塗布することも
できる。

本発明の支持体としては、通常の感圧紙や感熱紙、乾式
や湿式のジアゾ複写紙などに用いられる紙支持体はいず
れも使用することができる他、アルキルケテンダイマー
等の中性サイズ割によりサイジングされたｐＨ５〜９の
中性紙（特願昭５５１４２８１号記載のもの）、特開昭
５７−１１６６８７号記載のステキヒトサイズ度とメー
トル坪量との関係を満たし、かつベック平滑度９０秒以
上の紙、特開昭５８−１３６４９２号に記載の光学的表
面粗さが８μ以下で、かつ厚みが３０〜１５０μの紙、
特開昭５８−６９０９１号記載の密度０．９ｇ／ａａ以
下でかつ光学的接触率が１５％以上の紙、特開昭５８−
６９０９７号に記載のカナダ標準濾水度（ＪＩＳ　　Ｐ
８１２１）で４００ｃｃ以上に叩解処理したパルプより
抄造し塗布液のしみこみを防止した紙、特開昭５８−６
５６９５号に記載のヤンキーマシーンにより抄造された
原子の光沢面を塗布面とし発色濃度及び解像力を改良す
るもの、特開昭５９−３５９８５号に記載の原紙にコロ
ナ放電処理を施し、塗布適性を改良した紙なども用いる
ことができる。

また本発明で支持体として使用される合成樹脂フィルム
は、現像過程での加熱に対しても変形せず、寸法安定性
を有する公知の材料の中から任意に選択することができ
る。このようなフィルムとしては、ポリエチレンテレフ
タレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステ
ルフィルム、三酢酸セルロースフィルム等のセルロース
誘導体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレ
ンフィルム、ポリエチレン等のポリオレフィンフィルム
等が挙げられ、これら単体であるいは貼り合わせて用い
ることができる。支持体の厚みとしては、２０〜２００
μのものが用いられる。

本発明の記録材料に画像を形成する場合、下記の方法を
用いることが出来る。１つは、原稿を用いて露光して潜
像を形成せしめた後、この像形成部以外に光照射を行う
ことにより定着させる方法、もう１つは、熱ペン、サー
マルヘッド等の熱により発色画像を得た後、画像部以外
を光照射することにより定着させる方法である。いずれ
の方法も好ましく用いることが出来る。露光用光源とし
ては、種々の蛍光灯、キセノンランプ、水銀灯などが用
いられ、この発光スペクトルが記録材料で用いたジアゾ
化合物の吸収スペクトルにほぼ一致していることが、像
形成部以外を効率良く光定着させることができて好まし
い。また、材料を加熱して現像する工程において、加熱
手段としては、熱ペン、サーマルヘッド、赤外線、高周
波、ヒートブロック、ヒートローラー等を用いることが
できる。

以下、本発明を実施例によって更に詳述するが本発明は
これらの実施例によって制限されるものではない。

実施例１ 〔本発明のカプセル液Ａの調製〕　：２−へキシルオキ
シ−４−Ｎ、Ｎ−ジヘキシルアミノベンゼンジアゾニウ
ムへキサフルオロリン酸塩３．４５部及びキシリレンジ
イソシアネートとトリメチロールプロパン（３：１）付
加物１８部を酢酸エチル１０部に添加し、加熱溶解した
。このジアゾ化合物の溶液を、ポリビニルアルコール５
．２部が水５８部に溶解されている水溶液に混合し、２
０°Ｃで乳化分散し、平均粒径２．５μの乳化液を得た
。得られた乳化液に水１００部を加え、攪拌しなから５
０°Ｃに加温し、３時間後にジアゾ化合物を芯物質に含
有したカプセル液を得た。

〔カプラー／塩基乳化液Ｂの調製〕　：本発明カンプリ
ング成分具体的化合物例（２）１０部、トリフェニルグ
アニジン５部、リン酸トリクレジル３部を酢酸エチル５
０部に溶かし、１５％ポリビニルアルコール水溶液２０
０部に加えてホモジナイザーで乳化分散した。これを３
０″Ｃに保って酢酸エチルを除去し、乳化液Ｂを得た。

乳化物の平均粒子系は０．５μであった。

〔本発明の記録材料の作成］　：上記カプセル液Ａ５０
部に、乳化液８５０部を加えて塗布液とした。

この塗布液を平滑透明なポリエチレンテレフタレートフ
ィルム（厚さ７５μｍ）にコーティングバーを用いて乾
燥重量１０ｇ／ｎ（になるように塗布し、５０°Ｃ１分
間乾燥し記録材料を作成した。

〔発色および定着の試験〕

上記記録材料にテスト用原稿（トレーシングペーパーに
直径３Ｃ１の円を２Ｂ鉛筆で均一に黒く塗ったもの）を
上に重ねて蛍光灯により露光した。

このとき、蛍光灯の発光スペクトルは４２０ｎｍに極大
値をもつランプを使用した。次いで、１２０°Ｃに加熱
したヒートブロックにより３秒間加熱して画像を形成し
た。また、先に１２０°Ｃに加熱したヒートブロックに
より加熱した後、４２０ｎｍに吸収極大を持つランプで
全面露光した場合にも、画像を形成した。マクベス濃度
計にて発色部の濃度を測定したところ、それぞれ１．２
５であった。

実施例２．３ 実施例１で用いた化合物（２）の代わりに、化合物（９
）（実施例２）、化合物（１５）（実施例３）を用いて
カプラー／塩基乳化液を得た他は実施例１と同様な操作
を行い、記録材料を作成し画像を形成させた。マクベス
濃度計にて発色部の濃度を測定したところ、それぞれ１
．２２（実施例２）、１．２１（実施例３）であった。

実施例４．５ 実施例１で用いた１−ジブチルアミノ−３へキシルオキ
シベンゼン−４−ジアゾニウムへキサフルオロリン酸塩
の代わりに、１−ジブチルアミノ−３−ブトキシベンゼ
ン−４−ジアゾニウムヘキサフルオロリン酸塩（実施例
４）、１−シｔクチルアミノー３−オクチルオキシベン
ゼン−４−ジアゾニウムヘキサフルオロリン酸塩（実施
例５）を用いてカプセル液を得た他は実施例１と同様な
操作を行い、記録材料を作成し画像を形成させた。マク
ベス濃度計にて発色部の濃度を測定したところ、それぞ
れ１．２２（実施例４Ｌ　１゜２１（実施例５）であっ
た。

比較例１ 実施例１で用いた化合物（２）の代わりに、１フェニル
−３−オクチルオキシカルボニルピラゾリ−５−オンを
用いてカプラー／塩基乳化液を得た他は実施例１と同様
な操作を行い、画像を形成させた。マクベス濃度計にて
発色部の濃度を測定したところ１．２１であった。

比較例２．３ 実施例１で用いた１−ジブチルアミノ−３−ブトキシベ
ンゼン−４−ジアゾニウムへキサフルオロリン酸塩の代
わりに、１−モルホリノ−３−フ゛トキシベンゼンー４
−ジアゾニウムへキサフルオロリン酸塩（比較例２）、
■−モルホリノー２゜５−ジブトキシベンゼン−４−ジ
アゾニウムへキサフルオロリン酸塩（比較例３）を用い
てカプセル液を得た他は実施例１と同様な操作を行い、
画像を形成させた。マクベス濃度計にて発色部の濃度を
測定したところ、それぞれ１．２０（比較例２）、１．
１９（比較例３）であった。

次に、得られた記録材料の発色色相の測定と生保存性の
比較試験を行った。

発色色相の測定は形成した画像を目視することにより行
った。

生保存性の試験は室温保存した感熱記録シートと６０°
Ｃ１３０％ＲＨの条件下７２時間強制保存した感熱記録
シートの熱板による発色濃度の差で比較した。

着色濃度の変化はマクベス反射濃度針により測定した。

発色色相、着色濃度の結果を第１表に示す。

これらの結果より本発明のジアゾ化合物とカップリング
成分の組み合わせを用いることにより、目的とする赤系
の発色色相が得られ、かつ感熱記録シートの生保存性も
すぐれていることがわかる。

〔第１表〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上に、ジアゾ化合物、カップリング成分、及
   び有機塩基を含有する記録層を設けた感光感熱記録材料
   において、該ジアゾ化合物が１−置換アミノ−３−アル
   コキシベンゼン−４−ジアゾニウム塩であり、且つ、該
   カップリング成分が２−シクロヘキセノン誘導体である
   ことを特徴とする感光感熱記録材料。 ２）ジアゾ化合物がマイクロカプセル中に含有されてい
   ることを特徴とする請求項１に記載の感光感熱記録材料
   。