JPH0541619B2 - - Google Patents
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- JPH0541619B2 JPH0541619B2 JP31386986A JP31386986A JPH0541619B2 JP H0541619 B2 JPH0541619 B2 JP H0541619B2 JP 31386986 A JP31386986 A JP 31386986A JP 31386986 A JP31386986 A JP 31386986A JP H0541619 B2 JPH0541619 B2 JP H0541619B2
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- Japan
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- isopropenyl acetate
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- acetylacetone
- water
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、イソプロペニルアセテートの気相熱
転移によりアセチルアセトンを製造する方法の改
良に関するものである。 〔従来の技術及び問題点〕 アセチルアセトンを製造する方法として、無水
酢酸とアセト酢酸エステルを反応させる方法、ア
セトンと無水酢酸を反応させる方法、アセトンと
酢酸エチルを縮合させる方法、アセトンとケトン
との反応により得られるイソプロペニルアセテー
トを熱転移させる方法等が挙げられる。この中
で、原材料費の問題、或いはカーボン収支の面か
らイソプロペニルアセテートを原料として熱転位
させる方法が有利であると考えられる。 イソプロペニルアセテートの熱転位によるアセ
チルアセトンの製造法として、空のクロム／鉄
管、ニツケル／クロム管、又は陶製管よりなる反
応器を用いる方法（米国特許第2395800号明細書）
があるが、この方法には低い転化率でしか高い選
択率を得られない他、反応器へ激しく炭化状物が
付着する問題があつた。 この改良法として、金属モリブデンを担体へ担
持した触媒又はモリブデン／鉄よりなる合金の旋
削屑を触媒とし、反応させる方法（ドイツ特許第
1001249号）が提案され、この方法により収率が
高められる結果となつた。しかしながら、こうし
たた固体触媒を用いた場合、炭化状物の付着が緩
和されるとはいえ、触媒壁への付着の問題が残り
活性が著しく失われることとなる。 また、添加剤として鉛化合物を用いる方法（特
公昭50−30604号公報）が提案された。しかしな
がら、こうした添加剤は強い毒性があり、その添
加方法、或いは反応液精製の際の残渣処理方法に
問題があつた。 〔問題点を解決するための手段〕 而して本発明者は、イソプロペニルアセテート
の熱転位によりアセチルアセトンを製造する方法
に於いて、収率を改善し、炭化物の付着を防止
し、かつ取り扱いの容易な添加剤を探索すべく鋭
意検討を重ねた。この結果全く意外なことに、水
が非常に効果のあることを発見するに至つた。 即ち本発明は、イソプロペニルアセテートを
400〜600℃で気相熱転移させ、アセチルアセトン
を製造するに当たり、イソプロペニルアセテート
に対し重量基準で１％以上の水を添加して反応を
行うことを特徴とするアセチルアセトンの製造方
法に関するものである。 イソプロペニルアセテートの熱転位反応は分子
内転位機構であると考えられ、イソプロペニルア
セテート濃度に関する一次反応速度式が成立す
る。この一次反応速度定数に関し、イソプロペニ
ルアセテートに対して重量基準で５％の水を添加
した場合と、添加しなかつた場合の比較を表−１
に示した。
転移によりアセチルアセトンを製造する方法の改
良に関するものである。 〔従来の技術及び問題点〕 アセチルアセトンを製造する方法として、無水
酢酸とアセト酢酸エステルを反応させる方法、ア
セトンと無水酢酸を反応させる方法、アセトンと
酢酸エチルを縮合させる方法、アセトンとケトン
との反応により得られるイソプロペニルアセテー
トを熱転移させる方法等が挙げられる。この中
で、原材料費の問題、或いはカーボン収支の面か
らイソプロペニルアセテートを原料として熱転位
させる方法が有利であると考えられる。 イソプロペニルアセテートの熱転位によるアセ
チルアセトンの製造法として、空のクロム／鉄
管、ニツケル／クロム管、又は陶製管よりなる反
応器を用いる方法（米国特許第2395800号明細書）
があるが、この方法には低い転化率でしか高い選
択率を得られない他、反応器へ激しく炭化状物が
付着する問題があつた。 この改良法として、金属モリブデンを担体へ担
持した触媒又はモリブデン／鉄よりなる合金の旋
削屑を触媒とし、反応させる方法（ドイツ特許第
1001249号）が提案され、この方法により収率が
高められる結果となつた。しかしながら、こうし
たた固体触媒を用いた場合、炭化状物の付着が緩
和されるとはいえ、触媒壁への付着の問題が残り
活性が著しく失われることとなる。 また、添加剤として鉛化合物を用いる方法（特
公昭50−30604号公報）が提案された。しかしな
がら、こうした添加剤は強い毒性があり、その添
加方法、或いは反応液精製の際の残渣処理方法に
問題があつた。 〔問題点を解決するための手段〕 而して本発明者は、イソプロペニルアセテート
の熱転位によりアセチルアセトンを製造する方法
に於いて、収率を改善し、炭化物の付着を防止
し、かつ取り扱いの容易な添加剤を探索すべく鋭
意検討を重ねた。この結果全く意外なことに、水
が非常に効果のあることを発見するに至つた。 即ち本発明は、イソプロペニルアセテートを
400〜600℃で気相熱転移させ、アセチルアセトン
を製造するに当たり、イソプロペニルアセテート
に対し重量基準で１％以上の水を添加して反応を
行うことを特徴とするアセチルアセトンの製造方
法に関するものである。 イソプロペニルアセテートの熱転位反応は分子
内転位機構であると考えられ、イソプロペニルア
セテート濃度に関する一次反応速度式が成立す
る。この一次反応速度定数に関し、イソプロペニ
ルアセテートに対して重量基準で５％の水を添加
した場合と、添加しなかつた場合の比較を表−１
に示した。
本発明の方法、即ちイソプロペニルアセテート
と共に水を供給して反応させる方法により収率が
著しく向上する他、炭化物の付着も全くなくなつ
た。更に空時収率を向上させることが可能となつ
た。 〔実施例〕 以下、実施例により本発明を説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。 実施例 １ ステンレス製の蒸発器、内径10mmで長さ50cmの
電気的に加熱できるステンレス製予熱器、及び電
気的に保温できる内径10mmで長さ２ｍのステンレ
ス製反応器、更に球面形及びび蛇管形の組み合わ
せよりなる冷却器、反応液受容器からなる実験装
置を用い、イソプロペニルアセテート400ｇ／Ｈ、
水20ｇ／Ｈを蒸発器へ供給した。反応温度を530
℃に保ちながら運転を行つたところ、反応液406
ｇ／Ｈを得た。またCO、CO2、アレン、メタン
等からなるガス生成物が14ｇ／Ｈ得られた。 反応液中、未反応イソプロペニルアセテートは
38ｇ／Ｈであり、アセチルアセトン含量は302
ｇ／Ｈであつた。このことから、反応の転化率は
90.5％、選択率83.4％、収率75.5％であつた。 実施例 ２ 実施例１と同じ装置を用い、イソプロペニルア
セテート500ｇ／Ｈ、水25ｇ／Ｈを蒸発器へ供給
した。反応温度を530℃に保ちながら運転を行つ
たところ、反応液513ｇ／Ｈを得た。ガス生成物
は12ｇ／Ｈ得られた。 反応液中未反応イソプロペニルアセテートは94
ｇ／Ｈであり、アセチルアセトン含量は346ｇ／
Ｈであつた。このことから、反応の転化率は81.2
％、選択率85.3％、収率69.3％であつた。 実施例１の条件と併せて、約２週間の運転でも
閉塞等のトラブルは全く起きなかつた。 比較例 １ 水の供給を止めたこと以外、実施例１と同様の
処理を行つた。反応液396ｇ／Ｈの他、ガス生成
物20ｇ／Ｈを得た。 反応液中未反応イソプロペニルアセテートは82
ｇ／Ｈであり、アセチルアセトン含量は231ｇ／
Ｈであつた。このことから、反応の転化率は79.5
％であり、選択率72.6％、収率57.7％であつた。 この運転を始めて、半日後に蒸発器内圧力が
徐々に上昇を始めた。１日後に運転を停止し、反
応器から冷却器を点検したところ、反応器内部に
約１mmの炭化物が付着しており、反応器出口付近
から冷却器の間の配置に固い炭化状物がぎつしり
と詰まつていた。
と共に水を供給して反応させる方法により収率が
著しく向上する他、炭化物の付着も全くなくなつ
た。更に空時収率を向上させることが可能となつ
た。 〔実施例〕 以下、実施例により本発明を説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。 実施例 １ ステンレス製の蒸発器、内径10mmで長さ50cmの
電気的に加熱できるステンレス製予熱器、及び電
気的に保温できる内径10mmで長さ２ｍのステンレ
ス製反応器、更に球面形及びび蛇管形の組み合わ
せよりなる冷却器、反応液受容器からなる実験装
置を用い、イソプロペニルアセテート400ｇ／Ｈ、
水20ｇ／Ｈを蒸発器へ供給した。反応温度を530
℃に保ちながら運転を行つたところ、反応液406
ｇ／Ｈを得た。またCO、CO2、アレン、メタン
等からなるガス生成物が14ｇ／Ｈ得られた。 反応液中、未反応イソプロペニルアセテートは
38ｇ／Ｈであり、アセチルアセトン含量は302
ｇ／Ｈであつた。このことから、反応の転化率は
90.5％、選択率83.4％、収率75.5％であつた。 実施例 ２ 実施例１と同じ装置を用い、イソプロペニルア
セテート500ｇ／Ｈ、水25ｇ／Ｈを蒸発器へ供給
した。反応温度を530℃に保ちながら運転を行つ
たところ、反応液513ｇ／Ｈを得た。ガス生成物
は12ｇ／Ｈ得られた。 反応液中未反応イソプロペニルアセテートは94
ｇ／Ｈであり、アセチルアセトン含量は346ｇ／
Ｈであつた。このことから、反応の転化率は81.2
％、選択率85.3％、収率69.3％であつた。 実施例１の条件と併せて、約２週間の運転でも
閉塞等のトラブルは全く起きなかつた。 比較例 １ 水の供給を止めたこと以外、実施例１と同様の
処理を行つた。反応液396ｇ／Ｈの他、ガス生成
物20ｇ／Ｈを得た。 反応液中未反応イソプロペニルアセテートは82
ｇ／Ｈであり、アセチルアセトン含量は231ｇ／
Ｈであつた。このことから、反応の転化率は79.5
％であり、選択率72.6％、収率57.7％であつた。 この運転を始めて、半日後に蒸発器内圧力が
徐々に上昇を始めた。１日後に運転を停止し、反
応器から冷却器を点検したところ、反応器内部に
約１mmの炭化物が付着しており、反応器出口付近
から冷却器の間の配置に固い炭化状物がぎつしり
と詰まつていた。
Claims (1)
- １ イソプロペニルアセテートを400〜600℃で気
相熱転移させ、アセチルアセトンを製造するるに
当たり、イソプロペニルアセテートに対し重量基
準で１％以上の水を添加して反応を行うことを特
徴とするアセチルアセトンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31386986A JPS63159337A (ja) | 1986-12-24 | 1986-12-24 | アセチルアセトンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31386986A JPS63159337A (ja) | 1986-12-24 | 1986-12-24 | アセチルアセトンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63159337A JPS63159337A (ja) | 1988-07-02 |
| JPH0541619B2 true JPH0541619B2 (ja) | 1993-06-24 |
Family
ID=18046482
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31386986A Granted JPS63159337A (ja) | 1986-12-24 | 1986-12-24 | アセチルアセトンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63159337A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19938341A1 (de) | 1999-08-13 | 2001-02-22 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Diketonen |
| CN101417932B (zh) | 2008-11-28 | 2012-01-25 | 上海吴泾化工有限公司 | 醋酸异丙烯酯转化制备乙酰丙酮的工艺及其专用设备 |
-
1986
- 1986-12-24 JP JP31386986A patent/JPS63159337A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63159337A (ja) | 1988-07-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313532 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
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