JPH0542778A - ビデオ印画紙 - Google Patents
ビデオ印画紙Info
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- JPH0542778A JPH0542778A JP3230766A JP23076691A JPH0542778A JP H0542778 A JPH0542778 A JP H0542778A JP 3230766 A JP3230766 A JP 3230766A JP 23076691 A JP23076691 A JP 23076691A JP H0542778 A JPH0542778 A JP H0542778A
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- JP
- Japan
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- acrylate
- methacrylate
- aryl
- ester
- dye
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 受容層３への染料の移行により形成された画
像の耐光性に優れたビデオ印画紙を提供する。 【構成】 基体に支持された染料または染料を含むイン
クを加熱により溶融または昇華させて染料の主として樹
脂よりなる受容層３に移行して画像を形成するビデオ印
画紙において、受容層の樹脂は主としてアリールアクリ
レートまたはアリールメタクリレートの単独重合体およ
びその共重合体であるビデオ印画紙である。
像の耐光性に優れたビデオ印画紙を提供する。 【構成】 基体に支持された染料または染料を含むイン
クを加熱により溶融または昇華させて染料の主として樹
脂よりなる受容層３に移行して画像を形成するビデオ印
画紙において、受容層の樹脂は主としてアリールアクリ
レートまたはアリールメタクリレートの単独重合体およ
びその共重合体であるビデオ印画紙である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ビデオ印画紙に関し、
特に主としてアリールアクリレートまたはアリールメタ
クリレートの単独重合体およびそれらの共重合体からな
る受容層を有するビデオ印画紙に関するものである。
特に主としてアリールアクリレートまたはアリールメタ
クリレートの単独重合体およびそれらの共重合体からな
る受容層を有するビデオ印画紙に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、昇華性の分散染料を含有する染料
層を有するインクリボンを、サーマルヘッド等により、
画像信号に応じて点状に加熱し、樹脂塗工紙の表面に移
行した染料からなる画像を形成する試みがビデオ印画紙
において行われている。ビデオ印画紙は、図１に示すよ
うに、受容層３及びシート状基材２の二層構造により構
成されており、この受容層３は、インクリボンから移行
する染料、例えば昇華性の分散染料の画像を受容（受
像）し、受容により形成された画像を維持するための層
である。従来、受容層を構成する材質としては、ポリエ
ステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル共重合体等
が用いられていた。
層を有するインクリボンを、サーマルヘッド等により、
画像信号に応じて点状に加熱し、樹脂塗工紙の表面に移
行した染料からなる画像を形成する試みがビデオ印画紙
において行われている。ビデオ印画紙は、図１に示すよ
うに、受容層３及びシート状基材２の二層構造により構
成されており、この受容層３は、インクリボンから移行
する染料、例えば昇華性の分散染料の画像を受容（受
像）し、受容により形成された画像を維持するための層
である。従来、受容層を構成する材質としては、ポリエ
ステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル共重合体等
が用いられていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、受容層
がこれらの樹脂からなる従来のビデオ印画紙では形成さ
れた画像の耐光性及び耐候性が充分でなく、一旦形成さ
れた画像の鮮明度が低下したり変色することがあった。
これは、サーマルヘッド等により移行する染料が受容層
の表面近傍に存在するため、光、湿度、及び空気中の酸
素等の影響を受けやすいと考えられる。
がこれらの樹脂からなる従来のビデオ印画紙では形成さ
れた画像の耐光性及び耐候性が充分でなく、一旦形成さ
れた画像の鮮明度が低下したり変色することがあった。
これは、サーマルヘッド等により移行する染料が受容層
の表面近傍に存在するため、光、湿度、及び空気中の酸
素等の影響を受けやすいと考えられる。
【０００４】本発明は従来技術の欠点を解消し、染料の
移行により形成された画像が耐光性および耐候性に優れ
たビデオ印画紙を提供することを目的としている。
移行により形成された画像が耐光性および耐候性に優れ
たビデオ印画紙を提供することを目的としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに、本発明のビデオ印画紙は、加熱により溶融または
昇華された染料が移行される受容層を有し、前記受容層
に移行された染料により画像が形成されるビデオ印画紙
において、上記受容層はアリールアクリレートまたはア
リールメタクリレートを主体とする重合体を含有するこ
とを特徴とするものである。
めに、本発明のビデオ印画紙は、加熱により溶融または
昇華された染料が移行される受容層を有し、前記受容層
に移行された染料により画像が形成されるビデオ印画紙
において、上記受容層はアリールアクリレートまたはア
リールメタクリレートを主体とする重合体を含有するこ
とを特徴とするものである。
【０００６】また、受容層がアリールアクリレートまた
はアリールメタクリレートの単独重合体若しくはそれら
の共重合体と相溶する他の樹脂を５０重量％以下含有す
ることを特徴とするものである。さらに、受容層は染着
性を高めるための化合物を含有することを特徴とするも
のである。
はアリールメタクリレートの単独重合体若しくはそれら
の共重合体と相溶する他の樹脂を５０重量％以下含有す
ることを特徴とするものである。さらに、受容層は染着
性を高めるための化合物を含有することを特徴とするも
のである。
【０００７】本発明のビデオ印画紙は、たとえば図１に
示すように、シート状の基体２上に受容層が形成された
構成とされる。このビデオ印画紙は、たとえば熱により
溶融もしくは昇華して移行する染料を含有する染料層を
有するインクリボンと組み合わせて使用され、加熱によ
り溶融または昇華した染料が主として樹脂よりなる受容
層３に移行することにより画像が形成される。
示すように、シート状の基体２上に受容層が形成された
構成とされる。このビデオ印画紙は、たとえば熱により
溶融もしくは昇華して移行する染料を含有する染料層を
有するインクリボンと組み合わせて使用され、加熱によ
り溶融または昇華した染料が主として樹脂よりなる受容
層３に移行することにより画像が形成される。
【０００８】上記ビデオ印画紙は、受容層をアリールア
クリレートまたはアリールメタクリレートの単独重合体
およびそれらの共重合体（フェニルアクリレート、フェ
ニルメタクリレート、ｏ−メチルフェニルアクリレー
ト、ｐ−メチルフェニルアクリレート、ｏ−メチルフェ
ニルメタクリレート、ｐ−メチルフェニルメタクリレー
ト、ナフチルアクリレート重合体、フェニルアクリレー
ト／アクリロニトリル、フェニルアクリレート／ベンヂ
ルメタクリレート、フェニルメタクリレート／ブチルメ
タクリレート）を主材料として構成することにより、従
来の技術における欠点を解消することができたものであ
る。
クリレートまたはアリールメタクリレートの単独重合体
およびそれらの共重合体（フェニルアクリレート、フェ
ニルメタクリレート、ｏ−メチルフェニルアクリレー
ト、ｐ−メチルフェニルアクリレート、ｏ−メチルフェ
ニルメタクリレート、ｐ−メチルフェニルメタクリレー
ト、ナフチルアクリレート重合体、フェニルアクリレー
ト／アクリロニトリル、フェニルアクリレート／ベンヂ
ルメタクリレート、フェニルメタクリレート／ブチルメ
タクリレート）を主材料として構成することにより、従
来の技術における欠点を解消することができたものであ
る。
【０００９】アリールアクリレートまたはアリールメタ
クリレートの単独重合体およびそれらの共重合体はそれ
ぞれのモノマーの単独重合および共重合反応によって製
造される。ここでアリールアクリレートとしては、フェ
ニルアクリレート，ｏ−メチルフェニルアクリレート、
ｐ−メチルフェニルアクリレート、ｏ−エチルフェニル
アクリレート、ｐ−エチルフェニルアクリレート、ｏ−
ｎ−プロピルフェニルアクリレート、ｏ−ｉ−プロピル
フェニルアクリレート、ｐ−ｎ−プロピルフェニルアク
リレート、ｐ−ｉ−プロピルフェニルアクリレート、ｏ
−ｎ−ブチルフェニルアクリレート、ｏ−ｉ−ブチルフ
ェニルアクリレート、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルア
クリレート、ｐ−ｎ−ブチルフェニルアクリレート、ｐ
−ｉ−ブチルフェニルアクリレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニルアクリレート、ｏ−フェニルフェニルアク
リレート、ｐ−フェニルフェニルアクリレート、クロロ
フェニルアクリレート、ニトロフェニルアクリレート、
α−ナフチルアクリレート、β−ナフチルアクリレー
ト、メチルナフチルアクリレート等が代表的なものとし
て挙げられる。
クリレートの単独重合体およびそれらの共重合体はそれ
ぞれのモノマーの単独重合および共重合反応によって製
造される。ここでアリールアクリレートとしては、フェ
ニルアクリレート，ｏ−メチルフェニルアクリレート、
ｐ−メチルフェニルアクリレート、ｏ−エチルフェニル
アクリレート、ｐ−エチルフェニルアクリレート、ｏ−
ｎ−プロピルフェニルアクリレート、ｏ−ｉ−プロピル
フェニルアクリレート、ｐ−ｎ−プロピルフェニルアク
リレート、ｐ−ｉ−プロピルフェニルアクリレート、ｏ
−ｎ−ブチルフェニルアクリレート、ｏ−ｉ−ブチルフ
ェニルアクリレート、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルア
クリレート、ｐ−ｎ−ブチルフェニルアクリレート、ｐ
−ｉ−ブチルフェニルアクリレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニルアクリレート、ｏ−フェニルフェニルアク
リレート、ｐ−フェニルフェニルアクリレート、クロロ
フェニルアクリレート、ニトロフェニルアクリレート、
α−ナフチルアクリレート、β−ナフチルアクリレー
ト、メチルナフチルアクリレート等が代表的なものとし
て挙げられる。
【００１０】またアリールメタクリレートとしては、フ
ェニルメタクリレート，ｏ−メチルフェニルメタクリレ
ート、ｐ−メチルフェニルメタクリレート、ｏ−エチル
フェニルメタクリレート、ｐ−エチルフェニルメタクリ
レート、ｏ−ｎ−プロピルフェニルメタクリレート、ｏ
−ｉ−プロピルフェニルメタクリレートｐ−ｎ−プロピ
ルフェニルメタクリレート、ｐ−ｉ−プロピルフェニル
メタクリレート、ｏ−ｎ−ブチルフェニルメタクリレー
ト、ｏ−ｉ−ブチルフェニルメタクリレート、ｏ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニルメタクリレート、ｐ−ｎ−ブチル
フェニルメタクリレート、ｐ−ｉ−ブチルフェニルメタ
クリレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルメタクリレ
ート、ｏ−フェニルフェニルメタクリレート、ｐ−フェ
ニルフェニルメタクリレート、クロロフェニルメタクリ
レート、ニトロフェニルメタクリレート、α−ナフチル
メタクリレート、β−ナフチルメタクリレート、メチル
ナフチルメタクリレート等が代表的なものとして挙げら
れる。なお、本発明に使用し得る化合物が上記の記述に
限定されないことは云うまでもない。
ェニルメタクリレート，ｏ−メチルフェニルメタクリレ
ート、ｐ−メチルフェニルメタクリレート、ｏ−エチル
フェニルメタクリレート、ｐ−エチルフェニルメタクリ
レート、ｏ−ｎ−プロピルフェニルメタクリレート、ｏ
−ｉ−プロピルフェニルメタクリレートｐ−ｎ−プロピ
ルフェニルメタクリレート、ｐ−ｉ−プロピルフェニル
メタクリレート、ｏ−ｎ−ブチルフェニルメタクリレー
ト、ｏ−ｉ−ブチルフェニルメタクリレート、ｏ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニルメタクリレート、ｐ−ｎ−ブチル
フェニルメタクリレート、ｐ−ｉ−ブチルフェニルメタ
クリレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルメタクリレ
ート、ｏ−フェニルフェニルメタクリレート、ｐ−フェ
ニルフェニルメタクリレート、クロロフェニルメタクリ
レート、ニトロフェニルメタクリレート、α−ナフチル
メタクリレート、β−ナフチルメタクリレート、メチル
ナフチルメタクリレート等が代表的なものとして挙げら
れる。なお、本発明に使用し得る化合物が上記の記述に
限定されないことは云うまでもない。
【００１１】さらに共重合体の成分として、ビニール、
アリル化合物、さらにビニル化合物と共重合する不飽和
基をもつ多くの化合物が使用し得るが代表的なものとし
て次のような化合物が挙げられる。
アリル化合物、さらにビニル化合物と共重合する不飽和
基をもつ多くの化合物が使用し得るが代表的なものとし
て次のような化合物が挙げられる。
【００１２】アクリル酸エステルとしては、アクリル酸
メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、アクリル
酸ｎ−プロピルエステル、アクリル酸ｉ−プロピルエス
テル、アクリル酸ｎ−ブチルエステル、アクリル酸ｉ−
ブチルエステル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステ
ル、アクリル酸ヘキシルエステル、アクリル酸オクチル
エステル、アクリル酸ベンジルエステル、アクリル酸テ
トラヒドロフルフリルエステル、アクリル酸ヒドロキシ
アルキルエステル、アクリル酸グリシジルエステル、ア
クリル酸シクロヘキシルエステル等が挙げられ、またメ
タクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチルエス
テル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸ｎ−
プロピルエステル、メタクリル酸ｉ−プロピルエステ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチルエステル、メタクリル酸ｉ
−ブチルエステル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルエス
テル、メタクリル酸ヘキシルエステル、メタクリル酸オ
クチルエステル、メタクリル酸ベンジルエステル、メタ
クリル酸テトラヒドロフルフリルエステル、メタクリル
酸ヒドロキシアルキルエステル、メタクリル酸グリシジ
ルエステル、メタクリル酸シクロヘキシルエステル等が
挙げられる。
メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、アクリル
酸ｎ−プロピルエステル、アクリル酸ｉ−プロピルエス
テル、アクリル酸ｎ−ブチルエステル、アクリル酸ｉ−
ブチルエステル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステ
ル、アクリル酸ヘキシルエステル、アクリル酸オクチル
エステル、アクリル酸ベンジルエステル、アクリル酸テ
トラヒドロフルフリルエステル、アクリル酸ヒドロキシ
アルキルエステル、アクリル酸グリシジルエステル、ア
クリル酸シクロヘキシルエステル等が挙げられ、またメ
タクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチルエス
テル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸ｎ−
プロピルエステル、メタクリル酸ｉ−プロピルエステ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチルエステル、メタクリル酸ｉ
−ブチルエステル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルエス
テル、メタクリル酸ヘキシルエステル、メタクリル酸オ
クチルエステル、メタクリル酸ベンジルエステル、メタ
クリル酸テトラヒドロフルフリルエステル、メタクリル
酸ヒドロキシアルキルエステル、メタクリル酸グリシジ
ルエステル、メタクリル酸シクロヘキシルエステル等が
挙げられる。
【００１３】ビニルカルボン酸エステルとしては、ビニ
ル酢酸エステル、ビニルプロピオン酸エステル、ビニル
酪酸エステル、ビニルピバリン酸エステル、ビニルラウ
リル酸エステル、ビニルクロトン酸エステル、ビニルケ
イ皮酸エステル、ビニルモノクロロ酢酸エステル、ビニ
ル安息香酸エステル等が挙げられる。スチレン誘導体と
しては、スチレン、メチルスチレン、クロロメチルスチ
レン、α−メチルスチレン等が挙げられる。
ル酢酸エステル、ビニルプロピオン酸エステル、ビニル
酪酸エステル、ビニルピバリン酸エステル、ビニルラウ
リル酸エステル、ビニルクロトン酸エステル、ビニルケ
イ皮酸エステル、ビニルモノクロロ酢酸エステル、ビニ
ル安息香酸エステル等が挙げられる。スチレン誘導体と
しては、スチレン、メチルスチレン、クロロメチルスチ
レン、α−メチルスチレン等が挙げられる。
【００１４】また、アクリロニトリル、マレイン酸、マ
レイン酸エステル、フマール酸エステル、イタコン酸、
イタコン酸エステル、ビニルエーテル、アクリル酸アシ
ド等も使用可能である。なお、上記の記述は、単にその
代表的なものを掲げたに過ぎず共重合体成分として、こ
れらの化合物に限定されないことは云うまでもない。
レイン酸エステル、フマール酸エステル、イタコン酸、
イタコン酸エステル、ビニルエーテル、アクリル酸アシ
ド等も使用可能である。なお、上記の記述は、単にその
代表的なものを掲げたに過ぎず共重合体成分として、こ
れらの化合物に限定されないことは云うまでもない。
【００１５】これら共重合体におけるアリールアクリレ
ートまたはアリールメタクリレートと他共重合成分との
共重合比率は、アリールアクリレートまたはアリールメ
タクリレート１モルに対して１〜０．００５モルの広範
囲に変化し得るが、好ましくは１〜０．０５モルの範囲
で使用される。
ートまたはアリールメタクリレートと他共重合成分との
共重合比率は、アリールアクリレートまたはアリールメ
タクリレート１モルに対して１〜０．００５モルの広範
囲に変化し得るが、好ましくは１〜０．０５モルの範囲
で使用される。
【００１６】アリールアクリレートまたはアリールメタ
クリレートの単独重合体およびその共重合体共重合体類
と相溶し、染料の染着性を増加し、耐光性、耐熱性を向
上する添加剤として作用されるエステル類、エーテル類
には、各種の化合物があり、以下に例示する化合物は、
その一例に過ぎない。これらの化合物は染料の拡散性を
促進し、染料を受容層の内部にまで浸透させる作用を有
するものと考えられる。例えば、ジメチルフタレート、
ジエチルフタレート、ジオクチルフタレートジシクロヘ
キシルフタレート、ジフェニルフタレート、などのフタ
ル酸エステル類、ジオクチルアジペート、ジオクチルセ
パケート、ジシクロヘキシルアゼラエートなどの脂肪族
二塩基酸エステル類、トリフェニルフォスフェート、ト
リシクロヘキシルフォスフェート、トリエチルフォスフ
ェートなどのリン酸エステル類、さらにジメチルイソフ
タレート、ジエチルイソフタレート、ジシクロヘキシル
イソフタレート等のイソフタル酸エステル類、ブチルス
テアレート、シクロヘキシルラウレート等の高級脂肪酸
エステル、テトラエチルシリケート、テトラフェニルシ
リケート等のケイ酸エステル類、トリブチルボレート、
トリフェニルボレート等のほう酸エステル類などがあ
る。
クリレートの単独重合体およびその共重合体共重合体類
と相溶し、染料の染着性を増加し、耐光性、耐熱性を向
上する添加剤として作用されるエステル類、エーテル類
には、各種の化合物があり、以下に例示する化合物は、
その一例に過ぎない。これらの化合物は染料の拡散性を
促進し、染料を受容層の内部にまで浸透させる作用を有
するものと考えられる。例えば、ジメチルフタレート、
ジエチルフタレート、ジオクチルフタレートジシクロヘ
キシルフタレート、ジフェニルフタレート、などのフタ
ル酸エステル類、ジオクチルアジペート、ジオクチルセ
パケート、ジシクロヘキシルアゼラエートなどの脂肪族
二塩基酸エステル類、トリフェニルフォスフェート、ト
リシクロヘキシルフォスフェート、トリエチルフォスフ
ェートなどのリン酸エステル類、さらにジメチルイソフ
タレート、ジエチルイソフタレート、ジシクロヘキシル
イソフタレート等のイソフタル酸エステル類、ブチルス
テアレート、シクロヘキシルラウレート等の高級脂肪酸
エステル、テトラエチルシリケート、テトラフェニルシ
リケート等のケイ酸エステル類、トリブチルボレート、
トリフェニルボレート等のほう酸エステル類などがあ
る。
【００１７】エーテル類としてはジフェニルエーテル、
ジシクロヘキシルエーテル、ｐ−エトキシ安息香酸メチ
ルエステル等、その他カンファー、低分子ポリスチレン
等、さらにｐ−フェニルフェノール、ｏ−フェニルフェ
ノール等のフェノール類、Ｎ−エチルトルエンスルホン
酸アミド等のスルホン酸アミド類が挙げられる。
ジシクロヘキシルエーテル、ｐ−エトキシ安息香酸メチ
ルエステル等、その他カンファー、低分子ポリスチレン
等、さらにｐ−フェニルフェノール、ｏ−フェニルフェ
ノール等のフェノール類、Ｎ−エチルトルエンスルホン
酸アミド等のスルホン酸アミド類が挙げられる。
【００１８】アリールアクリレートまたはアリールメタ
クリレートの単独重合体およびその共重合体類と他の樹
脂との混合物も受容層を構成することができる。例え
ば、下記に示す樹脂は単独もしくは数種を混合して使用
できるが、下記に示す樹脂類に限定されるものでなく下
記のものは具体例の一例を示したにすぎない。 （ａ）エステル結合を有するもの。
クリレートの単独重合体およびその共重合体類と他の樹
脂との混合物も受容層を構成することができる。例え
ば、下記に示す樹脂は単独もしくは数種を混合して使用
できるが、下記に示す樹脂類に限定されるものでなく下
記のものは具体例の一例を示したにすぎない。 （ａ）エステル結合を有するもの。
【００１９】ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステ
ル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、
スチレンアクリレート樹脂、ビニルトルエンアクリレー
ト樹脂。（ｂ）ウレタン結合を有するもの。 ポリウレタン樹脂等。
ル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、
スチレンアクリレート樹脂、ビニルトルエンアクリレー
ト樹脂。（ｂ）ウレタン結合を有するもの。 ポリウレタン樹脂等。
【００２０】（ｃ）アミド結合を有するもの。 ポリアミド樹脂。 （ｄ）尿素結合を有するもの。 尿素樹脂等。 （ｃ）その他。
【００２１】ポリカプロラクトン樹脂、ポリスチレン系
樹脂、ポリ塩化ビニルおよびその共重合体、ポリアクリ
ロニトリルおよびその共重合体。
樹脂、ポリ塩化ビニルおよびその共重合体、ポリアクリ
ロニトリルおよびその共重合体。
【００２２】例えば飽和ポリエステルとしてはバイロン
２００、バイロン２９０、バイロン６００等（以上、東
洋紡社製）、ＵＥ３６００、ＸＡ６０９８、ＸＡ７０２
６（以上、ユニチカ社製）、ＴＰ２２０、ＴＰ２３５
（以上、日本合成社製）等が用いられる。芳香族二塩基
酸とグリコール類、脂肪族二塩基酸とグリコール類、芳
香族二塩基酸、脂肪族二塩基酸とグリコール類との混合
ポリエステルなどがある。ウレタン樹脂としては分子末
端に水酸基をもったポリエーテルあるいはポリエステル
とイソシアネートから作られるエーテル型ポリウレタ
ン、エステル型ポリウレタンがあり、アミド結合を有す
る樹脂としてはナイロンなどの他、分枝基をもったジア
ミンとダイマー酸等から誘導されたポリアミド等があ
る。尿素結合をもった化合物としては、ジアミン酸とジ
イソシアネート類との反応によって得られるもののほ
か、尿素とアルデヒド類との、反応物等も使用できる。
さらにエステル接合をもったポリカプロラクトンやポリ
スチレン、塩化ビニルおよびその共重合体、ポリアクリ
ロニトリル共重合体など広範囲のものが使用可能であ
る。
２００、バイロン２９０、バイロン６００等（以上、東
洋紡社製）、ＵＥ３６００、ＸＡ６０９８、ＸＡ７０２
６（以上、ユニチカ社製）、ＴＰ２２０、ＴＰ２３５
（以上、日本合成社製）等が用いられる。芳香族二塩基
酸とグリコール類、脂肪族二塩基酸とグリコール類、芳
香族二塩基酸、脂肪族二塩基酸とグリコール類との混合
ポリエステルなどがある。ウレタン樹脂としては分子末
端に水酸基をもったポリエーテルあるいはポリエステル
とイソシアネートから作られるエーテル型ポリウレタ
ン、エステル型ポリウレタンがあり、アミド結合を有す
る樹脂としてはナイロンなどの他、分枝基をもったジア
ミンとダイマー酸等から誘導されたポリアミド等があ
る。尿素結合をもった化合物としては、ジアミン酸とジ
イソシアネート類との反応によって得られるもののほ
か、尿素とアルデヒド類との、反応物等も使用できる。
さらにエステル接合をもったポリカプロラクトンやポリ
スチレン、塩化ビニルおよびその共重合体、ポリアクリ
ロニトリル共重合体など広範囲のものが使用可能であ
る。
【００２３】アリールアクリレートまたはアリールメタ
クリレートの単独重合体およびその共重合体と他の樹脂
とを併用するときは、重合体１００重量部に対し、その
他の樹脂１〜１００重量部の使用が可能である。
クリレートの単独重合体およびその共重合体と他の樹脂
とを併用するときは、重合体１００重量部に対し、その
他の樹脂１〜１００重量部の使用が可能である。
【００２４】一方受容層の白色度を向上して転写画像の
鮮明度を高めさらに画像表面に筆記性を付与し、かつ転
写された画像の再転写を防止する目的で受容層３中に蛍
光増白剤及び白色顔料を添加することができる。蛍光増
白剤としては、たとえばチバガイギ社製のユビテックス
ＯＢのような、蛍光増白剤として市販されている多くの
化合物を使用することができる。又白色顔料としては、
酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン、クレー、炭酸カルシ
ウム、微粉末シリカ等があり、これらは単独または２種
以上混合して用いることができる。また、転写画像の耐
光性を向上させるために、受容層中に紫外線吸収剤、光
安定剤、もしくは酸化防止剤等の添加剤の１種もしくは
２種以上を必要に応じ添加することができる。これら蛍
光増白剤、白色顔料、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加
量はセルロースエステル樹脂１００重量部に対して０．
０５〜１０重量部が適しているが、目的によっては、そ
の範囲外の量を添加してもよく、上記の添加量は単にそ
の一例を示したにすぎず、したがって、この添加量に拘
束されるものではない。
鮮明度を高めさらに画像表面に筆記性を付与し、かつ転
写された画像の再転写を防止する目的で受容層３中に蛍
光増白剤及び白色顔料を添加することができる。蛍光増
白剤としては、たとえばチバガイギ社製のユビテックス
ＯＢのような、蛍光増白剤として市販されている多くの
化合物を使用することができる。又白色顔料としては、
酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン、クレー、炭酸カルシ
ウム、微粉末シリカ等があり、これらは単独または２種
以上混合して用いることができる。また、転写画像の耐
光性を向上させるために、受容層中に紫外線吸収剤、光
安定剤、もしくは酸化防止剤等の添加剤の１種もしくは
２種以上を必要に応じ添加することができる。これら蛍
光増白剤、白色顔料、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加
量はセルロースエステル樹脂１００重量部に対して０．
０５〜１０重量部が適しているが、目的によっては、そ
の範囲外の量を添加してもよく、上記の添加量は単にそ
の一例を示したにすぎず、したがって、この添加量に拘
束されるものではない。
【００２５】本発明のビデオ印画紙は、インクリボンシ
ートとの離型性を向上せしめるために受容層中に離型剤
を含有せしめることができる。離型剤としてはポリエチ
レンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー等の
固形ワックス類、フッ素系、リン酸エステル系の界面活
性剤、シリコーンオイル、高融点シリコーンワックス等
が挙げられるがシリコーンオイルが好ましい。
ートとの離型性を向上せしめるために受容層中に離型剤
を含有せしめることができる。離型剤としてはポリエチ
レンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー等の
固形ワックス類、フッ素系、リン酸エステル系の界面活
性剤、シリコーンオイル、高融点シリコーンワックス等
が挙げられるがシリコーンオイルが好ましい。
【００２６】たとえば、シリコーンオイルとしては油状
のものでも、反応（硬化）型のものでもよく、目的に応
じて使用する。反応（硬化）型シリコーンとしては、ア
ルコール変性シリコーンオイルとイソシアネートなどが
上げられる。さらに反応（硬化）型シリコーンオイルと
しては、エポキシ変性シリコーンオイル（エポキシ・ポ
リエーテル変性シリコーンオイル）とカルボキシ変性シ
リコーンオイル（カルボキシ・ポリエーテル変性シリコ
ーンオイル）とを反応硬化させたもの、又はアミノ変性
シリコーンオイル（アミノ・ポリエーテル変性シリコー
ンオイル）とカルボキシ変性シリコーンオイル（カルボ
キシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル）とを反応硬
化させたものも好ましい。離型剤層の厚さは０．０１〜
５μｍが好ましいが特にこの厚さに限定されるものでは
ない。
のものでも、反応（硬化）型のものでもよく、目的に応
じて使用する。反応（硬化）型シリコーンとしては、ア
ルコール変性シリコーンオイルとイソシアネートなどが
上げられる。さらに反応（硬化）型シリコーンオイルと
しては、エポキシ変性シリコーンオイル（エポキシ・ポ
リエーテル変性シリコーンオイル）とカルボキシ変性シ
リコーンオイル（カルボキシ・ポリエーテル変性シリコ
ーンオイル）とを反応硬化させたもの、又はアミノ変性
シリコーンオイル（アミノ・ポリエーテル変性シリコー
ンオイル）とカルボキシ変性シリコーンオイル（カルボ
キシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル）とを反応硬
化させたものも好ましい。離型剤層の厚さは０．０１〜
５μｍが好ましいが特にこの厚さに限定されるものでは
ない。
【００２７】ビデオ印画紙の加工工程中又はプリンター
内での走行時に静電気の発生を抑えるために、セルロー
スエステル樹脂系、受容層中又は受容層の表面に帯電防
止剤を含有させることもできる。帯電防止剤としては界
面活性剤たとえば陽イオン型界面活性剤（たとえば第４
級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等）、陰イオン型
界面活性剤（たとえばアルキルベンゼンスルホネート、
アルキル硫酸エステルナトリウム塩）、両性イオン型界
面活性剤もしくは非イオン型界面活性剤が挙げられる。
内での走行時に静電気の発生を抑えるために、セルロー
スエステル樹脂系、受容層中又は受容層の表面に帯電防
止剤を含有させることもできる。帯電防止剤としては界
面活性剤たとえば陽イオン型界面活性剤（たとえば第４
級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等）、陰イオン型
界面活性剤（たとえばアルキルベンゼンスルホネート、
アルキル硫酸エステルナトリウム塩）、両性イオン型界
面活性剤もしくは非イオン型界面活性剤が挙げられる。
【００２８】これらの帯電防止剤は、コーティング等に
より受容層表面に塗布形成またはアリールアクリレート
またはアリールメタクリレートの単独重合体または共重
合体中に添加してもよい。
より受容層表面に塗布形成またはアリールアクリレート
またはアリールメタクリレートの単独重合体または共重
合体中に添加してもよい。
【００２９】
【作用】受容層３の主成分として、アリールアクリレー
トまたはアリールメタクリレートの単独重合体およびそ
れらの共重合体系の樹脂を使用すると、ポリエステル系
樹脂等を用いた場合と比較して、染着性、耐光性が改善
される。また、アリールアクリレートまたはアリールメ
タクリレートの単独重合体およびそれらの共重合体系樹
脂に染着性を高める化合物を配合すると、さらに染着
性、耐光性が改善され、アリールアクリレートまたはア
リールメタクリレートの単独重合体およびそれらの共重
合体系樹脂に他の樹脂を配合すると、さらに耐光性が改
善される。
トまたはアリールメタクリレートの単独重合体およびそ
れらの共重合体系の樹脂を使用すると、ポリエステル系
樹脂等を用いた場合と比較して、染着性、耐光性が改善
される。また、アリールアクリレートまたはアリールメ
タクリレートの単独重合体およびそれらの共重合体系樹
脂に染着性を高める化合物を配合すると、さらに染着
性、耐光性が改善され、アリールアクリレートまたはア
リールメタクリレートの単独重合体およびそれらの共重
合体系樹脂に他の樹脂を配合すると、さらに耐光性が改
善される。
【００３０】
【実施例】本発明の好適な実施例について実験結果に基
づいて説明する。
づいて説明する。
【００３１】アリールアクリレートまたはアリールメタ
クリレートの単独重合体およびその共重合体の合成 アリールアクリレートまたはアリールメタクリレートの
単独重合体およびそれらの共重合体は、それぞれモノマ
ーの単独重合反応および共重合反応によって製造され
る。
クリレートの単独重合体およびその共重合体の合成 アリールアクリレートまたはアリールメタクリレートの
単独重合体およびそれらの共重合体は、それぞれモノマ
ーの単独重合反応および共重合反応によって製造され
る。
【００３２】代表的な製造例として、フェニルアクリレ
ートの単独重合、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルメタク
リレートの単独重合、フェニルアクリレート・アクリロ
ニトリルの共重合、フェニルメタクリレート・ｉ−ブチ
ルメタクリレートの共重合について記す。
ートの単独重合、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルメタク
リレートの単独重合、フェニルアクリレート・アクリロ
ニトリルの共重合、フェニルメタクリレート・ｉ−ブチ
ルメタクリレートの共重合について記す。
【００３３】（1)フェニルアクリレートの単独重合 フェニルアクリレート単独重合体を製造するには、ま
ず、このモノマーとなるフェニールアクリレートが文献
には記載されているが市販品がないため、下記の方法に
よって製造した。
ず、このモノマーとなるフェニールアクリレートが文献
には記載されているが市販品がないため、下記の方法に
よって製造した。
【００３４】フェノール（和光純薬工業社製、試薬特
級）１０．３ｇ、水酸化ナトリウム（和光純薬工業社
製、試薬特級）４．４ｇ、トリメチルベンジルアンモニ
ウム臭化物（東京化成工業社製、試薬）０．１ｇをイオ
ン交換水５０ｍｌに溶解し、さらにトルエン（和光純薬
工業社製、試薬特級）５ｍｌを加え、３００ｍｌ平底３
ツ口フラスコに仕込み、水浴（氷−食塩）中にセット
し、強くかきまぜる。内容液の温度が５℃になったとこ
ろで、アクリル酸塩化物（東京化成工業社製、試薬）８
ｇのトルエン５０ｍｌ溶液を、液温が１５℃以上になら
ぬように注意しながらなるべく急激に加える。アクリル
酸塩化物が加え終わったのち、液温１５℃付近で２時間
はげしくかきまぜる。
級）１０．３ｇ、水酸化ナトリウム（和光純薬工業社
製、試薬特級）４．４ｇ、トリメチルベンジルアンモニ
ウム臭化物（東京化成工業社製、試薬）０．１ｇをイオ
ン交換水５０ｍｌに溶解し、さらにトルエン（和光純薬
工業社製、試薬特級）５ｍｌを加え、３００ｍｌ平底３
ツ口フラスコに仕込み、水浴（氷−食塩）中にセット
し、強くかきまぜる。内容液の温度が５℃になったとこ
ろで、アクリル酸塩化物（東京化成工業社製、試薬）８
ｇのトルエン５０ｍｌ溶液を、液温が１５℃以上になら
ぬように注意しながらなるべく急激に加える。アクリル
酸塩化物が加え終わったのち、液温１５℃付近で２時間
はげしくかきまぜる。
【００３５】内容物を３００ｍｌの分液ロートに移し、
下層の水溶液を除去し、上層のトルエン溶液をまず５％
水酸化ナトリウム飽和食塩水で洗い、洗液がアルカリ性
であることを確認したのち、飽和食塩水で数回洗浄す
る。無水硫酸ナトリウム（和光純薬工業社製、試薬特
級）で乾燥した後、減圧蒸留した。
下層の水溶液を除去し、上層のトルエン溶液をまず５％
水酸化ナトリウム飽和食塩水で洗い、洗液がアルカリ性
であることを確認したのち、飽和食塩水で数回洗浄す
る。無水硫酸ナトリウム（和光純薬工業社製、試薬特
級）で乾燥した後、減圧蒸留した。
【００３６】このようにして得られたフェニールアクリ
レートは、ｂ．ｐ６２〜６４℃／１〜２ｍｍＨｇ、ｎD
20１．５２１９であった。なお、フェニールアクリレー
トのｂ．ｐおよびｎD 20の文献値は、ｂ．Ｐ６３〜６４
℃／１〜２ｍｍＨｇ、ｎD 20１．５２１０である。（村
橋ら、合成高分子III 、Ｐ２６９（１９７１）朝倉書
店）である。
レートは、ｂ．ｐ６２〜６４℃／１〜２ｍｍＨｇ、ｎD
20１．５２１９であった。なお、フェニールアクリレー
トのｂ．ｐおよびｎD 20の文献値は、ｂ．Ｐ６３〜６４
℃／１〜２ｍｍＨｇ、ｎD 20１．５２１０である。（村
橋ら、合成高分子III 、Ｐ２６９（１９７１）朝倉書
店）である。
【００３７】次に、合成したフェニルアクリレートを使
用して重合を行う。かきまぜ機、温度計、逆流冷却器、
窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコにフェニルアク
リレート２０ｇ、トルエン８０ｇ、アゾイソブチロニト
リル（和光純薬工業社製、試薬）０．１ｇを仕込み、水
浴上にセットする。窒素ガスを送入（流速１００ｍｌ／
分）しながら、かきまぜ、約１時間でか内温が８０℃に
なるように加熱する。そのとき、６０℃付近で発熱し、
１０℃近く内温が急激に上昇した。
用して重合を行う。かきまぜ機、温度計、逆流冷却器、
窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコにフェニルアク
リレート２０ｇ、トルエン８０ｇ、アゾイソブチロニト
リル（和光純薬工業社製、試薬）０．１ｇを仕込み、水
浴上にセットする。窒素ガスを送入（流速１００ｍｌ／
分）しながら、かきまぜ、約１時間でか内温が８０℃に
なるように加熱する。そのとき、６０℃付近で発熱し、
１０℃近く内温が急激に上昇した。
【００３８】８０℃で５時間反応したのち、加熱を止
め、放冷する。反応液を、はげしくかきまぜたメタノー
ル中に滴下し、粉末状白色沈殿を得る。沈殿をろ別し、
メタノールで数回洗浄したのち減圧乾燥（１０ｍｍＨ
ｇ、６０℃、４８時間）し、白色粉末状を得る。なお重
合体の収量は１８．２ｇであった。
め、放冷する。反応液を、はげしくかきまぜたメタノー
ル中に滴下し、粉末状白色沈殿を得る。沈殿をろ別し、
メタノールで数回洗浄したのち減圧乾燥（１０ｍｍＨ
ｇ、６０℃、４８時間）し、白色粉末状を得る。なお重
合体の収量は１８．２ｇであった。
【００３９】また、得られた重合体はトルエン、テトラ
ヒドロフラン、酢酸エチル等に溶解し、テトラヒドロフ
ラン溶液（濃度０．２５ｇ／１００ｍｌ、３５℃測定）
の極限粘度は、１．８９を示した。又ホットプレート上
で加熱すると６０℃付近から軟化し始め６７℃付近で全
体的に溶融した。
ヒドロフラン、酢酸エチル等に溶解し、テトラヒドロフ
ラン溶液（濃度０．２５ｇ／１００ｍｌ、３５℃測定）
の極限粘度は、１．８９を示した。又ホットプレート上
で加熱すると６０℃付近から軟化し始め６７℃付近で全
体的に溶融した。
【００４０】（２）ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルメタ
クリレートの単独重合 先ず、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルメタクリレートを
以下のようにして合成した。上述と同様な合成装置、手
法によってｐ−ｔｅｒｔブチルフェノール（東京化成工
業社製）とメタクリル酸塩化物（東京化成工業社製）か
ら合成した。得られたｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
は、ｂ．ｐ１４０−１４２℃／１１ｍｍＨｇ、ｍ．ｐ３
３〜３４℃であった。なお、ｐ−ｔｅｒｔブチルフェノ
ールのｂ．ｐおよにｍ．ｐの文献値は、ｂ．ｐ１３１〜
１３２℃／２、ｍ．ｐ３５℃である。（Ｃｈｅｍ．Ａｂ
ｓｔ．５３，２１７６２ｂ，６０，１５９８ｓｆ）
クリレートの単独重合 先ず、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルメタクリレートを
以下のようにして合成した。上述と同様な合成装置、手
法によってｐ−ｔｅｒｔブチルフェノール（東京化成工
業社製）とメタクリル酸塩化物（東京化成工業社製）か
ら合成した。得られたｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
は、ｂ．ｐ１４０−１４２℃／１１ｍｍＨｇ、ｍ．ｐ３
３〜３４℃であった。なお、ｐ−ｔｅｒｔブチルフェノ
ールのｂ．ｐおよにｍ．ｐの文献値は、ｂ．ｐ１３１〜
１３２℃／２、ｍ．ｐ３５℃である。（Ｃｈｅｍ．Ａｂ
ｓｔ．５３，２１７６２ｂ，６０，１５９８ｓｆ）
【００４１】次に、合成したｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニルメタクリレートの重合を行った。上述と同様な重合
装置、手法によってトルエンを溶剤として、アゾイソブ
チロニトリルを（重合）触媒として重合した。重合体は
白色粉末状でトルエン、テトラヒドロフラン、酢酸エチ
ル等に溶解し、テトラヒドロフラン溶液の極限粘度は
１．９３を示した。
ニルメタクリレートの重合を行った。上述と同様な重合
装置、手法によってトルエンを溶剤として、アゾイソブ
チロニトリルを（重合）触媒として重合した。重合体は
白色粉末状でトルエン、テトラヒドロフラン、酢酸エチ
ル等に溶解し、テトラヒドロフラン溶液の極限粘度は
１．９３を示した。
【００４２】（３）フェニルアクリレートとアクリロニ
トリルの共重合 上述と同様の合成装置にフェニルアクリレート１１．８
ｇ（０．０８モル）、アクリロニトリル（東京化成工業
社製，試薬）１．０６ｇ（０．０２モル）酢酸エチル
（和光純薬工業社製、試薬特級）５２ｇ、アゾイソブチ
ロニトリル０．０７ｇを仕込み、窒素気流中７５℃で１
０時間加熱する。加熱開始後３時間付近から（反応）系
は、粘性を増し、１０時間後には、僅かに黄色を帯びた
粘稠溶液となる。受容層の作成には、重合溶液をそのま
ま使用した。
トリルの共重合 上述と同様の合成装置にフェニルアクリレート１１．８
ｇ（０．０８モル）、アクリロニトリル（東京化成工業
社製，試薬）１．０６ｇ（０．０２モル）酢酸エチル
（和光純薬工業社製、試薬特級）５２ｇ、アゾイソブチ
ロニトリル０．０７ｇを仕込み、窒素気流中７５℃で１
０時間加熱する。加熱開始後３時間付近から（反応）系
は、粘性を増し、１０時間後には、僅かに黄色を帯びた
粘稠溶液となる。受容層の作成には、重合溶液をそのま
ま使用した。
【００４３】なお重合溶液の一部をはげしくかきまぜた
メタノール中に注ぐと白色粗粒状の沈殿が得られる。こ
の沈殿物を共重合体として重合収率を算出すると９６．
４％となり、重合体中の窒素含有率（元素分析）から共
重合体の組成を計算するとアクリロニトリル対フェニル
アクリレート＝２．１対７．９モルの共重合であること
が判明した。（アクリロニトリルの単独重合体が存在す
る可能性はあるが、この反応で得られた重合体はアクリ
ロニトリルのホモポリマーが溶解しない酢酸エチルは勿
論、トルエン、テトラヒドロフランにも溶解し、アクリ
ロニトリルの単独重合体は存在し得ないものと考えられ
る）。
メタノール中に注ぐと白色粗粒状の沈殿が得られる。こ
の沈殿物を共重合体として重合収率を算出すると９６．
４％となり、重合体中の窒素含有率（元素分析）から共
重合体の組成を計算するとアクリロニトリル対フェニル
アクリレート＝２．１対７．９モルの共重合であること
が判明した。（アクリロニトリルの単独重合体が存在す
る可能性はあるが、この反応で得られた重合体はアクリ
ロニトリルのホモポリマーが溶解しない酢酸エチルは勿
論、トルエン、テトラヒドロフランにも溶解し、アクリ
ロニトリルの単独重合体は存在し得ないものと考えられ
る）。
【００４４】（４）フェニルメタクリレートとｉ−ブチ
ルメタクリレートの共重合 上述と同様の重合装置にフェニルメタクリレート（三菱
瓦斯化学社製、再蒸留９９〜１０１℃／１０ｍｍＨｇ）
８．１ｇ（０．０５モル）、ｉ−ブチルメタクリレート
７．１ｇ（０．０５モル）、トルエン６１ｇ、アゾイソ
ブチロニトリル０．０７ｇを仕込み、窒素気流中、８０
℃で１０時間加熱する。加熱開始から、５時間経過した
辺りから系の粘度が増加するが、アゾイソブチロニトリ
ル０．０３ｇを追添加する。１０時間後、粘稠な溶液と
なる。受容層の作成にはこの溶液をそのまま使用した。
なお重合溶液の一部を取り、メタノール中に注いで白色
粉末状の沈殿を得た。この沈殿を共重合体として重合収
率を計算すると９４．３％となる。
ルメタクリレートの共重合 上述と同様の重合装置にフェニルメタクリレート（三菱
瓦斯化学社製、再蒸留９９〜１０１℃／１０ｍｍＨｇ）
８．１ｇ（０．０５モル）、ｉ−ブチルメタクリレート
７．１ｇ（０．０５モル）、トルエン６１ｇ、アゾイソ
ブチロニトリル０．０７ｇを仕込み、窒素気流中、８０
℃で１０時間加熱する。加熱開始から、５時間経過した
辺りから系の粘度が増加するが、アゾイソブチロニトリ
ル０．０３ｇを追添加する。１０時間後、粘稠な溶液と
なる。受容層の作成にはこの溶液をそのまま使用した。
なお重合溶液の一部を取り、メタノール中に注いで白色
粉末状の沈殿を得た。この沈殿を共重合体として重合収
率を計算すると９４．３％となる。
【００４５】受容層シートの作成 受容層シートは、１５０μｍ合成紙（王子油化社製、商
品名ＦＰＧ−１５０）に受容層組成物を乾燥膜厚が１０
μｍとなるように塗布し、５０℃、４８時間でキュアリ
ングを行うことによって作成した。受容層組成物の組成
を下記に示す。なお、各受容層シートに使用した重合体
の種類を表１および表２に、染着性を高めるために化合
物を添加した場合の化合物組成量を表３に示す。また、
後述する手法で行った印画紙性能の検討結果を表１，表
２に併せて示す。
品名ＦＰＧ−１５０）に受容層組成物を乾燥膜厚が１０
μｍとなるように塗布し、５０℃、４８時間でキュアリ
ングを行うことによって作成した。受容層組成物の組成
を下記に示す。なお、各受容層シートに使用した重合体
の種類を表１および表２に、染着性を高めるために化合
物を添加した場合の化合物組成量を表３に示す。また、
後述する手法で行った印画紙性能の検討結果を表１，表
２に併せて示す。
【００４６】受容層組成物 重合体 ２０．０重量部 （表１，表３参照） 染着性を高めるために添加した化合物 １〜４重量部 （表２参照） イソシアネート １．０重量部 （武田薬品社製、商品名タケネートＤ−１１０Ｎ） 変成シリコンオイル ０．６重量部 （東レダウコーニング社製、商品名ＳＦ８４２７） 蛍光増白剤 ０．０４重量部 （チバガイギー社製、商品名ユビテックスＯＢ） メチルエチルケトン ４０．０重量部
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】 ＊１ 樹脂合成方法記載 ＊２ Ｙ イエロー色素 Ｍ マゼンタ色素 Ｃ シアン色素 ＊３ 組成比 フェニルアクリレート／テトラヒドロフ
ルフリールメタクリレ＝２：１（モル） ＊４ 組成比 フェニルアクリレート／ベンジルメタク
リレート＝１：１（モル） ＊５ ポリエステル（東洋紡績社製 商品名 バイロン
２０６） ＊６ ポリエステル（上記）２０部＋ジシクロヘキシル
フガレート４部
ルフリールメタクリレ＝２：１（モル） ＊４ 組成比 フェニルアクリレート／ベンジルメタク
リレート＝１：１（モル） ＊５ ポリエステル（東洋紡績社製 商品名 バイロン
２０６） ＊６ ポリエステル（上記）２０部＋ジシクロヘキシル
フガレート４部
【００４９】
【表３】
【００５０】使用したインクリボン 本実施例においては、インク層形成組成物としての染料
は以下ものを用いた。（１）メチン系染料（Ａ）（Ｍａ
ｃｒｏｌｅｘ Ｙｅｌｌｏｗ ６Ｇ Ｂａｙｅｒ社製） （２）メチン系染料（Ｂ）（Ｆｏｒｏｎ Ｂｒｉｌｌｉ
ａｎｔ Ｂｌｕｅ ＳＲ−ＰＩ Ｓａｎｄｏｚ社製） （３）アントラキノン系染料（Ｃ）（Ｍａｃｒｏｌｅｘ
Ｒｅｄ ＶｉｏｌｅｔＲ Ｂａｙｅｒ社製） （４）アゾ系染料（Ｄ）（Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ Ｒｅｄ
Ｓ−ＢＤＦ 住友化学社製） （５）インドアニリン系染料（Ｅ） （６）イエロー（プリント材のリボンＶＰＭ−３０ＳＴ
ソニー社製） マゼンタ（プリント材のリボンＶＰＭ−３０ＳＴ ソニ
ー社製） シアン （プリント材のリボンＶＰＭ−３０ＳＴ ソニ
ー社製） （７）イエロー（プリント材のリボンＵＰＣ−３０１０
ソニー社製） マゼンタ（プリント材のリボンＵＰＣ−３０１０ ソニ
ー社製） シアン （プリント材のリボンＵＰＣ−３０１０ ソニ
ー社製） ここで、（５）インドアニリン系染料（Ｅ）の構造式は
化１に示すとおりである。
は以下ものを用いた。（１）メチン系染料（Ａ）（Ｍａ
ｃｒｏｌｅｘ Ｙｅｌｌｏｗ ６Ｇ Ｂａｙｅｒ社製） （２）メチン系染料（Ｂ）（Ｆｏｒｏｎ Ｂｒｉｌｌｉ
ａｎｔ Ｂｌｕｅ ＳＲ−ＰＩ Ｓａｎｄｏｚ社製） （３）アントラキノン系染料（Ｃ）（Ｍａｃｒｏｌｅｘ
Ｒｅｄ ＶｉｏｌｅｔＲ Ｂａｙｅｒ社製） （４）アゾ系染料（Ｄ）（Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ Ｒｅｄ
Ｓ−ＢＤＦ 住友化学社製） （５）インドアニリン系染料（Ｅ） （６）イエロー（プリント材のリボンＶＰＭ−３０ＳＴ
ソニー社製） マゼンタ（プリント材のリボンＶＰＭ−３０ＳＴ ソニ
ー社製） シアン （プリント材のリボンＶＰＭ−３０ＳＴ ソニ
ー社製） （７）イエロー（プリント材のリボンＵＰＣ−３０１０
ソニー社製） マゼンタ（プリント材のリボンＵＰＣ−３０１０ ソニ
ー社製） シアン （プリント材のリボンＵＰＣ−３０１０ ソニ
ー社製） ここで、（５）インドアニリン系染料（Ｅ）の構造式は
化１に示すとおりである。
【００５１】
【化１】 また、この染料の合成方法は以下の通りである。先ず、
インドアニリン系誘導体を合成するには、２−（ｎ−ブ
チロイルアミノ）−４，６−ジクロロ−５メチルフェノ
ール３ｇをエタノール２００ｇに溶かし、そこへ炭酸ナ
トリウム８ｇを水１００ｇに溶かしたものを加えよく攪
拌する。そこへ、４−アミノ−Ｎ（β−ヒドロキシエチ
ル）−Ｎ−エチル−ｍトルイジン硫酸塩５ｇを水１００
ｇに溶かした物を入れ３０分攪拌し、次亜塩素酸ナトリ
ウム溶液１５ｇを少しずつ加えていき、加え終わったら
１０分間攪拌し、水３００ｇを加えてろ過して染料の結
晶を得る。化２に反応式を示す。
インドアニリン系誘導体を合成するには、２−（ｎ−ブ
チロイルアミノ）−４，６−ジクロロ−５メチルフェノ
ール３ｇをエタノール２００ｇに溶かし、そこへ炭酸ナ
トリウム８ｇを水１００ｇに溶かしたものを加えよく攪
拌する。そこへ、４−アミノ−Ｎ（β−ヒドロキシエチ
ル）−Ｎ−エチル−ｍトルイジン硫酸塩５ｇを水１００
ｇに溶かした物を入れ３０分攪拌し、次亜塩素酸ナトリ
ウム溶液１５ｇを少しずつ加えていき、加え終わったら
１０分間攪拌し、水３００ｇを加えてろ過して染料の結
晶を得る。化２に反応式を示す。
【００５２】
【化２】
【００５３】次に、出来た染料の結晶のうち２ｇをピリ
ジン５０ｇに溶かして塩化ブチリル０．６ｇを少しずつ
加え、１時間還流してエステル化した。式３に反応式を
示す。
ジン５０ｇに溶かして塩化ブチリル０．６ｇを少しずつ
加え、１時間還流してエステル化した。式３に反応式を
示す。
【００５４】
【化３】
【００５５】そして、この得られた化合物をクロロホル
ムを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィー（充填
剤：和光純薬社製、商品名ワコーゲルＣ−２００）にか
けて精製した。次に、染料を含有するインク層組成物を
下記の組成に従って調整した。 インク層組成物 染料 ３．７０重量部 エチルヒドロキシエチルセルロース ７．４２重量部 （ＥＨＥＣ−ＬＯＷハーキュレス社製） トルエン ４４．４４重量部 メチルエチルケトン ４４．４４重量部 上記の割合の組成の混合物を攪拌して、インクの調整を
行った。そして、このインク層組成物をコイルバーを用
いて背面処理した６μｍポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）フィルム上に乾燥膜厚が約１μｍとなるよう
に塗布して昇華型転写シートを作製し、インクシートと
した。
ムを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィー（充填
剤：和光純薬社製、商品名ワコーゲルＣ−２００）にか
けて精製した。次に、染料を含有するインク層組成物を
下記の組成に従って調整した。 インク層組成物 染料 ３．７０重量部 エチルヒドロキシエチルセルロース ７．４２重量部 （ＥＨＥＣ−ＬＯＷハーキュレス社製） トルエン ４４．４４重量部 メチルエチルケトン ４４．４４重量部 上記の割合の組成の混合物を攪拌して、インクの調整を
行った。そして、このインク層組成物をコイルバーを用
いて背面処理した６μｍポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）フィルム上に乾燥膜厚が約１μｍとなるよう
に塗布して昇華型転写シートを作製し、インクシートと
した。
【００５６】以上のように作成されたインクシートを用
いて、被転写体となる受容層シートに熱転写記録を行っ
た。
いて、被転写体となる受容層シートに熱転写記録を行っ
た。
【００５７】熱転写記録 熱転写記録は、インクシートと受容層シートをカラービ
デオプリンター（ソニー社製、商品名ＣＶＰ−Ｇ５０
０）を用いて１２階調のステアステップ印画を行った。
デオプリンター（ソニー社製、商品名ＣＶＰ−Ｇ５０
０）を用いて１２階調のステアステップ印画を行った。
【００５８】耐光性試験 階調印画した受容層シートをキセノンアークフェードメ
ーター（ガス試験機製）で６０，０００ＫＪ／ｍ2 照射
した。照射前後の濃度をマクベス反射温度計（ＴＲ−９
２４型）を用いて、最高濃度部および濃度１．０付近の
階調部を測定し、染料の残存率を下式にしたがって算出
した。
ーター（ガス試験機製）で６０，０００ＫＪ／ｍ2 照射
した。照射前後の濃度をマクベス反射温度計（ＴＲ−９
２４型）を用いて、最高濃度部および濃度１．０付近の
階調部を測定し、染料の残存率を下式にしたがって算出
した。
【００５９】染料の残存率（％）＝キセノン照射後の濃
度／キセノン照射前の濃度×１００
度／キセノン照射前の濃度×１００
【００６０】暗退色試験 階調印画した受容層シートを恒温恒湿槽（タバイ製）中
で、６５℃、８５％ＲＨ、１０日間保持し、マクベス反
射濃度計（ＴＲ−９２４）を用いて、最高濃度部および
濃度１．０付近の試験前後の濃度変化を測定し、染料の
残存率を下式にしたがって算出した。
で、６５℃、８５％ＲＨ、１０日間保持し、マクベス反
射濃度計（ＴＲ−９２４）を用いて、最高濃度部および
濃度１．０付近の試験前後の濃度変化を測定し、染料の
残存率を下式にしたがって算出した。
【００６１】染料の残存率（％）＝試験後の濃度／試験
前の濃度×１００
前の濃度×１００
【００６２】染着濃度測定 マクベス反射濃度計（ＴＲ−９２４）を用いて、階調印
画した受容層シートの最高濃度部を測定した。本発明の
重合体を受容層として使用した印画像の染着濃度、耐光
性試験、暗退色試験の結果について、表１，表２および
表４，表５にそれぞれ示した。
画した受容層シートの最高濃度部を測定した。本発明の
重合体を受容層として使用した印画像の染着濃度、耐光
性試験、暗退色試験の結果について、表１，表２および
表４，表５にそれぞれ示した。
【００６３】
【表４】
【００６４】
【表５】
【００６５】試験結果から、従来使用されていたポリエ
ステル系樹脂（比較例１，２）に比べて、本発明の重合
体を用いると、染着度が向上し、耐光性、退色性試験後
の染料の残存率が高く、耐光性、耐退色性などの耐久性
が改善されていることが判る。
ステル系樹脂（比較例１，２）に比べて、本発明の重合
体を用いると、染着度が向上し、耐光性、退色性試験後
の染料の残存率が高く、耐光性、耐退色性などの耐久性
が改善されていることが判る。
【００６６】なお、本発明は上述実施例に限ることなく
本発明の要旨を逸脱することなくその他種々の構成が採
り得ることは勿論である。
本発明の要旨を逸脱することなくその他種々の構成が採
り得ることは勿論である。
【００６７】
【発明の効果】本発明によれば、受容層の組成をアリー
ルアクリレートまたはアリールメタクリレートの単独重
合体およびその共重合体系の樹脂にすることにより、ポ
リエステル系樹脂等を用いた場合と比較して、耐光性が
大幅に改善され、また、アリールアクリレートまたはア
リールメタクリレートの単独重合体およびその共重合体
系樹脂染着性を高める化合物を配合することにより、耐
光性を改善することができる。一方、アリールアクリレ
ートまたはアリールメタクリレートの単独重合体および
その共重合体系樹脂に他の樹脂を配合することにより、
さらに染着性、耐光性を改善できる場合があるという利
益が得られる。
ルアクリレートまたはアリールメタクリレートの単独重
合体およびその共重合体系の樹脂にすることにより、ポ
リエステル系樹脂等を用いた場合と比較して、耐光性が
大幅に改善され、また、アリールアクリレートまたはア
リールメタクリレートの単独重合体およびその共重合体
系樹脂染着性を高める化合物を配合することにより、耐
光性を改善することができる。一方、アリールアクリレ
ートまたはアリールメタクリレートの単独重合体および
その共重合体系樹脂に他の樹脂を配合することにより、
さらに染着性、耐光性を改善できる場合があるという利
益が得られる。
【図１】ビデオ印画紙の断面図である。
１ ビデオ印画紙 ２ シート状基材 ３ 受容層
【手続補正書】
【提出日】平成４年８月１４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の詳細な説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ビデオ印画紙に関し、
特に主としてアリールアクリレートまたはアリールメタ
クリレートの単独重合体およびそれらの共重合体からな
る受容層を有するビデオ印画紙に関するものである。
特に主としてアリールアクリレートまたはアリールメタ
クリレートの単独重合体およびそれらの共重合体からな
る受容層を有するビデオ印画紙に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、昇華性の分散染料を含有する染料
層を有するインクリボンを、サーマルヘッド等により、
画像信号に応じて点状に加熱し、樹脂塗工紙の表面に移
行した染料からなる画像を形成する試みがビデオ印画紙
において行われている。ビデオ印画紙は、受容層及びシ
ート状基材の二層構造により構成されており、この受容
層は、インクリボンから移行する染料、例えば昇華性の
分散染料の画像を受容（受像）し、受容により形成され
た画像を維持するための層である。従来、受容層を構成
する材質としては、ポリエステル、ポリカーボネート、
ポリ塩化ビニル共重合体等が用いられていた。
層を有するインクリボンを、サーマルヘッド等により、
画像信号に応じて点状に加熱し、樹脂塗工紙の表面に移
行した染料からなる画像を形成する試みがビデオ印画紙
において行われている。ビデオ印画紙は、受容層及びシ
ート状基材の二層構造により構成されており、この受容
層は、インクリボンから移行する染料、例えば昇華性の
分散染料の画像を受容（受像）し、受容により形成され
た画像を維持するための層である。従来、受容層を構成
する材質としては、ポリエステル、ポリカーボネート、
ポリ塩化ビニル共重合体等が用いられていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、受容層
がこれらの樹脂からなる従来のビデオ印画紙では形成さ
れた画像の耐光性及び耐候性が充分でなく、一旦形成さ
れた画像の鮮明度が低下したり変色することがあった。
これは、サーマルヘッド等により移行する染料が受容層
の表面近傍に存在するため、光、湿度、及び空気中の酸
素等の影響を受けやすいと考えられる。本発明は従来技
術の欠点を解消し、染料の移行により形成された画像が
耐光性および耐候性に優れたビデオ印画紙を提供するこ
とを目的としている。
がこれらの樹脂からなる従来のビデオ印画紙では形成さ
れた画像の耐光性及び耐候性が充分でなく、一旦形成さ
れた画像の鮮明度が低下したり変色することがあった。
これは、サーマルヘッド等により移行する染料が受容層
の表面近傍に存在するため、光、湿度、及び空気中の酸
素等の影響を受けやすいと考えられる。本発明は従来技
術の欠点を解消し、染料の移行により形成された画像が
耐光性および耐候性に優れたビデオ印画紙を提供するこ
とを目的としている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに、本発明のビデオ印画紙は、加熱により溶融または
昇華された染料が移行される受容層を有し、前記受容層
に移行された染料により画像が形成されるビデオ印画紙
において、上記受容層はアリールアクリレートまたはア
リールメタクリレートを主体とする重合体を含有するこ
とを特徴とするものである。また、受容層がアリールア
クリレートまたはアリールメタクリレートの単独重合体
若しくはそれらの共重合体と相溶する他の樹脂を５０重
量％以下含有することを特徴とするものである。さら
に、受容層は染着性を高めるための化合物を含有するこ
とを特徴とするものである。
めに、本発明のビデオ印画紙は、加熱により溶融または
昇華された染料が移行される受容層を有し、前記受容層
に移行された染料により画像が形成されるビデオ印画紙
において、上記受容層はアリールアクリレートまたはア
リールメタクリレートを主体とする重合体を含有するこ
とを特徴とするものである。また、受容層がアリールア
クリレートまたはアリールメタクリレートの単独重合体
若しくはそれらの共重合体と相溶する他の樹脂を５０重
量％以下含有することを特徴とするものである。さら
に、受容層は染着性を高めるための化合物を含有するこ
とを特徴とするものである。
【０００５】本発明のビデオ印画紙は、たとえば図１に
示すように、シート状の基体２上に受容層が形成された
構成とされる。このビデオ印画紙は、たとえば熱により
溶融もしくは昇華して移行する染料を含有する染料層を
有するインクリボンと組み合わせて使用され、加熱によ
り溶融または昇華した染料が主として樹脂よりなる受容
層３に移行することにより画像が形成される。
示すように、シート状の基体２上に受容層が形成された
構成とされる。このビデオ印画紙は、たとえば熱により
溶融もしくは昇華して移行する染料を含有する染料層を
有するインクリボンと組み合わせて使用され、加熱によ
り溶融または昇華した染料が主として樹脂よりなる受容
層３に移行することにより画像が形成される。
【０００６】上記ビデオ印画紙は、受容層をアリールア
クリレートまたはアリールメタクリレートの単独重合体
およびそれらの共重合体（フェニルアクリレート、フェ
ニルメタクリレート、ｏ−メチルフェニルアクリレー
ト、ｐ−メチルフェニルアクリレート、ｏ−メチルフェ
ニルメタクリレート、ｐ−メチルフェニルメタクリレー
ト、ナフチルアクリレート重合体、フェニルアクリレー
ト／アクリロニトリル、フェニルアクリレート／ベンヂ
ルメタクリレート、フェニルメタクリレート／ブチルメ
タクリレート）を主材料として構成することにより、従
来の技術における欠点を解消することができたものであ
る。
クリレートまたはアリールメタクリレートの単独重合体
およびそれらの共重合体（フェニルアクリレート、フェ
ニルメタクリレート、ｏ−メチルフェニルアクリレー
ト、ｐ−メチルフェニルアクリレート、ｏ−メチルフェ
ニルメタクリレート、ｐ−メチルフェニルメタクリレー
ト、ナフチルアクリレート重合体、フェニルアクリレー
ト／アクリロニトリル、フェニルアクリレート／ベンヂ
ルメタクリレート、フェニルメタクリレート／ブチルメ
タクリレート）を主材料として構成することにより、従
来の技術における欠点を解消することができたものであ
る。
【０００７】アリールアクリレートまたはアリールメタ
クリレートの単独重合体およびそれらの共重合体はそれ
ぞれのモノマーの単独重合および共重合反応によって製
造される。
クリレートの単独重合体およびそれらの共重合体はそれ
ぞれのモノマーの単独重合および共重合反応によって製
造される。
【０００８】ここでアリールアクリレートとしては、フ
ェニルアクリレート，ｏ−メチルフェニルアクリレー
ト、ｐ−メチルフェニルアクリレート、ｏ−エチルフェ
ニルアクリレート、ｐ−エチルフェニルアクリレート、
ｏ−ｎ−プロピルフェニルアクリレート、ｏ−ｉ−プロ
ピルフェニルアクリレート、ｐ−ｎ−プロピルフェニル
アクリレート、ｐ−ｉ−プロピルフェニルアクリレー
ト、ｏ−ｎ−ブチルフェニルアクリレート、ｏ−ｉ−ブ
チルフェニルアクリレート、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニルアクリレート、ｐ−ｎ−ブチルフェニルアクリレー
ト、ｐ−ｉ−ブチルフェニルアクリレート、ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニルアクリレート、ｏ−フェニルフェニ
ルアクリレート、ｐ−フェニルフェニルアクリレート、
クロロフェニルアクリレート、ニトロフェニルアクリレ
ート、α−ナフチルアクリレート、β−ナフチルアクリ
レート、メチルナフチルアクリレート等が代表的なもの
として挙げられる。
ェニルアクリレート，ｏ−メチルフェニルアクリレー
ト、ｐ−メチルフェニルアクリレート、ｏ−エチルフェ
ニルアクリレート、ｐ−エチルフェニルアクリレート、
ｏ−ｎ−プロピルフェニルアクリレート、ｏ−ｉ−プロ
ピルフェニルアクリレート、ｐ−ｎ−プロピルフェニル
アクリレート、ｐ−ｉ−プロピルフェニルアクリレー
ト、ｏ−ｎ−ブチルフェニルアクリレート、ｏ−ｉ−ブ
チルフェニルアクリレート、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニルアクリレート、ｐ−ｎ−ブチルフェニルアクリレー
ト、ｐ−ｉ−ブチルフェニルアクリレート、ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニルアクリレート、ｏ−フェニルフェニ
ルアクリレート、ｐ−フェニルフェニルアクリレート、
クロロフェニルアクリレート、ニトロフェニルアクリレ
ート、α−ナフチルアクリレート、β−ナフチルアクリ
レート、メチルナフチルアクリレート等が代表的なもの
として挙げられる。
【０００９】またアリールメタクリレートとしては、フ
ェニルメタクリレート，ｏ−メチルフェニルメタクリレ
ート、ｐ−メチルフェニルメタクリレート、ｏ−エチル
フェニルメタクリレート、ｐ−エチルフェニルメタクリ
レート、ｏ−ｎ−プロピルフェニルメタクリレート、ｏ
−ｉ−プロピルフェニルメタクリレートｐ−ｎ−プロピ
ルフェニルメタクリレート、ｐ−ｉ−プロピルフェニル
メタクリレート、ｏ−ｎ−ブチルフェニルメタクリレー
ト、ｏ−ｉ−ブチルフェニルメタクリレート、ｏ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニルメタクリレート、ｐ−ｎ−ブチル
フェニルメタクリレート、ｐ−ｉ−ブチルフェニルメタ
クリレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルメタクリレ
ート、ｏ−フェニルフェニルメタクリレート、ｐ−フェ
ニルフェニルメタクリレート、クロロフェニルメタクリ
レート、ニトロフェニルメタクリレート、α−ナフチル
メタクリレート、β−ナフチルメタクリレート、メチル
ナフチルメタクリレート等が代表的なものとして挙げら
れる。なお、本発明に使用し得る化合物が上記の記述に
限定されないことは云うまでもない。
ェニルメタクリレート，ｏ−メチルフェニルメタクリレ
ート、ｐ−メチルフェニルメタクリレート、ｏ−エチル
フェニルメタクリレート、ｐ−エチルフェニルメタクリ
レート、ｏ−ｎ−プロピルフェニルメタクリレート、ｏ
−ｉ−プロピルフェニルメタクリレートｐ−ｎ−プロピ
ルフェニルメタクリレート、ｐ−ｉ−プロピルフェニル
メタクリレート、ｏ−ｎ−ブチルフェニルメタクリレー
ト、ｏ−ｉ−ブチルフェニルメタクリレート、ｏ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニルメタクリレート、ｐ−ｎ−ブチル
フェニルメタクリレート、ｐ−ｉ−ブチルフェニルメタ
クリレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルメタクリレ
ート、ｏ−フェニルフェニルメタクリレート、ｐ−フェ
ニルフェニルメタクリレート、クロロフェニルメタクリ
レート、ニトロフェニルメタクリレート、α−ナフチル
メタクリレート、β−ナフチルメタクリレート、メチル
ナフチルメタクリレート等が代表的なものとして挙げら
れる。なお、本発明に使用し得る化合物が上記の記述に
限定されないことは云うまでもない。
【００１０】さらに共重合体の成分として、ビニール、
アリル化合物、さらにビニル化合物と共重合する不飽和
基をもつ多くの化合物が使用し得るが代表的なものとし
て次のような化合物が挙げられる。
アリル化合物、さらにビニル化合物と共重合する不飽和
基をもつ多くの化合物が使用し得るが代表的なものとし
て次のような化合物が挙げられる。
【００１１】アクリル酸エステルとしては、アクリル酸
メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、アクリル
酸ｎ−プロピルエステル、アクリル酸ｉ−プロピルエス
テル、アクリル酸ｎ−ブチルエステル、アクリル酸ｉ−
ブチルエステル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステ
ル、アクリル酸ヘキシルエステル、アクリル酸オクチル
エステル、アクリル酸ベンジルエステル、アクリル酸テ
トラヒドロフルフリルエステル、アクリル酸ヒドロキシ
アルキルエステル、アクリル酸グリシジルエステル、ア
クリル酸シクロヘキシルエステル等が挙げられ、またメ
タクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチルエス
テル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸ｎ−
プロピルエステル、メタクリル酸ｉ−プロピルエステ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチルエステル、メタクリル酸ｉ
−ブチルエステル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルエス
テル、メタクリル酸ヘキシルエステル、メタクリル酸オ
クチルエステル、メタクリル酸ベンジルエステル、メタ
クリル酸テトラヒドロフルフリルエステル、メタクリル
酸ヒドロキシアルキルエステル、メタクリル酸グリシジ
ルエステル、メタクリル酸シクロヘキシルエステル等が
挙げられる。
メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、アクリル
酸ｎ−プロピルエステル、アクリル酸ｉ−プロピルエス
テル、アクリル酸ｎ−ブチルエステル、アクリル酸ｉ−
ブチルエステル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステ
ル、アクリル酸ヘキシルエステル、アクリル酸オクチル
エステル、アクリル酸ベンジルエステル、アクリル酸テ
トラヒドロフルフリルエステル、アクリル酸ヒドロキシ
アルキルエステル、アクリル酸グリシジルエステル、ア
クリル酸シクロヘキシルエステル等が挙げられ、またメ
タクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチルエス
テル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸ｎ−
プロピルエステル、メタクリル酸ｉ−プロピルエステ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチルエステル、メタクリル酸ｉ
−ブチルエステル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルエス
テル、メタクリル酸ヘキシルエステル、メタクリル酸オ
クチルエステル、メタクリル酸ベンジルエステル、メタ
クリル酸テトラヒドロフルフリルエステル、メタクリル
酸ヒドロキシアルキルエステル、メタクリル酸グリシジ
ルエステル、メタクリル酸シクロヘキシルエステル等が
挙げられる。
【００１２】ビニルカルボン酸エステルとしては、ビニ
ル酢酸エステル、ビニルプロピオン酸エステル、ビニル
酪酸エステル、ビニルピバリン酸エステル、ビニルラウ
リル酸エステル、ビニルクロトン酸エステル、ビニルケ
イ皮酸エステル、ビニルモノクロロ酢酸エステル、ビニ
ル安息香酸エステル等が挙げられる。
ル酢酸エステル、ビニルプロピオン酸エステル、ビニル
酪酸エステル、ビニルピバリン酸エステル、ビニルラウ
リル酸エステル、ビニルクロトン酸エステル、ビニルケ
イ皮酸エステル、ビニルモノクロロ酢酸エステル、ビニ
ル安息香酸エステル等が挙げられる。
【００１３】スチレン誘導体としては、スチレン、メチ
ルスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレ
ン等が挙げられる。
ルスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレ
ン等が挙げられる。
【００１４】また、アクリロニトリル、マレイン酸、マ
レイン酸エステル、フマール酸エステル、イタコン酸、
イタコン酸エステル、ビニルエーテル、アクリル酸アシ
ド等も使用可能である。
レイン酸エステル、フマール酸エステル、イタコン酸、
イタコン酸エステル、ビニルエーテル、アクリル酸アシ
ド等も使用可能である。
【００１５】なお、上記の記述は、単にその代表的なも
のを掲げたに過ぎず共重合体成分として、これらの化合
物に限定されないことは云うまでもない。
のを掲げたに過ぎず共重合体成分として、これらの化合
物に限定されないことは云うまでもない。
【００１６】これら共重合体におけるアリールアクリレ
ートまたはアリールメタクリレートと他共重合成分との
共重合比率は、アリールアクリレートまたはアリールメ
タクリレート１モルに対して１〜０．００５モルの広範
囲に変化し得るが、好ましくは１〜０．０５モルの範囲
で使用される。
ートまたはアリールメタクリレートと他共重合成分との
共重合比率は、アリールアクリレートまたはアリールメ
タクリレート１モルに対して１〜０．００５モルの広範
囲に変化し得るが、好ましくは１〜０．０５モルの範囲
で使用される。
【００１７】アリールアクリレートまたはアリールメタ
クリレートの単独重合体およびその共重合体類と相溶
し、染料の染着性を増加し、耐光性、耐熱性を向上する
添加剤として作用されるエステル類、エーテル類には、
各種の化合物があり、以下に例示する化合物は、その一
例に過ぎない。これらの化合物は染料の拡散性を促進
し、染料を受容層の内部にまで浸透させる作用を有する
ものと考えられる。例えば、ジメチルフタレート、ジエ
チルフタレート、ジオクチルフタレートジシクロヘキシ
ルフタレート、ジフェニルフタレート、などのフタル酸
エステル類、ジオクチルアジペート、ジオクチルセパケ
ート、ジシクロヘキシルアゼラエートなどの脂肪族二塩
基酸エステル類、トリフェニルフォスフェート、トリシ
クロヘキシルフォスフェート、トリエチルフォスフェー
トなどのリン酸エステル類、さらにジメチルイソフタレ
ート、ジエチルイソフタレート、ジシクロヘキシルイソ
フタレート等のイソフタル酸エステル類、ブチルステア
レート、シクロヘキシルラウレート等の高級脂肪酸エス
テル、テトラエチルシリケート、テトラフェニルシリケ
ート等のケイ酸エステル類、トリブチルボレート、トリ
フェニルボレート等のほう酸エステル類などがある。
クリレートの単独重合体およびその共重合体類と相溶
し、染料の染着性を増加し、耐光性、耐熱性を向上する
添加剤として作用されるエステル類、エーテル類には、
各種の化合物があり、以下に例示する化合物は、その一
例に過ぎない。これらの化合物は染料の拡散性を促進
し、染料を受容層の内部にまで浸透させる作用を有する
ものと考えられる。例えば、ジメチルフタレート、ジエ
チルフタレート、ジオクチルフタレートジシクロヘキシ
ルフタレート、ジフェニルフタレート、などのフタル酸
エステル類、ジオクチルアジペート、ジオクチルセパケ
ート、ジシクロヘキシルアゼラエートなどの脂肪族二塩
基酸エステル類、トリフェニルフォスフェート、トリシ
クロヘキシルフォスフェート、トリエチルフォスフェー
トなどのリン酸エステル類、さらにジメチルイソフタレ
ート、ジエチルイソフタレート、ジシクロヘキシルイソ
フタレート等のイソフタル酸エステル類、ブチルステア
レート、シクロヘキシルラウレート等の高級脂肪酸エス
テル、テトラエチルシリケート、テトラフェニルシリケ
ート等のケイ酸エステル類、トリブチルボレート、トリ
フェニルボレート等のほう酸エステル類などがある。
【００１８】エーテル類としてはジフェニルエーテル、
ジシクロヘキシルエーテル、ｐ−エトキシ安息香酸メチ
ルエステル等、その他カンファー、低分子ポリスチレン
等、さらにｐ−フェニルフェノール、ｏ−フェニルフェ
ノール等のフェノール類、Ｎ−エチルトルエンスルホン
酸アミド等のスルホン酸アミド類が挙げられる。
ジシクロヘキシルエーテル、ｐ−エトキシ安息香酸メチ
ルエステル等、その他カンファー、低分子ポリスチレン
等、さらにｐ−フェニルフェノール、ｏ−フェニルフェ
ノール等のフェノール類、Ｎ−エチルトルエンスルホン
酸アミド等のスルホン酸アミド類が挙げられる。
【００１９】アリールアクリレートまたはアリールメタ
クリレートの単独重合体およびその共重合体類と他の樹
脂との混合物も受容層を構成することができる。例え
ば、下記に示す樹脂は単独もしくは数種を混合して使用
できるが、下記に示す樹脂類に限定されるものでなく下
記のものは具体例の一例を示したにすぎない。
クリレートの単独重合体およびその共重合体類と他の樹
脂との混合物も受容層を構成することができる。例え
ば、下記に示す樹脂は単独もしくは数種を混合して使用
できるが、下記に示す樹脂類に限定されるものでなく下
記のものは具体例の一例を示したにすぎない。
【００２０】（ａ）エステル結合を有するもの。 ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアク
リレート樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂。 （ｂ）ウレタン結合を有するもの。 ポリウレタン樹脂等。 （ｃ）アミド結合を有するもの。 ポリアミド樹脂。 （ｄ）尿素結合を有するもの。 尿素樹脂等。 （ｃ）その他。 ポリカプロラクトン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩
化ビニルおよびその共重合体、ポリアクリロニトリルお
よびその共重合体。
カーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアク
リレート樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂。 （ｂ）ウレタン結合を有するもの。 ポリウレタン樹脂等。 （ｃ）アミド結合を有するもの。 ポリアミド樹脂。 （ｄ）尿素結合を有するもの。 尿素樹脂等。 （ｃ）その他。 ポリカプロラクトン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩
化ビニルおよびその共重合体、ポリアクリロニトリルお
よびその共重合体。
【００２１】例えば飽和ポリエステルとしてはバイロン
２００、バイロン２９０、バイロン６００等（以上、東
洋紡社製）、ＵＥ３６００、ＸＡ６０９８、ＸＡ７０２
６（以上、ユニチカ社製）、ＴＰ２２０、ＴＰ２３５
（以上、日本合成社製）等が用いられる。芳香族二塩基
酸とグリコール類、脂肪族二塩基酸とグリコール類、芳
香族二塩基酸、脂肪族二塩基酸とグリコール類との混合
ポリエステルなどがある。ウレタン樹脂としては分子末
端に水酸基をもったポリエーテルあるいはポリエステル
とイソシアネートから作られるエーテル型ポリウレタ
ン、エステル型ポリウレタンがあり、アミド結合を有す
る樹脂としてはナイロンなどの他、分枝基をもったジア
ミンとダイマー酸等から誘導されたポリアミド等があ
る。尿素結合をもった化合物としては、ジアミン酸とジ
イソシアネート類との反応によって得られるもののほ
か、尿素とアルデヒド類との、反応物等も使用できる。
さらにエステル接合をもったポリカプロラクトンやポリ
スチレン、塩化ビニルおよびその共重合体、ポリアクリ
ロニトリル共重合体など広範囲のものが使用可能であ
る。
２００、バイロン２９０、バイロン６００等（以上、東
洋紡社製）、ＵＥ３６００、ＸＡ６０９８、ＸＡ７０２
６（以上、ユニチカ社製）、ＴＰ２２０、ＴＰ２３５
（以上、日本合成社製）等が用いられる。芳香族二塩基
酸とグリコール類、脂肪族二塩基酸とグリコール類、芳
香族二塩基酸、脂肪族二塩基酸とグリコール類との混合
ポリエステルなどがある。ウレタン樹脂としては分子末
端に水酸基をもったポリエーテルあるいはポリエステル
とイソシアネートから作られるエーテル型ポリウレタ
ン、エステル型ポリウレタンがあり、アミド結合を有す
る樹脂としてはナイロンなどの他、分枝基をもったジア
ミンとダイマー酸等から誘導されたポリアミド等があ
る。尿素結合をもった化合物としては、ジアミン酸とジ
イソシアネート類との反応によって得られるもののほ
か、尿素とアルデヒド類との、反応物等も使用できる。
さらにエステル接合をもったポリカプロラクトンやポリ
スチレン、塩化ビニルおよびその共重合体、ポリアクリ
ロニトリル共重合体など広範囲のものが使用可能であ
る。
【００２２】アリールアクリレートまたはアリールメタ
クリレートの単独重合体およびその共重合体と他の樹脂
とを併用するときは、重合体１００重量部に対し、その
他の樹脂１〜１００重量部の使用が可能である。
クリレートの単独重合体およびその共重合体と他の樹脂
とを併用するときは、重合体１００重量部に対し、その
他の樹脂１〜１００重量部の使用が可能である。
【００２３】受容層の白色度を向上して転写画像の鮮明
度を高めさらに画像表面に筆記性を付与し、かつ転写さ
れた画像の再転写を防止する目的で受容層３中に蛍光増
白剤及び白色顔料を添加することができる。
度を高めさらに画像表面に筆記性を付与し、かつ転写さ
れた画像の再転写を防止する目的で受容層３中に蛍光増
白剤及び白色顔料を添加することができる。
【００２４】蛍光増白剤としては、たとえばチバガイギ
社製のユビテックスＯＢのような、蛍光増白剤として市
販されている多くの化合物を使用することができる。又
白色顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン、
クレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等があり、これ
らは単独または２種以上混合して用いることができる。
また、転写画像の耐光性を向上させるために、受容層中
に紫外線吸収剤、光安定剤、もしくは酸化防止剤等の添
加剤の１種もしくは２種以上を必要に応じ添加すること
ができる。これら蛍光増白剤、白色顔料、紫外線吸収
剤、光安定剤等の添加量はセルロースエステル樹脂１０
０重量部に対して０．０５〜１０重量部が適している
が、目的によっては、その範囲外の量を添加してもよ
く、上記の添加量は単にその一例を示したにすぎず、し
たがって、この添加量に拘束されるものではない。
社製のユビテックスＯＢのような、蛍光増白剤として市
販されている多くの化合物を使用することができる。又
白色顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン、
クレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等があり、これ
らは単独または２種以上混合して用いることができる。
また、転写画像の耐光性を向上させるために、受容層中
に紫外線吸収剤、光安定剤、もしくは酸化防止剤等の添
加剤の１種もしくは２種以上を必要に応じ添加すること
ができる。これら蛍光増白剤、白色顔料、紫外線吸収
剤、光安定剤等の添加量はセルロースエステル樹脂１０
０重量部に対して０．０５〜１０重量部が適している
が、目的によっては、その範囲外の量を添加してもよ
く、上記の添加量は単にその一例を示したにすぎず、し
たがって、この添加量に拘束されるものではない。
【００２５】本発明のビデオ印画紙は、インクリボンシ
ートとの離型性を向上せしめるために受容層中に離型剤
を含有せしめることができる。離型剤としてはポリエチ
レンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー等の
固形ワックス類、フッ素系、リン酸エステル系の界面活
性剤、シリコーンオイル、高融点シリコーンワックス等
が挙げられるがシリコーンオイルが好ましい。
ートとの離型性を向上せしめるために受容層中に離型剤
を含有せしめることができる。離型剤としてはポリエチ
レンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー等の
固形ワックス類、フッ素系、リン酸エステル系の界面活
性剤、シリコーンオイル、高融点シリコーンワックス等
が挙げられるがシリコーンオイルが好ましい。
【００２６】たとえば、シリコーンオイルとしては油状
のものでも、反応（硬化）型のものでもよく、目的に応
じて使用する。反応（硬化）型シリコーンとしては、ア
ルコール変性シリコーンオイルとイソシアネートなどが
上げられる。さらに反応（硬化）型シリコーンオイルと
しては、エポキシ変性シリコーンオイル（エポキシ・ポ
リエーテル変性シリコーンオイル）とカルボキシ変性シ
リコーンオイル（カルボキシ・ポリエーテル変性シリコ
ーンオイル）とを反応硬化させたもの、又はアミノ変性
シリコーンオイル（アミノ・ポリエーテル変性シリコー
ンオイル）とカルボキシ変性シリコーンオイル（カルボ
キシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル）とを反応硬
化させたものも好ましい。離型剤層の厚さは０．０１〜
５μｍが好ましいが特にこの厚さに限定されるものでは
ない。
のものでも、反応（硬化）型のものでもよく、目的に応
じて使用する。反応（硬化）型シリコーンとしては、ア
ルコール変性シリコーンオイルとイソシアネートなどが
上げられる。さらに反応（硬化）型シリコーンオイルと
しては、エポキシ変性シリコーンオイル（エポキシ・ポ
リエーテル変性シリコーンオイル）とカルボキシ変性シ
リコーンオイル（カルボキシ・ポリエーテル変性シリコ
ーンオイル）とを反応硬化させたもの、又はアミノ変性
シリコーンオイル（アミノ・ポリエーテル変性シリコー
ンオイル）とカルボキシ変性シリコーンオイル（カルボ
キシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル）とを反応硬
化させたものも好ましい。離型剤層の厚さは０．０１〜
５μｍが好ましいが特にこの厚さに限定されるものでは
ない。
【００２７】ビデオ印画紙の加工工程中又はプリンター
内での走行時に静電気の発生を抑えるために、セルロー
スエステル樹脂系、受容層中又は受容層の表面に帯電防
止剤を含有させることもできる。
内での走行時に静電気の発生を抑えるために、セルロー
スエステル樹脂系、受容層中又は受容層の表面に帯電防
止剤を含有させることもできる。
【００２８】帯電防止剤としては界面活性剤たとえば陽
イオン型界面活性剤（たとえば第４級アンモニウム塩、
ポリアミン誘導体等）、陰イオン型界面活性剤（たとえ
ばアルキルベンゼンスルホネート、アルキル硫酸エステ
ルナトリウム塩）、両性イオン型界面活性剤もしくは非
イオン型界面活性剤が挙げられる。これらの帯電防止剤
は、コーティング等により受容層表面に塗布形成または
アリールアクリレートまたはアリールメタクリレートの
単独重合体または共重合体中に添加してもよい。
イオン型界面活性剤（たとえば第４級アンモニウム塩、
ポリアミン誘導体等）、陰イオン型界面活性剤（たとえ
ばアルキルベンゼンスルホネート、アルキル硫酸エステ
ルナトリウム塩）、両性イオン型界面活性剤もしくは非
イオン型界面活性剤が挙げられる。これらの帯電防止剤
は、コーティング等により受容層表面に塗布形成または
アリールアクリレートまたはアリールメタクリレートの
単独重合体または共重合体中に添加してもよい。
【００２９】一方、インクリボンに使用する染料は任意
であるが、具体的に例示するならば、例えば下記の各染
料が挙げられる。 （１）メチン系染料（Ａ）（Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｙｅｌ
ｌｏｗ ６Ｇ Ｂａｙｅｒ社製） （２）メチン系染料（Ｂ）（Ｆｏｒｏｎ Ｂｒｉｌｌｉ
ａｎｔ Ｂｌｕｅ ＳＲ−ＰＩ Ｓａｎｄｏｚ社製） （３）アントラキノン系染料（Ｃ）（Ｍａｃｒｏｌｅｘ
Ｒｅｄ ＶｉｏｌｅｔＲ Ｂａｙｅｒ社製） （４）アゾ系染料（Ｄ）（Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ Ｒｅｄ
Ｓ−ＢＤＦ 住友化学社製） （５）インドアニリン系染料（Ｅ）
であるが、具体的に例示するならば、例えば下記の各染
料が挙げられる。 （１）メチン系染料（Ａ）（Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｙｅｌ
ｌｏｗ ６Ｇ Ｂａｙｅｒ社製） （２）メチン系染料（Ｂ）（Ｆｏｒｏｎ Ｂｒｉｌｌｉ
ａｎｔ Ｂｌｕｅ ＳＲ−ＰＩ Ｓａｎｄｏｚ社製） （３）アントラキノン系染料（Ｃ）（Ｍａｃｒｏｌｅｘ
Ｒｅｄ ＶｉｏｌｅｔＲ Ｂａｙｅｒ社製） （４）アゾ系染料（Ｄ）（Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ Ｒｅｄ
Ｓ−ＢＤＦ 住友化学社製） （５）インドアニリン系染料（Ｅ）
【００３０】例えば、インドアニリン系誘導体の合成方
法は以下の通りである。先ず、２−（ｎ−ブチロイルア
ミノ）−４，６−ジクロロ−５メチルフェノール３ｇを
エタノール２００ｇに溶かし、そこへ炭酸ナトリウム８
ｇを水１００ｇに溶かしたものを加えよく攪拌する。そ
こへ、４−アミノ−Ｎ（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ−
エチル−ｍトルイジン硫酸塩５ｇを水１００ｇに溶かし
た物を入れ３０分攪拌し、次亜塩素酸ナトリウム溶液１
５ｇを少しずつ加えていき、加え終わったら１０分間攪
拌し、水３００ｇを加えてろ過して染料の結晶を得る。
法は以下の通りである。先ず、２−（ｎ−ブチロイルア
ミノ）−４，６−ジクロロ−５メチルフェノール３ｇを
エタノール２００ｇに溶かし、そこへ炭酸ナトリウム８
ｇを水１００ｇに溶かしたものを加えよく攪拌する。そ
こへ、４−アミノ−Ｎ（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ−
エチル−ｍトルイジン硫酸塩５ｇを水１００ｇに溶かし
た物を入れ３０分攪拌し、次亜塩素酸ナトリウム溶液１
５ｇを少しずつ加えていき、加え終わったら１０分間攪
拌し、水３００ｇを加えてろ過して染料の結晶を得る。
【００３１】
【作用】受容層の主成分として、アリールアクリレート
またはアリールメタクリレートの単独重合体およびそれ
らの共重合体系の樹脂を使用すると、ポリエステル系樹
脂等を用いた場合と比較して、染着性、耐光性が改善さ
れる。また、アリールアクリレートまたはアリールメタ
クリレートの単独重合体およびそれらの共重合体系樹脂
に染着性を高める化合物を配合すると、さらに染着性、
耐光性が改善され、アリールアクリレートまたはアリー
ルメタクリレートの単独重合体およびそれらの共重合体
系樹脂に他の樹脂を配合すると、さらに耐光性が改善さ
れる。
またはアリールメタクリレートの単独重合体およびそれ
らの共重合体系の樹脂を使用すると、ポリエステル系樹
脂等を用いた場合と比較して、染着性、耐光性が改善さ
れる。また、アリールアクリレートまたはアリールメタ
クリレートの単独重合体およびそれらの共重合体系樹脂
に染着性を高める化合物を配合すると、さらに染着性、
耐光性が改善され、アリールアクリレートまたはアリー
ルメタクリレートの単独重合体およびそれらの共重合体
系樹脂に他の樹脂を配合すると、さらに耐光性が改善さ
れる。
【００３２】
【実施例】本発明の好適な実施例について実験結果に基
づいて説明する。
づいて説明する。
【００３３】アリールアクリレートまたはアリールメタ
クリレートの単独重合体およびその共重合体の合成 アリールアクリレートまたはアリールメタクリレートの
単独重合体およびそれらの共重合体は、それぞれモノマ
ーの単独重合反応および共重合反応によって製造され
る。
クリレートの単独重合体およびその共重合体の合成 アリールアクリレートまたはアリールメタクリレートの
単独重合体およびそれらの共重合体は、それぞれモノマ
ーの単独重合反応および共重合反応によって製造され
る。
【００３４】代表的な製造例として、フェニルアクリレ
ートの単独重合、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルメタク
リレートの単独重合、フェニルアクリレート・アクリロ
ニトリルの共重合、フェニルメタクリレート・ｉ−ブチ
ルメタクリレートの共重合について記す。
ートの単独重合、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルメタク
リレートの単独重合、フェニルアクリレート・アクリロ
ニトリルの共重合、フェニルメタクリレート・ｉ−ブチ
ルメタクリレートの共重合について記す。
【００３５】（1)フェニルアクリレートの単独重合 フェニルアクリレート単独重合体を製造するには、ま
ず、このモノマーとなるフェニールアクリレートが文献
には記載されているが市販品がないため、下記の方法に
よって製造した。
ず、このモノマーとなるフェニールアクリレートが文献
には記載されているが市販品がないため、下記の方法に
よって製造した。
【００３６】フェノール（和光純薬工業社製、試薬特
級）１０．３ｇ、水酸化ナトリウム（和光純薬工業社
製、試薬特級）４．４ｇ、トリメチルベンジルアンモニ
ウム臭化物（東京化成工業社製、試薬）０．１ｇをイオ
ン交換水５０ｍｌに溶解し、さらにトルエン（和光純薬
工業社製、試薬特級）５ｍｌを加え、３００ｍｌ平底３
ツ口フラスコに仕込み、水浴（氷−食塩）中にセット
し、強くかきまぜる。内容液の温度が５℃になったとこ
ろで、アクリル酸塩化物（東京化成工業社製、試薬）８
ｇのトルエン５０ｍｌ溶液を、液温が１５℃以上になら
ぬように注意しながらなるべく急激に加える。アクリル
酸塩化物が加え終わったのち、液温１５℃付近で２時間
はげしくかきまぜる。内容物を３００ｍｌの分液ロート
に移し、下層の水溶液を除去し、上層のトルエン溶液を
まず５％水酸化ナトリウム飽和食塩水で洗い、洗液がア
ルカリ性であることを確認したのち、飽和食塩水で数回
洗浄する。無水硫酸ナトリウム（和光純薬工業社製、試
薬特級）で乾燥した後、減圧蒸留した。
級）１０．３ｇ、水酸化ナトリウム（和光純薬工業社
製、試薬特級）４．４ｇ、トリメチルベンジルアンモニ
ウム臭化物（東京化成工業社製、試薬）０．１ｇをイオ
ン交換水５０ｍｌに溶解し、さらにトルエン（和光純薬
工業社製、試薬特級）５ｍｌを加え、３００ｍｌ平底３
ツ口フラスコに仕込み、水浴（氷−食塩）中にセット
し、強くかきまぜる。内容液の温度が５℃になったとこ
ろで、アクリル酸塩化物（東京化成工業社製、試薬）８
ｇのトルエン５０ｍｌ溶液を、液温が１５℃以上になら
ぬように注意しながらなるべく急激に加える。アクリル
酸塩化物が加え終わったのち、液温１５℃付近で２時間
はげしくかきまぜる。内容物を３００ｍｌの分液ロート
に移し、下層の水溶液を除去し、上層のトルエン溶液を
まず５％水酸化ナトリウム飽和食塩水で洗い、洗液がア
ルカリ性であることを確認したのち、飽和食塩水で数回
洗浄する。無水硫酸ナトリウム（和光純薬工業社製、試
薬特級）で乾燥した後、減圧蒸留した。
【００３７】このようにして得られたフェニールアクリ
レートは、ｂ．ｐ６２〜６４℃／１〜２ｍｍＨｇ、ｎD
20１．５２１９であった。なお、フェニールアクリレー
トのｂ．ｐおよびｎD 20の文献値は、ｂ．Ｐ６３〜６４
℃／１〜２ｍｍＨｇ、ｎD 20１．５２１０である。（村
橋ら、合成高分子III 、Ｐ２６９（１９７１）朝倉書
店）である。
レートは、ｂ．ｐ６２〜６４℃／１〜２ｍｍＨｇ、ｎD
20１．５２１９であった。なお、フェニールアクリレー
トのｂ．ｐおよびｎD 20の文献値は、ｂ．Ｐ６３〜６４
℃／１〜２ｍｍＨｇ、ｎD 20１．５２１０である。（村
橋ら、合成高分子III 、Ｐ２６９（１９７１）朝倉書
店）である。
【００３８】次に、合成したフェニルアクリレートを使
用して重合を行う。かきまぜ機、温度計、逆流冷却器、
窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコにフェニルアク
リレート２０ｇ、トルエン８０ｇ、アゾイソブチロニト
リル（和光純薬工業社製、試薬）０．１ｇを仕込み、水
浴上にセットする。窒素ガスを送入（流速１００ｍｌ／
分）しながら、かきまぜ、約１時間で内温が８０℃にな
るように加熱する。そのとき、６０℃付近で発熱し、１
０℃近く内温が急激に上昇した。８０℃で５時間反応し
たのち、加熱を止め、放冷する。反応液を、はげしくか
きまぜたメタノール中に滴下し、粉末状白色沈殿を得
る。沈殿をろ別し、メタノールで数回洗浄したのち減圧
乾燥（１０ｍｍＨｇ、６０℃、４８時間）し、白色粉末
状を得る。なお重合体の収量は１８．２ｇであった。
用して重合を行う。かきまぜ機、温度計、逆流冷却器、
窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコにフェニルアク
リレート２０ｇ、トルエン８０ｇ、アゾイソブチロニト
リル（和光純薬工業社製、試薬）０．１ｇを仕込み、水
浴上にセットする。窒素ガスを送入（流速１００ｍｌ／
分）しながら、かきまぜ、約１時間で内温が８０℃にな
るように加熱する。そのとき、６０℃付近で発熱し、１
０℃近く内温が急激に上昇した。８０℃で５時間反応し
たのち、加熱を止め、放冷する。反応液を、はげしくか
きまぜたメタノール中に滴下し、粉末状白色沈殿を得
る。沈殿をろ別し、メタノールで数回洗浄したのち減圧
乾燥（１０ｍｍＨｇ、６０℃、４８時間）し、白色粉末
状を得る。なお重合体の収量は１８．２ｇであった。
【００３９】また、得られた重合体はトルエン、テトラ
ヒドロフラン、酢酸エチル等に溶解し、テトラヒドロフ
ラン溶液（濃度０．２５ｇ／１００ｍｌ、３５℃測定）
の極限粘度は、１．８９を示した。又ホットプレート上
で加熱すると６０℃付近から軟化し始め６７℃付近で全
体的に溶融した。
ヒドロフラン、酢酸エチル等に溶解し、テトラヒドロフ
ラン溶液（濃度０．２５ｇ／１００ｍｌ、３５℃測定）
の極限粘度は、１．８９を示した。又ホットプレート上
で加熱すると６０℃付近から軟化し始め６７℃付近で全
体的に溶融した。
【００４０】（２）ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルメタ
クリレートの単独重合 先ず、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルメタクリレートを
以下のようにして合成した。上述と同様な合成装置、手
法によってｐ−ｔｅｒｔブチルフェノール（東京化成工
業社製）とメタクリル酸塩化物（東京化成工業社製）か
ら合成した。得られたｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
は、ｂ．ｐ１４０−１４２℃／１１ｍｍＨｇ、ｍ．ｐ３
３〜３４℃であった。なお、ｐ−ｔｅｒｔブチルフェノ
ールのｂ．ｐおよびｍ．ｐの文献値は、ｂ．ｐ１３１〜
１３２℃／２、ｍ．ｐ３５℃である。（Ｃｈｅｍ．Ａｂ
ｓｔ．５３，２１７６２ｂ，６０，１５９８ｓｆ）
クリレートの単独重合 先ず、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルメタクリレートを
以下のようにして合成した。上述と同様な合成装置、手
法によってｐ−ｔｅｒｔブチルフェノール（東京化成工
業社製）とメタクリル酸塩化物（東京化成工業社製）か
ら合成した。得られたｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
は、ｂ．ｐ１４０−１４２℃／１１ｍｍＨｇ、ｍ．ｐ３
３〜３４℃であった。なお、ｐ−ｔｅｒｔブチルフェノ
ールのｂ．ｐおよびｍ．ｐの文献値は、ｂ．ｐ１３１〜
１３２℃／２、ｍ．ｐ３５℃である。（Ｃｈｅｍ．Ａｂ
ｓｔ．５３，２１７６２ｂ，６０，１５９８ｓｆ）
【００４１】次に、合成したｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニルメタクリレートの重合を行った。上述と同様な重合
装置、手法によってトルエンを溶剤として、アゾイソブ
チロニトリルを（重合）触媒として重合した。重合体は
白色粉末状でトルエン、テトラヒドロフラン、酢酸エチ
ル等に溶解し、テトラヒドロフラン溶液の極限粘度は
１．９３を示した。
ニルメタクリレートの重合を行った。上述と同様な重合
装置、手法によってトルエンを溶剤として、アゾイソブ
チロニトリルを（重合）触媒として重合した。重合体は
白色粉末状でトルエン、テトラヒドロフラン、酢酸エチ
ル等に溶解し、テトラヒドロフラン溶液の極限粘度は
１．９３を示した。
【００４２】（３）フェニルアクリレートとアクリロニ
トリルの共重合 上述と同様の合成装置にフェニルアクリレート１１．８
ｇ（０．０８モル）、アクリロニトリル（東京化成工業
社製，試薬）１．０６ｇ（０．０２モル）酢酸エチル
（和光純薬工業社製、試薬特級）５２ｇ、アゾイソブチ
ロニトリル０．０７ｇを仕込み、窒素気流中７５℃で１
０時間加熱する。加熱開始後３時間付近から（反応）系
は、粘性を増し、１０時間後には、僅かに黄色を帯びた
粘稠溶液となる。受容層の作成には、重合溶液をそのま
ま使用した。
トリルの共重合 上述と同様の合成装置にフェニルアクリレート１１．８
ｇ（０．０８モル）、アクリロニトリル（東京化成工業
社製，試薬）１．０６ｇ（０．０２モル）酢酸エチル
（和光純薬工業社製、試薬特級）５２ｇ、アゾイソブチ
ロニトリル０．０７ｇを仕込み、窒素気流中７５℃で１
０時間加熱する。加熱開始後３時間付近から（反応）系
は、粘性を増し、１０時間後には、僅かに黄色を帯びた
粘稠溶液となる。受容層の作成には、重合溶液をそのま
ま使用した。
【００４３】なお重合溶液の一部をはげしくかきまぜた
メタノール中に注ぐと白色粗粒状の沈殿が得られる。こ
の沈殿物を共重合体として重合収率を算出すると９６．
４％となり、重合体中の窒素含有率（元素分析）から共
重合体の組成を計算するとアクリロニトリル対フェニル
アクリレート＝２．１対７．９モルの共重合であること
が判明した。（アクリロニトリルの単独重合体が存在す
る可能性はあるが、この反応で得られた重合体はアクリ
ロニトリルのホモポリマーが溶解しない酢酸エチルは勿
論、トルエン、テトラヒドロフランにも溶解し、アクリ
ロニトリルの単独重合体は存在し得ないものと考えられ
る）。
メタノール中に注ぐと白色粗粒状の沈殿が得られる。こ
の沈殿物を共重合体として重合収率を算出すると９６．
４％となり、重合体中の窒素含有率（元素分析）から共
重合体の組成を計算するとアクリロニトリル対フェニル
アクリレート＝２．１対７．９モルの共重合であること
が判明した。（アクリロニトリルの単独重合体が存在す
る可能性はあるが、この反応で得られた重合体はアクリ
ロニトリルのホモポリマーが溶解しない酢酸エチルは勿
論、トルエン、テトラヒドロフランにも溶解し、アクリ
ロニトリルの単独重合体は存在し得ないものと考えられ
る）。
【００４４】（４）フェニルメタクリレートとｉ−ブチ
ルメタクリレートの共重合 上述と同様の重合装置にフェニルメタクリレート（三菱
瓦斯化学社製、再蒸留９９〜１０１℃／１０ｍｍＨｇ）
８．１ｇ（０．０５モル）、ｉ−ブチルメタクリレート
７．１ｇ（０．０５モル）、トルエン６１ｇ、アゾイソ
ブチロニトリル０．０７ｇを仕込み、窒素気流中、８０
℃で１０時間加熱する。加熱開始から、５時間経過した
辺りから系の粘度が増加するが、アゾイソブチロニトリ
ル０．０３ｇを追添加する。１０時間後、粘稠な溶液と
なる。受容層の作成にはこの溶液をそのまま使用した。
なお重合溶液の一部を取り、メタノール中に注いで白色
粉末状の沈殿を得た。この沈殿を共重合体として重合収
率を計算すると９４．３％となる。
ルメタクリレートの共重合 上述と同様の重合装置にフェニルメタクリレート（三菱
瓦斯化学社製、再蒸留９９〜１０１℃／１０ｍｍＨｇ）
８．１ｇ（０．０５モル）、ｉ−ブチルメタクリレート
７．１ｇ（０．０５モル）、トルエン６１ｇ、アゾイソ
ブチロニトリル０．０７ｇを仕込み、窒素気流中、８０
℃で１０時間加熱する。加熱開始から、５時間経過した
辺りから系の粘度が増加するが、アゾイソブチロニトリ
ル０．０３ｇを追添加する。１０時間後、粘稠な溶液と
なる。受容層の作成にはこの溶液をそのまま使用した。
なお重合溶液の一部を取り、メタノール中に注いで白色
粉末状の沈殿を得た。この沈殿を共重合体として重合収
率を計算すると９４．３％となる。
【００４５】受容層シートの作成 受容層シートは、１５０μｍ合成紙（王子油化社製、商
品名ＦＰＧ−１５０）に受容層組成物を乾燥膜厚が１０
μｍとなるように塗布し、５０℃、４８時間でキュアリ
ングを行うことによって作成した。受容層組成物の組成
を下記に示す。なお、各受容層シートに使用した重合体
の種類を表１および表２に示す。 受容層組成物 重合体 ２０．０重量部 イソシアネート １．０重量部 （武田薬品社製、商品名タケネートＤ−１１０Ｎ） 変成シリコンオイル ０．６重量部 （東レダウコーニング社製、商品名ＳＦ８４２７） 蛍光増白剤 ０．０４重量部 （チバガイギー社製、商品名ユビテックスＯＢ） メチルエチルケトン ４０．０重量部
品名ＦＰＧ−１５０）に受容層組成物を乾燥膜厚が１０
μｍとなるように塗布し、５０℃、４８時間でキュアリ
ングを行うことによって作成した。受容層組成物の組成
を下記に示す。なお、各受容層シートに使用した重合体
の種類を表１および表２に示す。 受容層組成物 重合体 ２０．０重量部 イソシアネート １．０重量部 （武田薬品社製、商品名タケネートＤ−１１０Ｎ） 変成シリコンオイル ０．６重量部 （東レダウコーニング社製、商品名ＳＦ８４２７） 蛍光増白剤 ０．０４重量部 （チバガイギー社製、商品名ユビテックスＯＢ） メチルエチルケトン ４０．０重量部
【００４６】使用したインクリボン 本実施例においては、インク層形成組成物としての染料
は以下ものを用いた。 Ｙ：イエロー（プリント材のリボンＶＰＭ−３０ＳＴ
ソニー社製） Ｍ：マゼンタ（プリント材のリボンＶＰＭ−３０ＳＴ
ソニー社製） Ｃ：シアン （プリント材のリボンＶＰＭ−３０ＳＴ
ソニー社製） 使用したインクリボンの作成方法は下記の通りである。 インク層組成物 染料 ３．７０重量部 エチルヒドロキシエチルセルロース ７．４２重量部 （ＥＨＥＣ−ＬＯＷハーキュレス社製） トルエン ４４．４４重量部 メチルエチルケトン ４４．４４重量部 上記の割合の組成の混合物を攪拌して、インクの調整を
行った。そして、このインク層組成物をコイルバーを用
いて背面処理した６μｍポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）フィルム上に乾燥膜厚が約１μｍとなるよう
に塗布して昇華型転写シートを作製し、インクシートと
した。
は以下ものを用いた。 Ｙ：イエロー（プリント材のリボンＶＰＭ−３０ＳＴ
ソニー社製） Ｍ：マゼンタ（プリント材のリボンＶＰＭ−３０ＳＴ
ソニー社製） Ｃ：シアン （プリント材のリボンＶＰＭ−３０ＳＴ
ソニー社製） 使用したインクリボンの作成方法は下記の通りである。 インク層組成物 染料 ３．７０重量部 エチルヒドロキシエチルセルロース ７．４２重量部 （ＥＨＥＣ−ＬＯＷハーキュレス社製） トルエン ４４．４４重量部 メチルエチルケトン ４４．４４重量部 上記の割合の組成の混合物を攪拌して、インクの調整を
行った。そして、このインク層組成物をコイルバーを用
いて背面処理した６μｍポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）フィルム上に乾燥膜厚が約１μｍとなるよう
に塗布して昇華型転写シートを作製し、インクシートと
した。
【００４７】熱転写記録 熱転写記録は、インクシートと受容層シートをカラービ
デオプリンター（ソニー社製、商品名ＣＶＰ−Ｇ５０
０）を用いて１２階調のステアステップ印画を行った。
デオプリンター（ソニー社製、商品名ＣＶＰ−Ｇ５０
０）を用いて１２階調のステアステップ印画を行った。
【００４８】耐光性試験 階調印画した受容層シートをキセノンアークフェードメ
ーター（ガス試験機製）で６０，０００ＫＪ／ｍ2 照射
した。照射前後の濃度をマクベス反射温度計（ＴＲ−９
２４型）を用いて、最高濃度部および濃度１．０付近の
階調部を測定し、染料の残存率を下式にしたがって算出
した。 染料の残存率（％）＝キセノン照射後の濃度／キセノン
照射前の濃度×１００
ーター（ガス試験機製）で６０，０００ＫＪ／ｍ2 照射
した。照射前後の濃度をマクベス反射温度計（ＴＲ−９
２４型）を用いて、最高濃度部および濃度１．０付近の
階調部を測定し、染料の残存率を下式にしたがって算出
した。 染料の残存率（％）＝キセノン照射後の濃度／キセノン
照射前の濃度×１００
【００４９】暗退色試験 階調印画した受容層シートを恒温恒湿槽（タバイ製）中
で、６５℃、８５％ＲＨ、１０日間保持し、マクベス反
射濃度計（ＴＲ−９２４）を用いて、最高濃度部および
濃度１．０付近の試験前後の濃度変化を測定し、染料の
残存率を下式にしたがって算出した。 染料の残存率（％）＝試験後の濃度／試験前の濃度×１
００
で、６５℃、８５％ＲＨ、１０日間保持し、マクベス反
射濃度計（ＴＲ−９２４）を用いて、最高濃度部および
濃度１．０付近の試験前後の濃度変化を測定し、染料の
残存率を下式にしたがって算出した。 染料の残存率（％）＝試験後の濃度／試験前の濃度×１
００
【００５０】染着濃度測定 マクベス反射濃度計（ＴＲ−９２４）を用いて、階調印
画した受容層シートの最高濃度部を測定した。各測定結
果を使用した重合体の種類とともに表１，表２に示す。
画した受容層シートの最高濃度部を測定した。各測定結
果を使用した重合体の種類とともに表１，表２に示す。
【００５１】
【表１】
【００５２】
【表２】 ＊１ 樹脂合成方法記載 ＊２ 組成比 フェニルアクリレート／テトラヒドロフ
ルフリールメタクリレート＝２：１（モル） ＊３ 組成比 フェニルアクリレート／ベンジルメタク
リレート＝１：１（モル） ＊４ ポリエステル（東洋紡績社製 商品名 バイロン
２０６） ＊５ ポリエステル（上記）２０部＋ジシクロヘキシル
フタレート４部
ルフリールメタクリレート＝２：１（モル） ＊３ 組成比 フェニルアクリレート／ベンジルメタク
リレート＝１：１（モル） ＊４ ポリエステル（東洋紡績社製 商品名 バイロン
２０６） ＊５ ポリエステル（上記）２０部＋ジシクロヘキシル
フタレート４部
【００５３】試験結果から、従来使用されていたポリエ
ステル系樹脂（比較例１，２）に比べて、本発明の重合
体を用いると、染着度が向上し、耐光性、退色性試験後
の染料の残存率が高く、耐光性、耐退色性などの耐久性
が改善されていることが判る。
ステル系樹脂（比較例１，２）に比べて、本発明の重合
体を用いると、染着度が向上し、耐光性、退色性試験後
の染料の残存率が高く、耐光性、耐退色性などの耐久性
が改善されていることが判る。
【００５４】エステル化合物の添加 ポリフェニルアクリレート，ポリ−Ｐ−メチルフェニル
アクリレート，ポリフェニルメタクリレート，フェニル
アクリレート／アクリロニトリル共重合体に各種エステ
ル化合物を添加して受容層を形成した。エステル化合物
の種類及び添加量は表３に示す通りである。
アクリレート，ポリフェニルメタクリレート，フェニル
アクリレート／アクリロニトリル共重合体に各種エステ
ル化合物を添加して受容層を形成した。エステル化合物
の種類及び添加量は表３に示す通りである。
【００５５】
【表３】
【００５６】そして、これら印画紙についても同様にＥ
Ｐ画像性能（染着濃度、耐光性、暗耐色）を調べた。測
定結果を表４及び表５に示す。
Ｐ画像性能（染着濃度、耐光性、暗耐色）を調べた。測
定結果を表４及び表５に示す。
【００５７】
【表４】
【００５８】
【表５】
【００５９】アリールアクリレートまたはアリールメタ
クリレートを主体とする重合体にエステル化合物を添加
したものを使用すると、さらに耐光性，耐退色性などの
耐久性が向上することがわかる。
クリレートを主体とする重合体にエステル化合物を添加
したものを使用すると、さらに耐光性，耐退色性などの
耐久性が向上することがわかる。
【００６０】なお、本発明は上述実施例に限ることなく
本発明の要旨を逸脱することなくその他種々の構成が採
り得ることは勿論である。
本発明の要旨を逸脱することなくその他種々の構成が採
り得ることは勿論である。
【００６１】
【発明の効果】本発明によれば、受容層の組成をアリー
ルアクリレートまたはアリールメタクリレートの単独重
合体およびその共重合体系の樹脂にすることにより、ポ
リエステル系樹脂等を用いた場合と比較して、耐光性が
大幅に改善され、また、アリールアクリレートまたはア
リールメタクリレートの単独重合体およびその共重合体
系樹脂染着性を高める化合物を配合することにより、耐
光性を改善することができる。一方、アリールアクリレ
ートまたはアリールメタクリレートの単独重合体および
その共重合体系樹脂に他の樹脂を配合することにより、
さらに染着性、耐光性を改善できる場合があるという利
益が得られる。
ルアクリレートまたはアリールメタクリレートの単独重
合体およびその共重合体系の樹脂にすることにより、ポ
リエステル系樹脂等を用いた場合と比較して、耐光性が
大幅に改善され、また、アリールアクリレートまたはア
リールメタクリレートの単独重合体およびその共重合体
系樹脂染着性を高める化合物を配合することにより、耐
光性を改善することができる。一方、アリールアクリレ
ートまたはアリールメタクリレートの単独重合体および
その共重合体系樹脂に他の樹脂を配合することにより、
さらに染着性、耐光性を改善できる場合があるという利
益が得られる。
Claims (3)
- 【請求項１】 加熱により溶融または昇華された染料が
移行される受容層を有し、前記受容層に移行された染料
により画像が形成されるビデオ印画紙において、 上記受容層はアリールアクリレートまたはアリールメタ
クリレートを主体とする重合体を含有することを特徴と
するビデオ印画紙。 - 【請求項２】 受容層がアリールアクリレートまたはア
リールメタクリレートの単独重合体若しくはそれらの共
重合体と相溶する他の樹脂を５０重量％以下含有するこ
とを特徴とする請求項１記載のビデオ印画紙。 - 【請求項３】 受容層は染着性を高めるための化合物を
含有することを特徴とする請求項１又は請求項２記載の
ビデオ印画紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3230766A JPH0542778A (ja) | 1991-08-19 | 1991-08-19 | ビデオ印画紙 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3230766A JPH0542778A (ja) | 1991-08-19 | 1991-08-19 | ビデオ印画紙 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0542778A true JPH0542778A (ja) | 1993-02-23 |
Family
ID=16912930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3230766A Pending JPH0542778A (ja) | 1991-08-19 | 1991-08-19 | ビデオ印画紙 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0542778A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06286338A (ja) * | 1992-04-22 | 1994-10-11 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 昇華型熱転写記録方法 |
| US6040267A (en) * | 1997-02-13 | 2000-03-21 | Konica Corporation | Image forming method |
-
1991
- 1991-08-19 JP JP3230766A patent/JPH0542778A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06286338A (ja) * | 1992-04-22 | 1994-10-11 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 昇華型熱転写記録方法 |
| US6040267A (en) * | 1997-02-13 | 2000-03-21 | Konica Corporation | Image forming method |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20000321 |