JPH05583A - 熱昇華印刷のための受容要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 支持体および色素受容層からなり、前記色素
受容層は、 ａ）１５〜７５重量％の芳香族ビニル化合物、 ｂ）５〜４０重量％の（メト）アクリロニトリル、 ｃ）１０〜７０重量％のアルコール基の中に４〜１８Ｃ
原子を含有する（メト）アクリレート、および ｄ）０〜３０重量％の他のビニルモノマー、 のコポリマーを含有し、ただし前記コポリマーのガラス
転移温度は４０℃以上であり、そして成分ａ）対成分
ｂ）の重量比は１：１〜４：１である熱昇華印刷のため
の色素受容材料。 【効果】 上記色素受容材料は、色素受容層が高い色濃
度および最小の横方向の拡散についての適切な画像安定
性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は熱昇華印刷(thermosublimation p
rinting)のための色素受容要素(dyeacceptor element)
に関する。

【０００２】ビデオおよびコンピューターで記憶された
画像をプリントアウトする、ある数の方法が存在する。
これらの種々の方法のうちで、熱昇華印刷は、特定の要
件を満足しなくてはならない他の方法を越えた利点をも
つために、よりすぐれていることが証明された。この記
録方法は、色素の色素ドナー層から色素受容層への熱誘
導転移に基づき、そして。例えば、「昇華転写記録材料
による高い品質の画像記録（Ｈｉｇｙ Ｑｕａｌｉｔｙ
Ｉｍａｇｅ Ｒｅｃｏｒｄｉｎｇｂｙ Ｓｕｂｌｉｍ
ａｔｉｏｎ Ｔｒａｎｓｆｅｒ Ｒｅｃｏｒｄｉｎｇ
Ｍａｔｅｒｉａｌ）」、電子写真学会の記録（Ｅｌｅｃ
ｔｒｏｎｉｃ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｓｓｏｃｉ
ａｔｉｏｎ Ｄｏｃｕｍｅｎｔｓ）、２７（２）、１９
８８およびその中に引用された文献に記載されている。

【０００３】異なるクラスの化合物のポリマーは、色素
受容層の構成材料として使用することができる。こうし
て、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第０ ２３４ ５６３号
は、受容層のために適当な材料の次の例を述べている： １、エステル結合を含有する合成樹脂、例えば、ポリエ
ステル、ポリアクリレート、ポリ酢酸ビニル、スチレン
／アクリレート樹脂およびトルエン／アクリレート樹
脂、 ２、ポリウレタン、 ３、ポリアミド、 ４、尿素樹脂、 ５、他の高度に極性の結合を含有する合成樹脂、例え
ば、ポリカプロラクタム、スチレン樹脂、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマーおよびポリアク
リロニトリル。

【０００４】米国特許明細書第４，７０５，５２２号
は、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、
ポリ塩化ビニル、ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリ
ル）、ポリカプロラクトンおよびそれらの混合物を色素
受容層のために述べている。

【０００５】欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第０ ２２８
０６６号は、ポリカプロラクトンおよび線状脂肪族ポリ
エステルとポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）お
よび／またはビスフェノールＡポリカーボネートとの混
合物を含有する、改良された光安定性を有する色素受容
層を特許請求している。

【０００６】米国特許明細書第４，７３４，３９７号
は、ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）層を含有
する画像受容要素を記載している。しかしながら、この
層は色素受容層として使用されず、その代わりいわゆる
圧縮層として使用される。

【０００７】紙の支持体と色素受容層との間の中間層と
して塩化ビニリデンのコポリマーの使用は、米国特許明
細書第４，７４８，１５０号から知られている。

【０００８】現在入手可能な色素受容層は、高い色濃
度、適切な画像安定性およびすぐれた解像度の要件を適
切にまだ満足しない。これに関して、高い色濃度および
最小の横方向の拡散のための適切な画像安定性を達成す
ることはとくに重要である。

【０００９】本発明が取り扱う問題は、前述の欠点をも
たない熱昇華印刷のための色素受容要素を提供すること
である。この問題は、色素受容要素において特別のポリ
マーを使用することによって解決された。

【００１０】したがって、本発明は、支持体および色素
受容層からなり、前記色素受容層は、 ａ）１５〜７５重量％の芳香族ビニル化合物、 ｂ）５〜４０重量％の（メト）アクリロニトリル、 ｃ）１０〜７０重量％のアルコール基の中に４〜１８Ｃ
原子を含有する（メト）アクリレート、および ｄ）０〜３０重量％の他のビニルモノマー、 のコポリマーを含有し、ただし前記コポリマーのガラス
転移温度は４０℃以上であり、そして成分ａ）対成分
ｂ）の重量比は１：１〜４：１である、ことを特徴とす
る、熱昇華印刷のための色素受容材料に関する。

【００１１】本発明に従う使用に適当な芳香族ビニル化
合物は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレ
ン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、
ビニルナフタレンおよびビニルナフタレンである。スチ
レンは好ましい。

【００１２】表現（メト）アクリロニトリルは、メタク
リロニトリルおよびまたアクリロニトリルの両者を包含
することを意味する。同一のことが表現（メト）アクリ
レートに適用される。

【００１３】（メト）アクリレートは、置換されていて
もよい脂肪族、脂環族、芳香族または混合芳香族−脂肪
族のＣ_4-18アルコールから誘導される。脂肪族基は線状
および分枝鎖状の両者であることができ、そして酸素に
より中断されることができる。

【００１４】適当な（メト）アクリレートの例は、次の
通りである：ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタ
クリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシル
メタクリレート、エチルヘキシルアクリレート、エチル
ヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、
ｎ−オクチルメタクリレート、デシルアクリレート、デ
シルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステア
リルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シ
クロヘキシルメタクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘ
キシルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジ
ルメタクリレート、フェニルエチルアクリレート、フェ
ニルエチル、メタクリレート、フェニルプロピルアクリ
レート、フェニルプロピルメタクリレート、フェニルオ
クチルアクリレート、フェニルノニルアクリレート、フ
ェニルノニルメタクリレート、３−メトキシチタン酸バ
リウムメタクリレート、ブトキシエチルアクリレート、
フルフリルメタクリレートおよびテトラヒドロフルフリ
ルアクリレート。

【００１５】異なる（メト）アクリレートの混合物は、
また、適当である。エチルヘキシルアクリレート、デシ
ルメタクリレート、ドデシルメタクリレートまたはフェ
ニルエチルアクリレートを部分的に含有する混合物は好
ましい。

【００１６】適当な他のモノマー（成分ｄ）は、塩化ビ
ニリデン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルプロピオネ
ート、ビニルラクテートおよびビニルアジペートであ
る。

【００１７】成分ａ）対成分ｂ）の重量比は、本発明に
よる色素受容層の染色性に対して重要である。この比は
１：１〜４：１、好ましくは２：１〜４：１である。

【００１８】色素受容層の他の重要な特性は、コポリマ
ーのガラス転移温度（Ｔｇ）である。Ｔｇは４０〜１０
０℃の範囲、好ましくは５０〜８０℃の範囲であるべき
である。コポリマーのＴｇは、その組成の関数であり、
そして成分ｃ）のタイプおよび量により主として調節す
ることができる。

【００１９】必要に応じて、他の応用の性質を成分ｃ）
によりコントロールすることができる。例えば、長鎖ア
ルキル（メト）アクリレート、例えば、デシルメタクリ
レートまたはドデシルメタクリレートの使用は、例え
ば、本発明による色素受容材料の接着性を改良する。

【００２０】コポリマーの分子量（Ｍｇ）は、ほぼ１
０，０００〜１，０００，０００（重量平均）である。
分子量の不均一性は重要ではない。典型的な値は２〜４
である。

【００２１】コポリマーの好ましい組成（重量％）の例
を表１に示す。これらの例は本発明をいかなる方法おい
ても限定することを意図しない。表１において、Ｓ＝ス
チレン、ＡＮ＝アクリロニトリル、ＭＡＮ＝メタクリロ
ニトリルおよびＶＤＣ＝塩化ビニリデン。

【００２２】

【表１】表１ ａ） ｂ） ｃ） ｄ） ４０％Ｓ ２０％ＡＮ ２０％デシルメタクリレート ２０％フェニルエチルメタクリレート − ４５％Ｓ ２０％ＡＮ ２５％デシルメタクリレート １５％フェニルエチルメタクリレート − ４５％Ｓ ２０％ＡＮ ２０％エチルヘキシルアクリレート １５％エチルフェニルアクリレート − ４０％Ｓ ２０％ＡＮ ３０％デシルメタクリレート １０％フルフリルアクリレート − ５０％Ｓ ２５％ＡＮ ２５％エチルヘキシルアクリレート − ４７％Ｓ ２３％ＡＮ ３０％エチルヘキシルアクリレート − ５０％Ｓ ２５％ＡＮ ２５％デシルメタクリレート − ５４％Ｓ １７％ＡＮ ２９％デシルメタクリレート − ４５％Ｓ ２０％ＡＮ ３５％デシルメタクリレート − ４０％Ｓ ２０％ＡＮ ２５％デシルメタクリレート １５％ＶＤＣ ４５％Ｓ ２０％ＡＮ １５％エチルヘキシルアクリレート ２０％ＶＤＣ ４２％Ｓ １６％ＡＮ ２０％デシルメタクリレート １２％ＶＤＣ １０％フルフリルアクリレート コポリマーは、それ自体既知の方法、例えば、塊状重
合、溶液重合、懸濁重合および乳化重合により調製する
ことができる。これらの方法は、例えば、ハウベン−ウ
ェイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｉｌ）、有機化学の方法
（Ｍｅｔｈｏｄｅｎｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｈｅｎ Ｃ
ｈｅｍｉｅ）、Ｖｏｌ．Ｅ２０／部１、に詳細に記載さ
れている。乳化剤としてアルキル硫酸ナトリウムおよび
開始剤としてペルオキシジサルフェートを使用する乳化
重合は、とくに適当である。

【００２３】本発明による受容層のために適当な支持体
材料は、紙、とくに合成紙およびポリマーをコーティン
グした紙、およびポリエステル、ポリアミドまたはポリ
カーボネートに基づくフィルムの両者である。本発明に
よる受容層および支持体材料に加えて、受容体要素はも
ちろんこの目的に既知の他の層を含有することができ
る。こうして、接着防止層、例えば、ポリシロキサンの
接着防止層を受容層の上に適用することが好適であるこ
とがある。支持体材料への受容層の接着を改良するため
に、中間層、例えば、ゼラチンの中間層を適用すること
ができる。

【００２４】コポリマーは、溶液、または、好ましくは
水性分散液から処理することができる。適当な溶媒は、
例えば、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、酢酸エチル、ジクロロメタンおよ
びジメチルホルムアミドである。溶液または分散液は支
持体に流延またはナイフコーティングにより適用するこ
とができる。

【００２５】色素受容要素は、典型的には熱昇華印刷に
おいて使用される色素ドナー要素と組み合わせることが
できる。

【００２６】得られた色素の画像は、高い解像度、高い
鮮明さおよびすぐれた長期の安定性により際立ってい
る。

【００２７】

【実施例】実施例１〜２０ コポリマーの合成 ３００ｇの脱イオン水中に溶解した３．０ｇの乳化剤
（長鎖アルキルスルホネート）を、１リットルの撹拌し
た反応器の中に導入する。次いで、乳化剤の溶液を窒素
雰囲気下に撹拌しながら（２００ｒｐｍ）７０℃の温度
に加熱し、次いで２５ｇの下に示すモノマー混合物を添
加する。重合反応は、２０ｇの脱イオン水中の０．５ｇ
のカリウムペルオキシジサルフェートの溶液を添加する
ことによって開始する。反応の開始後、０．０５ｇのド
デシルメルカプタンをその中に添加した、さらに２５０
ｇのモノマー混合物、および−別の添加で−２００ｇの
水中の０．７５ｇのカリウムペルオキシジサルフェート
および４．０ｇのメルソラト（Ｍｅｒｓｏｌａｔ）ＭＫ
３０の溶液を６時間かけて添加する。次いで、１５ｇの
脱イオン水中に溶解した０．７５ｇのカリウムペルオキ
シジサルフェートを７５℃において８時間保持する。下
表はモノマー混合物の組成（重量％）を示す。この表に
おいて、ＤＭＡ＝デシルメタクリレート、ＥＨＡ＝エチ
ルヘキシルアクリレート、ＦＡ＝フルフリルアクリレー
トおよびＰＥＭＡ＝フェニルエチルメタクリレート。使
用する他の略号は表１において説明されている。

【００２８】

【表２】 実施例No. AN MAN S DMA DHA FA PEMA VDC 1 20 - 45 35 - - - - 2 23 - 47 30 - - - - 3 35 - 35 30 - - - - 4 17 - 54 29 - - - - 5 25 - 50 25 - - - - 6 23 - 47 - 30 - - - 7 17 - 54 - 29 - - - 8 25 - 50 - 25 - - - 9 - 20 45 35 - - - - 10 20 - 40 30 - 10 - - 11 20 - 40 25 - - 15 - 12 20 - 45 25 - - 10 - 13 20 - 40 20 - - 20 - 14 18 - 37 25 - - 20 - 15 20 - 40 - 25 - - 15 16 20 - 40 25 - - - 15 17 20 - 45 20 - - - 15 18 20 - 40 - 20 - - 20 19 20 - 40 20 - - - 20 20 20 - 45 - 15 - - 20 実施例２１〜４４ 受容体の要素の製造および試験 実施例１〜２０において得られたコポリマーの分散液を
２つの部分に分割した。一方の部分を脱イオン水で１０
重量％の固体含量に調節し、そして画像受容体層の製造
に直接使用した。コポリマーを他方の部分から飽和硫酸
マグネシウム溶液の添加により沈澱させた。沈澱したコ
ポリマーを水でよく洗浄し、乾燥し、そしてメチルエチ
ルケトン中に溶解した（１０重量％）。

【００２９】両側がポリエチレンでコーティングされそ
してその１つの側にゼラチン層がポリエチレンの上にさ
らに適用されている紙の上に、１０重量％のコポリマー
の分散液またはコポリマーの溶液を５０μｍの湿潤フィ
ルム厚さにナイフコーティングした。コポリマー層をこ
の側に適用した。コーティングを室温において乾燥し、
次いで９０℃に１５分間加熱した。乾燥層の厚さはほぼ
４．５μｍであった。ミツビシ（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈ
ｉ）ＣＰ−１００Ｅビデオプリンターおよびミツビシ
（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ）ＣＫ１００Ｓ色素カセットを
使用して得られた画像受容体上に、試験画像を生成し
た。色強度をメイクロデンシトメトリーにより決定し
た。示した数字は、フィルターを使用しないで試験画像
の黒色上で測定した黒白の濃度である。

【００３０】室温において３日間貯蔵後および５７℃／
３５％の相対的空気湿度において３日間貯蔵後、画像の
鮮鋭さをプリント直後に光学的に評価した。

【００３１】

【表３】 実施例 コポリマーの 処理した 濃度 プリント後 3日/57℃後 Ｎｏ. 実施例Ｎｏ． 溶媒 の鮮鋭さ の鮮鋭さ 21 1 水 1.96 ++ ++ 22 1 MEK 1.93 ++ ++ 23 2 水 1.99 ++ ++ 24 2 MEK 1.73 ++ ++ 25 3 水 1.77 ++ ++ 26 4 水 1.74 ++ ++ 27 5 水 1.82 ++ ++ 28 6 水 2.04 ++ ++ 29 6 MEK 2.03 ++ ++ 30 7 水 2.04 ++ ++ 31 7 MEK 2.07 ++ ++ 32 8 水 1.90 ++ ++ 33 9 水 1.76 ++ ++ 34 10 水 1.98 ++ ++ 35 11 水 2.09 ++ ++ 36 12 水 2.01 ++ ++ 37 13 水 2.03 ++ ++ 38 14 水 1.97 ++ ++ 39 15 水 1.92 ++ ++ 40 16 水 1.94 ++ ++ 41 17 水 1.89 ++ ++ 42 18 水 1.88 ++ ++ 43 19 水 1.92 ++ ++ 44 20 水 1.87 ++ ++ ＭＥＫ：メチルエチルケトン ＋＋：非常にすぐれる 本発明の主な特徴および態様は次の通りである。

【００３２】１、支持体および色素受容層からなり、前
記色素受容層は、 ａ）１５〜７５重量％の芳香族ビニル化合物、 ｂ）５〜４０重量％の（メト）アクリロニトリル、 ｃ）１０〜７０重量％のアルコール基の中に４〜１８Ｃ
原子を含有する（メト）アクリレート、および ｄ）０〜３０重量％の他のビニルモノマー、 のコポリマーを含有し、ただし前記コポリマーのガラス
転移温度は４０℃以上であり、そして成分ａ）対成分
ｂ）の重量比は１：１〜４：１であることを特徴とする
熱昇華印刷のための色素受容材料。

【００３３】２、芳香族ビニル化合物がスチレンである
ことを特徴とする上記第１項記載の色素受容材料。

【００３４】３、前記コポリマーが他のビニルモノマー
ｄ）として２５重量％の塩化ビニリデンを含有すること
を特徴とする上記第２項記載の色素受容材料。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｊ 3/00 ＣＥＹ 9268−4Ｆ Ｃ０８Ｌ 33:04 (72)発明者 ボルフガング・ポズン ドイツ連邦共和国デー5000ケルン80・ロツ ゲンドルフシユトラーセ55 (72)発明者 ヘルマン・ウツターホーヘン ベルギー・ベー2820ボンハイデン・ボスラ ーン６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 支持体および色素受容層からなり、前記
   色素受容層は、 ａ）１５〜７５重量％の芳香族ビニル化合物、 ｂ）５〜４０重量％の（メト）アクリロニトリル、 ｃ）１０〜７０重量％のアルコール基の中に４〜１８Ｃ
   原子を含有する（メト）アクリレート、および ｄ）０〜３０重量％の他のビニルモノマー、 のコポリマーを含有し、ただし前記コポリマーのガラス
   転移温度は４０℃以上であり、そして成分ａ）対成分
   ｂ）の重量比は１：１〜４：１であることを特徴とする
   熱昇華印刷のための色素受容材料。