JPH0536408B2

JPH0536408B2 -

Info

Publication number: JPH0536408B2
Application number: JP63210034A
Authority: JP
Inventors: Masuhiro Yogo; Tamami Matsumoto
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1988-08-24
Filing date: 1988-08-24
Publication date: 1993-05-31
Also published as: JPH0259512A

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野本発明は、下記一般式(1) M_o+2P_oO_3o+1 ……(1) （但し、式中ＭはNa又はＫを示し、ｎ≧２であ
る。）で表される直鎖状ポリリン酸塩及び下記一般式(2) （MPO₃）_n ……(2) （但し、式中ＭはNa又はＫを示し、ｍ≧３であ
る。）で表される環状ポリリン酸塩から選ばれる１種又
は２種以上のポリリン酸塩を配合した歯石予防に
好適な口腔用組成物に関し、特に低温安定性に優
れた口腔用組成物に関する。従来の技術従来、上述したポリリン酸塩が歯石の形成を抑
制することに効果があることは知られており、か
かるポリリン酸塩を配合した口腔用組成物が提案
されている（特開昭52−108029号公報、特開昭63
−30408号公報等）。このポリリン酸塩の歯石形成
抑制効果は、口腔内においてポリリン酸塩が、カ
ルシウムイオンとリン酸イオンとの結合による無
定形リン酸カルシウムの形成を抑制し、かつ無定
形リン酸カルシウムのハイドロキサアパタイトへ
の結晶転移、ハイドロキサアパタイトの結晶成長
を抑制するという作用によるものと考えられる。発明が解決しようとする課題しかしながら、このようなポリリン酸塩を配合
した口腔用組成物は保存安定性に問題がある。こ
の点につき、本出願人は先にポリリン酸塩にエー
テル化度が0.8〜1.5のカルボキシメチルセルロー
スアルカリ金属塩を併用することにより、高温安
定性を改善することは提案した（特開昭63−
141920号公報）が、低温安定性についてはなお改
良の余地がある。即ち、口腔用組成物にポリリン酸塩をその歯石
形成抑制効果が満足に発揮し得るに十分な程度の
量（通常0.1〜10重量％程度）配合すると、耐塩
性のバインダーを使用しても、低温で長期間保存
後に液分離や肌荒れが生じて外観が劣化する問題
が生じ、従つてこのような低温での安定性に劣る
問題を解決することが望まれる。課題を解決するための手段及び作用本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討
を重ねた結果、上述した一般式(1) M_o+2P_oO_3o+1 ……(1) （但し、式中ＭはNa又はＫを示し、ｎ≧２であ
る。）で表される直鎖状ポリリン酸塩及び下記一般式(2) （MPO₃）_n ……(2) （但し、式中ＭはNa又はＫを示し、ｍ≧３であ
る。）で表される環状ポリリン酸塩から選ばれる１種又
は２種以上のポリリン酸塩を全体の0.1〜10重量
％配合した口腔用組成物に対し、α−ビサボロー
ル、トコフエロール、オレイルアルコール、ゲラ
ニルゲラニオール、ホホバ油、ホホバアルコー
ル、スクアレン、ビサボレン、β−ミルセン及び
カリオフイレンから選ばれる１種又は２種以上の
成分を配合することにより、低温で長期間に亘つ
て保存しても液分離や肌荒れがほとんどなく、安
定性が良好で、歯石形成の予防用として好適に利
用できる口腔用組成物が得られることを見い出
し、本発明をなすに至つた。以下、本発明につき更に詳述する。本発明に係る口腔用組成物に用いるポリリン酸
塩としては、下記式(1) M_o+2P_oO_3o+1 ……(1) （但し、ＭはNa又はＫを示し、ｎ≧２である。）
で示されるもの、即ち重合度ｎ＝２のピロリン酸
ナトリウムやピロリン酸カリウム、ｎ＝３のトリ
ポリリン酸ナトリウムやトリポリリン酸カリウ
ム、ｎ＝４のテトラポリリン酸ナトリウムやテト
ラポリリン酸カリウム、高重合度のメタリン酸ナ
トリウムやメタリン酸カリウムなどの直鎖状のポ
リリン酸塩、並びに下記式(2) （MPO₃）_n ……(2) （但し、ＭはNa又はＫを示し、ｍ≧３である。）
で示されるもの、即ち重合度ｍ＝３のトリメタリ
ン酸ナトリウムやトリメタリン酸カリウム、ｍ＝
４のテトラメタリン酸ナトリウムやテトラメタリ
ン酸カリウム、ｍ＝６のヘキサメタリン酸ナトリ
ウムやヘキサメタリン酸カリウムなどの環状のポ
リリン酸塩が使用される。これらのポリリン酸塩はその１種を単独で又は
２種以上を混合して使用されるが、これらの中で
は、安定性の点から直鎖状で平均重合度(n)が２〜
４のポリリン酸塩が好ましく、特にｎが２のピロ
リン酸塩をポリリン酸塩全体を８〜60％（重量
％、以下同じ）、ｎ＝３のトリポリリン酸塩を同
20〜95％含有する直鎖状ポリリン酸塩が、安定性
及び組成物の香味のまとまり、香り立ち等の均整
の点からより好ましい。更に、上記ポリリン酸塩としては、化粧品原料
基準及び食品添加物公定書に記載されているフレ
ーク状、粉末状、塊状、顆粒状など種々の性状及
び品質のものを用いることができるが、とりわけ
顆粒状のものが溶解性が良く、配合工程上のメリ
ツトが高いことから好適である。なお、上記ポリリン酸塩の配合量は、組成物全
体の0.1〜10％、好ましくは１〜５％である。本発明は、上記ポリリン酸塩にα−ビサボロー
ル、トコフエロール、オレイルアルコール、ゲラ
ニルゲラニオール、ホホバ油、ホホバアルコー
ル、スクアレン、ビサボレン、β−ミルセン及び
カリオフイレンの１種又は２種以上を併用するも
のであるが、この場合、α−ビサボロールとして
は、カミツレ（Myoprum crassifolium Forst；
Vanillo−smopsis erythopappa Schulz−Bip
等）の精油やポプラの葉芽中に存在する四種のα
−ビサボロール異性体のいずれを用いてもよく、
また、天然品でも合成品でも差支えない。なお、
α−ビサボロールとして、市販のドラゴコゲルペ
デイング社（西ドイツ）製製品、BASF社（西ド
イツ）製製品、永廣堂社製製品などを用いること
ができる。更に、トコフエロールとしては、化粧
品原料基準に記載の性状、品質のものが好適に使
用し得、具体的には酢酸dl−α−トコフエロール
等が好ましく使用できる。また、オレイルアルコ
ール、ゲラニルゲラニオール、ホホバ油、ホホバ
アルコール、スクアレン、ビサボレン、β−ミル
セン、カリオフイレンは、天然品及び合成品のい
ずれを用いてもよい。上記成分の配合量は別に限定されないが、組成
物全体の0.01〜0.5％、特に0.1〜0.2％とすること
が好適である。本発明の口腔用組成物は、練葉磨等の葉磨類、
洗口剤、トローチ、チユーインガム等として調
製、適用されるが、この場合、本発明の他の成分
としては、口腔用組成物の種類に応じた適宜な成
分が用いられる。例えば練歯磨の場合であれば、
研磨剤、粘結剤、粘稠剤、界面活性剤、甘味剤、
防腐剤、各種有効成分などを水と混和し、常法に
従つて製造することができる。なお、研磨剤とし
ては無水ケイ酸を使用することが好ましく、具体
的には沈降性シリカ、無定形研磨性シリカ、アル
ミノシリケート、ジルコノシリケート等を単独で
又は混合して使用することができる。研磨剤の配
合量は、組成物全体の５〜50％が好適である。また、発泡剤としてはアルキル基の炭素鎖が１
〜16の単独又は混合アルカリ硫酸ナトリウムが好
適である。更に、液状或いはペースト状組成物のPHは６〜
８とすることがポリリン酸塩の安定配合の点から
好ましい。なお、組成物は適宜な容器、例えばアルミニウ
ム箔をラミネートとしたプラスチツク製容器に収
容することができる。発明の効果本発明の口腔用組成物は、上記ポリリン酸塩と
α−ビサボロール、トコフエロール、オレイルア
ルコール、ゲラニルゲラニオール、ホホバ油、ホ
ホバアルコール、スクアレン、ビサボレン、β−
ミルセン及びカリオフイレンを併用したことによ
り、ポリリン酸塩をその歯石形成抑制効果が十分
発揮し得る量まで配合しても、低温で長期間保存
後に液分離や肌荒れがほとんどなく、良好な外観
安定性を有するものである。次に、実験例を示し、本発明の効果を具体的に
説明する。〔実験例〕下記組成のポリリン酸塩配合歯磨組成物を−10
〜５℃の低温で１カ月間保存し、その液分離の状
態と肌荒れを下記基準により評価した。結果を第１表に示す。ポリリン酸塩配合歯磨組成物組成：顆粒状ポリリン酸塩（鎖状、重合度３）２％無水ケイ酸 30 ソルビツト液（60％） 50 プロピレングリコール３カルボキシメチルセルロースナトリウム 1.5 ラウリル硫酸ナトリウム 1.5 防腐剤 1.0 甘味剤 0.2 香料 1.0 第１表に示す添加剤第１表に示す量精製水残計 100.0％

【表】

【表】評価基準：液分離肌荒れ＊＊１非常に多い非常に悪い２多い悪い３やや多いやや悪い４ごくわずか良好だが光沢がない５なし良好第１表の結果より、ポリリン酸塩配合歯磨剤に
添加剤としてα−ビサボロール、酢酸dl−α−ト
コフエロール、オレイルアルコール又はゲラニル
ゲラニオールを添加すると、低温で１カ月保存し
た際の安定性が著しく改良されることが確認され
た。以下、実施例を示して本発明を具体的に説明す
るが、本発明は下記実施例に制限されるものでは
ない。なお、下記例において、カルボキシメチルセル
ロースナトリウムの性状規定で１％Visは１％水
溶液の25℃における粘度（単位；センチポイズ）
を示す。実施例１無水ケイ酸 30％酸化チタン 0.2 顆粒状ポリリン酸塩ナトリウム（鎖状、重合度
３）４ α−ビサボロール 0.1 プロピレングリコール３カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis10〜20） 0.5 カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis30〜70） 0.5 カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis80〜150） 0.2 ラウリル硫酸ナトリウム 1.2 ゲリセリン 30 グルコン酸クロルヘキシジン（20％溶液） 0.05 パラオキシ安息香酸メチル 0.1 サツカリンナトリウム 0.15 香料 1.1 精製水残計 100.0％実施例２歯磨無水ケイ酸 25％酸化チタン 0.2 ポリリン酸ナトリウム（粉末状、重合度４）３酢酸dl−α−トコフエノール 0.1 ポリエチレングリコール３カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis30〜70） 0.6 カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis80〜150） 0.6 ラウリル硫酸ナトリウム 1.2 グリセリン 30 モノフルオロリン酸ナトリウム 0.8 安息香酸ナトリウム 0.2 サツカリンナトリウム 0.15 香料 1.1 精製水残計 100.0％実施例３無水ケイ酸 30％酸化チタン 0.2 粉末ピロリン酸ナトリウム１粉末トリポリリン酸ナトリウム３オレイルアルコール 0.3 プロピレングリコール３カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis10〜20） 0.3 カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis30〜70） 0.4 カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis80〜150） 0.3 カラギーナン 0.2 ラウリル硫酸ナトリウム 1.2 グリセリン 30 グルコン酸クロルヘキシジン（20％溶液） 0.05 パラオキシ安息香酸メチル 0.1 サツカリンナトリウム 0.15 香料 1.0 精製水残計 100.0％実施例４ジルコノシリケート 30％酸化チタン 0.5 顆粒状ポリリン酸ナトリウム（鎖状、重合度３）
５ゲラニルゲラニオール 0.2 ポリエチレングリコール400 ３カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis10〜20） 0.3 カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis30〜70） 0.6 カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis80〜150） 0.3 ラウリル硫酸ナトリウム 1.5 ソルビツト液（60％） 40 安息香酸ナトリウム 0.2 サツカリンナトリウム 0.2 香料 1.0 精製水残計 100.0％実施例５ジルコノシリケート 30％酸化チタン 0.3 ポリリン酸塩ナトリウム（鎖状、重合度３）２ポリリン酸カリウム（鎖状、重合度３）２ホホバ油 0.1 ポリエチレングリコール400 ３カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis10〜20） 0.4 カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis30〜70） 0.6 カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis80〜150） 0.2 ラウリル硫酸ナトリウム 1.5 ソルビツト液（60％） 40 安息香酸ナトリウム 0.2 サツカリンナトリウム 0.2 香料 1.0 精製水残計 100.0％実施例６無水ケイ酸 20％ジルコノシリケート 10 酸化チタン 0.3 粉末ピロリン酸ナトリウム２粉末トリポリリン酸ナトリウム３ホホバアルコール 0.2 ポリエチレングリコール400 ３カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis30〜70） 0.6 カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis80〜150） 0.6 ラウリル硫酸ナトリウム 1.4 グリセリン 20 ソルビツト液（60％） 20 パラオキシ安息香酸メチル 0.1 サツカリンナトリウム 0.2 香料 1.0 精製水残計 100.0％実施例７ジルコノシリケート 25％酸化チタン 0.4 顆粒状ポリリン酸ナトリウム（鎖状、重合度３）
３スクアレン 0.3 ポリエチレングリコール400 ３カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis10〜20） 0.4 カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis80〜150） 0.6 カラギーナン 0.2 ラウリル硫酸ナトリウム 1.4 グリセリン 10 ソルビツト液（60％） 30 モノフルオロリン酸ナトリウム 0.8 パラオキシ安息香酸メチル 0.1 安息香酸ナトリウム 0.1 サツカリンナトリウム 0.15 香料 1.5 精製水残計 100.0％実施例８無水ケイ酸 15％ジルコノチリケート 15 酸化チタン 0.4 粉末ピロリン酸ナトリウム１顆粒状ポリリン酸ナトリウム（鎖状、重合度３）
２ビサボレン 0.2 ポリエチレングリコール400 ３カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis10〜20） 0.2 カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis30〜70） 0.8 カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis80〜150） 0.2 ラウリル硫酸ナトリウム 1.5 グリセリン 30 パラオキシ安息香酸メチル 0.1 安息香酸ナトリウム 0.1 サツカリンナトリウム 0.2 香料 1.5 精製水残計 100.0％実施例９ジルコノシリケート 30％酸化チタン 0.4 粉末ピロリン酸ナトリウム２顆粒状ポリリン酸ナトリウム（鎖状、重合度４）
２ β−ミルセン 0.1 プロピレングリコール３カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis10〜20） 0.5 カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis80〜150） 0.5 カラギーナン 0.2 ラウリル硫酸ナトリウム 1.5 ソルビツト液（60％） 40 パラオキシ安息香酸メチル 0.1 安息香酸ナトリウム 0.1 サツカリンナトリウム 0.2 香料 1.5 精製水残計 100.0％実施例 10 無水ケイ酸 25％粉末状ポリリン酸ナトリウム（鎖状、重合度４）
１粉末状ヘキサメタリン酸塩ナトリウム（鎖状、重
合度56）２ α−ビサボロール 0.1 オレイルアルコール 0.1 プロピレングリコール３カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis10〜20） 0.4 カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis80〜150） 0.8 ラウリル硫酸ナトリウム 1.2 ソルビツト液（60％） 40 トラネキサム酸 0.05 パラオキシ安息香酸メチル 0.1 サツカリンナトリウム 0.2 香料 1.1 精製水残計 100.0％実施例 11 無水ケイ酸 22％増粘性シリカ３顆粒状ポリリン酸塩ナトリウム（鎖状、重合度
４）３ α−ビサボロール 0.1 プロピレングリコール３カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis10〜20） 0.5 カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis80〜150） 0.7 ラウリル硫酸ナトリウム 1.4 ソルビツト液（60％） 38 トラネキサム酸 0.05 パラオキシ安息香酸メチル 0.1 サツカリンナトリウム 0.2 香料 1.2 精製水残計 100.0％実施例 12 無水ケイ酸 25％フレーク状ヘキサメタリン酸ナトリウム（鎖状、
重合度59）３ α−ビサボロール 0.1 オレイルアルコール 0.2 プロピレングリコール３カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis10〜20） 0.5 カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis80〜150） 0.7 ラウリル硫酸ナトリウム 1.4 ソルビツト液（60％） 45 モノフルオロリン酸ナトリウム 0.8 パラオキシ安息香酸メチル 0.1 サツカリンナトリウム 0.15 グリチルリチン酸ジカリウム 0.2 香料 1.5 精製水残計 100.0％実施例 13 無水ケイ酸 30％ヘキサメタリン酸ナトリウム（鎖状、重合度56）
３ α−ビサボロール 0.1 プロピレングリコール３カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis10〜20） 0.6 カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis80〜150） 0.8 ラウリル硫酸ナトリウム 1.4 ソルビツト液（60％） 45 トラネキサム酸 0.05 モノフルオロリン酸ナトリウム 0.8 パラオキシ安息香酸メチル 0.1 サツカリンナトリウム 0.2 グリチルリチン酸ジカリウム 0.1 香料 1.1 精製水残計 100.0％実施例 14 無水ケイ酸 25％ポリリン酸ナトリウム（鎖状、重合度３）１ヘキサメタリン酸ナトリウム（鎖状、重合度56）
２オレイルアルコール 0.2 プロピレングリコール３カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis10〜20） 0.5 カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis80〜150） 0.7 ラウリル硫酸ナトリウム 1.2 ソルビツト液（60％） 45 トラネキサム酸 0.05 モノフルオロリン酸ナトリウム 0.8 パラオキシ安息香酸メチル 0.1 サツカリンナトリウム 0.15 グリチルリチン酸ジカリウム 0.1 香料 1.2 精製水残計 100.0％実施例 15 ジルコノシリケート 30％酸化チタン 0.4 粉末ピロリン酸ナトリウム２顆粒状ポリリン酸ナトリウム（鎖状、重合度４）
２カリオフイレン 0.1 プロピレングリコール３カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis10〜20） 0.5 カルボキシメチルセルロースナトリウム（DS＝
0.9、１％Vis80〜150） 0.5 カラギーナン 0.2 ラウリル硫酸ナトリウム 1.5 ソルビツト液（60％） 40 パラオキシ安息香酸メチル 0.1 安息香酸ナトリウム 0.1 サツカリンナトリウム 0.2 香料 1.5 精製水残計 100.0％

Claims

【特許請求の範囲】１下記一般式(1) M_o+2P_oO_3o+1 ……(1) （但し、式中ＭはNa又はＫを示し、ｎ≧２であ
る。）で表される直鎖状ポリリン酸塩及び下記一般式(2) （MPO₃）_n ……(2) （但し、式中ＭはNa又はＫを示し、ｍ≧３であ
る。）で表される環状ポリリン酸塩から選ばれる１種又
は２種以上のポリリン酸塩を組成物全体の0.1〜
10重量％配合すると共に、α−ビサボロール、ト
コフエロール、オレイルアルコール、ゲラニルゲ
ラニオール、ホホバ油、ホホバアルコール、スク
アレン、ビサボレン、β−ミルセン及びカリオフ
イレンから選ばれる１種又は２種以上を配合する
ことを特徴とする口腔用組成物。