JPH0543269B2 - - Google Patents
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- JPH0543269B2 JPH0543269B2 JP61148253A JP14825386A JPH0543269B2 JP H0543269 B2 JPH0543269 B2 JP H0543269B2 JP 61148253 A JP61148253 A JP 61148253A JP 14825386 A JP14825386 A JP 14825386A JP H0543269 B2 JPH0543269 B2 JP H0543269B2
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- liquid
- water
- measured
- concentration
- electrode
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- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の属する技術分野〕
本発明は水中のアンモニア性窒素（以下、
NH3−Ｎと略記する）濃度をオンライン測定す
る水中アンモニア分析方法に係り、特に、メンテ
ナンスが容易で長期にわたつて安定した測定が可
能であるとともに、NH3−Ｎの低濃度の測定に
も適用し得る水中アンモニア分析方法に関する。
NH3−Ｎと略記する）濃度をオンライン測定す
る水中アンモニア分析方法に係り、特に、メンテ
ナンスが容易で長期にわたつて安定した測定が可
能であるとともに、NH3−Ｎの低濃度の測定に
も適用し得る水中アンモニア分析方法に関する。
生物学的脱窒プロセスでは、プロセスを監視す
るために処理水中のアンモニア性窒素（以下、
NH3−Ｎと略記する）濃度を測定する必要があ
る。一方、浄水場では原水の汚染の指標として
NH3−Ｎの重要性が知られている。このように
NH3−Ｎ濃度の測定、特にオンラインで長期に
わたり自動分析が可能な装置に対する必要性が各
方面で指摘されている。
るために処理水中のアンモニア性窒素（以下、
NH3−Ｎと略記する）濃度を測定する必要があ
る。一方、浄水場では原水の汚染の指標として
NH3−Ｎの重要性が知られている。このように
NH3−Ｎ濃度の測定、特にオンラインで長期に
わたり自動分析が可能な装置に対する必要性が各
方面で指摘されている。
このような要求を満たすために本出願人はガス
バージ型アンモニア分析計に関する提案を行い、
特願昭59−281422号（特開昭61−151454号公報参
照）として特許出願中である。この装置は検水を
アルカリ性にして空気でバブリングし、排出ガス
中に含まれるNH3濃度を測定することを基本原
理とし、これに標準添加法を応用したものであ
る。
バージ型アンモニア分析計に関する提案を行い、
特願昭59−281422号（特開昭61−151454号公報参
照）として特許出願中である。この装置は検水を
アルカリ性にして空気でバブリングし、排出ガス
中に含まれるNH3濃度を測定することを基本原
理とし、これに標準添加法を応用したものであ
る。
第３図に前記特許出願に係る分析装置の構成図
を示す。第３図において、検水１がサンプリング
ポンプＰ１により一定量サンプリングされ、気液
接触槽２に注入される。この検水１中にデイフユ
ーザ３を通して空気が注入され、ばつ気が行われ
る。Ｐ２は空気を供給するためのエアポンプ、４
は空気流量を調整するためのバルブ、５は背圧弁
である。サンプリング後、アルカリ剤注入機構６
により検水１中に水酸化ナトリウムが添加され、
検水１のPHを11以上にする。水中のNH3−Ｎは
NH3およびNH4 +として存在し、両者の関係は、 NH3＋H2ONH4 +OH- (1) と表される。ところが、PH＞11では反応はほぼ完
全に左側にシフトする。すなわち、NH3−Ｎは
溶存NH3ガスとして存在することになる。この
状態で上述のようなばつ気を行うと、上昇気泡中
へ水中のNH3が放出され、排出ガス中にはNH3
が含まれる。今、水中のNH3−Ｎ濃度をχL、排
ガス中のNH3−Ｎ濃度をχGとすると、 χG＝κχL (2) となる。ここでκは比例定数である。排ガスはガ
ス透過形HN3電極７が挿入されている電極ハウ
ジング８内を通過して大気中へ放出される。した
がつて、電極７はχGに対応する出力Ｅを発生す
る。χGとＥとの関係は Ｅ＝E0−SlnχG Ｓ＝RT／nF (3) となる。ここでＲはガス定数、Ｔは絶対温度、Ｆ
はフアラデイ定数、ｎは電極内反応に関与するイ
オンの電荷数、E0はχG＝１におけるＥである。
この式は一般にネルンストの式と呼ばれている。
を示す。第３図において、検水１がサンプリング
ポンプＰ１により一定量サンプリングされ、気液
接触槽２に注入される。この検水１中にデイフユ
ーザ３を通して空気が注入され、ばつ気が行われ
る。Ｐ２は空気を供給するためのエアポンプ、４
は空気流量を調整するためのバルブ、５は背圧弁
である。サンプリング後、アルカリ剤注入機構６
により検水１中に水酸化ナトリウムが添加され、
検水１のPHを11以上にする。水中のNH3−Ｎは
NH3およびNH4 +として存在し、両者の関係は、 NH3＋H2ONH4 +OH- (1) と表される。ところが、PH＞11では反応はほぼ完
全に左側にシフトする。すなわち、NH3−Ｎは
溶存NH3ガスとして存在することになる。この
状態で上述のようなばつ気を行うと、上昇気泡中
へ水中のNH3が放出され、排出ガス中にはNH3
が含まれる。今、水中のNH3−Ｎ濃度をχL、排
ガス中のNH3−Ｎ濃度をχGとすると、 χG＝κχL (2) となる。ここでκは比例定数である。排ガスはガ
ス透過形HN3電極７が挿入されている電極ハウ
ジング８内を通過して大気中へ放出される。した
がつて、電極７はχGに対応する出力Ｅを発生す
る。χGとＥとの関係は Ｅ＝E0−SlnχG Ｓ＝RT／nF (3) となる。ここでＲはガス定数、Ｔは絶対温度、Ｆ
はフアラデイ定数、ｎは電極内反応に関与するイ
オンの電荷数、E0はχG＝１におけるＥである。
この式は一般にネルンストの式と呼ばれている。
式(3)に式(2)を代入すると、
Ｅ＝E′0−SlnχL
E′0＝E0−Slnκ (4)
を得る。すなわち、χLとＥの関係も式(3)と同様、
ネルンストの式で表すことができる。したがつ
て、検水１をアルカリ性にしてばつ気を行い、電
力出力が定常値になつた時点では式(4)が成り立
つ。電極出力は変換器９を介して演算器１０に入
力されており、演算器１０はこの時点の電極出力
をホールドする。このホールド値をE1とすると、 E1＝E′0−SlnχL (5) となる。次に標準溶液注入機構１１が作動し、既
知濃度のNH4Cl溶液が一定量注入される。これ
により検水１中のNH3−Ｎ濃度は増加し、電極
出力も変化する。NH3−Ｎ濃度変化を△χL、変
化後の電力出力をE2とすると、 E2＝E′0−Sln（χL＋△χL） (6) となる。式(6)から式(5)を引くと、 △Ｅ＝E2−E1＝−Sln（１＋△χL／χL） (7) となる。△Ｅと△χLは既知であり、温度センサ１
２により電極ハウジング内の温度を測定すること
によりＳも求めることができる。
ネルンストの式で表すことができる。したがつ
て、検水１をアルカリ性にしてばつ気を行い、電
力出力が定常値になつた時点では式(4)が成り立
つ。電極出力は変換器９を介して演算器１０に入
力されており、演算器１０はこの時点の電極出力
をホールドする。このホールド値をE1とすると、 E1＝E′0−SlnχL (5) となる。次に標準溶液注入機構１１が作動し、既
知濃度のNH4Cl溶液が一定量注入される。これ
により検水１中のNH3−Ｎ濃度は増加し、電極
出力も変化する。NH3−Ｎ濃度変化を△χL、変
化後の電力出力をE2とすると、 E2＝E′0−Sln（χL＋△χL） (6) となる。式(6)から式(5)を引くと、 △Ｅ＝E2−E1＝−Sln（１＋△χL／χL） (7) となる。△Ｅと△χLは既知であり、温度センサ１
２により電極ハウジング内の温度を測定すること
によりＳも求めることができる。
χL＝△χL／ｅ−△Ｅ／Ｓ−１ (8)
により目的とするχLが測定される。測定が終わる
とピンチ弁１３が開いて検水１が排出され、次の
測定に移る。
とピンチ弁１３が開いて検水１が排出され、次の
測定に移る。
上述のアンモニア分析計は排ガス中のNH3−
Ｎ濃度を測定することにより、水中のNH3−Ｎ
濃度を測定するため、検水とセンサが接触せず電
極膜の汚染によるトラブルを防止することができ
る。また、電極の特性変化、水質変動等によるκ
の変化はE′0の変動として現れるが、標準溶液添
加方式によりE′0の変化に影響されないで測定が
可能である。
Ｎ濃度を測定することにより、水中のNH3−Ｎ
濃度を測定するため、検水とセンサが接触せず電
極膜の汚染によるトラブルを防止することができ
る。また、電極の特性変化、水質変動等によるκ
の変化はE′0の変動として現れるが、標準溶液添
加方式によりE′0の変化に影響されないで測定が
可能である。
以上のように、本出願人にかかる前述のNH3
分析計は優れた特徴を有するが、反面、以下のよ
うな欠点をも有している。
分析計は優れた特徴を有するが、反面、以下のよ
うな欠点をも有している。
まず第１に、式(2)に示したように、χGはχLに比
例するが、χGはχLに対する平衡濃度よりも低い。
すなわち、排ガス中のNH3分圧は水中のそれよ
りも低い。このことはNH3電極の定量下限付近
での測定では、電極を直接、液中に挿入する通常
の測定法（水中のNH3分圧を測定する）に比較
して不利となる。
例するが、χGはχLに対する平衡濃度よりも低い。
すなわち、排ガス中のNH3分圧は水中のそれよ
りも低い。このことはNH3電極の定量下限付近
での測定では、電極を直接、液中に挿入する通常
の測定法（水中のNH3分圧を測定する）に比較
して不利となる。
第２の欠点はばつ気による気液接触槽内での発
泡の問題である。特に、廃水を対象とした測定で
は泡が生じ易く、泡が液面上に蓄積して電極ホル
ダー８内にまで達することがある。発泡は気液接
触槽２および配管内部を濡らして汚染する。汚染
された部分にはNH3が吸収されやすいため、χL
の変化に対するχGの応答が著しく遅れ、ついには
測定不能となる。
泡の問題である。特に、廃水を対象とした測定で
は泡が生じ易く、泡が液面上に蓄積して電極ホル
ダー８内にまで達することがある。発泡は気液接
触槽２および配管内部を濡らして汚染する。汚染
された部分にはNH3が吸収されやすいため、χL
の変化に対するχGの応答が著しく遅れ、ついには
測定不能となる。
第３の欠点は標準添加法で精度良く測定を行う
ためには標準液の添加によりNH3−Ｎの濃度が
２乃至３倍になるように添加量を調節する必要が
あるということに関連する。すなわち、この方法
で信頼性の高い測定を行うためにはあらかじめ検
水のNH3−Ｎを予測し、その予測値に基づき標
準液添加量を設定しなければならない。したがつ
て、NH3−Ｎ濃度の変動が激しい場合には添加
量が最適値からはずれる場合が生じてくる。
ためには標準液の添加によりNH3−Ｎの濃度が
２乃至３倍になるように添加量を調節する必要が
あるということに関連する。すなわち、この方法
で信頼性の高い測定を行うためにはあらかじめ検
水のNH3−Ｎを予測し、その予測値に基づき標
準液添加量を設定しなければならない。したがつ
て、NH3−Ｎ濃度の変動が激しい場合には添加
量が最適値からはずれる場合が生じてくる。
本発明は上述のような従来のアンモニア分析装
置の欠点を解決するためになされたものであつ
て、その目的はメンテナンスが容易で長期にわた
り安定な測定が可能であるとともに、低濃度の
NH3−Ｎ濃度の測定にも適用し得るオンライン
用水中アンモニア分析方法を提供することにあ
る。
置の欠点を解決するためになされたものであつ
て、その目的はメンテナンスが容易で長期にわた
り安定な測定が可能であるとともに、低濃度の
NH3−Ｎ濃度の測定にも適用し得るオンライン
用水中アンモニア分析方法を提供することにあ
る。
前述の目的を達成するため、本発明によれば、
検水とアルカリ剤とを混合してなる被測定液が連
続的に導入され、この被測定液との間に一定容積
の気相部が形成されるように構成された測定セル
と、この測定セルに前記気相部と接触するように
装着されたアンモニア電極と、前記測定セルと連
結され、この中の被測定液にアンモニア性窒素濃
度が既知の標準溶液を任意の混入率で混入する標
準溶液混入機構とを備え、まず、前記標準溶液の
混入率を一定にした状態で電極出力をホールド
し、次いで、電極出力がそのホールド値から一定
量だけ変化するように前記混入率を調節し、制御
動作による混入率変化から検水中のアンモニア性
窒素濃度を求めることを特徴とする。
検水とアルカリ剤とを混合してなる被測定液が連
続的に導入され、この被測定液との間に一定容積
の気相部が形成されるように構成された測定セル
と、この測定セルに前記気相部と接触するように
装着されたアンモニア電極と、前記測定セルと連
結され、この中の被測定液にアンモニア性窒素濃
度が既知の標準溶液を任意の混入率で混入する標
準溶液混入機構とを備え、まず、前記標準溶液の
混入率を一定にした状態で電極出力をホールド
し、次いで、電極出力がそのホールド値から一定
量だけ変化するように前記混入率を調節し、制御
動作による混入率変化から検水中のアンモニア性
窒素濃度を求めることを特徴とする。
上述の先願にかかる水中アンモニア分析計がば
つ気方式を採用しているのは気液間でNH3を平
衡状態とするためには長期間を要するという考え
に基づいている。すなわち、ばつ気方式では排ガ
ス中のNH3−Ｎ濃度は水中のNH3−Ｎ濃度に対
する平衡濃度とはならないが、式(2)の比例関係は
成り立つ。平衡関係ではないから、κは水質、気
泡径等により変化するが、標準添加法によりκの
変動に依存しない形で測定できればよいという考
え方である。
つ気方式を採用しているのは気液間でNH3を平
衡状態とするためには長期間を要するという考え
に基づいている。すなわち、ばつ気方式では排ガ
ス中のNH3−Ｎ濃度は水中のNH3−Ｎ濃度に対
する平衡濃度とはならないが、式(2)の比例関係は
成り立つ。平衡関係ではないから、κは水質、気
泡径等により変化するが、標準添加法によりκの
変動に依存しない形で測定できればよいという考
え方である。
これに対して、本発明者らは実験、研究を重ね
た結果、NH3の場合、ばつ気あるいは機械撹拌
等により気液接触効率を高める手段を用いること
なく、自由水面における気液接触で容易に気液平
衡に達することを見出した。本発明はこのような
知見に基づくものであり、以下実施例により詳細
に説明する。
た結果、NH3の場合、ばつ気あるいは機械撹拌
等により気液接触効率を高める手段を用いること
なく、自由水面における気液接触で容易に気液平
衡に達することを見出した。本発明はこのような
知見に基づくものであり、以下実施例により詳細
に説明する。
第１図は本発明に用いられる分析装置の構成図
であり、第２図は第１図における測定セルの拡大
断面図である。第１図中、実線は物質の流れを、
破線は信号の流れをそれぞれ表す。検水は採水ポ
ンプＰ１によりくみ上げられ、分析装置ロツク外
に設置された採水槽２１に導入される。ロツカ内
へは少量の検水が導入され、ピンチ弁Ｖ１、チユ
ーブポンプＰ３を通つて測定セル２２に入る。そ
の過程でNH4Cl標準溶液およびNaOHを混入す
る。NaOHはアルカリタンク２３から定量ポン
プＰ４によりチユーブポンプＰ３の吐出側の検水
流路に注入される。注入流量は被測定液のPHが11
以上になるように定められる。このようにして検
水とアルカリ剤とを混合してなる被測定液が測定
セル２２に連続的に導入される。
であり、第２図は第１図における測定セルの拡大
断面図である。第１図中、実線は物質の流れを、
破線は信号の流れをそれぞれ表す。検水は採水ポ
ンプＰ１によりくみ上げられ、分析装置ロツク外
に設置された採水槽２１に導入される。ロツカ内
へは少量の検水が導入され、ピンチ弁Ｖ１、チユ
ーブポンプＰ３を通つて測定セル２２に入る。そ
の過程でNH4Cl標準溶液およびNaOHを混入す
る。NaOHはアルカリタンク２３から定量ポン
プＰ４によりチユーブポンプＰ３の吐出側の検水
流路に注入される。注入流量は被測定液のPHが11
以上になるように定められる。このようにして検
水とアルカリ剤とを混合してなる被測定液が測定
セル２２に連続的に導入される。
一方、第１図のＡは標準溶液混入機構であり、
標準溶液が標準溶液タンク２４からピンチ弁Ｖ２
を通つてチユーブタンクＰ３の吸引側流路に入
る。
標準溶液が標準溶液タンク２４からピンチ弁Ｖ２
を通つてチユーブタンクＰ３の吸引側流路に入
る。
被測定液は第２図示の液流入口３１から測定セ
ル２２内に導入され、液滞留部３２を通つて液排
出口３３から流出する。液滞留部３２の被測定液
は外部マグネツト３４との磁気カツプリングによ
り回転する撹拌マグネツト３５により緩速撹拌さ
れる。
ル２２内に導入され、液滞留部３２を通つて液排
出口３３から流出する。液滞留部３２の被測定液
は外部マグネツト３４との磁気カツプリングによ
り回転する撹拌マグネツト３５により緩速撹拌さ
れる。
また、第２図において、２５はアンモニア電
極、例えば隔模式アンモニア電極であつて、これ
は測定セル２２内に後述の気相部４２と接触する
ように装着される。例えば、第２図示のようにス
テンレススチール製の電極ホルダー３６に挿入さ
れ、フツ素樹脂製のスペーサー３７により支持さ
れることにより装着される。電極ホルダー３６は
バンドヒータ３８で加熱されるようになつてお
り、白金測温抵抗体３９とこの図には示していな
い温度調節計を用いて電極ホルダー３６の温度が
被測定液の温度より高く保たれるようになつてい
る。これはスペーサー内面および電極測定面４０
の水蒸気が凝縮してNH3が吸収されるのを防ぐ
とともに、温度ドリフトによる測定誤差が出ない
ようにするためである。
極、例えば隔模式アンモニア電極であつて、これ
は測定セル２２内に後述の気相部４２と接触する
ように装着される。例えば、第２図示のようにス
テンレススチール製の電極ホルダー３６に挿入さ
れ、フツ素樹脂製のスペーサー３７により支持さ
れることにより装着される。電極ホルダー３６は
バンドヒータ３８で加熱されるようになつてお
り、白金測温抵抗体３９とこの図には示していな
い温度調節計を用いて電極ホルダー３６の温度が
被測定液の温度より高く保たれるようになつてい
る。これはスペーサー内面および電極測定面４０
の水蒸気が凝縮してNH3が吸収されるのを防ぐ
とともに、温度ドリフトによる測定誤差が出ない
ようにするためである。
この測定セル２２の内部には水面４１、スペー
サー３７および電極測定面４０により一定容積の
気相部４２が形成される。この測定セル２２に被
測定液を流通すると気相部４２のNH3−Ｎ濃度
χGは被測定液中のNH3−Ｎ濃度χLと平衡状態と
なる。
サー３７および電極測定面４０により一定容積の
気相部４２が形成される。この測定セル２２に被
測定液を流通すると気相部４２のNH3−Ｎ濃度
χGは被測定液中のNH3−Ｎ濃度χLと平衡状態と
なる。
すなわち、
χG＝１／ＨχL (9)
となる。ここでＨはヘンリー定数である。したが
つて、アンモニア電極２５の出力Ｅは Ｅ＝E″0−SlnχL E″0＝E0＋SlnH (10) であり、この信号が第１図の演算装置２６に入力
される。運算装置２６はピンチ弁Ｖ１とＶ２を交
互に開くためのオンオフ信号を発生し、そのオン
オフ比率を調節することにより、標準溶液混入率
ｒを調節する。本実施例では１測定周期を１時間
としている。そしてその前半30分が基準化モー
ド、後半30分が測定モードである。基準化モード
ではｒを一定値r1に固定する。r1は被測定液の
NH3−Ｎ濃度がアンモニア電極の測定限界以上
になるように決める。したがつて、検水のNH3
−Ｎ濃度が測定限界以上であれば、r1＝０とし、
以下ではr1≠０として議論を進めるが、式中のr1
を零とおくことによりr1＝０の場合も同様に扱え
ることはもちろんである。
つて、アンモニア電極２５の出力Ｅは Ｅ＝E″0−SlnχL E″0＝E0＋SlnH (10) であり、この信号が第１図の演算装置２６に入力
される。運算装置２６はピンチ弁Ｖ１とＶ２を交
互に開くためのオンオフ信号を発生し、そのオン
オフ比率を調節することにより、標準溶液混入率
ｒを調節する。本実施例では１測定周期を１時間
としている。そしてその前半30分が基準化モー
ド、後半30分が測定モードである。基準化モード
ではｒを一定値r1に固定する。r1は被測定液の
NH3−Ｎ濃度がアンモニア電極の測定限界以上
になるように決める。したがつて、検水のNH3
−Ｎ濃度が測定限界以上であれば、r1＝０とし、
以下ではr1≠０として議論を進めるが、式中のr1
を零とおくことによりr1＝０の場合も同様に扱え
ることはもちろんである。
基準化モードでは被測定液のNH3−Ｎ濃度χL1
は χL1＝（１−r1）χ0＋r1χS ＝χ0＋r1（χS−χ0） (11) となる。ここでχ0は検水のNH3−Ｎ濃度、χSは
標準溶液のNH3−Ｎ濃度である。
は χL1＝（１−r1）χ0＋r1χS ＝χ0＋r1（χS−χ0） (11) となる。ここでχ0は検水のNH3−Ｎ濃度、χSは
標準溶液のNH3−Ｎ濃度である。
ただし、χSはχLに比べて十分高く（χS≫χL）設
定するため、 χL1χ0＋r1χS (12) となる。そして、電極２５は出力 E1＝E″0−SlnχL1 (13) を発生する。基準化モードの終了時点でこの値を
ホールドし、測定モードに入る。測定モードでは
電極出力がE1から一定量△Ｅ変化してE2＝E1＋
△Ｅとなるように標準溶液混入率ｒを制御する。
制御動作が平衡に達した時点でのｒをr2＝r1＋△
ｒとすると、被測定液のNH3−Ｎ濃度は χL2＝χL1＋△ｒ（χS−χ0） χL1＋△rχS (14) であり、 E2＝E″0＝Sln（χL1＋△rχS） (15) となる。したがつて、式(15)から(13)を引き、 △Ｅ＝−Sln（１＋△rχS／χL1） (16) であるから、 χL1＝△rχS／ｅ−△Ｅ／Ｓ−１ (17) によりχL1が求められる。さらに式(12) すなわち、 χ0＝χL1−r1χS (18) から目的とするχ0が求められる。演算装置２６は
以上の演算を行い、χ0を測定値として発信する。
定するため、 χL1χ0＋r1χS (12) となる。そして、電極２５は出力 E1＝E″0−SlnχL1 (13) を発生する。基準化モードの終了時点でこの値を
ホールドし、測定モードに入る。測定モードでは
電極出力がE1から一定量△Ｅ変化してE2＝E1＋
△Ｅとなるように標準溶液混入率ｒを制御する。
制御動作が平衡に達した時点でのｒをr2＝r1＋△
ｒとすると、被測定液のNH3−Ｎ濃度は χL2＝χL1＋△ｒ（χS−χ0） χL1＋△rχS (14) であり、 E2＝E″0＝Sln（χL1＋△rχS） (15) となる。したがつて、式(15)から(13)を引き、 △Ｅ＝−Sln（１＋△rχS／χL1） (16) であるから、 χL1＝△rχS／ｅ−△Ｅ／Ｓ−１ (17) によりχL1が求められる。さらに式(12) すなわち、 χ0＝χL1−r1χS (18) から目的とするχ0が求められる。演算装置２６は
以上の演算を行い、χ0を測定値として発信する。
従来法によるNH3分析装置がばつ気排ガス中
のNH3−Ｎ濃度と水中のNH3−Ｎ濃度の比例関
係、すなわち、式(2)を利用しているのに対して、
本発明では気液平衡の式(9)を用いる。したがつ
て、κ＞１／Ｈであるため、同じχLに対して後者
のχGは前者のχGより大きい。さらに本発明では基
準化モードにおいて、r1≠０とすることにより従
来のアンモニア電極では測定不能であつた低濃度
領域の測定が可能になつた。
のNH3−Ｎ濃度と水中のNH3−Ｎ濃度の比例関
係、すなわち、式(2)を利用しているのに対して、
本発明では気液平衡の式(9)を用いる。したがつ
て、κ＞１／Ｈであるため、同じχLに対して後者
のχGは前者のχGより大きい。さらに本発明では基
準化モードにおいて、r1≠０とすることにより従
来のアンモニア電極では測定不能であつた低濃度
領域の測定が可能になつた。
また、本発明では、ばつ気や急速撹拌を用いな
いため、発泡あるいは飛沫による測定セル内面の
汚れも少なく、NH3の吸収による応答の遅れも
ほとんど生じない。
いため、発泡あるいは飛沫による測定セル内面の
汚れも少なく、NH3の吸収による応答の遅れも
ほとんど生じない。
従来法によるNH3分析装置と本発明の他の相
違点は前者では式(7)、(8)の△χLを一定にして△Ｅ
を求めるのに対し、後者では式(16)、(17)の△Ｅを一
定にして△rχS、すなわち△χを求めえる点であ
る。このことによる利点は次のとおりである。
違点は前者では式(7)、(8)の△χLを一定にして△Ｅ
を求めるのに対し、後者では式(16)、(17)の△Ｅを一
定にして△rχS、すなわち△χを求めえる点であ
る。このことによる利点は次のとおりである。
(1) △Ｅを設定すればｌ−△Ｅ／Ｓは定数として扱
えるための指数関数を計算する必要がない。
(2) △Ｅを決めることにより△rχS／χL1が決まる
ため、標準添加法の条件、すなわち、標準液の
添加によりNH3−Ｎ濃度が２乃至３倍変化す
るという条件を常に満たすように△Ｅを設定す
ることができる。
ため、標準添加法の条件、すなわち、標準液の
添加によりNH3−Ｎ濃度が２乃至３倍変化す
るという条件を常に満たすように△Ｅを設定す
ることができる。
第１図は本発明に用いられる装置の一具体例の
構成図を示し、第２図は第１図における測定セル
の拡大断面図を示し、第３図は従来にかかる装置
の構成図を示す。 ２２……測定セル、２３……アルカリタンク、
２４……標準溶液タンク、２５……アンモニア電
極、２６……演算装置、３１……液流入口、３３
……液排出口、３４……外部マグネツト、３５…
…撹拌マグネツト、４０……電極測定面、４１…
…水面、４２……気相部、Ａ……標準溶液混入機
構、Ｐ１……採水ポンプ、Ｐ３……チユーブポン
プ、Ｖ１，Ｖ２……ピンチ弁。
構成図を示し、第２図は第１図における測定セル
の拡大断面図を示し、第３図は従来にかかる装置
の構成図を示す。 ２２……測定セル、２３……アルカリタンク、
２４……標準溶液タンク、２５……アンモニア電
極、２６……演算装置、３１……液流入口、３３
……液排出口、３４……外部マグネツト、３５…
…撹拌マグネツト、４０……電極測定面、４１…
…水面、４２……気相部、Ａ……標準溶液混入機
構、Ｐ１……採水ポンプ、Ｐ３……チユーブポン
プ、Ｖ１，Ｖ２……ピンチ弁。
Claims (1)
- １ 検水とアルカリ剤とを混合してなる被測定液
が連続的に導入され、この被測定液との間に一定
容積の気相部が形成されるように構成された測定
セルと、この測定セルに前記気相部と接触するよ
うに装着されたアンモニア電極と、前記測定セル
と連結され、この中の被測定液にアンモニア性窒
素濃度が既知の標準溶液を任意の混入率で混入す
る標準溶液混入機構とを備え、まず、前記標準溶
液の混入率を一定にした状態で電極出力をホール
ドし、次いで電極出力がそのホールド値から一定
量だけ変化するように前記混入率を調節し、制御
動作による混入率変化から検水中のアンモニア性
窒素濃度を求めることを特徴とする水中アンモニ
ア分析方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61148253A JPS636456A (ja) | 1986-06-26 | 1986-06-26 | 水中アンモニア分析方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61148253A JPS636456A (ja) | 1986-06-26 | 1986-06-26 | 水中アンモニア分析方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS636456A JPS636456A (ja) | 1988-01-12 |
| JPH0543269B2 true JPH0543269B2 (ja) | 1993-07-01 |
Family
ID=15448652
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61148253A Granted JPS636456A (ja) | 1986-06-26 | 1986-06-26 | 水中アンモニア分析方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS636456A (ja) |
-
1986
- 1986-06-26 JP JP61148253A patent/JPS636456A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS636456A (ja) | 1988-01-12 |
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