JPH0538882A

JPH0538882A - ビデオ印画紙

Info

Publication number: JPH0538882A
Application number: JP3217814A
Authority: JP
Inventors: Rikio Kobayashi; 力夫小林; Masanobu Hida; 正信肥田
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1991-08-03
Filing date: 1991-08-03
Publication date: 1993-02-19

Abstract

(57)【要約】【目的】受容層３への染料の移行により形成された画
像の耐光性が優れたビデオ印画紙を提供する。【構成】基体に支持された染料または染料を含むイン
クを加熱により溶融または昇華させて染料を印画紙の主
として樹脂よりなる受容層３に移行して画像を形成する
ビデオ印画紙において、受容層の樹脂は主としてポリビ
ニルアリールまたはアルキルウレタンであるビデオ印画
紙である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ビデオ印画紙に関し、
特に主としてポリビニルアリールまたはアルキルウレタ
ンからなる受容層を有するビデオ印画紙に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】従来、昇華性の分散染料を含有する染料
層を有するインクリボンを、サーマルヘッド等により、
画像信号に応じて点状に加熱し、樹脂塗工紙の表面に移
行した染料からなる画像を形成する試みがビデオ印画紙
において行われている。

【０００３】このビデオ印画紙は、シート状基材上に受
容層が形成された二層構造により構成されている。上記
受容層は、インクリボンから移行する染料、例えば昇華
性の分散染料の画像を受容（受像）し、受容により形成
された画像を維持するための層である。従来、受容層を
構成する材質としては、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル共重合体等が用いられていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、受容層
がこれらの樹脂からなる従来のビデオ印画紙では形成さ
れた画像の耐光性及び耐候性が充分でなく、一旦形成さ
れた画像の鮮明度が低下したり変色することがあった。
これは、サーマルヘッド等により移行する染料が受容層
の表面近傍に存在するため、光、湿度、及び空気中の酸
素等の影響を受けやすいと考えられる。本発明は従来技
術の欠点を解消し、染料の移行により形成された画像が
耐光性および耐候性に優れたビデオ印画紙を提供するこ
とを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の目
的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、受容層の構
成材料としてポリビニルアリールウレタンまたはポリビ
ニルアルキルウレタンの少なくとも一種を用いることに
より、ビデオ印画紙の耐光性、耐候性が向上することを
見出し、本発明を完成するに至ったものである。本発明
のビデオ印画紙は、基体に支持された染料または染料を
含むインクを加熱により溶融または昇華させて上記染料
を印画紙の主として樹脂よりなる受容層に移行して画像
を形成するビデオ印画紙において、受容層はポリビニル
ウレタンを含有することを特徴とするものである。

【０００６】また本発明のビデオ印画紙は、上記受容層
はポリビニルウレタンと相溶する他の樹脂を５０重量％
以下含有することを特徴とするものである。更に本発明
のビデオ印画紙は、上記受容層は染着性を高めるための
化合物を含有することを特徴とするものである。

【０００７】本発明のビデオ印画紙１は、図１に示すよ
うに、シート状基材２の上に受容層３を有する構造を有
している。

【０００８】上記受容層は、主として樹脂から構成され
る。本発明においては、この受容層を構成する樹脂とし
て、ポリビニルウレタンを用いることを特徴としてい
る。このポリビニルウレタンは、アリールイソシアネー
トまたはアルキルイソシアネートのうち少なくとも１種
とポリビニルアルコールとの反応によって製造される。

【０００９】原料となる上記アリールイソシアネート化
合物としては、フェニルイソシアネート、ｏ−トリルイ
ソシアネート、ｐ−トリルイソシアネート、α−ナフチ
ルイソシアネート、β−ナフチルイソシアネート、ｏ−
フェニルフェニルイソシアネート、ｐ−フェニルフェニ
ルイソシアネート、ｐ−クロロフェニルイソシアネー
ト、ｐ−テトラ−ブチルフェニルイソシアネート等が挙
げられる。アルキルイソシアネート化合物としては、ｎ
−ブチルイソシアネート、ｎ−ヘキシルイソシアネー
ト、ベンジルイソシアネート、シクロヘキシルイソシア
ネート、２−エチルヘキシルイソシアネート等が挙げら
れる。

【００１０】これらアリールイソシアネート化合物又は
アルキルイソシアネート化合物とウレタン化されるポリ
ビニルアルコールとしては、けん化度、粘度（重合度）
の異なるもの、さらにポリビニルアルコール誘導体（た
とえばヒドロキシエチルポリビニルアルコール、ヒドロ
キシプロピルポリビニルアルコール、カルボオキシル基
を含むポリビニールアルコール等）などがあり、市販品
としてゴーセノール〔商品名、日本合成化学工業株式会
社製、代表的なものだけでも数十品種がある〕等が挙げ
られる。但し、上記原料とされる化合物は、単にその代
表的なものを記述したにすぎず、本発明に使用される原
料がこれに限定されないことは云うまでもない。

【００１１】また、本発明においては、染料の染着性を
増加させ、耐光性、耐熱性を向上させるために、上記樹
脂とともに添加剤を含有させても良い。この添加剤は、
ポリビニルウレタンと相溶し、染料の拡散性が促進さ
れ、染料を受容層の内部にまで浸透させ作用を有するも
のと考えられる。

【００１２】上記添加剤としては、エステル類、エーテ
ル類、ウレタン化合物等が使用可能である。以下にその
代表的な化合物を例示するが、一例に過ぎない。エステ
ル類としは、例えばジメチルフタレート、ジエチルフタ
レート、ジオクチルフタレートジシクロヘキシルフタレ
ート、ジフェニルフタレート、などのフタル酸エステル
類、ジオクチルアジペート、ジオクチルセパケート、ジ
シクロヘキシルアゼラエートなどの脂肪族二塩基酸エス
テル類、トリフェニルフォスフェート、トリシクロヘキ
シルフォスフェート、トリエチルフォスフェートなどの
リン酸エステル類、さらにジメチルフタレート、ジエチ
ルイソフタレート、ジシクロヘキシルイソフタレート等
のイソフタル酸エステル類、ブチルステアレート、シク
ロヘキシルラウレート等の高級脂肪酸エステル、テトラ
エチルシリケート、テトラフェニルシリケート等のケイ
酸エステル類、トリブチルボレート、トリフェニルボレ
ート等のほう酸エステル類などがある。

【００１３】エーテル類としてはジフェニルエーテル、
ジシクロヘキシルエーテル、Ｐ−エトキシ安息香酸メチ
ルエステル等、ウレタン化合物としては、ｎ−ブチルフ
ェニルウレタン、ｍ−フェニレンジ−ｎ−ブチルウレタ
ン、Ｐ−キシレンジヘキシルウレタン、ジフェニルヘキ
サメチレンジウレタン等が上げられる。さらに、カンフ
ァー、低分子ポリスチレン等、さらにＰフェニルフェノ
ール、Ｏフェニルフェノール等のフェノール類、Ｎ−エ
チルトルエンスルホン酸アミド等のスルホン酸アミド類
がある。

【００１４】更に、上記受容層は、ポリビニルウレタン
と他の樹脂との混合物から構成することができる。例え
ば、下記に示す樹脂は単独もしくは数種を混合して使用
できるが、下記に示す樹脂類に限定されるものでなく下
記のものは具体例の一例を示したにすぎない。

【００１５】（ａ）エステル結合を有するものポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアク
リレート樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂。（ｂ）ウレタン結合を有するものポリウレタン樹脂等。（ｃ）アミド結合を有するものポリアミド樹脂。（ｄ）その他ポリカプロラクトン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩
化ビニルおよびその共重合体、ポリアクリロニトリルお
よびその共重合体。

【００１６】例えば飽和ポリエステルとしてはバイロン
２００、バイロン２９０、バイロン６００等（以上、東
洋紡社製）、ＵＥ３６００、ＸＡ６０９８、ＸＡ７０２
６（以上、ユニチカ社製）、ＴＰ２２０、ＴＰ２３５
（以上、日本合成社製）等が用いられる。芳香族二塩基
酸とグリコール類、脂肪族二塩基酸とグリコール類、芳
香族、塩基酸、脂肪族二塩基酸とグリコール類との混合
ポリエステルなどがある。

【００１７】ウレタン樹脂としては、分子末端に水酸基
をもったポリエーテルあるいはポリエステルとイソシア
ネートから作られるエーテル型ポリウレタン、エステル
型ポリウレタンがあり、アミド結合を有する樹脂として
はナイロンなどの他、分枝基をもったジアミンとダイマ
ー酸等から誘導されたポリアミド等がある。さらにエス
テル接合をもったポリカプロラクトンやポリスチレン、
塩化ビニルおよびその共重合体、ポリアクリロニトリル
共重合体など広範囲のものが使用可能である。

【００１８】ポリビニルウレタンを他の樹脂と併用する
ときは、ポリビニルウレタン１００重量部に対し、その
他の樹脂１〜１００重量部の割合で使用することが好ま
しい。

【００１９】一方、受容層の白色度を向上して転写画像
の鮮明度を高めさらに画像表面に筆記性を付与し、かつ
転写された画像の再転写を防止する目的から、上記受容
層中に蛍光増白剤及び白色顔料を添加することができ
る。

【００２０】蛍光増白剤としては、たとえばチバガイギ
社性のユビテックスＯＢのような、蛍光増白剤として市
販されている多くの化合物を使用することができる。又
白色顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン、
クレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等があり、これ
らは単独または２種以上混合して用いることができる。

【００２１】また、転写画像の耐光性を向上させるため
に、受容層中に紫外線吸収剤、光安定剤、もしくは酸化
防止剤等の添加剤の１種もしくは２種以上を必要に応じ
添加することができる。これら蛍光増白剤、白色顔料、
紫外線吸収剤、光安定剤等の添加量はポリビニルアリー
ルまたはアルキルウレタン１００重量部に対して０．０
５〜１０重量部が適しているが、目的によっては、その
範囲外の量を添加してもよく、上記の添加量は単にその
一例を示したにすぎず、したがって、この添加量に拘束
されるものではない。

【００２２】本発明のビデオ印画紙は、インクリボンシ
ートとの離型性を向上せしめるために受容層中に離型剤
を含有せしめることができる。離型剤としてはポリエチ
レンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー等の
固形ワックス類、フッ素系、リン酸エステル系の界面活
性剤、シリコーンオイル、高融点シリコーンワックス等
が上げられるがシリコーンオイルが好ましい。

【００２３】たとえば、シリコーンオイルとしては油状
のものでも、反応（硬化）型のものでもよく、目的に応
じて使用する。反応（硬化）型シリコーンとしては、ア
ルコール変性シリコーンオイルとイソシアネートなどが
上げられる。さらに反応（硬化）型シリコーンオイルと
しては、エポキシ変性シリコーンオイル（エポキシ・ポ
リエーテル変性シリコーンオイル）とカルボキシ変性シ
リコーンオイル（カルボキシ・ポリエーテル変性シリコ
ーンオイル）とを反応硬化させたもの、又はアミノ変成
シリコーンオイル（アミノ・ポリエーテル変性シリコー
ンオイル）とカルボキシ変性シリコーンオイル（カルボ
キシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル）とを反応硬
化させたものも好ましい。離型剤層の厚さは、０．０１
〜５μｍが好ましいが、特にこの厚さに限定されるもの
ではない。

【００２４】ビデオ印画紙の加工工程中又はプリンター
内での走行時に静電気の発生を抑えるために、ポリビニ
ルアリールまたはアルキルウレタン、受容層中又は受容
層の表面に帯電防止剤を含有させることもできる。帯電
防止剤としては界面活性剤たとえば陽イオン型界面活性
剤（たとえば第４級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体
等）、陰イオン型界面活性剤（たとえばアルキルベンゼ
ンスルホネート、アルキル硫酸エステルナトリウム
塩）、両性イオン型界面活性剤もしくは非イオン型界面
活性剤が挙げられる。これらの帯電防止剤は、コーティ
ング等により受容層表面に塗布形成またはポリビニルア
リールまたはアルキルウレタン樹脂に添加してもよい。

【００２５】

【作用】受容層の構成材料としてポリビニルウレタンを
用いることにより、従来より使用されているポリエステ
ル系樹脂等を用いた場合と比較して、染着性、耐光性が
改善される。また、染着性を高める化合物を上記ポリビ
ニルウレタンとともに配合させることにより、染着性、
耐光性が改善される。更に、ポリビニルウレタン系樹脂
に他の樹脂を配合することにより、さらに耐光性が改善
される。

【００２６】

【実施例】

−実施例の具体的内容− 以下、本発明のビデオ印画紙の実施例の具体的内容につ
いて説明する。図１に示すように、本実施例のビデオ印
画紙１は、シート状基材２の上に受容層３を有する構造
を有している。

【００２７】上記受容層３は、主として樹脂から構成さ
れる。ここでは、この樹脂としてポリビニルフェニルウ
レタンを使用した。このポリビニルフェニルウレタンの
製造方法は以下の通りである。先ず、かきまぜ機、逆流
冷却器（先端に塩化カルシウム管装備）温度計、滴下ロ
ート、窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコをマント
ルヒーターにセットし、これに乾燥ジメチルホルムアミ
ド〔試薬特級，和光純薬工業株式会社製、モレキュラシ
ーブで乾燥し、減圧下に蒸留〕２００ｍｌ、ポリビニル
アルコール〔日本合成化学工業株式会社製、商品名ＧＭ
−１４（けん化度、８６．５〜８９．０モル％、粘度、
ヘプラー粘度計４％、Ｋ溶液２０．５〜２４．５）〕
８．８ｇおよびジブチル錫ジラウレート、トリエチレン
ジアミン（試薬、東京化成工業株式会社製）各０．０４
ｇを仕込み、かきまぜながら窒素ガスを導入（流速１０
０ｍｌ／分）した。そして、滴下ロートからフェニルイ
ソシアネート〔試薬、東京化成工業株式会社製、蒸留
（１６１〜１６２℃）〕２８．６ｇを滴下した。この
時、イソシアネートの滴下と同時に発熱するため、内容
物の温度が４０℃以上にならぬように滴下速度に調節し
た。

【００２８】続いて、イソシアネートの滴下が終り、内
温が一定化してから、約１時間かかって内容物の温度が
６０℃になるように加熱した。この間、はじめ白濁して
いた内容物は、イソシアネートの滴下終了時にすでに粘
稠となり、６０℃に達した時点で透明な粘稠液となっ
た。その後、６０℃で２時間加熱して反応を終了した。
その後、内容液を室温まで放冷してから、はげしくかき
まぜたメタノール／水（２／８）混合液中に滴下した。
滴下と同時に白色粒状物が生成した。細粒状白色沈殿物
をメタノール／水、次いでメタノールで数回洗浄したの
ち減圧乾燥（１０ｍｍＨｇ、４０℃、４８時間）した。

【００２９】得られた白色粉末状生成物はジメチルホル
ムアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサンに室温で、
酢酸エチル、クロロホルム、モルフォリン、シクロヘキ
サノン、メチルセルソルブ、トルエン／エチルアルコー
ル混合物に加熱して溶解し、メタノール、ジアセトンア
ルコール、メチレンクロリド、クロロベンゼン、水に
は、不溶であった。また、加熱板付顕微鏡下の観察で
は、１２５℃付近から軟化し始め、１３８℃付近で全体
に軟化することが判った。

【００３０】テトラヒドロフラン溶液（濃度０．２５０
ｇ／１００ｍｌ）の極限粘度は、２．３５（３０℃測
定）を示し、またフィルム（テトラヒドロフラン溶液か
ら作成）の赤外線吸収スペクトルには、ウレタン基の存
在を示す３３３０ｃｍ^-1付近、１７３０、１５３０ｃｍ
^-1付近の吸収が強く出現し、また７００ｃｍ^-1前後に芳
香核一置換体の吸収が現れた。

【００３１】元素分析してこの白色粉末状生成物の窒素
量を測定すると、６．００％が得られた。この値および
原料ポリビニルアルコールのけん化度（カタログ値から
けん化度を８８モル％として計算）から、ポリビニルア
ルコールがポリビニル（フェニル）ウレタンに変化した
割合（％）（以下この値をウレタン化度という）を算出
すると６７．６％が得られ、大略ポリビニルアルコール
基本分子３分子中２分子がウレタン化しておこることが
推定される。

【００３２】以上の実験および測定結果からこの実施例
に依って得られた重合体は、ポリビニルフェニルウレタ
ンを主成分とするビニルアルコール、酢酸ビニル共重合
体であることが推定される。なお、以上に準じた製造方
法で、（反応）原料を種々に選択することによって各種
類のポリビニルウレタン類を製造することができる。

【００３３】また、以下に本実施例においてインク層形
成組成物として用いた染料を示す。メチン系染料（Ａ）（マクロレックス・イエロー６
Ｇ，バイヤー社製）メチン系染料（Ｂ）（フロン・ブリリアント・ブルー
ＳＲ−ＰＩ，サンドッズ社製）アントラキノン系染料（Ｃ）（マクロレックス・レッ
ド・バイオレットＲ，バイヤー社製）アゾ系染料（Ｄ）（スミカロン・レッドＳ−ＢＤＦ，
住友化学社製）インドアニリン系染料（Ｅ）イエロー（プリント材のリボンＶＰＭ−３０ＳＴ，ソ
ニー社製）マゼンタ（プリント材のリボンＶＰＭ−３０ＳＴ，ソニ
ー社製）シアン（プリント材のリボンＶＰＭ−３０ＳＴ，ソニー
社製）イエロー（プリント材のリボンＵＰＣ−３０１０，ソ
ニー社製）マゼンタ（プリント材のリボンＵＰＣ−３０１０，ソニ
ー社製）シアン（プリント材のリボンＵＰＣ−３０１０，ソニー
社製）ここでインドアニリン系染料（Ｅ）の構造式は化１に
示すとおりである。

【００３４】

【化１】

【００３５】また、この染料の合成方法は以下のとおり
である。先ず、インドアニリン系誘導体を合成するに
は、２−（ｎ−ブチロイルアミノ）−４，６−ジクロロ
−５メチルフェノール３ｇをエタノール２００ｇに溶か
し、そこへ炭酸ナトリウム８ｇを水１００ｇに溶かした
ものを加え良く撹拌する。そこへ、４−アミノ−Ｎ（β
−ヒドロキシエチル）−Ｎ−エチル−ｍトルイジン硫酸
塩５ｇを水１００ｇに溶かした物を入れ３０分撹拌し、
次亞塩素酸ナトリウム溶液１５ｇを少しずつ加えて行
き、加え終ったら１０分間撹拌し、水３００ｇを加えて
ろ過して染料の結晶を得る。下記に反応式を示す。

【００３６】

【化２】

【００３７】次に、出来た染料の結晶のうち２ｇをピリ
ジン５０ｇに溶かして塩化ブチリル０．６ｇを少しずつ
加え、１時間還流してエステル化した。下記に反応式を
示す。

【００３８】

【化３】

【００３９】そして、この得られた化合物をクロロホル
ムを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィー（充填
剤：和光純薬社製、商品名ワコーゲルＣ−２００）にか
けて精製し、これを染料１として使用した。

【００４０】そこで、上記〜の染料を含有するイン
ク層組成物を下記の組成に従って調製した。インク層組成物染料（〜の染料）３．７０重量部エチルヒドロキシエチルセルロース７．４２重量部（ＥＨＥＣ−ＬＯＷハーキュレス社製）トルエン４４．４４重量部メチルエチルケトン４４．４４重量部

【００４１】上記割合の組成の混合物を撹拌して、イン
クの調整を行った。そして、このインク層組成物をコイ
ルバーを用いて背面処理した６μｍポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）フィルム上に乾燥膜厚が約１μｍと
なるように塗布して昇華型転写シートを作製し、インク
シートとした。

【００４２】以上のように作製された各インクシートを
用いて、被転写体となる受容層シートに熱転写記録を行
った。

【００４３】なお、上記受容層シートは、１５０μｍ合
成紙（王子油化社製、商品名ＦＰＧ−１５０）に受容層
組成物を乾燥膜厚が１０μｍとなるように塗布し、５０
℃、４８時間でキュアリングを行うことによって作成さ
れるものである。受容層組成物の組成は下記に示す通り
である。

【００４４】受容層組成物樹脂２０．０重量部（表１参照）染着性を高めるための化合物０〜４重量部（表１参照）イソシアネート１．０重量部（武田薬品社製、商品名タケネートＤ−１１０Ｎ）変成シリコンオイル０．６重量部（東レダウコーニング社製、商品名ＳＦ８４２７）蛍光増白剤０．０４重量部（チバガイギー社製、商品名フビテックスＯＢ）メチルエチルケトン４０．０重量部

【００４５】

【表１】

【００４６】また、上記熱転写記録としては、インクシ
ートと受容層シートをカラービデオプリンター（ソニー
社製、商品名ＣＶＰ−Ｇ５００）を用いて１２階調のス
テアステップ印画を行った。

【００４７】そして、耐光性試験を行うために、階調印
画した受容層シートをキセノンアークフェードメーター
（スガ試験機製）で６０，０００ＫＪ／ｍ²照射し、照
射前後の濃度をマクベス反射濃度計（ＴＲ−９２４型）
を用いて、最高濃度部および濃度１．０付近の階調部を
測定し、染料の残存率を下記の（４）式にしたがって算
出した。

【００４８】

【数１】

【００４９】続いて、暗退色試験を行うために、階調印
画した受容層シートを恒温恒湿槽（タバイ製）中で、６
５℃、８５％ＲＨ、１０日間保存し、マクベス反射濃度
計（ＴＲ−９２４）を用いて、最高濃度部および濃度
１．０付近の試験前後の濃度変化を測定し、染料の残存
率を下記の（５）式にしたがって算出した。

【００５０】

【数２】

【００５１】更に、染着濃度を測定するために、マクベ
ス反射濃度計（ＴＲ−９２４）を用いて、階調印画した
受容層シートの最高濃度部を測定した。本発明の重合体
を受容層として使用した印画像の染着濃度、耐光性試
験、暗退色試験の結果を一括して表２及び表３に示し
た。

【００５２】

【表２】

【００５３】

【表３】

【００５４】表２〜３の試験結果から、従来使用されて
いたポリエステル系樹脂（比較例１，２）に比べて、本
発明の重合体を用いると、染着度が向上し、耐光性、退
色性試験後の染料の残存率が高く、耐光性、耐退色性な
どの耐久性が改善されていることが判る。

【００５５】なお、本発明は上述実施例に限ることなく
本発明の要旨を逸脱することなくその他種々の構成が採
り得ることは勿論である。

【００５６】

【発明の効果】本発明によれば、受容層の組成をポリビ
ニルアリールまたはアルキルウレタン系の樹脂にするこ
とにより、従来使用されているポリエステル系樹脂等を
用いた場合と比較して、染着性、耐光性が改善され、ま
た、ポリビニルアリールまたはアルキルウレタン系樹脂
に染着性を高める化合物を配合することにより、染着
性、耐光性を改善することができる。またポリビニルア
リールまたはアルキル系樹脂に他の樹脂を配合すること
により、さらに染着性、耐光性を改善できる場合がある
という利益が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】ビデオ印画紙の断面図である。

【符号の説明】

１ビデオ印画紙２シート状基材３受容層

【手続補正書】

【提出日】平成４年１０月７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】発明の詳細な説明

【補正方法】変更

【補正内容】

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【０００２】

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、受容層
がこれらの樹脂からなる従来のビデオ印画紙では形成さ
れた画像の耐光性及び耐候性が充分でなく、一旦形成さ
れた画像の鮮明度が低下したり変色することがあった。
これは、サーマルヘッド等により移行する染料が受容層
の表面近傍に存在するため、光、湿度、及び空気中の酸
素等の影響を受けやすいためと考えられる。本発明は従
来技術の欠点を解消し、染料の移行により形成された画
像が耐光性および耐候性に優れたビデオ印画紙を提供す
ることを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の目
的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、受容層の構
成材料としてポリビニルアリールウレタンまたはポリビ
ニルアルキルウレタンの少なくとも一種を用いることに
より、ビデオ印画紙の耐光性、耐候性が向上することを
見出し、本発明を完成するに至ったものである。本発明
のビデオ印画紙は、基体に支持された染料または染料を
含むインクを加熱により溶融または昇華させて上記染料
を印画紙の主として樹脂よりなる受容層に移行して画像
を形成するビデオ印画紙において、受容層はポリビニル
ウレタンを含有することを特徴とするものである。また
本発明のビデオ印画紙は、上記受容層はポリビニルウレ
タンと相溶する他の樹脂を５０重量％以下含有すること
を特徴とするものである。更に本発明のビデオ印画紙
は、上記受容層は染着性を高めるための化合物を含有す
ることを特徴とするものである。

【０００６】本発明のビデオ印画紙１は、図１に示すよ
うに、シート状基材２の上に受容層３を有する構造を有
している。

【０００７】上記受容層は、主として樹脂から構成され
る。本発明においては、この受容層を構成する樹脂とし
て、ポリビニルウレタンを用いることを特徴としてい
る。このポリビニルウレタンは、アリールイソシアネー
トまたはアルキルイソシアネートのうち少なくとも１種
とポリビニルアルコールとの反応によって製造される。

【０００８】原料となる上記アリールイソシアネート化
合物としては、フェニルイソシアネート、ｏ−トリルイ
ソシアネート、ｐ−トリルイソシアネート、α−ナフチ
ルイソシアネート、β−ナフチルイソシアネート、ｏ−
フェニルフェニルイソシアネート、ｐ−フェニルフェニ
ルイソシアネート、ｐ−クロロフェニルイソシアネー
ト、ｐ−テトラ−ブチルフェニルイソシアネート等が挙
げられる。アルキルイソシアネート化合物としては、ｎ
−ブチルイソシアネート、ｎ−ヘキシルイソシアネー
ト、ベンジルイソシアネート、シクロヘキシルイソシア
ネート、２−エチルヘキシルイソシアネート等が挙げら
れる。

【０００９】これらアリールイソシアネート化合物又は
アルキルイソシアネート化合物とウレタン化されるポリ
ビニルアルコールとしては、けん化度、粘度（重合度）
の異なるもの、さらにポリビニルアルコール誘導体（た
とえばヒドロキシエチルポリビニルアルコール、ヒドロ
キシプロピルポリビニルアルコール、カルボオキシル基
を含むポリビニールアルコール等）などがあり、市販品
としてゴーセノール〔商品名、日本合成化学工業株式会
社製、代表的なものだけでも数十品種がある〕等が挙げ
られる。但し、上記原料とされる化合物は、単にその代
表的なものを記述したにすぎず、本発明に使用される原
料がこれに限定されないことは云うまでもない。

【００１０】また、本発明においては、染料の染着性を
増加させ、耐光性、耐熱性を向上させるために、上記樹
脂とともに添加剤を含有させても良い。この添加剤は、
ポリビニルウレタンと相溶し、染料の拡散性が促進さ
れ、染料を受容層の内部にまで浸透させ作用を有するも
のと考えられる。

【００１１】上記添加剤としては、エステル類、エーテ
ル類、ウレタン化合物等が使用可能である。以下にその
代表的な化合物を例示するが、一例に過ぎない。エステ
ル類としは、例えばジメチルフタレート、ジエチルフタ
レート、ジオクチルフタレートジシクロヘキシルフタレ
ート、ジフェニルフタレート、などのフタル酸エステル
類、ジオクチルアジペート、ジオクチルセパケート、ジ
シクロヘキシルアゼラエートなどの脂肪族二塩基酸エス
テル類、トリフェニルフォスフェート、トリシクロヘキ
シルフォスフェート、トリエチルフォスフェートなどの
リン酸エステル類、さらにジメチルフタレート、ジエチ
ルイソフタレート、ジシクロヘキシルイソフタレート等
のイソフタル酸エステル類、ブチルステアレート、シク
ロヘキシルラウレート等の高級脂肪酸エステル、テトラ
エチルシリケート、テトラフェニルシリケート等のケイ
酸エステル類、トリブチルボレート、トリフェニルボレ
ート等のほう酸エステル類などがある。

【００１２】エーテル類としてはジフェニルエーテル、
ジシクロヘキシルエーテル、Ｐ−エトキシ安息香酸メチ
ルエステル等、ウレタン化合物としては、ｎ−ブチルフ
ェニルウレタン、ｍ−フェニレンジ−ｎ−ブチルウレタ
ン、Ｐ−キシレンジヘキシルウレタン、ジフェニルヘキ
サメチレンジウレタン等が上げられる。さらに、カンフ
ァー、低分子ポリスチレン等、さらにＰフェニルフェノ
ール、Ｏフェニルフェノール等のフェノール類、Ｎ−エ
チルトルエンスルホン酸アミド等のスルホン酸アミド類
がある。

【００１３】更に、上記受容層は、ポリビニルウレタン
と他の樹脂との混合物から構成することができる。例え
ば、下記に示す樹脂は単独もしくは数種を混合して使用
できるが、下記に示す樹脂類に限定されるものでなく下
記のものは具体例の一例を示したにすぎない。

【００１４】（ａ）エステル結合を有するものポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアク
リレート樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂。（ｂ）ウレタン結合を有するものポリウレタン樹脂等。（ｃ）アミド結合を有するものポリアミド樹脂。（ｄ）その他ポリカプロラクトン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩
化ビニルおよびその共重合体、ポリアクリロニトリルお
よびその共重合体。

【００１５】例えば飽和ポリエステルとしてはバイロン
２００、バイロン２９０、バイロン６００等（以上、東
洋紡社製）、ＵＥ３６００、ＸＡ６０９８、ＸＡ７０２
６（以上、ユニチカ社製）、ＴＰ２２０、ＴＰ２３５
（以上、日本合成社製）等が用いられる。芳香族二塩基
酸とグリコール類、脂肪族二塩基酸とグリコール類、芳
香族、塩基酸、脂肪族二塩基酸とグリコール類との混合
ポリエステルなどがある。

【００１６】ウレタン樹脂としては、分子末端に水酸基
をもったポリエーテルあるいはポリエステルとイソシア
ネートから作られるエーテル型ポリウレタン、エステル
型ポリウレタンがあり、アミド結合を有する樹脂として
はナイロンなどの他、分枝基をもったジアミンとダイマ
ー酸等から誘導されたポリアミド等がある。さらにエス
テル結合をもったポリカプロラクトンやポリスチレン、
塩化ビニルおよびその共重合体、ポリアクリロニトリル
共重合体など広範囲のものが使用可能である。

【００１７】ポリビニルウレタンを他の樹脂と併用する
ときは、ポリビニルウレタン１００重量部に対し、その
他の樹脂１〜１００重量部の割合で使用することが好ま
しい。

【００１８】受容層の白色度を向上して転写画像の鮮明
度を高めさらに画像表面に筆記性を付与し、かつ転写さ
れた画像の再転写を防止する目的から、上記受容層中に
蛍光増白剤及び白色顔料を添加することができる。

【００１９】蛍光増白剤としては、たとえばチバガイギ
社製のユビテックスＯＢのような、蛍光増白剤として市
販されている多くの化合物を使用することができる。又
白色顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン、
クレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等があり、これ
らは単独または２種以上混合して用いることができる。

【００２０】また、転写画像の耐光性を向上させるため
に、受容層中に紫外線吸収剤、光安定剤、もしくは酸化
防止剤等の添加剤の１種もしくは２種以上を必要に応じ
添加することができる。これら蛍光増白剤、白色顔料、
紫外線吸収剤、光安定剤等の添加量はポリビニルアリー
ルまたはアルキルウレタン１００重量部に対して０．０
５〜１０重量部が適しているが、目的によっては、その
範囲外の量を添加してもよく、上記の添加量は単にその
一例を示したにすぎず、したがって、この添加量に拘束
されるものではない。

【００２１】本発明のビデオ印画紙は、インクリボンシ
ートとの離型性を向上せしめるために受容層中に離型剤
を含有せしめることができる。離型剤としてはポリエチ
レンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー等の
固形ワックス類、フッ素系、リン酸エステル系の界面活
性剤、シリコーンオイル、高融点シリコーンワックス等
が上げられるがシリコーンオイルが好ましい。

【００２２】たとえば、シリコーンオイルとしては油状
のものでも、反応（硬化）型のものでもよく、目的に応
じて使用する。反応（硬化）型シリコーンとしては、ア
ルコール変性シリコーンオイルとイソシアネートなどが
上げられる。さらに反応（硬化）型シリコーンオイルと
しては、エポキシ変性シリコーンオイル（エポキシ・ポ
リエーテル変性シリコーンオイル）とカルボキシ変性シ
リコーンオイル（カルボキシ・ポリエーテル変性シリコ
ーンオイル）とを反応硬化させたもの、又はアミノ変成
シリコーンオイル（アミノ・ポリエーテル変性シリコー
ンオイル）とカルボキシ変性シリコーンオイル（カルボ
キシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル）とを反応硬
化させたものも好ましい。離型剤層の厚さは、０．０１
〜５μｍが好ましいが、特にこの厚さに限定されるもの
ではない。

【００２３】ビデオ印画紙の加工工程中又はプリンター
内での走行時に静電気の発生を抑えるために、ポリビニ
ルアリールまたはアルキルウレタン、受容層中又は受容
層の表面に帯電防止剤を含有させることもできる。帯電
防止剤としては界面活性剤たとえば陽イオン型界面活性
剤（たとえば第４級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体
等）、陰イオン型界面活性剤（たとえばアルキルベンゼ
ンスルホネート、アルキル硫酸エステルナトリウム
塩）、両性イオン型界面活性剤もしくは非イオン型界面
活性剤が挙げられる。これらの帯電防止剤は、コーティ
ング等により受容層表面に塗布形成またはポリビニルア
リールまたはアルキルウレタン樹脂に添加してもよい。

【００２４】一方、インクリボンに使用する染料は任意
であるが、具体的に例示するならば、例えば下記の各染
料が挙げられる。メチン系染料（Ａ）（マクロレックス・イエロー６
Ｇ，バイヤー社製）メチン系染料（Ｂ）（フロン・ブリリアント・ブルー
ＳＲ−ＰＩ，サンドッズ社製）アントラキノン系染料（Ｃ）（マクロレックス・レッ
ド・バイオレットＲ，バイヤー社製）アゾ系染料（Ｄ）（スミカロン・レッドＳ−ＢＤＦ，
住友化学社製）インドアニリン系染料（Ｅ）例えば、インドアニリン系誘導体の合成方法は以下のと
おりである。先ず、２−（ｎ−ブチロイルアミノ）−
４，６−ジクロロ−５メチルフェノール３ｇをエタノー
ル２００ｇに溶かし、そこへ炭酸ナトリウム８ｇを水１
００ｇに溶かしたものを加え良く撹拌する。そこへ、４
−アミノ−Ｎ（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ−エチル−
ｍトルイジン硫酸塩５ｇを水１００ｇに溶かした物を入
れ３０分撹拌し、次亞塩素酸ナトリウム溶液１５ｇを少
しずつ加えて行き、加え終ったら１０分間撹拌し、水３
００ｇを加えてろ過して染料の結晶を得る。

【００２５】

【００２６】

【実施例】以下、本発明のビデオ印画紙の実施例の具体
的内容について説明する。図１に示すように、本実施例
のビデオ印画紙１は、シート状基材２の上に受容層３を
有する構造を有している。

【００２７】上記受容層３は、主として樹脂から構成さ
れる。ここでは、この樹脂としてポリビニルフェニルウ
レタンを使用した。ポリビニルウレタンの合成ポリビニルフェニルウレタンの製造方法は以下の通りで
ある。先ず、かきまぜ機、逆流冷却器（先端に塩化カル
シウム管装備）温度計、滴下ロート、窒素ガス導入管を
備えた４ツ口フラスコをマントルヒーターにセットし、
これに乾燥ジメチルホルムアミド〔試薬特級，和光純薬
工業株式会社製、モレキュラシーブで乾燥し、減圧下に
蒸留〕２００ｍｌ、ポリビニルアルコール〔日本合成化
学工業株式会社製、商品名ＧＭ−１４（けん化度、８
６．５〜８９．０モル％、粘度、ヘプラー粘度計４％、
Ｋ溶液２０．５〜２４．５）〕８．８ｇおよびジブチル
錫ジラウレート、トリエチレンジアミン（試薬、東京化
成工業株式会社製）各０．０４ｇを仕込み、かきまぜな
がら窒素ガスを導入（流速１００ｍｌ／分）した。そし
て、滴下ロートからフェニルイソシアネート〔試薬、東
京化成工業株式会社製、蒸留（１６１〜１６２℃）〕２
８．６ｇを滴下した。この時、イソシアネートの滴下と
同時に発熱するため、内容物の温度が４０℃以上になら
ぬように滴下速度に調節した。

【００３３】受容層シートの作成受容層シートは、１５０μｍ合成紙（王子油化社製、商
品名ＦＰＧ−１５０）に受容層組成物を乾燥膜厚が１０
μｍとなるように塗布し、５０℃、４８時間でキュアリ
ングを行うことによって作成されるものである。受容層
組成物の組成は下記に示す通りである。なお、各シート
において使用したポリビニルウレタン及び染着性を高め
るために添加したエステル化合物の種類，添加量を表１
に示す。

【００３４】受容層組成物樹脂２０．０重量部（表１参照）染着性を高めるための化合物０〜４重量部（表１参照）イソシアネート１．０重量部（武田薬品社製、商品名タケネートＤ−１１０Ｎ）変成シリコンオイル０．６重量部（東レダウコーニング社製、商品名ＳＦ８４２７）蛍光増白剤０．０４重量部（チバガイギー社製、商品名フビテックスＯＢ）メチルエチルケトン４０．０重量部

【００３５】

【表１】

【００３６】使用したインクリボンＹ：イエロー（プリント材のリボンＶＰＭ−３０ＳＴ，
ソニー社製）Ｍ：マゼンタ（プリント材のリボンＶＰＭ−３０ＳＴ，
ソニー社製）Ｃ：シアン（プリント材のリボンＶＰＭ−３０ＳＴ，ソ
ニー社製）

【００３７】使用したインクリボンの作成方法は下記の
通りである。インク層組成物染料３．７０重量部エチルヒドロキシエチルセルロース７．４２重量部（ＥＨＥＣ−ＬＯＷハーキュレス社製）トルエン４４．４４重量部メチルエチルケトン４４．４４重量部

【００３８】上記割合の組成の混合物を撹拌して、イン
クの調整を行った。そして、このインク層組成物をコイ
ルバーを用いて背面処理した６μｍポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）フィルム上に乾燥膜厚が約１μｍと
なるように塗布して昇華型転写シートを作製し、インク
シートとした。

【００３９】熱転写記録熱転写記録としては、インクシートと受容層シートをカ
ラービデオプリンター（ソニー社製、商品名ＣＶＰ−Ｇ
５００）を用いて１２階調のステアステップ印画を行っ
た。

【００４０】耐光性試験階調印画した受容層シートをキセノンアークフェードメ
ーター（スガ試験機製）で６０，０００ＫＪ／ｍ²照射
し、照射前後の濃度をマクベス反射濃度計（ＴＲ−９２
４型）を用いて、最高濃度部および濃度１．０付近の階
調部を測定し、染料の残存率を下記の（４）式にしたが
って算出した。

【００４１】

【数１】

【００４２】暗退色試験階調印画した受容層シートを恒温恒湿槽（タバイ製）中
で、６５℃、８５％ＲＨ、１０日間保存し、マクベス反
射濃度計（ＴＲ−９２４）を用いて、最高濃度部および
濃度１．０付近の試験前後の濃度変化を測定し、染料の
残存率を下記の（５）式にしたがって算出した。

【００４３】

【数２】

【００４４】染着濃度測定マクベス反射濃度計（ＴＲ−９２４）を用いて、階調印
画した受容層シートの最高濃度部を測定した。各測定結
果を表２，表３に示す。

【００４５】

【表２】

【００４６】

【表３】

【００４７】表２〜３の試験結果から、従来使用されて
いたポリエステル系樹脂（比較例１，２）に比べて、ポ
リビニルウレタンを用いると、染着度が向上し、耐光
性、退色性試験後の染料の残存率が高く、耐光性、耐退
色性などの耐久性が改善されていることが判る。

【００４８】なお、本発明は上述実施例に限ることなく
本発明の要旨を逸脱することなくその他種々の構成が採
り得ることは勿論である。

【００４９】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基体に支持された染料または染料を含む
インクを加熱により溶融または昇華させて上記染料を印
画紙の主として樹脂よりなる受容層に移行して画像を形
成するビデオ印画紙において、受容層はポリビニルウレタンを含有することを特徴とす
るビデオ印画紙。
【請求項２】受容層はポリビニルウレタンと相溶する
他の樹脂を５０重量％以下含有することを特徴とする請
求項１記載のビデオ印画紙。
【請求項３】受容層は染着性を高めるための化合物を
含有することを特徴とする請求項１又は請求項２記載の
ビデオ印画紙。