JPH0534889A - カラー画像安定化処理液、安定液、安定補充液、調整液、漂白液及びハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 マゼンタ色素画像の褪色防止能が高く、且
つホルマリン蒸気圧が低いハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理に用いる安定化処理液及びそれを用いた処理
方法を提供する。 【構成】 １Ｈ−ピラゾール−１−メタノール化合
物、１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−メタノール
化合物及び／又は室温下水中での平衡定数が２×１０^-2
モル／リットル以下であり、かつホルムアルデヒドの放
出速度定数が１×１０^-5 sec^-1以上であるＮ−メチロー
ル化合物を含有する安定化処理液及びそれを用いたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料（以下、単に感光材料ということあり。）の処
理に使用されるカラー画像安定化処理液及びそれを用い
た処理方法に関し、特にホルムアルデヒド蒸気圧が低減
され、色素画像の安定化に優れたカラー画像安定化処理
液及びそれを用いた処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理の基本工程は、発色現像工程と脱銀工程である。
発色現像工程では発色現像主薬により露光されたハロゲ
ン化銀が還元されて銀を生ずるとともに、酸化された発
色現像主薬は発色剤（カプラー）と反応して色素画像を
与える。次の脱銀工程においては、漂白剤と通称される
酸化剤の作用により、発色現像工程で生じた銀が酸化さ
れ、しかるのち、定着剤と通称される銀イオンの錯イオ
ン形成剤によって溶解される。この脱銀工程を経ること
によって、カラー感光材料には色素画像のみができあが
る。

【０００３】通常は、これらの工程の後、水洗処理が行
われ、不要の処理液成分が除去される。カラーペーパー
や反転カラーペーパーの場合には、以上で処理が終了し
乾燥工程へと進むのが一般的であるが、カラーネガフィ
ルムやカラー反転フィルムの処理においては、この他に
安定化工程が必要である。これらの処理の最終工程にあ
る安定浴には、ホルマリンが使用されており、その目的
が処理後の感光材料中の残存マゼンタカプラ−に起因す
るマゼンタ色素の褪色防止であることは周知のとおりで
ある。このようなホルマリンを含有する安定浴の調製の
際や安定液の付着した感光材料の乾燥の際には、若干の
ホルムアルデヒドの蒸気が発生する。

【０００４】ホルムアルデヒドの吸入は人体に有害であ
ることが知られており、日本産業衛生学会はホルムアル
デヒドの作業環境許容濃度として０．５ｐｐｍを勧告し
ている。このため、作業環境改善の観点から安定浴中の
ホルムアルデヒド濃度の低減やホルマリン代替物への転
換の努力がなされて来ている。

【０００５】ホルマリン代替物としては、例えば特開昭
６３−２４４０３６号公報には、ヘキサメチレンテトラ
ミン系化合物が記載されている。この化合物を用いれ
ば、確かにホルムアルデヒド濃度、即ちホルムアルデヒ
ド蒸気圧は減少するが、本来の目的であるマゼンタ色素
の褪色防止能が不十分で室温でも数週間で顕著な褪色が
発生する。

【０００６】一方、特定の構造を有したＮ−メチロール
化合物も数多く提案されている。例えば、米国特許第
２，４８７，５６９号、同第２，６２９，６６０号のメ
ラミン化合物のＮ−メチロール化合物、米国特許第２，
５７９，４３５号の尿素、２−オキサプロピレン尿素の
Ｎ−メチロール化合物、米国特許第２，４８７，４４６
号、特公昭４５−８５０６号のチオ尿素化合物のＮ−メ
チロール化合物、米国特許第２，５７９，４３６号、英
国特許第６８４，５４０号のヒダントイン化合物のＮ−
メチロール化合物、英国特許第９０８，１３６号のシア
ンジアミド化合物のＮ−メチロール化合物、米国特許第
３，８０１，３２２号特開昭６１−３５４４７号のグア
ニジン化合物のＮ−メチロール化合物、英国特許第１，
３９２，１３４号のモルホリン、ビウレット化合物のＮ
−メチロール化合物、特開平２−１５３３４８号のピロ
ール、ピロリジン、メチルアミン、グリシン、エチルカ
ルバメイトのＮ−メチロール化合物等が知られている。
またこれらの化合物の使用法に関しても、米国特許第
４，７８６，５８３号、同第４，８５９，５７４号、同
第４，９２１，７７９号、欧州公開特許第３４５，１７
２号、同第３９５，４４２号等で提案されている。

【０００７】しかしながら、これらの化合物はホルマリ
ンと比較してホルムアルデヒド蒸気圧が低減されるもの
は画像保存性が悪く、逆に画像保存性の改良されたもの
はホルマリン並みのホルムアルデヒド蒸気圧であり、画
像保存性の改良効果とホルムアルデヒド蒸気圧の低減と
を同時に満足させるものではない。また、これらの化合
物はマゼンタ色素の画像保存性を改良してもステインを
発生したり、イエローやシアン色素、感光材料中に存在
する他の色素の保存性を逆に悪化させたり、溶解性が低
かったり、感光材料に付着して処理済の画像を汚してし
まうという問題もあることがわかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、マゼンタ色素
の褪色防止能が十分で、且つホルムアルデヒド蒸気圧が
低い化合物、即ち有効なホルマリン代替物の開発が強く
望まれていた。即ち、本発明の第一の目的は、人体に有
害な化合物を実質的に放出しないカラー画像安定化処理
液を提供することである。更に、本発明の第二の目的
は、安全で且つ処理後の感光材料の画像保存性に優れた
カラー画像を提供することのできるカラー画像安定化処
理液及びそれを用いた処理方法を提供することである。
また、本発明の第三の目的は、画像保存性に優れ、且つ
感光材料の汚れ等の弊害が発生しない優れたカラー画像
を提供することのできるカラー画像安定化処理液及びそ
れを用いた処理方法を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは公知のＮ−
メチロール型ホルマリンプレカーサーをも含めて種々検
討した結果、本発明の上記目的は、下記一般式（Ｉ）で
表されるＮ−メチロール化合物及び／又は下記条件Ａを
満足するＮ−メチロール化合物（以下、総称して単に本
発明のＮ−メチロール化合物ということあり）を見出
し、これをハロゲン化銀カラー感光材料用のカラー画像
安定化処理液及び／又はカラー画像安定化処理補充液に
含有させることによって、またはこの化合物を含有する
カラー画像安定化処理液及び／又はカラー画像安定化処
理補充液を用いてハロゲン化銀カラー写真感光材料を処
理することによって達成できることがわかった。

【００１０】

【化２】

【００１１】（式中、Ｘは窒素原子とともに１Ｈ−ピラ
ゾール環又は１Ｈ−１，２，４−トリアゾール環を形成
するに必要な非金属原子群を表わす。）

【００１２】（条件Ａ）室温下水中での平衡定数が２×
１０^-2モル／リットル以下であり、かつホルムアルデヒ
ドの放出速度定数が１×１０^-5 sec^-1以上である。

【００１３】本発明のカラー画像安定化処理液は、本発
明のＮ−メチロール化合物を含有することでホルムアル
デヒド蒸気圧の低減された作業環境を提供できるもので
ある。また、本発明は、感光材料を本発明のＮ−メチロ
ール化合物を含有するカラー画像安定化処理液を用いて
処理することでホルマリンを使用せずとも色素画像を安
定化することに大きな特徴を有している。従って上記処
理液の他の処理に関して、及び感光材料に関しては、あ
らゆる処理や感光材料を使用することができる。

【００１４】一般式（Ｉ）で示されるＮ−メチロール化
合物を更に詳細に説明する。Ｘによって形成されたピラ
ゾール環又は１，２，４−トリアゾール環は無置換であ
っても置換されていてもよい。また、Ｘによって形成さ
れたピラゾール環が少なくとも２個以上の置換基を有す
る場合、それらのうちの互いにオルト位にある置換基が
結合して５〜７員環を形成してもよい。なお、一般式
（Ｉ）で表されるＮ−メチロール化合物のうち、好まし
い化合物は、条件Ａを満足する化合物である。

【００１５】一般式（Ｉ）で表わされるＮ−メチロール
化合物のうち、下記一般式（Ｉａ）で表わされるもの
が、更に好ましい。

【００１６】

【化３】

【００１７】式中、Ｚａは−Ｎ＝、−ＣＨ＝又は−Ｃ
（Ｒ₂ ）＝を表わす。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は同一でも異
なってもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ホスホ
基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、アシル
オキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アミノ基又は−ＹＲａを表わす。こ
こで−Ｙは、−Ｏ−又は、−Ｓ−を表し、Ｒａは、アル
キル基、アルケニル基、アリール基又はヘテロ環基を表
わす。これらの基は更に同様の基やヒドロキシ基等で置
換されていてもよい。またＲ₁ とＲ₂ 又はＲ₂ とＲ₃ が
互いに結合して５〜７員環を形成してもよい。

【００１８】一般式（Ｉａ）は更に詳しくはＲ₁ 、Ｒ₂
及びＲ₃ はそれぞれ、水素原子、アルキル基（例えば、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、ブチル、シクロプロピ
ル、ヒドロキシメチル、メトキシメチル）、アルケニル
基（例えば、アリル）、アリール基（例えば、フェニ
ル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、ヘテロ環基（例
えば、５−ピラゾリル、４−ピラゾリル）、ハロゲン原
子（例えば、塩素、臭素、弗素）、ニトロ基、シアノ
基、スルホ基、カルボキシル基、ホスホ基、アシル基
（例えば、アセチル、ベンゾイル、プロパノイル）、ス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスル
ホニル、トルエンスルホニル）、スルフィニル基（例え
ば、メタンスルフィニル）、アシルオキシ基（例えば、
アセトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えば、メト
キシカルボニル、ブトキシカルボニル）、カルバモイル
基（例えば、カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイ
ル）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル、Ｎ
−エチルスルファモイル）、アミノ基（例えば、アミ
ノ、ジエチルアミノ、アセチルアミノ、メタンスルホン
アミノ、メチルウレイド、Ｎーメチルスルファモイルア
ミノ、メトキシカルボニルアミノ）、アルコキシ基（例
えば、メトキシ、エトキシ）、アルキルチオ基（例え
ば、メチルチオ、オクチルチオ）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ）、アリールチオ基（例えば、フ
ェニルチオ）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニ
ルテトラゾール−５−オキシ）、ヘテロ環チオ基（（例
えば、ベンゾチアゾリルチオ）を表わす。

【００１９】一般式（Ｉａ）においてＲ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ
₃ はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、ハ
ロゲン原子、スルホ基、カルボキシル基、アシルオキシ
基、アミノ基、アルコキシ基及びアルキルチオ基が好ま
しく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アシルオ
キシ基、アミノ基、アルコキシ基及びアルキルチオ基が
より好ましく、水素原子、アルキル基、アミノ基、アル
コキシ基及びアルキルチオ基が更に好ましい。特に、一
般式（Ｉａ）においては、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ はシアン
画像の熱退色性又はイエローステインの防止の観点か
ら、水素原子又は炭素数１〜３の無置換のアルキル基が
好ましく、更に好ましくは、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ の中で
多くとも１つがメチル基で、他は水素原子の化合物であ
り、特に好ましくは、全てが水素原子の化合物である。

【００２０】本発明のＮ−メチロール化合物を室温下
（約２５℃）で、水に溶かすと以下の反応が起こり、平
衡に達する。

【００２１】

【数１】

【００２２】本発明で定義する平衡定数とは上記反応に
おけるＫをいう。また、ホルムアルデヒドの放出速度定
数とは上記反応におけるｋｒをいう。なお、本発明で水
中とは通常の水以外に重水をも含む。これらの値の測定
法としては、平衡定数Ｋは、本発明のＮ−メチロール化
合物を溶解した重水溶液またはアミン化合物と等モルの
ホルムアルデヒド（３７％ホルマリン水溶液）が共存し
た重水溶液を核磁気共鳴吸収法（ＮＭＲ）で測定し、Ｎ
ＭＲのピーク変化が無くなった時点で溶液中に生じた成
分をプロトン比から算出して求めることができる。

【００２３】また、ホルムアルデヒドの放出速度定数ｋ
ｒは、室温下で、ホルムアルデヒドとアミン化合物を水
または重水中に添加し、この反応で生じるＮ−メチロー
ル化合物、ホルムアルデヒド及びアミン化合物の量を平
衡に達するまで追跡することによってＮ−メチロール化
合物の生成速度定数Ｋｆを求め、このようにして得たＮ
−メチロール化合物の生成速度定数Ｋｆと先の平衡定数
Ｋとの積によって求めることができる。これらの化学種
の検出手段としては、核磁気共鳴吸収法、紫外または可
視分光法、高速液体クロマトグラフィー法、比色定量法
があり、反応速度の程度によって、これらの検出手段を
選択すればよい。

【００２４】平衡定数Ｋは、２×１０^-2モル／リットル
以下であり、１．５×１０^-2モル／リットル以下が好ま
しく、１×１０^-2モル／リットル以下がより好ましい。
ホルムアルデヒドの放出速度定数ｋｒは、１×１０^-5 s
ec^-1以上であり、１×１０^-4sec^-1以上である化合物が
より好ましく、１×１０^-3 sec^-1以上である化合物が更
に好ましく、１×１０^-2 sec^-1以上である化合物が最も
好ましい。

【００２５】本発明における条件Ａを満足するＮ−メチ
ロール化合物としては、例えばピラゾールのＮ−メチロ
ール体、１，２，４−トリアゾールのＮ−メチロール
体、ウラゾールのＮ−メチロール体等が挙げられる。

【００２６】本発明における条件Ａを満足する化合物
は、放出されたアミン化合物の構造において環状の含窒
素ヘテロ環アミン化合物が好ましく、この環は芳香環ま
たは芳香環のケトもしくはケトイド構造を有するものが
更に好ましい。本発明における条件Ａを満足する更に好
ましい化合物は下記一般式（III ）で表される化合物で
ある。

【００２７】

【化４】

【００２８】（式中、Ｚb は４〜８員環を形成するのに
必要な非金属原子群である。但し、窒素原子と結合する
原子は炭素原子、酸素原子または硫黄原子から選択され
た原子である。）このＺb によって形成された環は置換
基を有していてもよく、また芳香環、脂環またはヘテロ
環で縮環されていてもよく、スピロ環となってもよい。
Ｚb によって形成された環が有してもよい置換基として
は、一般式（Ｉａ）でのＲ₁ で挙げた置換基が挙げられ
る。このうち、ベンゼン環が縮環した化合物は溶解性が
低下しするため、ベンゼン環が縮環しない化合物が好ま
しい。本発明における条件Ａを満足するＮ−メチロール
化合物において、より好ましいＮ−メチロール化合物
は、上記一般式（Ｉ）で表されるＮ−メチロール化合物
であり、更に好ましくは上記一般式（Ｉａ）で表される
Ｎ−メチロール化合物であり、特に、Ｚａが−Ｎ＝であ
る１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−メタノール化
合物である。

【００２９】本発明において好ましいＮ−メチロール化
合物は、水に溶解した場合にホルムアルデヒドとともに
放出されて生じるアミン化合物の室温下での水中のｐＫ
ａが８以下の化合物であり、より好ましくは７以下、更
に好ましくは６以下である。一方、下限としては０．０
１以上であり、好ましくは０．１以上、更に好ましくは
０．５以上、最も好ましくは１以上である。本発明のＮ
−メチロール化合物は、水溶性のＮ−メチロール化合物
であり、炭素原子数の総和が１２以下、より好ましくは
１０以下であり、更に好ましくは６以下である。以下
に、本発明のＮ−メチロール化合物の具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３０】

【化５】

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】

【化６】

【００３４】

【化７】

【００３５】

【化８】

【００３６】本発明のＮ−メチロール化合物は、ピラゾ
ール、１，２，４−トリアゾール又はそれらの誘導体等
のアミン化合物とホルムアルデヒド又はパラホルムアル
デヒドとを反応させることによって、容易に合成でき
る。これらの合成方法としては、例えば、米国特許第2,
883,392 号やChem. ber.,85, 820('52), J. Org. Che
m.,15,1285('50) 、欧州公開特許第60,222号、 Khim.Ge
terotsikl.Soedin.,(2),251('80)[Cemical Abstracts,9
3:46530W] に記載された方法に準じて合成することがで
きる。一方、ピラゾール誘導体は、The Chemistry of H
eterocyclic Compounds の第22巻である R.H.Wiley "Py
razoles,Pyrazolines, Pyrazolidines,Indazoles and C
ondensed Ring ",INTERSCIENCE PUBLISHERS('67)に記載
の方法又はそれに準じた方法によって合成することがで
きる。

【００３７】以下に本発明のＮ−メチロール化合物の合
成例を示す。 合成例１ 化合物（Ｉ−１）の合成 撹拌器、温度計、冷却管の付いた５００ｍｌ三口フラス
コに、ピラゾール（６８．１ｇ）、水酸化ナトリウム
（０．１４ｇ）、メタノール（８０ｍｌ）を入れ、５０
°Ｃまでに加温したあと、９０％パラホルムアルデヒド
（３３ｇ）を少量ずつ加え、同温度で１時間撹拌した。
反応終了後、ロ過を行い、ロ液を４０°Ｃ以下で減圧濃
縮した。得られた濃縮物を酢酸エチル（３００ｍｌ）で
晶析した。無色の結晶として化合物（Ｉ−１）を得た。
（収量 ７２ｇ，融点；７９〜８４°Ｃ）化学構造は、
元素分析、各種スペクトルで確認した。この化合物の平
衡定数Ｋは、５．６×１０^-3モル／リットルであった。
なお、この平衡定数の測定は、この化合物の２５ミリモ
ル／リットルの重水溶液を核磁気共鳴吸収法（ＮＭＲ）
で測定し、ＮＭＲのピーク変化が無くなった時点で溶液
中に生じた成分をプロトン比から算出して求めた。ま
た、この化合物のホルムアルデヒドの放出速度定数ｋｒ
は、８．７×１０^-2sec ^-1であった。なお、このホルム
アルデヒドの放出速度定数ｋｒの測定は、室温下でホル
ムアルデヒドとピラゾールを水に添加し、この反応で生
じるこの化合物、ホルムアルデヒド及びピラゾールの量
を平衡に達するまで経時で追跡することでまずこの化合
物の生成速度定数ｋｆを求めた。このようにして求めた
この化合物の生成速度定数ｋｆと上述の平衡定数Ｋとの
積によって、算出した。この化学種の検出手段として
は、紫外分光法にて行なった。またこの化合物から放出
されて生じるピラゾールの室温下での水中のｐＫａは
２．５であった。

【００３８】合成例２ 化合物（Ｉ−５）の合成 撹拌器、温度計、冷却管の付いた３００ｍｌ三口フラス
コに、３，５−ジメチルピラゾール（４８．１ｇ）、水
酸化ナトリウム（０．０７ｇ）、メタノール（５０ｍ
ｌ）を入れ、５０°Ｃまでに加温したあと、９０％パラ
ホルムアルデヒド（１６．５ｇ）を少量ずつ加え、同温
度で１時間撹拌した。反応終了後、ロ過を行い、ロ液を
４０°Ｃ以下で減圧濃縮した。得られた濃縮物を酢酸エ
チル（１５０ｍｌ）で晶析した。無色の結晶として化合
物（Ｉ−５）を得た。（収量 ２８ｇ，融点；１０８〜
１１１°Ｃ）化学構造は、元素分析、各種スペクトルで
確認した。なお、この化合物の平衡定数Ｋは、３．３×
１０^-3モル／リットルであった。またこの化合物から放
出されて生じる３，５−ジメチルピラゾールの室温下で
の水中のｐＫａは４．１であった。

【００３９】以下に化合物（Ｉ−１）の方法に準じて求
めた代表的な本発明のＮ−メチロール化合物及び比較化
合物の平衡定数Ｋを示す。

【００４０】

【表３】

【００４１】尚、表３中の比較化合物は以下のものであ
る。

【００４２】

【化９】

【００４３】以下に化合物（Ｉ−１）の方法に準じて求
めた代表的な本発明のＮ−メチロール化合物及び上述の
比較化合物の内、平衡定数Ｋが本発明の規定内または近
似する比較化合物のホルムアルデヒドの放出速度定数ｋ
ｒを示す。

【００４４】

【表４】

【００４５】このようにピロール、イミダゾール、テト
ラゾールの各化合物のＮ−メチロール体は平衡定数Ｋが
大きく本発明の規定外である。また、脂環アミド化合
物、尿素化合物のＮ−メチロール体は、平衡定数Ｋが本
発明の規定値を満足させるものの、ホルムアルデヒドの
放出速度定数は小さく本発明の規定値外であることがわ
かる。

【００４６】本発明のＮ−メチロール化合物は、上記の
合成例で示したように、単離して得たＮ−メチロール化
合物を使用してもよく、また、上記の合成例において単
離することなく、ホルムアルデヒド又はパラホルムアル
デヒドと、ピラゾール、１，２，４−トリアゾール又は
それらの誘導体等のアミン化合物を等モル量添加するこ
とによって得た本発明のＮ−メチロール化合物を含む水
溶液をそのまま使用してもよい。更には、同様にホルム
アルデヒド又はパラホルムアルデヒドと、ピラゾール、
１，２，４−トリアゾール又はそれらの誘導体等のアミ
ン化合物を等モル量、同一の処理浴中に添加して、この
処理浴中で得られた本発明のＮ−メチロール化合物を使
用してもよい。

【００４７】本発明におけるカラー画像安定化処理液と
は、本発明のＮ−メチロール化合物を含有させること
で、発色現像により形成された色素画像を安定化させる
効果（特に、マゼンタ色素の経時による褪色を防止する
効果）を有する処理液をいい、補充液も包含するもので
ある。従って、発色現像後の処理液（補充液も包含す
る。）であり、具体的には、安定液、調整液、漂白液、
漂白定着液及び停止液（それぞれの補充液も包含す
る。）であり、より好ましくは安定液、調整液及び漂白
液（それぞれの補充液も包含する。）である。特に好ま
しくは安定液（補充液も包含する。）である。本発明に
おける補充液とは、連続処理時によりその処理液の組成
を維持するために補充する液である。

【００４８】以下に好ましい実施態様を記載する。 （１）本発明のＮ−メチロール化合物の少なくとも１種
を含有する安定液。 （２）本発明のＮ−メチロール化合物の少なくとも１種
を含有する安定補充液。 （３）本発明のＮ−メチロール化合物の少なくとも１種
を含有する調整液。 （４）本発明のＮ−メチロール化合物の少なくとも１種
を含有する漂白液。 （５）本発明のＮ−メチロール化合物の少なくとも１種
を含有する安定液で処理する方法。 （６）本発明のＮ−メチロール化合物の少なくとも１種
を含有する安定補充液で補充しながら処理する方法。 （７）本発明のＮ−メチロール化合物の少なくとも１種
を含有する調整液で処理する方法。 （８）本発明のＮ−メチロール化合物の少なくとも１種
を含有する漂白液で処理する方法。 特に好ましくは（１）、（２）、（５）、（６）であ
る。

【００４９】本発明における安定液とは、従来カラーネ
ガフイルムやカラー反転フイルムの最終処理工程に用い
られている安定液や水洗代替安定液であり、最終工程が
水洗工程やリンス工程の場合のその前浴の安定化工程に
用いられている安定液も包含するものであるが、最終工
程で使用するのが好ましい。

【００５０】従来、最終処理工程で用いられていた安定
液や安定補充液は、上述したようにホルマリンを含有す
る処理液であり、このホルマリンにより画像安定化効果
を発する処理液であるが、本発明は、ホルマリンに替え
て本発明のＮ−メチロール化合物を用いることにより、
ホルムアルデヒド蒸気圧を低く抑え、かつ画像安定化を
行うことができたものである。従って、本発明のカラー
画像安定化処理液には実質的にホルマリンは含有しな
い。ここで、実質的にホルマリンを含有しないとは、本
発明の効果を奏する範囲においてなら含有してもよい意
味である。具体的にはホルムアルデヒド及びホルムアル
デヒドの水和物の合計が０．００５モル／リットル以下
の場合を指す。ホルムアルデヒド蒸気圧を下げるため
に、上記ホルムアルデヒド及びホルムアルデヒドの水和
物の合計が低い程好ましく、０．００３モル／リットル
以下が特に好ましい。

【００５１】本発明のそれぞれの補充液は、感光材料の
処理や自動現像機内での経時中の劣化によって減少する
化合物の処理液への補給と、逆に処理によって感光材料
から溶出する化合物の濃度をコントロールすることによ
り、性能を一定に保つように調整される。従って、減少
する化合物は処理液よりも高濃度に、また後者の化合物
は低濃度にする。また、処理や経時により濃度変化を起
こしにくい化合物は、通常処理液とほぼ同濃度で含有さ
れる。

【００５２】本発明のＮ−メチロール化合物の好ましい
添加量は、カラー画像安定化処理液１リットル当たり
０．００３〜０．１モルであり、より好ましくは、０．
００５〜０．０３モルである。

【００５３】以下、本発明のＮ−メチロール化合物を添
加することのできるカラー画像安定化処理液及び本発明
のカラー画像安定化処理液を用いた処理方法において使
用されるその他の処理液について説明する。なお、安定
液以外に本発明のＮ−メチロール化合物を使用する場合
には、安定液には本発明のＮ−メチロール化合物を含有
しなくてもよく、その場合にはその処理液自体はカラー
画像の安定化効果を有しなくので安定液なる呼称は適当
でないが、便宜上以下同一に呼称する。また、漂白液、
調整液等も本発明のＮ−メチロール化合物を添加するこ
とで、安定化効果を有するので漂白液、調整液等の呼称
も適当でないが、便宜上以下これらで呼称する。

【００５４】まず、本発明のＮ−メチロール化合物を含
有するのに好ましい最終処理工程に用いる安定液及び調
整液について説明する。調整液とは漂白促進浴と言われ
ることもある処理液である。最終処理工程に用いる安定
液には、後述の水洗水に添加できる化合物を全て含有す
ることができる。特に処理後の感光材料の乾燥時の水滴
ムラを防止するための種々の界面活性剤、水アカの発生
や処理後の感光材料に発生するカビの防止のための種々
の防バクテリア剤、防カビ剤、殺菌剤及びキレート剤を
好ましく含有する。また、ピラゾール、１，２，４−ト
リアゾール又はＮ−メチロール基を有しないそれらの誘
導体等のアミン化合物を添加してもよい。また、本発明
のＮ−メチロール化合物の他に色素画像を安定化させる
化合物、例えば、ヘキサメチレンテトラミン、ヘキサメ
チレンテトラミン誘導体、ヘキサヒドロトリアジン、ヘ
キサヒドロトリアジン誘導体、ジメチロール尿素、有機
酸やｐＨ緩衝剤を含有してもよい。また、その他必要に
応じて塩化アンモニウムや亜硫酸アンモニウム等のアン
モニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合物、蛍光増
白剤、硬膜剤、米国特許４７８６５８３号に記載のアル
カノールアミンなどを用いることができる。最終処理工
程に用いる安定液としては、ｐＨは通常４〜９の範囲で
用いられるが、６〜８が好ましい。最終処理工程に本発
明の安定液を用いる場合、補充量は処理される感光材料
１ｍ² 当り２００〜１５００ｍｌ好ましく、特に３００
〜６００ｍｌがより好ましい。最終処理工程に本発明の
安定液を用いる場合、処理温度としては３０〜４５℃が
好ましい。また処理時間は１０秒〜２分が好ましく、特
に１５〜３０秒が好ましい。

【００５５】調整浴としては、本発明のＮ−メチロール
化合物以外には、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸のようなアミノポリカル
ボン酸キレート剤；亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニ
ウムのような亜硫酸塩及びチオグリセリン、アミノエタ
ンチオール、スルホエタンチオールなど漂白液のところ
で説明する各種漂白促進剤を含有させることができる。
またスカム防止の目的で、米国特許４，８３９，２６２
号に記載のエチレンオキシドで置換された脂肪酸のソル
ビタンエステル類、米国特許４，０５９，４４６号及び
リサーチ・ディスクロージャー誌１９１巻、１９１０４
（１９８０）に記載されたポリオキシエチレン化合物等
を含有させることが好ましい。これらの化合物は、調整
液１リットル当たり０．１ｇ〜２０ｇの範囲で使用する
ことができるが、好ましくは１ｇ〜５ｇの範囲である。
調整浴のｐＨは、通常３〜１１の範囲で用いられるが、
好ましくは４〜９、更に好ましくは４．５〜７である。
調整浴での処理時間は、３０秒〜５分であることが好ま
しい。また、調整浴の補充量は、感光材料１ｍ² 当たり
３０ml〜３０００mlが好ましいが、特に５０ml〜１５０
０mlであることが好ましい。調整浴の処理温度は２０℃
〜５０℃が好ましいが、特に３０℃〜４０℃であること
が好ましい。

【００５６】通常、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は
像様露光を施した後、ネガ型及び直接ポジ型の感光材料
は、発色現像を行い、反転ポジ型の感光材料は、黒白現
像、反転処理等を経てから発色現像を行う。本発明に使
用することのできる発色現像液は、芳香族第一級アミン
カラー現像主薬を主成分として含有するアルカリ水溶液
である。好ましいカラー現像主薬はｐ−フェニレンジア
ミン誘導体であり、代表例を以下に示すがこれらに限定
されるものではない。 Ｄ−１ Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２ ２−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン Ｄ−３ ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ］アニリン Ｄ−４ ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ］アニリン Ｄ−５ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
［β−（メタンスルホンアミド）エチル］アニリン Ｄ−６ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ−７ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）アニリン 上記のｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好まし
くは、Ｄ−４及びＤ−５である。また、これらのｐ−フ
エニレンジアミン誘導体は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、
ｐ−トルエンスルホン酸塩などの塩であってもよい。芳
香族第一級アミンカラー現像主薬の使用量は、発色現像
液１リットル当り０．００１〜０．１モルの濃度が好ま
しく、より好ましくは０．０１〜０．０６モルの濃度で
ある。

【００５７】また発色現像液には保恒剤として、亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重
亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カ
リウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要
に応じて添加することができる。これらの保恒剤の好ま
しい添加量は、発色現像液１リットル当り０．５〜１０
ｇ、さらに好ましくは１〜５ｇである。

【００５８】また、前記芳香族第一級アミンカラー現像
主薬を直接、保恒する化合物として、特開昭６３−５３
４１号や同６３−１０６６５５号に記載の各種ヒドロキ
シルアミン類（中でもスルホ基やカルボキシ基を有する
化合物が好ましい。）、特開昭６３−４３１３８号に記
載のヒドロキサム酸類、同６３−１４６０４１号に記載
のヒドラジン類やヒドラジド類、同６３−４４６５７お
よび同６３−５８４４３号に記載のフエノール類、同６
３−４４６５６号に記載のα−ヒドロキシケトン類やα
−アミノケトン類、同６３−３６２４４号記載の各種糖
類などを挙げることができる。また、上記化合物と併用
して、特開昭６３−４２３５号、同６３−２４２５４
号、同６３−２１６４７号、同６３−１４６０４０号、
同６３−２７８４１号および同６３−２５６５４号等に
記載のモノアミン類、同６３−３０８４５号、同６３−
１４６４０号、同６３−４３１３９号等に記載のジアミ
ン類、同６３−２１６４７号、同６３−２６６５５号お
よび同６３−４４６５５号に記載のポリアミン類、同６
３−５３５５１号に記載のニトロキシラジカル類、同６
３−４３１４０号及び同６３−５３５４９号に記載のア
ルコール類、同６３−５６６５４号に記載のオキシム類
および同６３−２３９４４７号に記載の３級アミン類を
使用することができる。その他保恒剤として、特開昭５
７−４４１４８号および同５７−５３７４９号に記載の
各種金属類、同５９−１８０５８８号に記載のサリチル
酸類、同５４−３５８２号に記載のアルカノールアミン
類、同５６−９４３４９号に記載のポリエチレンイミン
類、米国特許第３，７４６，５４４号に記載の芳香族ポ
リヒドロキシ化合物等を必要に応じて含有しても良い。
特に芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

【００５９】本発明に使用される発色現像液は、好まし
くはｐＨ９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であ
る。上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いる
のが好ましい。緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウ
ム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二
ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホ
ウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ
酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリ
チル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウ
ム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸
カリウム）などを挙げることができる。緩衝剤の添加量
は、発色現像液１リットル当り０．１モル以上であるこ
とが好ましく、特に０．１〜０．４モルであることが特
に好ましい。

【００６０】その他、発色現像液中にはカルシウムやマ
グネシウムの沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の
安定性向上のために、各種キレート剤を用いることが好
ましい。キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、
例えばアミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホ
スホノカルボン酸類をあげることができる。これらの代
表例としてはジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジ
アミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレ
ンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢
酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、
エチレンジアミンオルトヒドロキシフエニル酢酸、２−
ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ’
−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸などが挙げられる。これらのキレート
剤は必要に応じて２種以上併用してもよい。キレート剤
の添加量は発色現像液中の金属イオンを封鎖するのに充
分な量であればよく、例えば発色現像液１リットル当り
０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

【００６１】発色現像液には、必要により任意の現像促
進剤を添加することができる。しかしながら、本発明に
おける発色現像液は、公害性、調液性および色汚染防止
の点で、ベンジルアルコールを実質的に含有しない場合
が好ましい。ここで「実質的に」とは発色現像液１リッ
トル当り２ｍｌ以下、好ましくは全く含有しないことを
意味する。その他の現像促進剤としては、特公昭37−１
６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６
号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号、米国
特許第３，８１８，２４７号等に記載のチオエーテル系
化合物、特開昭５２−４９８２９号および同５０−１５
５５４号に記載のｐ−フエニレンジアミン系化合物、特
開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４
号、特開昭５６−１５６８２６号、同５２−４３４２９
号等に記載の４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４
９４，９０３号、同第３，１２８，１８２号、同第４，
２３０，７９６号、同第３，２５３，９１９号、特公昭
４１−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６
号、同第２，５９６，９２６号、同第３，５８２，３４
６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８
８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８，
１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８
８３号、米国特許第３，５３２，５０１号等に記載のポ
リアルキレンオキサイド、その他１−フエニル−３−ピ
ラゾリドン類、イミダゾール類等を必要に応じて添加す
ることができる。現像促進剤の添加量は発色現像液１リ
ットル当り０．０１ｇ〜５ｇ程度である。

【００６２】本発明においては、さらに必要に応じて、
任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤として
は、塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムのよ
うなアルカリ金属ハロゲン化物および有機カブリ防止剤
が使用できる。有機カブリ防止剤としては、例えばベン
ゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−
ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾー
ル、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベン
ゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾー
ル、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、イン
ダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンのよ
うな含窒素ヘテロ環化合物を代表例としてあげることが
できる。カブリ防止剤の添加量は発色現像液１リットル
当り０．００１ｇ〜１ｇ程度である。本発明に使用され
る発色現像液には、蛍光増白剤を含有してもよい。蛍光
増白剤としては、４，４’−ジアミノ−２，２’−ジス
ルホスチルベン系化合物が好ましい。蛍光増白剤の添加
量は発色現像液１リットル当り０〜５ｇ、好ましくは
０．１ｇ〜４ｇである。また、必要に応じてアルキルス
ルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳
香族カルボン酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。

【００６３】発色現像補充液には、発色現像液に含有さ
れる化合物が含まれる。発色現像補充液の役割は、感光
材料の処理や自動現像機内での経時中の劣化によって減
少する化合物の発色現像液への補給と、逆に処理によっ
て感光材料から溶出する化合物の濃度をコントロールす
ることにより、現像性能を一定に保つことである。従っ
て、前者の化合物は発色現像タンク液よりも高濃度に、
また後者の化合物は低濃度になっている。前者の化合物
としては発色現像主薬や保恒剤であり、補充液中にはタ
ンク液の１．１〜２倍量含まれる。また、後者の化合物
としてはハロゲン化物（例えば臭化カリウム）を代表と
する現像抑制剤であり、補充液中にはタンク液の０〜
０．６倍含まれる。補充液中のハロゲン化物濃度として
は通常０．００６モル／リットル以下であるが、低補充
化するほど濃度を減少させる必要があり、全く含まない
場合もある。また、処理や経時により濃度変化を起こし
にくい化合物は、通常発色現像タンク液とほぼ同濃度で
含有される。この例としてはキレート剤や緩衝剤であ
る。更に、発色現像補充液のｐＨは、処理によるタンク
液のｐＨ低下を防ぐ為、タンク液よりも０．０５〜０．
５程度高くする。このｐＨの差も補充量の減少と共に大
きくする必要がある。発色現像液の補充量は、感光材料
１ｍ² 当たり３０００ml以下で行われるが、１００ml〜
１５００mlであることが好ましい。

【００６４】発色現像液での処理温度は２０〜５０℃が
適当であり、好ましくは３０〜４５℃である。処理時間
は２０秒〜５分が適当であり、好ましくは３０秒〜３分
２０秒であり、更に好ましくは１分〜２分３０秒であ
る。また、発色現像浴は必要に応じて２浴以上に分割
し、最前浴あるいは最後浴から発色現像補充液を補充
し、現像時間の短縮化や更に補充量の低減を実施しても
よい。

【００６５】本発明の処理方法はカラー反転処理にも好
ましく用いうる。反転処理は、黒白現像後に、必要に応
じて反転処理を施してから、カラー現像を行う。このと
きに用いる黒白現像液としては、通常知られているカラ
ー感光材料の反転処理に用いられる黒白第１現像液と呼
ばれるもので、黒白ハロゲン化銀感光材料の処理液に用
いられている黒白現像液に添加使用されているよく知ら
れた各種の添加剤を含有させることができる。

【００６６】代表的な添加剤としては、１−フエニル−
３−ピラゾリドン、メトールおよびハイドロキノンのよ
うな現像主薬、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリから
なる促進剤、臭化カリウムや２−メチルベンツイミダゾ
ール、メチルベンツチアゾール等の無機性もしくは有機
性の抑制剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量の
ヨウ化物やメルカプト化合物からなる現像抑制剤をあげ
ることができる。

【００６７】上記の黒白現像液又は発色現像液を用いて
自動現像機で処理を行う際、現像液（発色現像液及び黒
白現像液）が空気と接触する面積（開口面積）はできる
だけ小さい方が好ましい。例えば、開口面積（ｃｍ² ）
を現像液の体積（ｃｍ³ ）で割った値を開口率とする
と、開口率は０．０１（ｃｍ^-1）以下が好ましく、０．
００５以下がより好ましい。

【００６８】現像液は再生して使用することができる。
現像液の再生とは、使用済みの現像液をアニオン交換樹
脂や電気透析を行ったり、あるいは再生剤と呼ばれる処
理薬品を加えることにより現像液の活性を上げ、再び処
理液として使用することである。この場合、再生率（補
充液中のオーバーフロー液の割合）は、５０％以上が好
ましく、特に７０％以上が好ましい。現像液再生を用い
た処理としては、現像液のオーバーフロー液を再生後、
補充液とする。再生の方法としては、アニオン交換樹脂
を用いるの好ましい。特に好ましいアニオン交換樹脂の
組成及び樹脂の再生方法に関しては、三菱化成工業
（株）発行のダイアイオン・マニュアル（Ｉ）（１９８
６年第１４版）に記載のものをあげることができる。ま
た、アニオン交換樹脂のなかでは特開平２−９５２号や
特開平１−２８１１５２号に記載された組成の樹脂が好
ましい。

【００６９】本発明において、発色現像された感光材料
は、脱銀処理される。ここでいう脱銀処理とは、基本的
には漂白処理と定着処理からなるが、これらを同時に行
う漂白定着処理及びこれらの処理を組み合わせて構成さ
れる。代表的な脱銀処理工程は以下のものが挙げられ
る。 漂白−定着 漂白−漂白定着 漂白−水洗−定着 漂白−漂白定着−定着 漂白定着 定着−漂白定着 特に、上記の工程のなかでも、工程、、、が好
ましく、工程については、例えば特開昭６１−７５３
５２号に開示されている。工程については特開昭６１
−１４３７５５号や特願平２−２１６３８９号に開示さ
れている。また、上記の工程に適用される漂白浴、定着
浴等の処理浴の槽構成は１槽であつても２槽以上（例え
ば２〜４槽、この場合向流補充方式が好ましい）であつ
てもよい。上記の脱銀工程は発色現像後に、リンス浴、
水洗浴や停止浴等を介して行ってもよいが、ネガ型感光
材料の際には発色現像後に直ちに行うことが好ましく、
反転処理の際には発色現像後に調整浴を介して行うのが
好ましい。

【００７０】漂白液には、上述したように本発明のＮ−
メチロール化合物を含有することができる。本発明の漂
白液の主成分として含有される漂白剤としては、赤血
塩、塩化第二鉄、重クロム酸塩、過硫酸塩、臭素酸塩等
の無機化合物及びアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩、ア
ミノポリホスホン酸第二鉄錯塩の一部有機系化合物を挙
げることができる。本発明では環境保全、取い扱い上の
安全性、金属の腐食性等の点からアミノポリカルボン酸
第二鉄錯塩を使用するのが好ましい。

【００７１】以下に、本発明におけるアミノポリカルボ
ン酸第二鉄錯塩の具体例を挙げるが、これらに限定され
るものではない。併せて、酸化還元電位を記す。 No. 化合物 酸化還元電位 （mV vs.NHE,pH=6） 1. Ｎ−（２−アセトアミド）イミノ二酢酸第二鉄錯塩 １８０ 2. メチルイミノ二酢酸第二鉄錯塩 ２００ 3. イミノ二酢酸第二鉄錯塩 ２１０ 4. １，４−ブチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩 ２３０ 5. ジエチレンチオエーテルジアミン四酢酸第二鉄錯塩 ２３０ 6. グリコールエーテルジアミン四酢酸第二鉄錯塩 ２４０ 7. １，３−プロピレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩 ２５０ 8. エチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩 １１０ 9. ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄錯塩 ８０ 10. トランス−１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸第二鉄酸塩 ８０

【００７２】上記における漂白剤の酸化還元電位は、ト
ランスアクシヨンズ・オブ・ザ・フアラデイ・ソサイエ
テイ（Transactions of the Faraday Society)、５５巻
（１９５９年）、１３１２〜１３１３頁に記載してある
方法によつて測定して得られる酸化還元電位で定義され
る。

【００７３】本発明において、迅速処理の観点及び本発
明の効果を有効に発揮する観点から酸化還元電位が１５
０ｍＶ以上の漂白剤が好ましく、より好ましくは酸化還
元電位が１８０ｍＶ、最も好ましくは２００ｍＶ以上の
漂白剤である。酸化還元電位が高すぎると漂白カブリを
生じることから上限としては７００ｍＶ以下、好ましく
は５００ｍＶ以下である。これらのなかでも、特に好ま
しいのは、化合物No. ７の１，３−プロピレンジアミン
四酢酸第二鉄錯塩である。

【００７４】アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩は、ナト
リウム、カリウム、アンモニウム等の塩で使用するが、
アンモニウム塩が最も漂白の速い点で好ましい。

【００７５】漂白液での漂白剤の使用量は、漂白液１リ
ットル当り好ましくは０．１７〜０．７モルであり、処
理の迅速化や経時ステインの低減の上で０．２５〜０．
７モルが好ましい。特に好ましいのは０．３０〜０．６
モルである。また漂白定着液での漂白剤の使用量は漂白
定着液１リットル当り０．０１〜０．５モルであり、好
ましくは０．０２〜０．２モルである。また、本発明に
おいて、酸化剤は単独で使用しても２種以上併用しても
よく、２種以上併用する場合は、合計で上記濃度範囲と
なるようにすればよい。

【００７６】なお、漂白液でアミノポリカルボン酸第二
鉄錯塩を使用する場合、前述のような錯塩の形で添加す
ることもできるが、錯形成化合物であるアミノポリカル
ボン酸と第二鉄塩（例えば、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、
硝酸第二鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二鉄）と
を共存させて処理液中で錯塩を形成させてもよい。この
錯形成による場合は、アミノポリカルボン酸を、第二鉄
イオンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰に添加
してもよく、過剰に添加するときには通常０．０１〜１
０％の範囲で過剰にすることが好ましい。

【００７７】上記のような漂白液は、一般的にｐＨ２〜
７．０で使用される。処理の迅速化を図る上では、漂白
液においてｐＨを２．５〜５．０が好ましく、更に好ま
しくは３．０〜４．８、特に好ましくは３．５〜４．５
とするのがよく、補充液は、通常２．０〜４．２として
用いるのがよい。本発明において、ｐＨを前記領域に調
節するには、公知の酸を使用することができる。このよ
うな酸としては、ｐＫａ２〜５．５の酸が好ましい。本
発明におけるｐＫａは酸解離定数の逆数の対数値を表わ
し、イオン強度０．１モル／ｄｍ、２５℃で求められた
値を示す。漂白液にｐＫａが２．０〜５．５の範囲にあ
る酸を０．５モル／リットル以上含有させることが、漂
白カブリや低温経時による補充液の沈澱を防止すること
ができることから好ましい。このｐＫａ２．０〜５．５
の酸としては、リン酸などの無機酸、酢酸、マロン酸、
クエン酸等の有機酸のいずれであつてもよいが、上記の
改良により効果を有効に示すｐＫａ２．０〜５．５の酸
は有機酸である。また、有機酸にあつてもカルボキシル
基を有する有機酸が特に好ましい。ｐＫａが２．０〜
５．５の有機酸は一塩基性酸であつても多塩基性酸であ
つてもよい。多塩基性酸の場合、そのｐＫａが上記２．
０〜５．５の範囲にあれば金属塩（例えばナトリウムや
カリウム塩）やアンモニウム塩として使用できる。ま
た、ｐＫａ２．０〜５．５の有機酸は２種以上混合使用
することもできる。但し、ここでいう酸にはアミノポリ
カルボン酸、その塩及びそのＦｅ錯塩は除く。

【００７８】本発明に使用することのできるｐＫａ２．
０〜５．５の有機酸の好ましい具体例を挙げると、酢
酸、モノクロル酢酸、モノブロモ酢酸、グリコール酸、
プロピオン酸、モノクロルプロピオン酸、乳酸、ピルビ
ン酸、アクリル酸、酪酸、イソ酪酸、ピバル酸、アミノ
酪酸、吉草酸、イソ吉草酸等の脂肪族系一塩基性酸；ア
スパラギン、アラニン、アルギニン、エチオニン、グリ
シン、グルタミン、システイン、セリン、メチオニン、
ロイシンなどのアミノ酸系化合物；安息香酸およびクロ
ロ、ヒドロキシ等のモノ置換安息香酸、ニコチン酸等の
芳香族系一塩基性酸；シユウ酸、マロン酸、コハク酸、
酒石酸、リンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、オキサロ酢
酸、グルタル酸、アジピン酸等の脂肪族系二塩基性酸；
アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン等のアミノ酸
系二塩基性酸；フタル酸、テレフタル酸等の芳香族二塩
基性酸；クエン酸などの多塩基性酸など各種有機酸を列
挙することができる。これらの中でもヒドロキシル基及
びカルボキシル基を有する一塩基性酸が好ましく、特に
グリコール酸と乳酸が好ましい。グリコール酸と乳酸の
使用量は、漂白液１リットル当り０．２〜２モル、好ま
しくは０．５〜１．５モルである。これらの酸は本発明
の効果をより顕著に発揮させ、また臭気もなく漂白カブ
リを抑制するので好ましい。また、酢酸とグリコール酸
又は乳酸を併用することで沈澱と漂白カブリを同時に解
決する効果が顕著になることから好ましい。酢酸とグリ
コール酸又は乳酸の併用モル比率としては１：２〜２：
１が好ましい。これらの酸の全使用量は、漂白液とした
状態で１リットル当り０．５モル以上が適当である。好
ましくは１．２〜２．５モル／リットルである。さらに
好ましくは１．５〜２．０モル／リットルである。

【００７９】漂白液のｐＨを前記領域に調節する際、前
記の酸とアルカリ剤（例えば、アンモニア水、ＫＯＨ、
ＮａＯＨ、イミダゾール、モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン）を併用してもよい。中でも、アンモニ
ア水が好ましい。

【００８０】また、漂白液のスタート液を補充液から調
節する際の漂白スタータに用いるアルカリ剤としては、
炭酸カリウム、アンモニア水、イミダゾール、モノエタ
ノールアミン又はジエタノールアミンを用いることが好
ましい。また漂白スタータを用いないで補充液をそのま
ま希釈して使用してもよい。

【００８１】本発明において、漂白液またはその前浴に
は、各種漂白促進剤を添加することができる。このよう
な漂白促進剤については、例えば、米国特許第３，８９
３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０，８２１
号明細書、英国特許第１，１３８，８４２号明細書、特
開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・デイスクロー
ジヤー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメ
ルカプト基またはジスルフイド基を有する化合物、特開
昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリジン誘導
体、米国特許第３，７０６，５６１号明細書に記載のチ
オ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報に記載の
沃化物、ドイツ特許第２，７４８，４３０号明細書に記
載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−８８３６
号公報に記載のポリアミン化合物などを用いることがで
きる。特に好ましくは英国特許第１，１３８，８４２号
明細書、特願平１−１１２５６号に記載のようなメルカ
プト化合物が好ましい。

【００８２】本発明における漂白液には、漂白剤および
上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化
ナトリウム、臭化アンモニウムまたは塩化物、例えば塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの
再ハロゲン化剤を含むことができる。再ハロゲン化剤の
濃度は処理液とした状態で１リットルあたり０．１〜
５．０モル、好ましくは０．５〜３．０モルである。ま
た、金属腐食防止剤として、硝酸アンモニウムを用いる
ことが好ましい。

【００８３】本発明においては、補充方式を採用するこ
とが好ましく、漂白液の補充量は感光材料１ｍ² 当り、
６００ｍｌ以下が好ましく、更に好ましくは１００〜５
００ｍｌである。また漂白処理時間は１２０秒以下、好
ましくは５０秒以下であり、より好ましくは４０秒以下
である。

【００８４】なお、処理に際し、アミノポリカルボン酸
第二鉄錯塩を使用した漂白液にはエアレーシヨンを施し
て、生成するアミノポリカルボン酸鉄（II）錯塩を酸化
することが好ましい。これにより酸化剤が再生され、写
真性能はきわめて安定に保持される。

【００８５】本発明における漂白液での処理には、処理
液の蒸発分に相当する水を供給する、いわゆる蒸発補正
を行うことが好ましい。特に、発色現像液や高電位の漂
白剤を含有する漂白液において好ましい。このような水
の補充を行う具体的方法としては、特に制限はないが、
中でも特開平１−２５４９５９号、同１−２５４９６０
号公報記載の、漂白槽とは別のモニター水槽を設置し、
モニター水槽内の水の蒸発量を求め、この水の蒸発量か
ら漂白槽における水の蒸発量を算出し、この蒸発量に比
例して漂白槽に水を補充する方法や特願平２−４６７４
３号、同２−４７７７７号、同２−４７７７８号、同２
−４７７７９号、同２−１１７９７２号明細書記載の液
レベルセンサーやオーバーフローセンサーを用いた蒸発
補正方法が好ましい。

【００８６】本発明において漂白液により処理された後
の感光材料は、定着能を有する処理液で処理される。こ
こでいう定着能を有する処理液とは、具体的には定着液
及び漂白定着液である。漂白能を有する処理が、漂白定
着液で行なわれるときは、前述のの工程のようにそれ
が定着能を有する処理を兼ねてもよい。漂白液での漂白
処理後に漂白定着液で処理する前述のやの工程では
漂白液と漂白定着液の漂白剤を異なるものにしてもよ
い。前述のの工程のように間に水洗工程を有する場合
にはその液にも本発明のＮ−メチロール化合物を含有さ
せてもよい。

【００８７】定着能を有する処理液には定着剤が含有さ
れる。定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸ア
ンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫
酸カリウムのようなチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
のようなチオシアン酸塩（ロダン塩）、チオ尿素、チオ
エーテル等をあげることができる。なかでも、チオ硫酸
アンモニウムを用いることが好ましい。定着剤の量は定
着能を有する処理液１リットル当り０．３〜３モル、好
ましくは０．５〜２モルである。

【００８８】また、定着促進の観点から、チオ硫酸塩に
前記チオシアン酸アンモニウム（ロダンアンモニウ
ム）、チオ尿素、チオエーテル（例えば３，６−ジチア
−１，８−オクタンジオール）を併用することも好まし
い。これらのうちチオ硫酸塩とチオシアン酸塩とを併用
することが最も好ましい。特に、チオ硫酸アンモニウム
とチオシアン酸アンモニウムとの併用が好ましい。併用
するこれらの化合物の量は、定着能を有する処理液１リ
ットル当り０．０１〜１モル、好ましくは、０．１〜
０．５モルで使用するのがよいが、場合により、１〜３
モル使用することで定着促進効果を大巾に高めることも
できる。

【００８９】定着能を有する処理液には、保恒剤として
亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム）、ヒドロキシルアミン類、ヒドラ
ジン類、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物（例えば
アセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、特に好ましくは
特願平１−２９８９３５号記載の化合物）又は特開平１
−２３１０５１号明細書に記載のスルフイン酸化合物な
どを含有させることができる。さらに、各種の蛍光増白
剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリド
ン、メタノール等の有機溶剤を含有させることができ
る。

【００９０】さらに定着能を有する処理液には処理液の
安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホ
スホン酸類等のキレート剤の添加が好ましい。好ましい
キレート剤としては、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，
２−プロピレンジアミン四酢酸をあげることができる。
この中でも、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸及びエチレンジアミン四酢酸が特に好ましい。
キレート剤の添加量としては、処理液１リットル当り
０．０１〜０．３モル、好ましくは０．１〜０．２モル
である。

【００９１】定着液のｐＨとしては、５〜９が好まし
く、さらには７〜８が好ましい。また、漂白定着液にお
いては、４．０〜７．０が好ましく、更に好ましくは、
５．０〜６．５である。また、漂白液又は第一の漂白定
着浴で処理された後の漂白定着液のｐＨとしては、６〜
８．５が好ましく、さらには６．５〜８．０が好まし
い。

【００９２】定着能を有する処理液をこのようなｐＨ領
域に調整するため、また緩衝剤として、ｐＫａが６．０
〜９．０の範囲の化合物を含有することが好ましい。こ
れらの化合物としては、イミダゾール、２−メチル−イ
ミダゾールの如きイミダゾール類が好ましい。これらの
化合物は好ましくは、処理液１リットルあたり０．１〜
１０モル、好ましくは０．２モル〜３モルである。

【００９３】漂白定着液はその他に前述した漂白液に含
有することのできる化合物を含有することができる。

【００９４】本発明において、処理開始時の漂白定着液
（スタート液）は、前記した漂白定着液に用いられる化
合物を水に溶解して調製されるが、別途調製された漂白
液と定着液を適量混合して調製してもよい。

【００９５】補充方式を採用する場合の定着液または漂
白定着液の補充量としては感光材料１ｍ² あたり１００
〜３０００ｍｌが好ましいが、より好ましくは３００〜
１８００ｍｌである。漂白定着液の補充は漂白定着補充
液として補充してもよいし、特開昭６１−１４３７５５
号や特願平２−２１６３８９号記載のように漂白液と定
着液のオーバーフロー液を使用して行ってもよい。

【００９６】また、前述の漂白処理同様、処理液補充と
ともに、蒸発分に相当する水を補充しつつ漂白定着処理
を行うことが好ましい。

【００９７】また、本発明において定着能を有する処理
の合計処理時間は０．５〜４分、好ましくは０．５〜２
分、特に好ましくは０．５〜１分である。本発明におい
て漂白、漂白定着、定着の組合せよりなる脱銀工程の全
処理時間の合計は、好ましくは45秒〜４分、さらに好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５〜５０
℃、好ましくは３５〜４５℃である。

【００９８】本発明の定着能を有する処理液は公知の方
法で銀回収を行うことができ、このような銀回収を施し
た再生液を使用することができる。銀回収法としては、
電気分解法（仏国特許第２，２９９，６６７号記載）、
沈澱法（特開昭５２−７３０３７号、独国特許第２，３
３１，２２０号記載）、イオン交換法（特開昭５１−１
７１１４号、独国特許第２，５４８，２３７号記載）及
び金属置換法（英国特許第１，３５３，８０５号記載）
等が有効である。これらの銀回収法はタンク液中からイ
ンラインで行うと迅速処理適性が更に良好となるため好
ましい。

【００９９】定着能を有する処理工程の後には、通常、
水洗処理工程を行う。定着能を有する処理液で処理後、
実質的な水洗を行わず本発明の安定液を用いた安定化処
理を行う簡便な処理方法を用いることもできる。水洗工
程に用いられる水洗水には処理後の感光材料の乾燥時の
水滴ムラを防止するため、種々の界面活性剤を含有する
ことができる。これらの界面活性剤としては、ポリエチ
レングリコール型非イオン性界面活性剤、多価アルコー
ル型非イオン性界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン
酸塩型アニオン性界面活性剤、高級アルコール硫酸エス
テル塩型アニオン性界面活性剤、アルキルナフタレンス
ルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、４級アンモニウム
塩型カチオン性界面活性剤、アミン塩型カチオン性界面
活性剤、アミノ塩型両性界面活性剤、ベタイン型両性界
面活性剤があるが、ノニオン性界面活性剤を用いるのが
好ましく、特にアルキルフェノールエチレンオキサイド
付加物が好ましい。アルキルフェノールとしては特にオ
クチル、ノニル、ドデシル、ジノニルフェノールが好ま
しく、またエチレンオキサイドの付加モル数としては特
に８〜１４が好ましい。さらに消泡効果の高いシリコン
系界面活性剤を用いることも好ましい。

【０１００】また水洗水中には、水アカの発生や処理後
の感光材料に発生するカビの防止のために、種々の防バ
クテリア剤、防カビ剤を含有させることもできる。これ
らの防バクテリア剤、防カビ剤の例としては特開昭５７
−１５７２４４号及び同５８−１０５１４５号に示され
るようなチアゾリルベンゾイミダゾール系化合物、特開
昭５７−８５４２号に示されるようなイソチアゾロン系
化合物、トリクロロフェノールに代表されるようなクロ
ロフェノール系化合物、ブロモフェノール系化合物、有
機スズや有機亜鉛化合物、酸アミド系化合物、ダイアジ
ンやトリアジン系化合物、チオ尿素系化合物、ベンゾト
リアゾール系化合物、アルキルグアニジン化合物、ベン
ズアルコニウムクロライドに代表されるような４級アン
モニウム塩、ペニシリンに代表されるような抗生物質
等、ジャーナル・アンティバクテリア・アンド・アンテ
ィファンガス・エイジェント（J. Antibact. Antifung.
Agents) Vol 1. No.5,ｐ．２０７〜２２３（１９８
３）に記載の汎用の防バイ剤等が挙げられるこれらは２
種以上併用してもよい。また、特開昭４８−８３８２０
号記載の種々の殺菌剤も用いることができる。

【０１０１】また水洗水中には、各種キレート剤を含有
させることが好ましい。好ましいキレート剤としては、
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チレンホスホン酸などの有機ホスホン酸、あるいは、欧
州特許３４５１７２Ａ１に記載の無水マレイン酸ポリマ
ーの加水分解物などをあげることができる。また、前記
の定着液や漂白定着液に含有することができる保恒剤を
水洗水に含有させることが好ましい。

【０１０２】水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が
好ましく、段数としては２〜４段が好ましい。補充量と
しては単位面積当り前浴からの持込量の１〜５０倍、好
ましくは２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍であ
る。これらの水洗工程に用いられる水としては、水道水
が使用できるが、イオン交換樹脂などによつてＣａ、Ｍ
ｇイオン濃度を５mg／リットル以下に脱イオン処理した
水、ハロゲン、紫外線殺菌灯等より殺菌された水を使用
するのが好ましい。また、各処理液の蒸発分を補正する
ための水は、水道水を用いてもよいが、上記の水洗工程
に好ましく使用される脱イオン処理した水、殺菌された
水とするのがよい。

【０１０３】また、水洗工程または安定化工程のオーバ
ーフロー液は前浴である定着能を有する浴に流入させる
方法を用いることにより、廃液量を低減させることがで
きるので好ましい。処理においては、漂白液、漂白定着
液、定着液のみならず、他の処理液（例えば、発色現像
液、水洗水、安定液）でも蒸発による濃縮を補正するた
めに、適当量の水または補正液ないし処理補充液を補充
することが好ましい。

【０１０４】本発明では、漂白処理以降の乾燥工程に入
るまでの処理液での総処理時間が１分〜３分、好ましく
は１分２０秒〜２分の時に、特に効果を有効に発揮す
る。

【０１０５】本発明においては、乾燥温度は５０〜６５
℃が好ましく、特に５０〜６０℃がより好ましい。乾燥
時間は３０秒〜２分が好ましく、特に４０秒〜８０秒が
より好ましい。

【０１０６】本発明における感光材料は、支持体上に少
なくとも青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよ
く、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および
層順に特に制限はない。典型的な例としては、支持体上
に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数
のハロゲン化銀乳剤層からなる感光性層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料であり、感光性層は青色光、
緑色光および赤色光のいずれかに感色性を有する単位感
光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から
順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置さ
れる。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であつて
も、また同一感色性層中に異なる感色性層が挟まれたよ
うな設置順をもとり得る。上記、ハロゲン化銀感光層の
間および最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性
層を設けてもよい。中間層には、特開昭６１−４３７４
８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー等が含まれていてもよ
く、通常用いられるように混色防止剤、紫外線吸収剤や
ステイン防止剤などを含んでいてもよい。

【０１０７】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは
英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度
乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いること
ができる。通常は、支持体に向つて順次感光度が低くな
るように配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層
の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、特
開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、
同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に
記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤
層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）／の順、
またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、また
はＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置す
ることができる。また特公昭５５−３４９３２号公報に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することも
できる。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３
９３６号明細書に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順
に配列することもできる。また特公昭４９−１５４９５
号公報に記載されているように上層を最も感光度の高い
ハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度の高
いハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりもさらに感光度
の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向つて感
光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成され
る配列が挙げられる。このような感光度の異なる３層か
ら構成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４号に
記載されているように、同一感色性層中において支持体
より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度
乳剤層の順に配置されてもよい。上記のようにそれぞれ
の感光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を選択す
ることができる。

【０１０８】感光材料の支持体および支持体の下塗り層
およびバツク層を除く全構成層の乾燥膜厚は漂白カブ
リ、経時ステイン等の観点から１２．０〜２０．０μで
あることが好ましい。より好ましくは１２．０〜１８．
０μである。

【０１０９】感光材料の膜厚は、測定する感光材料は２
５℃、５０％ＲＨの条件下に感光材料作製後７日間保存
し、まず初めに、この感光材料の全厚みを測定し、次い
で支持体上の塗布層を除去したのち再度その厚みを測定
し、その差を以つて上記感光材料の支持体を除いた全塗
布層の膜厚とする。この厚みの測定は、例えば接触型の
厚電変換素子による膜厚測定器（Anritus Electric Co.
Ltd., Ｋ−４０２ＢStand.) を使用して測定することが
できる。なお、支持体上の塗膜層の除去は次亜塩素酸ナ
トリウム水溶液を使用して行うことができる。また、走
査型電子顕微鏡を使用し、上記感光材料材の断面写真を
撮影（倍率は３，０００倍以上が好ましい）し、支持体
上の全厚みを実測することもできる。

【０１１０】本発明における感光材料の膨潤率［（２５
℃、Ｈ₂ Ｏ中での平衡膨潤膜厚−２５℃、５５％ＲＨで
の乾燥全膜厚／２５℃、５５％ＲＨでの乾燥全膜厚）×
１００］は５０〜２００％が好ましく、７０〜１５０％
がより好ましい。膨潤率が上記数値よりはずれるとカラ
ー現像主薬の残存量が多くなり、また写真性能、脱銀性
などの画質、膜強度などの膜物性に悪影響を与えること
になる。

【０１１１】さらに、本発明における感光材料の膜膨潤
速度は、発色現像液中（３８℃、３分１５秒）にて処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膨潤膜厚
とし、この1/2 の膜厚に到達するまでの時間を膨潤速度
Ｔ1/2 と定義したときに、Ｔ1/2 が１５秒以下であるの
が好ましい。より好ましくは９秒以下である。

【０１１２】本発明に用いられる感光材料の写真乳剤層
に含有されるハロゲン化銀は、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化
銀、塩臭化銀、臭化銀、塩化銀いずれであつてもよい。
好ましいハロゲン化銀は約０．１〜３０モル％のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀もしくはヨウ塩臭化
銀である。特に好ましいのは２〜２５モル％のヨウ化を
含むヨウ臭化銀である。

【０１１３】写真乳剤のハロゲン化銀粒子は、立方体、
八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、
球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶
面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合
形でもよい。

【０１１４】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。

【０１１５】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・デイスクロージヤー（ＲＤ）No.1
7643(1978 年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造
（Emulsion preparation andtypes)”および同No. １８
７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著
「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ．Glaf
kides ，Chimie et Physique Photographique Paul
Montel , １９６７）、ダフイン著「写真乳剤化学」、
フオーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Duffin ,Photographic
Emulsion Chemistry （Focal Press,１９６６））、ゼ
リクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フオーカルプ
レス社刊（ V.L.Zelikman et alMakingand Coating
Photographic Emulsion ,Focal Press ,１９６４）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。米
国特許第３，５７４，６２８号、同第３，６５５，３９
４号及び英国特許第１，４１３，７４８号などに記載さ
れた単分散乳剤も好ましい。またアスペクト比が約５以
上であるような平板状粒子も本発明に使用できる。平板
状粒子は、ガトフ著、フオトグラフイク・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Gutoff,Photographic Sci
ence and Engineering)、第１４巻、２４８〜２５７頁
（１９７０年）；米国特許第４，４３４, ２２６号、同
第４，４１４，３１０号、同第４，４３０，０４８号、
同第４，４３９，５２０号および英国特許第２，１１
２，１５７号などに記載の方法により調製することがで
きる。

【０１１６】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、相状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシヤル接合によつ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【０１１７】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤は、リサーチ・デイスクロ
ージヤーNo. １７６４３（１９７８年１２月）、同No.
１８７１６（１９７９年１１月）および、同No. ３０７
１０５（１９８９年１１月）に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使用できる公知
の写真用添加剤も上記の３つのリサーチ・デイスクロー
ジヤー（ＲＤ）に記載されており、下記に関連する記載
箇所を示した。 添加剤の種類 〔ＲＤ17643 〕 〔ＲＤ18716 〕 〔ＲＤ307105〕 1. 化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24〜25頁 649 頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25頁右欄 650 頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650 頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651 頁左欄 874 〜875 頁 10. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 14. マツト剤 878 〜879 頁

【０１１８】本発明には種々のカラーカプラーを併用す
ることができ、その代表的な具体例は、前出のＲＤNo.1
7643、VII −Ｃ〜Ｇ及びＲＤNo.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。

【０１１９】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、第４，０２２，６２０号、
同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５２
号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３
９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４７
６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第
４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧
州特許第２４９，４７３Ａ号、特開平３−１３１８４７
号等に記載のものが好ましい。更に、色素の吸光係数が
高く、湿熱堅牢性の高い１−アルキルシクロプロピルカ
ルボニル型、インドリニルカルボニル型イエローカプラ
ー、例えば、特願平２−６４７１８号、同２−３１４５
２２号、同２−２３２８５７号、同２−２６３４１号、
同２−２９６４０１号等に記載のものは特に好ましい。

【０１２０】マゼンタカプラーとしては２当量及び／又
は４当量の５−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール系の
化合物が好ましく、米国特許第４，３１０，６１９号、
同第４，３５１，８９７号、欧州特許第７３，６３６
号、米国特許第３，０６１，４３２号、同第３，７２
５，０６４号、ＲＤNo. ２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤNo. ２４２３０
（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、同６
１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５５−１
１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許第
４，５００，６３０号、同第４，５４０，６５４号、同
第４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）８８／０４７
９５号等に記載のものが更に好ましい。

【０１２１】本発明では４当量マゼンタカプラーの少な
くとも１種を使用した際に有効な効果を発揮する。４当
量マゼンタカプラーで好ましいものは、下記一般式
（Ｍ）の４当量５−ピラゾロン系マゼンタカプラー又は
下記一般式（ｍ）で表される４当量ピラゾロアゾール系
マゼンタカプラーである。

【０１２２】

【化１０】

【０１２３】一般式（Ｍ）中、Ｒ₄ はアルキル基、アリ
ール基、アシル基、またはカルバモイル基を表わす。Ａ
ｒは置換又は無置換のフェニル基を表わす。尚、Ｒ₄ 、
Ａｒのいずれかが、二価或いはそれ以上の多価の基とな
り二量体等の多量体を形成してもよく、また高分子主鎖
とカップリング母核とを連結してポリマーカプラーを形
成してもよい。一般式（ｍ）中、Ｒ₅ は水素原子または
置換基を表し、Ｚは窒素原子を２〜４個含む５員のアゾ
ール環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該アゾ
ール環は置換基を有するもよく、縮合環を有してもよ
い。尚、Ｒ₅ 、Ｚで形成するアゾール環の置換基のいず
れかが、二価或いはそれ以上の多価の基となり二量体等
の多量体を形成してもよく、また高分子主鎖とカップリ
ング母核とを連結してポリマーカプラーを形成してもよ
い。

【０１２４】Ｒ₄ のアルキル基は炭素数１〜４２の直鎖
又は分岐鎖のアルキル基、アラルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基は又はシクロアル
ケニル基を表わし、アリール基は炭素数６〜４６のアリ
ール基を表わし、アシル基は炭素数２〜３２の脂肪族ア
シル基又は炭素数７〜４６の芳香族アシル基を表わし、
カルバモイル基は炭素数２〜３２の脂肪族カルバモイル
基又は炭素数７〜４６の芳香族カルバモイル基を表わ
す。これらの基は置換基を有していても良く、それらは
炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で連結す
る有機置換基又はハロゲン原子である。

【０１２５】更に詳しくはＲ₄ はアルキル基 (例えばメ
チル、エチル、ブチル、プロピル、オクタデシル、イソ
プロピル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、メトキシエチル、エトキシエチル、ｔ−ブトキシエ
チル、フェノキシエチル、メタンスルホニルエチル、２
−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ) エチ
ル) 、アリール基 (例えばフェニル、２−クロロフェニ
ル、２−メトキシフェニル、２−クロロ−５−テトラデ
カンアミドフェニル、２−クロロ−５−（３−オクタデ
セニル−１−サクシンイミド) フェニル、２−クロロ−
５−オクタデシルスルホンアミドフェニル、２−クロロ
−５−［２−( ４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノキシ) テトラデカンアミドフェニル〕）、アシル
基 (例えばアセチル、ピバロイル、テトラデカノイル、
２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ) ア
セチル、２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノ
キシ) ブタノイル、ベンゾイル、３−（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシアセトアミド) ベンゾイル)
、カルバモイル基 (例えばＮ−メチルカルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルカル
バモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ
−［３−｛１−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブチルアミド｝］フェニルカルバモイル) を表
わす。これらの基が更に有してもよい置換基を詳しく述
べると例えばアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シ
アノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アミ
ノ基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコ
キシカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、
カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、アシルアミノ基、アルキルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スル
ファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アゾ
基、ホスホニル基、アゾリル基、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子である。Ｒ₄ は好ましくはアリール基、ア
シル基である。

【０１２６】Ａｒは置換又は無置換のフェニル基を表わ
す。置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、シアノ
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基もしくはア
シルアミノ基が好ましい。詳しく述べると、Ａｒは例え
ばフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、
２，５−ジクロロフェニル基、２，４−ジメチル−６−
メトキシフェニル基、２，６−ジクロロ−４−メトキシ
フェニル基、２，６−ジクロロ−４−エトキシカルボニ
ルフェニル基、２、６−ジクロロ−４−シアノフェニル
基または４−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフ
ェノキシ) ブチルアミド］フェニル基である。好ましく
は置換フェニル基であり、更には少なくとも１個以上の
ハロゲン原子（特に塩素原子）が置換したフェニル基の
場合が好ましく、特に２，４，６−トリクロロフェニル
基または２，５−ジクロロフェニル基が好ましい。

【０１２７】一般式（ｍ）で表されるピラーゾロアゾー
ル系マゼンタカプラーのうち、好ましいものは、１Ｈ−
イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール、１Ｈ−ピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール、１Ｈ−ピ
ラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール及び
１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｄ〕テトラゾール骨格である
ものであり、それぞれ下記一般式〔ｍ−１〕、〔ｍ−
２〕、〔ｍ−３〕及び〔ｍ−４〕で表される。

【０１２８】

【化１１】

【０１２９】

【化１２】

【０１３０】

【化１３】

【０１３１】

【化１４】

【０１３２】一般式（ｍ）及びこれらの式における
Ｒ₅ 、Ｒ₅₁、Ｒ₅₂及びＲ₅₃について説明する。Ｒ₅ 及び
Ｒ₅₁は、水素原子又は置換基を表し、置換基としては、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
シアノ基、ヒドロキシ基、スルホ基、ニトロ基、カルボ
キシ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレ
イド基、スルフアモイルアミノ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルフアモイル基、スル
ホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ
基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフイニル基、ホスホニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アゾリ
ル基が挙げられる。Ｒ₅ 及びＲ₅₁は２価の基でビス体を
形成していてもよい。

【０１３３】さらに詳しくは、Ｒ₅ 及びＲ₅₁は各々水素
原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、
アルキル基（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分
岐鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳
しくは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ｔ−ブチル、トリデシル、２−メタンスルホニルエ
チル、３−（３−ペンタデシルフエノキシ）プロピル、
３−｛４−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフエニルスル
ホニル）フエノキシ〕ドデカンアミド｝フエニル｝プロ
ピル、２−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、
シクロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノ
キシ）プロピル）、アリール基（例えば、フエニル、４
−ｔ−ブチルフエニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフエニ
ル、４−テトラデカンアミドフエニル）、ヘテロ環基
（例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニ
ル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ
基、スルホ基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキ
シエトキシ、２−ドデシルオキシエトキシ、２−メタン
スルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フ
エノキシ、２−メチルフエノキシ、４−ｔ−ブチルフエ
ノキシ、３−ニトロフエノキシ、３−ｔ−ブチルオキシ
カルバモイルフエノキシ、３−メトキシカルバモイルフ
ェノキシ）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、
ベンズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフエノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフエノキシ）ブタンアミド、
２−｛４−（４−ヒドロキシフエニルスルホニル）フエ
ノキシ｝デカンアミド）、アルキルアミノ基（例えば、
メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエチ
ルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例え
ば、フエニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ
−５−テトラデカンアミノアニリノ、２−クロロ−５−
ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニ
リノ、２−クロロ−５−｛α−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフエノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ）、
ウレイド基（例えば、フエニルウレイド、メチルウレイ
ド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルフアモイルアミ
ノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルフアモイルアミ
ノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルフアモイルアミノ）、
アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、
テトラデシルチオ、２−フエノキシエチルチオ、３−フ
エノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフエノキ
シ）プロピルチオ）、アリールチオ基（例えば、フエニ
ルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフエニルチ
オ、３−ペンタデシルフエニルチオ、２−カルボキシフ
エニルチオ、４−テトラデカンアミドフエニルチオ）、
アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカル
ボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミ
ノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミ
ド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカンスル
ホンアミド、２−メトキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンス
ルホンアミド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチル
カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−
（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフエノキシ）プロピル｝カルバモイ
ル）、スルフアモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルフア
モイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルフアモイル、Ｎ−（２
−ドデシルオキシエチル）スルフアモイル、Ｎ−エチル
−Ｎ−ドデシルスルフアモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスル
フアモイル）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエ
ンスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、
ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フエニルテトラゾール
−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、ア
ゾ基（例えば、フエニルアゾ、４−メトキシフエニルア
ゾ、４−ピバロイルアミノフエニルアゾ、２−ヒドロキ
シ−４−プロパノイルフエニルアゾ）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例え
ば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フエニルカル
バモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチ
ルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フエノキシカ
ルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイ
ミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシン
イミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾ
リルチオ、２，４−ジ−フエノキシ−１，３，５−トリ
アゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフイニ
ル基（例えば、ドデカンスルフイニル、３−ペンタデシ
ルフエニルスルフイニル、３−フエノキシプロピルスル
フイニル）、ホスホニル基（例えば、フエノキシホスホ
ニル、オクチルオキシホスホニル、フエニルホスホニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フエノキ
シカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フ
エニルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシ
ベンゾイル）、アゾリル基（例えば、イミダゾリル、ピ
ラゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、トリア
ゾリル）を表わす。これらの置換基のうち、更に置換基
を有することが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原
子又はイオウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原
子を更に有してもよい。

【０１３４】これらの置換基のうち、好ましいＲ₅ 、Ｒ
₅₁としてはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、アシルアミノ基を挙げることができる。

【０１３５】Ｒ₅₂は、Ｒ₅₁と同様の基であり、好ましく
は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルフアモイ
ル基、スルフイニル基、アシル基およびシアノ基であ
る。

【０１３６】またＲ₅₃は、Ｒ₅₁と同義の基であり、好ま
しくは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、アシル基であり、より好ましくは、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルチオ基およびア
リールチオ基である。

【０１３７】一般式（Ｍ）又は（ｍ）で表されるマゼン
タカプラーのポリマー体については特公平２−４４０５
１号等の記載を参照することができる。以下に、好まし
い４当量マゼンタカプラーの具体例を以下に列挙する。

【０１３８】

【化１５】

【０１３９】

【化１６】

【０１４０】

【化１７】

【０１４１】

【化１８】

【０１４２】

【化１９】

【０１４３】

【化２０】

【０１４４】

【化２１】

【０１４５】

【化２２】

【０１４６】

【化２３】

【０１４７】

【化２４】

【０１４８】

【化２５】

【０１４９】

【化２６】

【０１５０】

【化２７】

【０１５１】

【化２８】

【０１５２】本発明では、一般式（Ｍ）の４当量５−ピ
ラゾロン系マゼンタカプラーを使用した際に特に有効に
効果を発揮する。本発明において、４当量マゼンタカプ
ラーの塗布量は、感光材料１ｍ² 当り０．４×１０^-3〜
３．５×１０^-3モルであることが好ましい。なお、本発
明においては２当量マゼンタカプラーと併用しても問題
はない。

【０１５３】シアンカプラーとしては、フエノール系お
よびナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，
０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第
４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同
第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、
同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６
号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０
８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１
７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特
許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米
国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９
９号、同第４，７５３，８７１号、同第４，４５１，５
５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，
８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９
６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号、特開平３−
１９６０３７号等に記載のものが好ましい。また、ピロ
ロトリアゾール、ピロロイミダゾール、イミダゾピラゾ
ール、イミダゾール、ピラゾロトリアゾール、環状活性
メチレン系のシアンカプラー、例えば特願平２−３０２
０７８号、同２−３２２０５１号、同３−２２６３２５
号、同３−２３６８９４号、特開昭６４−３２２６０
号、特開平２−１４１７４５号等に記載のものは特に好
ましい。

【０１５４】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、ＲＤNo. １７６４３のVII −Ｇ項、
米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−３９４
１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第４，１
３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８号、特
願平２−５０１３７号に記載のものが好ましい。また、
米国特許第４，７７４，１８１号に記載のカツプリング
時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補
正するカプラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に
記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカ
ーサー基を離脱基として有するカプラーを用いることも
好ましい。

【０１５５】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１５６】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
第２，１０２，１７３号等に記載されている。

【０１５７】カツプリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーも好ましく使用できる。現像時に画
像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーと
しては、英国特許第２，０９７，１４０号、同第２，１
３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９
−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

【０１５８】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、欧州特許第１７３，３０
２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、ＲＤNo. １１４４９、同No. ２４２４１、特開昭６
１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラ
ー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記載のリガン
ド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロ
イコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７４，
１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げ
られる。

【０１５９】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されており、水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフエニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフエニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフエニルホスフエー
ト、トリクレジルホスフエート、２−エチルヘキシルジ
フエニルホスフエート、トリシクロヘキシルホスフエー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフエート、トリドデ
シルホスフエート、トリブトキシエチルホスフエート、
トリクロロプロピルホスフエート、ジ−２−エチルヘキ
シルフエニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類
（２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエ
ート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
トなど）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシ
ルピロリドンなど）、アルコール類またはフエノール類
（イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
アミルフエノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類
（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチル
アゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステア
リルラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニ
リン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ
ｅrtオクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフイ
ン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンな
ど）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が
約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の
有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、
酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

【０１６０】ラテツクス分散法の工程、効果および含浸
用のラテツクスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号、同第２，５４１，２３０号などに記載されている。

【０１６１】また、これらのカプラーは前記の高沸点有
機溶媒の存在下または不存在下でローダブルラテツクス
ポリマー（例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に
含浸させて、または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリ
マーに溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させる
ことができる。好ましくは、国際公開番号ＷＯ８８／０
０７２３号明細書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体
または共重合体が用いられる。特にアクリルアミド系ポ
リマーの使用が色像安定化等の上で好ましい。

【０１６２】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤNo.１７６４３の２８頁及び同No. １８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されてい
る。本発明は、種々の感光材料に適用することができ
る。特に一般用若しくは映画用のカラーネガフィルム、
スライド若しくはテレビ用の反転フィルムに使用するの
が好ましい。

【０１６３】

【実施例】以下に実施例をもって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１６４】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀についてはｇ／ｍ² 単位で表した銀の量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ² 単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀１モルあたりのモル数で示した。

【０１６５】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 銀塗布量 0.20 ゼラチン 2.20 ＵＶ−１ 0.11 ＵＶ−２ 0.20 Ｃｐｄ−１ 4.0×10^-2 Ｃｐｄ−２ 1.9×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.30 Ｓｏｌｖ−２ 1.2×10^-2 第２層：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ 1.0モル％、球相当径O.O7μ
ｍ）銀塗布量 0.15 ゼラチン 1.00 ＥｘＣ−４ 6.0×10^-2 Ｃｐｄ−３ 2.0×10^-2

【０１６６】第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 5.0モル％、表面高ＡｇＩ型、球
相当径 0.9μｍ、球相当径の変動係数21％、平板状粒
子、直径／厚み比7.5）銀塗布量 0.42 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 4.0モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径 0.4μｍ、球相当径の変動係数18％、十四面体粒
子）銀塗布量 0.40 ゼラチン 1.90 ＥｘＳ−１ 4.5×10^-4モル ＥｘＳ−２ 1.5×10^-4モル ＥｘＳ−３ 4.0×10^-5モル ＥｘＣ−１ 0.65 ＥｘＣ−３ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−４ 2.3×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.32

【０１６７】第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 8.5モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径 1.0μｍ、球相当径の変動係数25％、板状粒子、
直径／厚み比3.0 ）銀塗布量 0.85 ゼラチン 0.91 ＥｘＳ−１ 3.0×10^-4モル ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4モル ＥｘＳ−３ 3.0×10^-5モル ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 6.2×10^-2 ＥｘＣ−４ 4.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.10

【０１６８】第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 11.3モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径 1.4μｍ、球相当径の変動係数28％、板状粒
子、直径／厚み比6.0 ）銀塗布量 1.50 ゼラチン 1.20 ＥｘＳ−１ 2.0×10^-4モル ＥｘＳ−２ 6.0×10^-5モル ＥｘＳ−３ 2.0×10^-5モル ＥｘＣ−２ 8.5×10^-2 ＥｘＣ−５ 7.3×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.12 Ｓｏｌｖ−２ 0.12 第６層：中間層 ゼラチン 1.00 Ｃｐｄ−４ 8.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 8.0×10^-2

【０１６９】第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 5.0モル％、表面高ＡｇＩ型、球
相当径 0.9μｍ、球相当径の変動係数21％、平板状粒
子、直径／厚み比7.0）銀塗布量 0.28 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 4.0モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径 0.4μｍ、球相当径の変動係数18％、十四面体粒
子）銀塗布量 0.16 ゼラチン 1.20 ＥｘＳ−４ 5.0×10^-4モル ＥｘＳ−５ 2.0×10^-4モル ＥｘＳ−６ 1.0×10^-4モル ＥｘＭ−１ 0.50 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−５ 3.5×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.20 Ｓｏｌｖ−３ 3.0×10^-2 第８層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 8.5モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径 1.0μｍ、球相当径の変動係数25％、板状粒子、
直径／厚み比3.0 ）銀塗布量 0.57 ゼラチン 0.45 ＥｘＳ−４ 3.5×10^-4モル ＥｘＳ−５ 1.4×10^-4モル ＥｘＳ−６ 7.0×10^-5モル ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＭ−２ 7.1×10^-3 ＥｘＭ−３ 3.5×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.15 Ｓｏｌｖ−３ 1.0×10^-2 第９層：中間層 ゼラチン 0.50 Ｓｏｌｖ−１ 2.0×10^-2

【０１７０】第10層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 11.3モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径 1.4μｍ、球相当径の変動係数28％、板状粒
子、直径／厚み比6.0 ）銀塗布量 1.30 ゼラチン 1.20 ＥｘＳ−４ 2.0×10^-4モル ＥｘＳ−５ 8.0×10^-5モル ＥｘＳ−６ 8.0×10^-5モル ＥｘＭ−４ 4.5×10^-2 ＥｘＭ−６ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−２ 4.5×10^-3 Ｃｐｄ−５ 1.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.25 第11層：イエローフィルター層 ゼラチン 0.50 Ｃｐｄ−６ 5.2×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.12 第12層：中間層 ゼラチン 0.45 Ｃｐｄ−３ 0.10

【０１７１】第13層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 2モル％、均一ＡｇＩ型、球相当
径 0.55μｍ、球相当径の変動係数25％、平板状粒子、
直径／厚み比7.0 ）銀塗布量 0.20 ゼラチン 1.00 ＥｘＳ−７ 3.0×10^-4モル ＥｘＹ−１ 0.60 ＥｘＹ−２ 2.3×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.15 第14層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 19.0モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径 1.0μｍ、球相当径の変動係数16％、八面体粒
子）銀塗布量 0.19 ゼラチン 0.35 ＥｘＳ−７ 2.0×10^-4モル ＥｘＹ−１ 0.22 Ｓｏｌｖ−１ 7.0×10^-2 第15層：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ 2モル％、均一ＡｇＩ型、球相
当径O.13μｍ）銀塗布量 0.20 ゼラチン 0.36 第16層：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 14.0モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径 1.7μｍ、球相当径の変動係数28％、板状粒
子、直径／厚み比5.0）銀塗布量 1.55 ゼラチン 1.00 ＥｘＳ−８ 1.5×10^-4モル ＥｘＹ−１ 0.21 Ｓｏｌｖ−１ 7.0×10^-2

【０１７２】第17層：第１保護層 ゼラチン 1.80 ＵＶ−１ 0.13 ＵＶ−２ 0.21 Ｓｏｌｖ−１ 1.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−２ 1.0×10^-2 第18層：第２保護層 微粒子塩化銀（球相当径 0.07μｍ）銀塗布量 0.36 ゼラチン 0.70 Ｂ−１ （直径 1.5μｍ） 2.0×10^-2 Ｂ−２ （直径 1.5μｍ） 0.15 Ｂ−３ 3.0×10^-2 Ｗ−１ 2.0×10^-2 Ｈ−１ 0.35 Ｃｐｄ−７ 1.00

【０１７３】この試料には、１，２−ベンズイソチアゾ
リン−３−オン（ゼラチンに対して平均200 ppm ）、ｎ
−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート（同約1,000 pp
m ）、および２−フェノキシエタノール（同約10,000 p
pm）が添加された。さらにＢ−４、Ｂ−５、Ｗ−２、Ｗ
−３、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−
６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ
−１２、Ｆ−１３および鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イ
リジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１７４】以下に、上記で使用した化合物について列
記する。

【０１７５】

【化２９】

【０１７６】

【化３０】

【０１７７】

【化３１】

【０１７８】

【化３２】

【０１７９】

【化３３】

【０１８０】

【化３４】

【０１８１】

【化３５】

【０１８２】

【化３６】

【０１８３】

【化３７】

【０１８４】

【化３８】

【０１８５】

【化３９】

【０１８６】

【化４０】

【０１８７】上記試料１０１の支持体を除く乾燥膜厚は
２２μｍであり、膨潤速度Ｔ1/2 は９秒であった。上記
の様にして作製した試料１０１を３５mm巾で２ｍの長さ
に裁断し、５０ルックスの白色光で０．０１秒の露光を
与えた後、自動現像機を用いて、下記の条件にて処理液
の累積補充量がその母液タンク容量の３倍になるまで処
理を行なった。尚、安定液のみ順次入れ換えて、その他
は同条件にて各処理を行い、処理後の試料の汚れを評価
した後、画像安定性評価用の試料とした。 処理工程及
び処理液組成を以下に示す。

【０１８８】 処理工程 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 （℃） （ｍｌ） （リットル） 発色現像 ３分５秒 ３８．０ ６００ １７ 漂 白 ５０秒 ３８．０ １４０ ５ 漂白定着 ５０秒 ３８．０ − ５ 定 着 ５０秒 ３８．０ ４２０ ５ 水 洗 ３０秒 ３８．０ ９８０ ３ 安定 (1) ２０秒 ３８．０ − ３ 安定 (2) ２０秒 ３８．０ ５６０ ３ 乾 燥 １分 ６０ *補充量は感光材料１ｍ² 当たりの量 安定液は(2) から(1) への向流方式であり、水洗水のオ
ーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴へ
の補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽の上
部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の供給
により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に
流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への持ち
込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定
着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程へ
の持ち込み量は感光材料１ｍ² 当たりそれぞれ６５ml、
５０ml、５０ml、５０mlであつた。また、クロスオーバ
ーの時間はいずれも６秒であり、この時間は前工程の処
理時間に包含される。また、各補充液はそれぞれのタン
ク液と同じ液を補充した。以下に処理液の組成を示す。

【０１８９】 （発色現像液） 単位（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ３．３ ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム ３．９ 炭酸カリウム ３７．５ 臭化カリウム １．４ ヨウ化カリウム １．３mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− ４．５ （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕 アニリン硫酸塩 水を加えて １．０リットル ｐＨ １０．０５

【０１９０】 （漂白液） 単位（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸 １３０ 第二鉄アンモニウム−水塩 臭化アンモニウム ８０ 硝酸アンモニウム １５ ヒドロキシ酢酸 ５０ 酢酸 ４０ 水を加えて １．０リットル ｐＨ〔アンモニア水で調整〕 ４．２

【０１９１】（漂白定着液）上記漂白液と下記定着液の
１５対８５（容量比）の混合液（ｐＨ７．０）

【０１９２】 （定着液） 単位（ｇ） 亜硫酸アンモニウム １９ チオ硫酸アンモニウム水溶液 ２８０ml （７００ｇ／リットル） イミダゾール １５ エチレンジアミン四酢酸 １５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ〔アンモニア水、 酢酸で調整〕 ７．４

【０１９３】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲＡ−４００）を充填した混床式カラム
に通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３
mg／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌー
ル酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５
０mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜
７．５の範囲にあった。

【０１９４】 （安定液） 単位（ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸 ０．１ ナトリウム ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル ０．２ フェニルエーテル （平均重合度 １０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ 画像安定化剤（表Ａに記載） ０．０１モル 水を加えて １．０リットル ｐＨ ７．２

【０１９５】〔画像保存性の評価〕上記の処理後の各試
料を、富士写真フイルム（株）製写真濃度計ＦＳＤ１０
３にてマゼンタ濃度を測定した後、２５℃相対湿度５５
％の条件にて２ヶ月間経時させ再び同様に濃度を測定し
た。経時によるマゼンタ濃度の減少分により評価を行っ
た。（Ｍ褪色）尚、処理後の各試料のマゼンタ濃度は全
て１．５であった。

【０１９６】〔処理汚れの評価〕上記の処理後の各試料
を目視にて観察し、汚れを評価した。評価基準は以下の
通りである。 ランク １． 汚れは全く認められない ２． 僅かに汚れが認められる（試料表面の１０分の１
以下、且つ汚れも僅かに曇っている程度） ３． 曇りが認められる（試料表面の１０分の１以上） ４． 付着物が認められる（試料表面の１０分の１以
下） ５． 付着物が認められる（試料表面の１０分の１以
上）

【０１９７】〔ホルムアルデヒド蒸気圧の測定〕下記の
処方にて各安定液を調液し、それぞれ１００mlずつシャ
ーレー（開口面積８０cm² ）に入れ、容量５リットルの
ガラス製密閉容器内に設置した。２０℃で７日間経時さ
せた後、ガラス製容器内のホルムアルデヒド蒸気圧をガ
ステック社製ホルムアルデヒドＬ型直読式ガス検知管に
て測定した。（ＨＣＨＯ濃度）表Ａに、使用した各画像
安定化剤、及び各評価結果を示す。

【０１９８】

【表５】

【０１９９】表Ａより分かる様に、本発明のＮ−メチロ
ール化合物を用いることにより、ホルムアルデヒド蒸気
圧が少なく、且つ処理後の試料に汚れを発生させること
なく、画像保存性に優れた処理を行うことができる。

【０２００】実施例２ 実施例１の試料１０１の第５層に更に下記化合物ＥｘＣ
−６を１．０×１０^-2ｇ／ｍ² 添加させ、第１０層のＥ
ｘＭ−４を下記のＥｘＭ−４’に等重量で置き換えた以
外は同様にして試料２０１を作成した。

【０２０１】

【化４１】

【０２０２】安定液中の画像安定化剤を表Ｂに示すよう
に代えた以外は実施例１と同様にして処理し、画像保存
性、処理汚れ、ホルムアルデヒド蒸気圧を評価した。こ
の結果を表Ｂにしめす。

【０２０３】

【表６】

【０２０４】

【化４２】

【０２０５】

【化４３】

【０２０６】表Ｂより分かる様に、本発明の化合物を用
いることにより、ホルムアルデヒド蒸気圧が少なく、且
つ処理後の試料に汚れを発生させることなく、画像保存
性に優れた処理を行うことができる。

【０２０７】実施例３ 実施例１の試料１０１に於いて、マゼンタカプラーＥｘ
Ｍ−１の代わりにＭ−１又はＭ−１７のマゼンタカプラ
ーを等モルで置き換えた以外は、実施例１と同様の試料
２０１及び２０２について同じ試験を行ったところ、同
様な結果が得られた。また、試料１０１に於いて、マゼ
ンタカプラーＥｘＭ−４の代わりにＭ−１のマゼンタカ
プラーを等モルで置き換えた以外は、実施例１と同様の
試料２０３及び試料１０１に於いて、マゼンタカプラー
ＥｘＭ−４の代わりにＥｘＭ−４とＭ−１のマゼンタカ
プラーをモル比で１：１で等モルで置き換えた以外は、
実施例１と同様の試料２０４について試験を行ったとこ
ろ、同様な結果が得られた。

【０２０８】実施例４ 下記の処理工程及び処理液を自動現像機を用い、処理液
の累積補充量がその母液タンク容量の３倍になるまで、
実施例１、２と同様に、各安定液について試料１０１の
処理を行い、画像保存性の試験を行ったところ、同様の
結果が得られた。 処理方法 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 （℃） （ml) （リットル） 発色現像 ３分１５秒 ３８ ３３ ２０ 漂 白 ６分３０秒 ３８ ２５ ４０ 水 洗 ２分１０秒 ２４ １２００ ２０ 定 着 ４分２０秒 ３８ ２５ ３０ 水 洗 １分０５秒 ２４ − １０ 水 洗 １分００秒 ２４ １２００ １０ 安 定 １分０５秒 ３８ ２５ １０ 乾 燥 ４分２０秒 ５５ *補充量は35mm巾１ｍ長さ当たり 水洗はからへの向流配管方式

【０２０９】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） 母液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン 3.0 3.2 −１，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.7 沃化カリウム 1.5 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β− 4.5 5.5 ヒドロキシエチルアミノ〕− ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ 10.05 10.10

【０２１０】 （漂白液） 母液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸 100.0 120.0 第二鉄ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸 10.0 10.0 二ナトリウム塩 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水（27％） 6.5 ml 4.0 ml 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ 6.0 5.7 （定着液） 母液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸 0.5 0.7 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 7.0 8.0 重亜硫酸ナトリウム 5.0 5.5 チオ硫酸アンモニウム 170.0 ml 200.0 ml 水溶液（700g／リットル) 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ 6.7 6.6

【０２１１】 （安定液） 母液(g) 補充液(g) 画像安定化剤（表Ａ、Ｂに記載） 2.0 ml 3.0 ml ポリオキシエチレン−ｐ− 0.3 0.45 モノノニルフェニルエーテル (平均重合度 10） エチレンジアミン四酢酸 0.05 0.08 二ナトリウム塩 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ 5.0〜8.0 5.0〜8.0

【０２１２】実施例５ 実施例４に於いて、安定液はＮｏ．１（画像安定化剤無
添加）を用いて、且つ漂白液に例示化合物Ｉ−１を０．
３モル／リットル添加して試料１０１を処理した。処理
後の試料の汚れ及び画像保存性を評価したところ、実施
例１のＮｏ．８と同様に良好な結果が得られた。同様
に、漂白液に例示化合物II−１を０．３モル／リットル
添加して試料２０１を処理した。処理後の試料の汚れ及
び画像保存性を評価したところ、実施例２のＮｏ．１６
と同様に良好な結果が得られた。

【０２１３】実施例６ 下塗りを施した厚み 127μの三酢酸セルロースフィルム
支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感光
材料試料５０１を作製した。数字はｍ² 当りの添加量を
表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用途に限
らない。

【０２１４】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.25ｇ ゼラチン 1.9 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.04ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.1 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.1 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.1 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.1 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.1 ｇ

【０２１５】第２層：中間層 ゼラチン 0.40ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 10 mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.1 ｇ 染料Ｄ−４ 0.4mｇ 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒
径0.06μｍ、変動係数18％、ＡｇＩ含量 1モル％）
銀量 0.05ｇ ゼラチン 0.4 ｇ

【０２１６】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.2 ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.3 ｇ ゼラチン 0.8 ｇ カプラーＣ−１ 0.15ｇ カプラーＣ−２ 0.05ｇ カプラーＣ−９ 0.05ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 10 mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.1 ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 0.2 ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.3 ｇ ゼラチン 0.8 ｇ カプラーＣ−１ 0.2 ｇ カプラーＣ−２ 0.05ｇ カプラーＣ−３ 0.2 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.1 ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 0.4 ｇ ゼラチン 1.1 ｇ カプラーＣ−１ 0.3 ｇ カプラーＣ−３ 0.7 ｇ 添加物Ｐ−１ 0.1 ｇ

【０２１７】第７層：中間層 ゼラチン 0.6 ｇ 添加物Ｍ−１ 0.3 ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｋ 2.6mｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.1 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.1 ｇ 染料Ｄ−１ 0.02ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06
μｍ、変動係数16％、ＡｇＩ含量 0.3モル％）
銀量 0.02ｇ ゼラチン 1.0 ｇ 添加物Ｐ−１ 0.2 ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｊ 0.1 ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.1 ｇ

【０２１８】第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.3 ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.1 ｇ 乳剤Ｇ 銀量 0.1 ｇ ゼラチン 0.5 ｇ カプラーＣ−７ 0.05ｇ カプラーＣ−８ 0.20ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.03ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 10 mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 0.02ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.1 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.1 ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.3 ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.1 ｇ ゼラチン 0.6 ｇ カプラーＣ−７ 0.2 ｇ カプラーＣ−８ 0.1 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.03ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.05ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.01ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.5 ｇ ゼラチン 1.0 ｇ カプラーＣ−４ 0.3 ｇ カプラーＣ−８ 0.1 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.08ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 0.02ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.02ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.02ｇ

【０２１９】第１２層：中間層 ゼラチン 0.6 ｇ 染料Ｄ−１ 0.1 ｇ 染料Ｄ−２ 0.05ｇ 染料Ｄ−３ 0.07ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.1 ｇ ゼラチン 1.1 ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.01ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.01ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン 0.6 ｇ

【０２２０】第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 0.4 ｇ 乳剤Ｋ 銀量 0.1 ｇ 乳剤Ｌ 銀量 0.1 ｇ ゼラチン 0.8 ｇ カプラーＣ−５ 0.6 ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.1 ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.4 ｇ ゼラチン 0.9 ｇ カプラーＣ−５ 0.3 ｇ カプラーＣ−６ 0.3 ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.4 ｇ ゼラチン 1.2 ｇ カプラーＣ−６ 0.7 ｇ

【０２２１】第１８層：第１保護層 ゼラチン 0.7 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.04ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.01ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.03ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.03ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.05ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.02ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｃ 0.2 ｇ Ｃｐｄ−Ｉ 0.4 ｇ 染料Ｄ−３ 0.05ｇ

【０２２２】第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 0.1mｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1
モル％）銀量 0.1 ｇ ゼラチン 0.4 ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン 0.4 ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μ）0.1 ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体
（平均粒径1.5 μ）0.1 ｇ シリコーンオイル 0.03ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 3.0mｇ 界面活性剤Ｗ−２ 0.03ｇ

【０２２３】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、
上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳
化用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。更に防腐、
防黴剤としてフェノール、１，２−ベンズイソチアゾリ
ン−３−オン、２−フェノキシエタノール、フェネチル
アルコール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチルエステルを
添加した。

【０２２４】用いた沃臭化銀乳剤は以下のとおりであ
る。 乳剤名 平均粒径 変動係数 AgI含率 （μm) （％） （％） −−−−−−−−−−−−−−−−− −−−−−−−−−−−−−−−− Ａ 単分散１４面体粒子 ０．２５ １６ ３．７ Ｂ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．３０ １０ ３．３ Ｃ 単分散１４面体粒子 ０．３０ １８ ５．０ Ｄ 多分散双晶粒子 ０．６０ ２５ ２．０ Ｅ 単分散立方体粒子 ０．１７ １７ ４．０ Ｆ 単分散立方体粒子 ０．２０ １６ ４．０ Ｇ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．２５ １１ ３．５ Ｈ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．３０ ９ ３．５ Ｉ 多分散平板状粒子， ０．８０ ２８ １．５ 平均アスペクト比 ４．０ Ｊ 単分散１４面体粒子 ０．３０ １８ ４．０ Ｋ 単分散１４面体粒子 ０．３７ １７ ４．０ Ｌ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．４６ １４ ３．５ Ｍ 単分散立方体粒子 ０．５５ １３ ４．０ Ｎ 多分散平板状粒子， １．００ ３３ １．３ 平均アスペクト比 ７．０ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【０２２５】 乳剤Ａ〜Ｎの分光増感 乳剤名 添加した増感色素 ハロゲン化銀１mol 増感色素を添加 当たりの添加量(g) した時期 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Ａ Ｓ−１ ０．０２５ 化学増感直後 Ｓ−２ ０．２５ 化学増感直後 Ｂ Ｓ−１ ０．０１ 粒子形成終了直後 Ｓ−２ ０．２５ 粒子形成終了直後 Ｃ Ｓ−１ ０．０２ 化学増感直後 Ｓ−２ ０．２５ 化学増感直後 Ｄ Ｓ−１ ０．０１ 化学増感直後 Ｓ−２ ０．１０ 化学増感直後 Ｓ−７ ０．０１ 化学増感直後 Ｅ Ｓ−３ ０．５ 化学増感直後 Ｓ−４ ０．１ 化学増感直後 Ｆ Ｓ−３ ０．３ 化学増感直後 Ｓ−４ ０．１ 化学増感直後 Ｇ Ｓ−３ ０．２５ 粒子形成終了直後 Ｓ−４ ０．０８ 粒子形成終了直後 Ｈ Ｓ−３ ０．２ 粒子形成中 Ｓ−４ ０．０６ 粒子形成中 Ｉ Ｓ−３ ０．３ 化学増感開始直前 Ｓ−４ ０．０７ 化学増感開始直前 Ｓ−８ ０．１ 化学増感開始直前 Ｊ Ｓ−６ ０．２ 粒子形成中 Ｓ−５ ０．０５ 粒子形成中 Ｋ Ｓ−６ ０．２ 粒子形成中 Ｓ−５ ０．０５ 粒子形成中 Ｌ Ｓ−６ ０．２２ 粒子形成終了直後 Ｓ−５ ０．０６ 粒子形成終了直後 Ｍ Ｓ−６ ０．１５ 化学増感直後 Ｓ−５ ０．０４ 化学増感直後 Ｎ Ｓ−６ ０．２２ 粒子形成終了直後 Ｓ−５ ０．０６ 粒子形成終了直後 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【０２２６】

【化４４】

【０２２７】

【化４５】

【０２２８】

【化４６】

【０２２９】

【化４７】

【０２３０】

【化４８】

【０２３１】

【化４９】

【０２３２】

【化５０】

【０２３３】

【化５１】

【０２３４】

【化５２】

【０２３５】

【化５３】

【０２３６】

【化５４】

【０２３７】

【化５５】

【０２３８】

【化５６】

【０２３９】上記試料５０１に像様露光を与え、下記に
示す処理工程に従い、シネ式自動現像機を用いて処理を
行った。まず、漂白液１を用いて各安定液についてそれ
ぞれ０．５ｍ² ずつ順次処理した後、漂白液２を用いて
同様に処理を行い、得られた試料について実施例１と同
様の評価を行った。 処理工程 時間 温度 補充量* タンク容量 （分） （℃） （リットル）（リットル） 黒白現像 ６ ３８ １．５ １２ 第一水洗 １ ３８ ７．５ ４ 反 転 １ ３８ １．１ ４ 発色現像 ４ ３８ ２．０ １２ 調 整 ２ ３８ １．１ ４ 漂 白 ４ ３８ １．３ １２ 定 着 ３ ３８ １．３ １２ 第二水洗(1) １ ３８ ── ４ 第二水洗(2) １ ３８ ７．５ ４ 安 定 １ ３８ １．１ ４ 乾 燥 ２ ５０ *補充量は感光材料１ｍ² 当たりの量 第二水洗（２）のオーバーフロー液は第二水洗（１）浴
に導いた。

【０２４０】各処理液の組成は、以下の通りであった。 （黒白現像液） スタート液 補充液 単位（ｇ） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ ２．０ ２．０ −トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウ ム塩 ジエチレントリアミン ３．０ ３．０ 五酢酸５ナトリウム 塩 亜硫酸カリウム ３０ ３０ ハイドロキノン・モノ ２０ ２０ スルホン酸カリウム 炭酸カリウム ３３ ３３ １−フェニル−４−メ ２．０ ２．０ チル−４−ヒドロキ シメチル−３−ピラ ゾリドン 臭化カリウム ２．５ ０．９ チオシアン酸カリウム １．２ １．２ 沃化カリウム ２．０ mg ２．０ mg 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（２５℃） ９．６０ ９．７０ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２４１】 （反転液） スタート液／補充液共通 単位（ｇ） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ ２．０ −トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウ ム塩 塩化第一スズ・２水塩 １．０ ｐ−アミノフェノール ０．１ 水酸化ナトリウム ８．０ 氷酢酸 １５ml 水を加えて １．０リットル 亜硫酸アンモニウム ２０ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（２５℃） ６．６０ ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０２４２】 （発色現像液） スタート液 補充液 単位（ｇ） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ ２．０ ２．０ −トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウ ム塩 ジエチレントリアミン ２．０ ２．０ 五酢酸５ナトリウム 塩 亜硫酸ナトリウム ７．０ ７．０ リン酸３カリウム・１ ２水塩 ３６ ３６ 臭化カリウム １．０ − 沃化カリウム ９０ mg − 水酸化ナトリウム ３．０ ３．０ シトラジン酸 １．５ １．５ Ｎ−エチル−（β−メ １０．５ １０．５ タンスルホンアミド エチル）−３−メチ ル−４−アミノアニ リン硫酸塩 ３，６−ジチアオクタ ３．５ ３．５ ン−１，８−ジオール 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ （２５℃） １１．９０ １２．０５ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２４３】 （調整液） スタート液／補充液共通 単位（ｇ） エチレンジアミン四酢酸 ８．０ ・２ナトリウム塩・２ 水塩 亜硫酸ナトリウム １２ ２−メルカプト−１，３， ０．５ ４−トリアゾール ｐＨ（２５℃） ６．００ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２４４】 （漂白液１） スタート液／補充液共通 単位（ｇ） エチレンジアミン四酢酸 ３ エチレンジアミン四酢酸 １５０ 第二鉄アンモニウム ・２水塩 ２−メルカプト−１，３， ０．５ ４−トリアゾール 臭化アンモニウム １２０ 硝酸アンモニウム ２５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（２５℃） ４．２０ ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０２４５】 （漂白液２） スタート液／補充液共通 単位（ｇ） １，３−ジアミノプロパ ３ ン四酢酸 １，３−ジアミノプロパ １２０ ン四酢酸第二鉄アンモ ニウム・２水塩 グリコール酸 ４０ 酢酸 ３０ 臭化アンモニウム １２０ 硝酸アンモニウム ２５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（２５℃） ４．２０ ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０２４６】 （定着液） スタート液／補充液共通 単位（ｇ） エチレンジアミン四酢酸 １．７ ・２ナトリウム・２ 水塩 ベンズアルデヒド− ２０ −ｏ−スルホン酸 ナリウム 重亜硫酸ナトリウム １５ チオ硫酸アンモニウ ２５０ml ム（700 g ／リットル ) 水を加えて １．０リットル ｐＨ（２５℃） ６．００ ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０２４７】（安定液）実施例１又は２の各安定液を使
用（スタート液／補充液共通）

【０２４８】尚、画像保存性の評価は、各処理を行った
試料のグレー発色部でマゼンタ濃度が０．５の箇所を用
いた。結果は実施例１、２と同様で、本発明のＮ−メチ
ロール化合物を含有した安定液を用いると、良好な結果
が得られた。また、上記の処理において、安定液は画像
安定化剤を含まないものを用いて、調整液に表Ｃの画像
安定化剤をそれぞれ０．０３モル／リットル添加した液
を用い、それぞれについて上記と同様に画像保存性の評
価を行った。結果を表Ｃに示す。

【０２４９】

【表７】

【０２５０】表Ｃより分かる様に、本発明のＮ−メチロ
ール化合物を調整浴に用いた場合にも、十分なマゼンタ
色素の退色防止効果を有する。特に、漂白剤として１，
３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩を用いた場合
に、良好な結果が得られた。尚、表Ｃの各試料の表面を
観察したところ、何れも汚れは見られなかった。

【０２５１】実施例７ 感光材料として、特開平２−９０１５１号実施例２の試
料２０１、特開平２−９３６４１号実施例１の感材１及
び実施例３の感材９を用いて、実施例１の処理Ｎｏ．８
及び実施例１の処理Ｎｏ．１６で処理を行なったとこ
ろ、ホルムアルデヒド蒸気圧が少なく、且つ色素画像の
堅牢性が優れ、感光材料の汚れも生じなかった。

【０２５２】

【発明の効果】本発明を実施することにより、ホルムア
ルデヒド蒸気圧が少なく、且つ色素画像の退色防止効果
が優れ、感光材料の汚れも生じない。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年２月３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１８】一般式（Ｉａ）は更に詳しくはＲ_１、Ｒ_２
及びＲ_３はそれぞれ、水素原子、アルキル基（例えば、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、ブチル、シクロプロピ
ル、ヒドロキシメチル、メトキシメチル）、アルケニル
基（例えば、アリル）、アリール基（例えば、フェニ
ル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、ヘテロ環基（例
えば、５−ピラゾリル、４−ピラゾリル）、ハロゲン原
子（例えば、塩素、臭素、弗素）、ニトロ基、シアノ
基、スルホ基、カルボキシル基、ホスホ基、アシル基
（例えば、アセチル、ベンゾイル、プロパノイル）、ス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスル
ホニル、トルエンスルホニル）、スルフィニル基（例え
ば、メタンスルフィニル）、アシルオキシ基（例えば、
アセトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えば、メト
キシカルボニル、ブトキシカルボニル）、カルバモイル
基（例えば、カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイ
ル）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル、Ｎ
−エチルスルファモイル）、アミノ基（例えば、アミ
ノ、ジエチルアミノ、アセチルアミノ、メタンスルホン
アミノ、メチルウレイド、Ｎ−メチルスルファモイルア
ミノ、メトキシカルボニルアミノ）、アルコキシ基（例
えば、メトキシ、エトキシ）、アルキルチオ基（例え
ば、メチルチオ、オクチルチオ）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ）、アリールチオ基（例えば、フ
ェニルチオ）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニ
ルテトラゾリル−５−オキシ）、ヘテロ環チオ基（（例
えば、ベンゾチアゾリルチオ）を表わす。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２５１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２５１】実施例７ 感光材料として、特開平２−９０１５１号実施例２の試
料２０１、特開平２−９３６４１号実施例１の感材１及
び実施例３の感材９を用いて、実施例１の処理Ｎｏ．８
及び実施例２の処理Ｎｏ．１６で処理を行なったとこ
ろ、ホルムアルデヒド蒸気圧が少なく、且つ色素画像の
堅牢性が優れ、感光材料の汚れも生じなかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中村 茂 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 八木原 盛夫 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 渡邊 裕幸 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるＮ−メチロ
   ール化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料用カラー画像安定化
   処理液。 【化１】 （式中、Ｘは窒素原子とともに１Ｈ−ピラゾール環又は
   １Ｈ−１，２，４−トリアゾール環を形成するに必要な
   非金属原子群を表わす。）
2. 【請求項２】 下記条件Ａを満足するＮ−メチロール化
   合物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料用カラー画像安定化処理
   液。 （条件Ａ）室温下、水中での平衡定数が２×１０^-2モル
   ／リットル以下であり、かつホルムアルデヒドの放出速
   度定数が１×１０^-5 sec^-1以上である。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表され
   るＮ−メチロール化合物及び／又は請求項２に記載の条
   件Ａを満足するＮ−メチロール化合物の少なくとも１種
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料用安定液。
4. 【請求項４】 請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表され
   るＮ−メチロール化合物及び／又は請求項２に記載の条
   件Ａを満足するＮ−メチロール化合物の少なくとも１種
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料用安定補充液。
5. 【請求項５】 請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表され
   るＮ−メチロール化合物及び／又は請求項２に記載の条
   件Ａを満足するＮ−メチロール化合物の少なくとも１種
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料用調整液。
6. 【請求項６】 請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表され
   るＮ−メチロール化合物及び／又は請求項２に記載の条
   件Ａを満足するＮ−メチロール化合物の少なくとも１種
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料用漂白液。
7. 【請求項７】 請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表され
   るＮ−メチロール化合物及び／又は請求項２に記載の条
   件Ａを満足するＮ−メチロール化合物の少なくとも１種
   を含有するカラー画像安定化処理液で処理することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
8. 【請求項８】 請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表され
   るＮ−メチロール化合物及び／又は請求項２に記載の条
   件Ａを満足するＮ−メチロール化合物の少なくとも１種
   を含有する安定液で処理することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法。
9. 【請求項９】 請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表され
   るＮ−メチロール化合物及び／又は請求項２に記載の条
   件Ａを満足するＮ−メチロール化合物の少なくとも１種
   を含有する安定補充液で補充しながら処理することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
10. 【請求項１０】 請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表さ
    れるＮ−メチロール化合物及び／又は請求項２に記載の
    条件Ａを満足するＮ−メチロール化合物の少なくとも１
    種を含有する調整液で処理することを特徴とするハロゲ
    ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
11. 【請求項１１】 請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表さ
    れるＮ−メチロール化合物及び／又は請求項２記載の条
    件Ａを満足するＮ−メチロール化合物の少なくとも１種
    を含有する漂白液で処理することを特徴とするハロゲン
    化銀カラー写真感光材料の処理方法。
12. 【請求項１２】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、
    ４当量マゼンタカプラーの少なくとも１種を含有するこ
    とを特徴とする請求項７に記載のハロゲン化銀カラー写
    真感光材料の処理方法。
13. 【請求項１３】 酸化還元電位が１５０ｍＶ以上の漂白
    剤を含有する漂白能を有する処理液で処理液で処理し、
    かつ請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表されるＮ−メチ
    ロール化合物及び／又は請求項２に記載の条件Ａを満足
    するＮ−メチロール化合物の少なくとも１種を含有する
    カラー画像安定化処理液で処理することを特徴とするハ
    ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。