JPH0536057A

JPH0536057A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH0536057A
Application number: JP18746791A
Authority: JP
Inventors: Akira Ishikawa; 彰石川; Satoshi Shimizu; 聡清水
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1991-07-26
Filing date: 1991-07-26
Publication date: 1993-02-12

Abstract

(57)【要約】【構成】磁性層に、(I) スルホン酸金属塩基含有ポリ
ウレタン樹脂、(II)スルホン酸金属塩基含有ポリ塩化ビ
ニル共重合体樹脂、(III) トリメリット酸のエステル及
び(IV)アルケニルコハク酸又はその塩もしくはその無水
物のそれぞれ１種以上を含有する磁気記録媒体。【効果】磁性粉の分散性が良好で優れた電磁変換特性
を示し、且つ耐久性も良好である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体に関し、更
に詳しくは磁性粉の分散性が良好で優れた電磁変換特性
を示し、且つ耐久性の良好な磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】近年、ビデオテープやフロ
ッピィディスク等の磁気記録媒体において高密度記録が
要求されている。これに伴って、鉄を主成分とする強磁
性合金粉末（以下メタル粉という）の使用が多くなって
きた。磁気記録媒体において、高再生出力、高 C/N比な
どの優れた電磁変換特性を得るためには、磁性塗料中に
おける磁性粉が均一に分散していること、磁性塗膜表面
が平滑であること、そして得られた磁気記録媒体が耐久
性に優れていることなどの諸性質が要求されている。そ
こで、磁性粉の分散について種々の観点から研究がなさ
れており、磁性塗料配合に適当な界面活性剤を加えて分
散性を改良することが提案されている。また、磁性層の
耐久性の向上をバインダーと潤滑剤の選択と組み合わせ
によって達成しようとする試みがある。しかしながら、
これらの方法によっても磁性粉の分散性及び耐久性の向
上について満足された磁気記録媒体は未だ提供されてい
ないのが実情であった。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる問題
点を解消すべく鋭意研究した結果、スルホン酸金属塩基
含有ポリウレタン樹脂、スルホン酸金属塩基含有ポリ塩
化ビニル共重合体樹脂、トリメリット酸のエステル及び
アルケニルコハク酸又はその塩もしくはその無水物の、
それぞれ１種以上を磁性層に含有する磁気記録媒体が、
磁性粉の分散性及び耐久性に優れていることを見出し、
本発明を完成するに至った。

【０００４】すなわち本発明は、非磁性支持体上に、鉄
を主成分とする強磁性合金粉末と結合剤を主たる成分と
して含有する磁性層を塗設してなる磁気記録媒体におい
て、当該磁性層中に下記 (I)〜(IV)に示す化合物のそれ
ぞれ１種以上を含有することを特徴とする磁気記録媒体
を提供するものである。 (I) スルホン酸金属塩基含有ポリウレタン樹脂 (II) スルホン酸金属塩基含有ポリ塩化ビニル共重合体
樹脂 (III)トリメリット酸のエステル (IV) アルケニルコハク酸又はその塩もしくはその無水
物。

【０００５】本発明に用いられる (I)スルホン酸金属塩
基含有ポリウレタン樹脂及び (II)スルホン酸金属塩基
含有ポリ塩化ビニル共重合体樹脂は、主として結合剤と
して加えられ、スルホン酸金属塩基含有量はいずれも0.
01〜100 μ当量／mol 程度のものが使用可能である。ス
ルホン酸金属塩基含有ポリウレタン樹脂(I) としては、
「バイロンUR-8200 」「バイロンUR-8300 」「バイロン
UR-8700 」（何れも東洋紡績（株）の商品名）、「マイ
テック MX-9001」「マイテック MX-9002」「マイテック
MX-9009」（何れも三菱化成(株)の商品名）等の市販品
として容易に入手可能である。また、スルホン酸金属塩
基含有ポリ塩化ビニル共重合体樹脂(II)としては、「MR
-110」（日本ゼオン（株）の商品名）、「MPR-DS」「DS
A 」（共に日信化学 (株) の商品名）等の市販品として
容易に入手可能である。また、常法に従って合成するこ
ともできる。

【０００６】(I) スルホン酸金属塩基含有ポリウレタン
樹脂と(II)スルホン酸金属塩基含有ポリビニル共重合体
樹脂の配合量は一般に磁性粉100 重量部に対して (I)＋
(II)総量で８〜50重量部、好ましくは10〜30重量部であ
る。また、 (I)／(II)重量比は (I)／(II)＝１／99〜99
／１、好ましくは５／95〜95／５である。

【０００７】本発明に用いられる(III) トリメリット酸
のエステルは、トリメリット酸と高級アルコールとを通
常の方法で反応させることで合成できる。エステルのう
ち、モノエステル、ジエステルは反応させるアルコール
成分の量を調整することにより合成することができる。
また、トリエステルは「トリメリックスN-08」「トリメ
リックスT-08」「トリメリックスT-09」「トリメリック
スT-10」（いずれも花王 (株) の商品名）等の市販品と
して容易に入手できる。これらのトリメリット酸のエス
テルは単独でも２種以上を併用してもよく、その配合量
は一般に磁性粉100 重量部に対して 0.1〜12重量部、好
ましくは 0.5〜８重量部である。

【０００８】本発明に用いられる(IV)アルケニルコハク
酸としては下記の一般式

【０００９】

【化１】

【００１０】(式中、R は炭素数４〜30、好ましくは炭
素数６〜20のアルケニル基を表す。)で表されるものが
用いられる。また、アルケニルコハク酸の塩としては例
えば下記の一般式

【００１１】

【化２】

【００１２】(式中、R は上記と同じで、M はNa, K 等
のアルカリ金属を表す。)で表されるものが用いられ
る。また、アルケニルコハク酸の塩としては

【００１３】

【化３】

【００１４】(式中、R は上記と同じで、M'はCa, Mg等
のアルカリ土類金属を表す。)で表されるものを用いる
こともできる。

【００１５】アルケニルコハク酸の無水物としては、

【００１６】

【化４】

【００１７】(式中、R は上記と同じ。)で表されるもの
が用いられる。(IV)アルケニルコハク酸又はその塩もし
くはその無水物の配合量は一般に磁性粉100 重量部に対
して総量で0.01〜12重量部、好ましくは0.05〜３重量部
である。

【００１８】本発明において、上記 (I)〜(IV)の各成分
は、塗料調製時に塗料の一成分として加える、 (I)〜(I
V)の各成分を溶媒に溶解し、それにメタル粉を浸してメ
タル粉を表面処理した形で加える、(I)〜(IV)の各成分
を溶媒に溶解し、予め形成された磁性層にスプレーする
等の方法によって添加される。この場合、潤滑剤と共に
溶解しスプレーするとより効果的である。

【００１９】本発明に用いられるメタル粉の鉄以外の成
分としては、Ni, Co, Ti, Si, Al等の元素が用いられ
る。これらの元素種はメタル粉の合金成分として含有さ
れる他に、メタル粉の表面に酸化物、硫化物、塩化物の
ような無機化合物の形で存在させる場合もある。また、
これらのメタル粉の多くは安定化のために弱い酸化性雰
囲気下で薄い酸化皮膜を作らせることもある。

【００２０】本発明の磁気記録媒体の磁性層には以上の
成分の他、この分野で通常使用される潤滑剤、研磨剤、
帯電防止剤等の添加剤を加えることができる。

【００２１】本発明の磁気記録媒体を製造する際に用い
られる非磁性支持体としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレートのようなポリエステ
ル；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ン; セルローストリアセテート、セルロースジアセテー
ト等のセルロース誘導体；ポリカーボネート；ポリ塩化
ビニル；ポリイミド；芳香族ポリアミド等のプラスチッ
ク；Al，Cu等の金属；紙等が使用される。形態はフィル
ム、テープ、シート、ディスク、カード、ドラム等いず
れでもよい。また支持体表面はコロナ放電、放射線、紫
外線等で処理されていても、あるいは適当な樹脂でプレ
コートされていてもよい。

【００２２】本発明の磁気記録媒体は、磁性粉の分散性
に優れているため、良好な電磁変換特性を示し、且つ磁
性層の耐久性に優れたものであるが、更に高温下、高湿
下、又は塩素、二酸化窒素、二酸化イオウ、硫化水素等
の腐蝕性ガスの存在下における耐蝕性にも優れている。

【００２３】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。尚、例中の部及び％は特記しない限り重量基準で
ある。

【００２４】実施例１〜４下記の配合物をバスケットミル（浅田鉄工製、バッチ
式）で４時間(1200rpm)混練して混合物を得た。配合物・メタル粉〔比表面積50m²/g、抗磁力(Hc)1450 Oe、飽和磁化(σｓ)122emu/g〕 100 部・UR8200 8 ・MR110 13 ・カーボンブラック 4 ・酸化クロム 8 ・トリデシルステアレート 5 ・表１に示すトリメリット酸エステル 1 ・表１に示すアルケニルコハク酸（塩）又は無水物 0.3 ・メチルエチルケトン 250 ・シクロヘキサノン１５０注）*1 UR8200 ；東洋紡績（株）製のスルホン酸金属塩
基含有ポリウレタン樹脂 *2 MR110；日本ゼオン (株) 製のスルホン酸金属塩基含
有ポリ塩化ビニル共重合体樹脂このようにして得た混合物 100重量部に硬化剤としてポ
リイソシアネート化合物（コロネートＬ、日本ポリウレ
タン工業社製）3.5 重量部を添加し、混合攪拌し、磁性
塗料を得た。次いでこの磁性塗料を32μ厚のポリエチレ
ンテレフタレートフィルムの両面に各乾燥膜厚が４μに
なるように塗布し、無配向化処理を施してから乾燥し
た。次いでカレンダー処理により鏡面加工し、60℃のも
とで２日間キュァリングを施したのち、47mmφの円板状
に打ち抜いてビデオフロッピイーディスクを作製した。
これらの磁性塗料及び磁気ディスクについて反射率（グ
ロス、単位％）、C/N比（７MHz 、単位dB) 及び耐久性
を調べた。耐久性は次のようにして求めた。40℃、80％
RHの環境下でビデオフロッピィーを駆動装置(3600rpm)
に装填し、走行させ、一定時間おきに取り出して塗膜面
の傷付き状態を目視にて調べた。耐久時間は傷が付くま
での時間で表す。以上の結果を表１に示す。

【００２５】比較例１実施例１の磁性塗料において、トリメリット酸エステル
及びアルケニルコハク酸（塩）又は無水物を配合せず、
実施例１〜４と同様にしてビデオフロッピィーディスク
を作製し、同様の評価を行なった。その結果を表１に示
す。

【００２６】比較例２実施例１の磁性塗料配合物において、ポリウレタン樹脂
として「UR8200」に代えて「ニッポラン2304」（日本ポ
リウレタン工業 (株) 製、スルホン酸金属塩基を含まな
い）、ポリ塩化ビニル樹脂として「MR110 」に代えて
「VAGH」（ユニオンカーバイト社製、スルホン酸金属塩
基を含まない）を使用し、その他は実施例１〜４と同様
にしてビデオフロッピィーディスクを作製し、同様の評
価を行なった。その結果を表１に示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】尚、表中のC/N 比は比較例２のものを基準
とした。

Claims

【特許請求の範囲】【請求項１】非磁性支持体上に、鉄を主成分とする強
磁性合金粉末と結合剤を主たる成分として含有する磁性
層を塗設してなる磁気記録媒体において、当該磁性層中
に下記 (I)〜(IV)に示す化合物のそれぞれ１種以上を含
有することを特徴とする磁気記録媒体。 (I) スルホン酸金属塩基含有ポリウレタン樹脂 (II) スルホン酸金属塩基含有ポリ塩化ビニル共重合体
樹脂 (III)トリメリット酸のエステル (IV) アルケニルコハク酸又はその塩もしくはその無水
物