JPH054296A - 電気用積層板 - Google Patents
電気用積層板Info
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- JPH054296A JPH054296A JP3170269A JP17026991A JPH054296A JP H054296 A JPH054296 A JP H054296A JP 3170269 A JP3170269 A JP 3170269A JP 17026991 A JP17026991 A JP 17026991A JP H054296 A JPH054296 A JP H054296A
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Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ３８０〜４２０ｎｍの紫外線を吸収しかつ色
調変化のない電気用積層板を得る。 【構成】 化１で表されるベンゾトリアゾール化合物又
はピラゾリン化合物を樹脂中に配合する。 【化１】
調変化のない電気用積層板を得る。 【構成】 化１で表されるベンゾトリアゾール化合物又
はピラゾリン化合物を樹脂中に配合する。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、紫外線硬化型レジスト
インクを使用して、プリント配線板を製造するのに適し
ている電気用積層板に関するものである。本発明で積層
板とは、熱硬化性樹脂を基材に含浸し、加熱加圧して得
た積層板すなわち、熱硬化性樹脂をマトリックスとする
積層板をいい、片面又は両面に金属箔を張り付けた金属
箔張り積層板も含む。
インクを使用して、プリント配線板を製造するのに適し
ている電気用積層板に関するものである。本発明で積層
板とは、熱硬化性樹脂を基材に含浸し、加熱加圧して得
た積層板すなわち、熱硬化性樹脂をマトリックスとする
積層板をいい、片面又は両面に金属箔を張り付けた金属
箔張り積層板も含む。
【０００２】
【従来の技術】近年、プリント配線板は、配線が高密度
化し、ソルダレジスト印刷においてもスクリーン印刷法
による方法よりも感光性レジストインクによる方法が多
くなっている。
化し、ソルダレジスト印刷においてもスクリーン印刷法
による方法よりも感光性レジストインクによる方法が多
くなっている。
【０００３】紫外線硬化型感光性レジストインクは、紫
外線を照射することによって硬化する。ところが、照射
した紫外線が積層板を透過してしまうことがあり、両面
にレジストインクを塗布してある場合、反対面のレジス
トインクも照射した面と同じように感光し、反対面に所
定のパターンを形成できなくなる。
外線を照射することによって硬化する。ところが、照射
した紫外線が積層板を透過してしまうことがあり、両面
にレジストインクを塗布してある場合、反対面のレジス
トインクも照射した面と同じように感光し、反対面に所
定のパターンを形成できなくなる。
【０００４】照射量を減少すると、レジストインクの硬
化が不充分となり、耐摩耗性、耐溶剤性、耐湿性を損な
う。そこで、従来は、ベンゾフェノン系、ベンゾトリア
ゾール系、クマリン系等の添加型紫外線吸収剤を樹脂中
に配合していた。
化が不充分となり、耐摩耗性、耐溶剤性、耐湿性を損な
う。そこで、従来は、ベンゾフェノン系、ベンゾトリア
ゾール系、クマリン系等の添加型紫外線吸収剤を樹脂中
に配合していた。
【０００５】これらの紫外線吸収剤は波長３８０ｎｍ以
下の紫外線しか吸収しない。例えば、ベンゾフェノン系
紫外線吸収剤は２７０〜２９０ｎｍ付近に吸収のピーク
があるものがほとんどであり、ベンゾトリアゾール系紫
外線吸収剤、クマリン系紫外線吸収剤いずれも３４０〜
３６０ｎｍ付近に吸収のピークがある。従来の紫外線硬
化型感光性レジストインクは、１００〜３８０ｎｍの紫
外線を照射して硬化させるものであったので（プリント
回路技術便覧、７６５ページ）これで充分であった。
下の紫外線しか吸収しない。例えば、ベンゾフェノン系
紫外線吸収剤は２７０〜２９０ｎｍ付近に吸収のピーク
があるものがほとんどであり、ベンゾトリアゾール系紫
外線吸収剤、クマリン系紫外線吸収剤いずれも３４０〜
３６０ｎｍ付近に吸収のピークがある。従来の紫外線硬
化型感光性レジストインクは、１００〜３８０ｎｍの紫
外線を照射して硬化させるものであったので（プリント
回路技術便覧、７６５ページ）これで充分であった。
【０００６】
【発明が解決しょうとする課題】ところが、紫外線硬化
型ソルダレジストインクは、その後改良され、可視光に
近い波長で硬化するようになった。このため、電気用積
層板に波長３８０〜４２０ｎｍの紫外線を吸収する性能
をもたせる必要を生じた。
型ソルダレジストインクは、その後改良され、可視光に
近い波長で硬化するようになった。このため、電気用積
層板に波長３８０〜４２０ｎｍの紫外線を吸収する性能
をもたせる必要を生じた。
【０００７】本発明は、波長３８０〜４２０ｎｍの紫外
線を透過しない電気用積層板を提供することを目的とす
る。
線を透過しない電気用積層板を提供することを目的とす
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々検討
した結果、一般式化４で表されるベンゾトリアゾール化
合物及び一般式化５で表されるピラゾリン化合物が前記
本発明の目的を達成するために有効であることを見出し
た。
した結果、一般式化４で表されるベンゾトリアゾール化
合物及び一般式化５で表されるピラゾリン化合物が前記
本発明の目的を達成するために有効であることを見出し
た。
【０００９】
【化４】
置換基Ｒ1は、炭素数１〜６のアルキル基、置換基Ｒ2及
びＲ3は、水素又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
びＲ3は、水素又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
【００１０】
【化５】
置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は水素、炭素数１〜６のア
ルキル基又はフェニル基（ハロゲン若しくはアルキル核
置換体を含む）を表し、置換基Ｒ5はメチレン基、エチ
レン基、プロピレン基、カルボニル基又はフェニルエチ
レン基
ルキル基又はフェニル基（ハロゲン若しくはアルキル核
置換体を含む）を表し、置換基Ｒ5はメチレン基、エチ
レン基、プロピレン基、カルボニル基又はフェニルエチ
レン基
【００１１】
【化６】
を表す。
【００１２】一般式化４で表されるベンゾトリアゾール
化合物としては、２−（４´−メチルフェニル）−５−
Ｎ，Ｎジエチルアミノベンゾトリアゾール、２−（４´
−エチルフェニル）−５−Ｎ，Ｎジイソプロピルアミノ
ベンゾトリアゾール、２−（４´−エチルフェニル）−
５−Ｎ，Ｎジブチルアミノベンゾトリアゾールなどが挙
げられる。
化合物としては、２−（４´−メチルフェニル）−５−
Ｎ，Ｎジエチルアミノベンゾトリアゾール、２−（４´
−エチルフェニル）−５−Ｎ，Ｎジイソプロピルアミノ
ベンゾトリアゾール、２−（４´−エチルフェニル）−
５−Ｎ，Ｎジブチルアミノベンゾトリアゾールなどが挙
げられる。
【００１３】また、一般式化５で表されるピラゾリン化
合物としては、ビス−（１，５−ジエチル−ピラゾリン
−３−イル）−ケトン、ビス−（１，５−ジフェニル−
ピラゾリン−３−イル）−スチレン、ビス−（１，５−
ジフェニル−３−イル）−プロパン、ビス−（１，５−
ｉ−プロピル−ピラゾリン−３−イル）メタンなどが挙
げられる。ベントリアゾール化合物、ピラゾリン化合物
両者を併用すること、ベントリアゾール化合物、ピラゾ
リン化合物をそれぞれ１種又は２種以上用いることも、
もちろん差し支えない。
合物としては、ビス−（１，５−ジエチル−ピラゾリン
−３−イル）−ケトン、ビス−（１，５−ジフェニル−
ピラゾリン−３−イル）−スチレン、ビス−（１，５−
ジフェニル−３−イル）−プロパン、ビス−（１，５−
ｉ−プロピル−ピラゾリン−３−イル）メタンなどが挙
げられる。ベントリアゾール化合物、ピラゾリン化合物
両者を併用すること、ベントリアゾール化合物、ピラゾ
リン化合物をそれぞれ１種又は２種以上用いることも、
もちろん差し支えない。
【００１４】ベントリアゾール化合物及びピラゾリン化
合物に、さらに、これに３４０〜３６０ｎｍの吸収ピー
クを持つクマリン系の化合物を配合すると、３８０〜４
２０ｎｍにおける吸収能が向上し、さらに３４０〜３６
０ｎｍの紫外線も吸収するので好ましい。
合物に、さらに、これに３４０〜３６０ｎｍの吸収ピー
クを持つクマリン系の化合物を配合すると、３８０〜４
２０ｎｍにおける吸収能が向上し、さらに３４０〜３６
０ｎｍの紫外線も吸収するので好ましい。
【００１５】熱硬化性樹脂としては、各種の電気用積層
板に用いられているものであれば使用できるが、特にエ
ポキシ樹脂のように光透過性のよい樹脂の場合に有効で
ある。
板に用いられているものであれば使用できるが、特にエ
ポキシ樹脂のように光透過性のよい樹脂の場合に有効で
ある。
【００１６】基材も同様に各種の電気用積層板に用いら
れているものであれば特に限定のないものであるが、通
常ガラス織布、ガラス不織布、ガラス繊維と他の繊維と
の混合織布や不織布が用いられる。
れているものであれば特に限定のないものであるが、通
常ガラス織布、ガラス不織布、ガラス繊維と他の繊維と
の混合織布や不織布が用いられる。
【００１７】ベントリアゾール化合物又はピラゾリン化
合物の配合量は、積層板の厚みによって異なる。積層板
の厚みが大きいときは少量でよく薄い場合は多くする。
例えば厚さ０．１ｍｍのガラス布に熱硬化性樹脂（エポ
キシ樹脂）を含浸乾燥して樹脂分４３重量％として得た
プリプレグを２枚重ね成形して成る積層板においては、
熱硬化性樹脂（エポキシ樹脂）に対して０．２％とす
る。配合量が多すぎると積層板の色調が変化するので、
１％以下とするのが好ましい。
合物の配合量は、積層板の厚みによって異なる。積層板
の厚みが大きいときは少量でよく薄い場合は多くする。
例えば厚さ０．１ｍｍのガラス布に熱硬化性樹脂（エポ
キシ樹脂）を含浸乾燥して樹脂分４３重量％として得た
プリプレグを２枚重ね成形して成る積層板においては、
熱硬化性樹脂（エポキシ樹脂）に対して０．２％とす
る。配合量が多すぎると積層板の色調が変化するので、
１％以下とするのが好ましい。
【００１８】ベントリアゾール化合物又はピラゾリン化
合物とクマリン系化合物とを併用する場合の配合割合は
等量とするのが好ましい。また配合量は両者合わせて１
％以下とするのが好ましい。ベントリアゾール化合物又
はピラゾリン化合物を配合した熱硬化性樹脂を基材に含
浸し、加熱加圧して得た積層板すなわち、熱硬化性樹脂
をマトリックスとする積層板は、３８０〜４２０ｎｍの
光を照射しても吸収され、反対側に塗布されたレジスト
インクに影響しない。
合物とクマリン系化合物とを併用する場合の配合割合は
等量とするのが好ましい。また配合量は両者合わせて１
％以下とするのが好ましい。ベントリアゾール化合物又
はピラゾリン化合物を配合した熱硬化性樹脂を基材に含
浸し、加熱加圧して得た積層板すなわち、熱硬化性樹脂
をマトリックスとする積層板は、３８０〜４２０ｎｍの
光を照射しても吸収され、反対側に塗布されたレジスト
インクに影響しない。
【００１９】
実施例１
２−（４´−メチルフェニル）−５−Ｎ，Ｎジエチルア
ミノベンゾトリアゾールをエポキシ樹脂１００に対して
０．２（重量比、以下同じ）添加してワニスとし、厚み
０．１ｍｍのガラス布に含浸乾燥して樹脂分４３重量％
のプリプレグとした。このプリプレグを２枚重ね、その
上下に厚さ７０μｍの銅箔を重ね、１７０℃、５．０Ｍ
Ｐａで９０分間加熱加圧して積層板を得た。両面の銅箔
をエッチングによって除去し、色相を２−（４´−メチ
ルフェニル）−５−Ｎ，Ｎジエチルアミノベンゾトリア
ゾールを配合しない積層板と比較した。さらに紫外線照
射機（オーク製作所製）で７００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線
を照射し、透過照度計ＵＶ−ＭＯＩで２種のセンサー、
ＵＶ−３５（３３０〜３７０ｎｍの紫外線を検知する）
及びＵＶ−４２（４００〜４４０ｎｍの紫外線を検知す
る）を用いて測定し、透過率を求めた。
ミノベンゾトリアゾールをエポキシ樹脂１００に対して
０．２（重量比、以下同じ）添加してワニスとし、厚み
０．１ｍｍのガラス布に含浸乾燥して樹脂分４３重量％
のプリプレグとした。このプリプレグを２枚重ね、その
上下に厚さ７０μｍの銅箔を重ね、１７０℃、５．０Ｍ
Ｐａで９０分間加熱加圧して積層板を得た。両面の銅箔
をエッチングによって除去し、色相を２−（４´−メチ
ルフェニル）−５−Ｎ，Ｎジエチルアミノベンゾトリア
ゾールを配合しない積層板と比較した。さらに紫外線照
射機（オーク製作所製）で７００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線
を照射し、透過照度計ＵＶ−ＭＯＩで２種のセンサー、
ＵＶ−３５（３３０〜３７０ｎｍの紫外線を検知する）
及びＵＶ−４２（４００〜４４０ｎｍの紫外線を検知す
る）を用いて測定し、透過率を求めた。
【００２０】次に積層板の両面に液状レジストＰＳＲ−
１０００（太陽インキ製）をスクリーン印刷によって塗
布し８０℃で１５分間乾燥した。片面にネガフィルムを
置き、ネガフィルム面側に紫外線を照射し、トリクロロ
メタンで現像し、露光しなかった面にレジストが残って
いるか否かを調べた。
１０００（太陽インキ製）をスクリーン印刷によって塗
布し８０℃で１５分間乾燥した。片面にネガフィルムを
置き、ネガフィルム面側に紫外線を照射し、トリクロロ
メタンで現像し、露光しなかった面にレジストが残って
いるか否かを調べた。
【００２１】実施例２
２−（４´−メチルフェニル）−５−Ｎ，Ｎジエチルア
ミノベンゾトリアゾ−ルと４−メチル−７−Ｎ，Ｎジエ
チルアミノクマリンをエポキシ樹脂１００に対してそれ
ぞれ０．１添加してワニスとし、以下実施例１と同様に
して積層板を得、この積層板についても実施例１と同じ
試験を行った。
ミノベンゾトリアゾ−ルと４−メチル−７−Ｎ，Ｎジエ
チルアミノクマリンをエポキシ樹脂１００に対してそれ
ぞれ０．１添加してワニスとし、以下実施例１と同様に
して積層板を得、この積層板についても実施例１と同じ
試験を行った。
【００２２】実施例３
ビス−（１．５−ジフェニル−ピラゾリン−３イル）−
スチレンをエポキシ樹脂１００に対して０．２添加して
ワニスとし、以下実施例１と同様にして積層板を得、こ
の積層板についても実施例１と同じ試験を行った。
スチレンをエポキシ樹脂１００に対して０．２添加して
ワニスとし、以下実施例１と同様にして積層板を得、こ
の積層板についても実施例１と同じ試験を行った。
【００２３】実施例４
ビス−（１，５−ジフェニル−ピラゾリン−３−イル）
−スチレンと４−メチル−７−Ｎ，Ｎジエチルアミノク
マリンとをエポキシ樹脂１００に対してそれぞれ０．１
添加してワニスとし、以下実施例１と同様にして積層板
を得、この積層板についても実施例１と同じ試験を行っ
た。
−スチレンと４−メチル−７−Ｎ，Ｎジエチルアミノク
マリンとをエポキシ樹脂１００に対してそれぞれ０．１
添加してワニスとし、以下実施例１と同様にして積層板
を得、この積層板についても実施例１と同じ試験を行っ
た。
【００２４】比較例１
２ハイドロキシ４メトキシベンゾフェノンをエポキシ樹
脂１００に対し１．０添加し、以下実施例１と同様にし
て積層板を得、この積層板についても実施例１と同じ試
験を行った。
脂１００に対し１．０添加し、以下実施例１と同様にし
て積層板を得、この積層板についても実施例１と同じ試
験を行った。
【００２５】比較例２
２−（２´−ハイドロキシ５´メチルフェニル）ベンゾ
チアゾールをエポキシ樹脂１００に対して１．０添加
し、以下実施例１と同様にして積層板を得、この積層板
についても実施例１と同じ試験を行った。以上の試験結
果を表１に示す。
チアゾールをエポキシ樹脂１００に対して１．０添加
し、以下実施例１と同様にして積層板を得、この積層板
についても実施例１と同じ試験を行った。以上の試験結
果を表１に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【発明の効果】本発明によれば、３８０〜４２０ｎｍの
比較的長波長で紫外線を露光する場合に反対側に塗布し
たレジストインクを感光させることなく、また、積層板
の色調変化もないという効果を奏する。
比較的長波長で紫外線を露光する場合に反対側に塗布し
たレジストインクを感光させることなく、また、積層板
の色調変化もないという効果を奏する。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所
Ｃ０８Ｋ 5/3475 ＫＢＭ 7167−4Ｊ
Ｈ０５Ｋ 1/03 Ｄ 7011−4Ｅ
(72)発明者 武田 良幸
茨城県下館市大字小川1500番地 日立化成
工業株式会社下館工場内
(72)発明者 枝 鉄夫
茨城県下館市大字小川1500番地 日立化成
工業株式会社下館工場内
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式化１で表されるベンゾトリアゾー
ル化合物を配合した樹脂をマトリックスとした電気用積
層板。 【化１】 置換基Ｒ1は、炭素数１〜６のアルキル基、置換基Ｒ2及
びＲ3は、水素又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。 - 【請求項２】 ベンゾトリアゾール化合物及びクマリン
系の化合物を配合した樹脂をマトリックスとした請求項
１記載の電気用積層板。 - 【請求項３】 一般式化２で表されるピラゾリン化合物
を配合した樹脂をマトリックスとした電気用積層板。 【化２】 置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は水素、炭素数１〜６のア
ルキル基又はフェニル基（ハロゲン若しくはアルキル核
置換体を含む）を表し、置換基Ｒ5はメチレン基、エチ
レン基、プロピレン基、カルボニル基又はフェニルエチ
レン基 【化３】 を表す。 - 【請求項４】 ピラゾリン化合物及びクマリン系の化合
物を配合した樹脂をマトリックスとした請求項３記載の
電気用積層板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3170269A JPH054296A (ja) | 1990-09-28 | 1991-07-11 | 電気用積層板 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26087890 | 1990-09-28 | ||
| JP2-260878 | 1990-09-28 | ||
| JP3170269A JPH054296A (ja) | 1990-09-28 | 1991-07-11 | 電気用積層板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH054296A true JPH054296A (ja) | 1993-01-14 |
Family
ID=26493309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3170269A Pending JPH054296A (ja) | 1990-09-28 | 1991-07-11 | 電気用積層板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH054296A (ja) |
-
1991
- 1991-07-11 JP JP3170269A patent/JPH054296A/ja active Pending
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