JPH054351B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH054351B2 JPH054351B2 JP63144826A JP14482688A JPH054351B2 JP H054351 B2 JPH054351 B2 JP H054351B2 JP 63144826 A JP63144826 A JP 63144826A JP 14482688 A JP14482688 A JP 14482688A JP H054351 B2 JPH054351 B2 JP H054351B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass fiber
- fiber bundle
- hypophosphorous acid
- resin
- salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
［産業上の利用分野］
本発明は、例えばガラス繊維で補強されたポリ
フエニレンサルフアイドのようなポリフエニレン
サルフアイド系熱可塑性樹脂体の製造に好適に用
いられるガラス繊維束並びにポリフエニレンサル
フアイドを主体とする樹脂体の製造方法に関する
ものである。 ［従来の技術］ ポリフエニレンサルフアイド（以下PPSと略
称）よりなる樹脂体は耐熱性、耐薬品性、難燃
性、寸法安定性に優れ、エンプラ（エンジニアリ
ングプラスチツクス）として各種用途に用いられ
ている。 PPSはそのままフイルム、繊維等の成型に用い
られることもあるが、一般にはガラス繊維のよう
な補強繊維、或はタルク、炭カル、ガラスビーズ
のような充填材を混入したものが用いられる。又
PPSとしては、リニアタイプと架橋タイプとが知
られている。 ［発明が解決しようとする課題］ PPSよりなる樹脂体は耐熱性、寸法安定性、耐
薬品性、難燃性等は優れているが、耐衝撃性が弱
い欠点がある。 又PPSは成型工程に伴う加熱により着色する欠
点があり、この傾向は架橋タイプのものにおいて
著しい。 本発明者は上記課題を解決する為検討を重ね、
次亜リン酸又はその塩及びPPSを含む樹脂組成物
を用い、又PPSを主体とする樹脂を溶融成型する
に際し、次亜リン酸又はその塩を存在させて樹脂
体を製造することにより好適な効果の得られるこ
とを見出し、特許出願を行つた。 本発明者は上記先願の効果を一層向上させるた
めに研究を重ね、PPSを主体とする樹脂を溶融成
型するに際し、次亜リン酸又はその塩を含むガラ
ス繊維束を用いることにより好適な結果の得られ
ることを見出し、改良発明として特許出願を行つ
た。 本発明は上記改良発明の効果を一層向上させる
ための研究に基づく新たなる提案であり、衝撃強
度が大きく、高温で使用しても強度低下を生ずる
ことなく且つ着色の少ない樹脂体の製造に好適な
ガラス繊維束並びに樹脂体の製造方法を提供する
ことを目的としている。 ［課題を解決するた為の手段］ 上記目的を達成するため、本発明においては、
次亜リン酸又はその塩を表面に附着させたガラス
繊維束をPPSの補強用に用い、又このガラス繊維
束をPPSを主体とする樹脂溶融物に混入して成型
することにより樹脂体を製造する。 次に本発明を更に具体的に説明明する。 次亜リン酸又はその塩（以下本化合物という）
としては次亜リン酸、次亜リン酸ナトリウム、次
亜リン酸カリウム、次亜リン酸カルシウム、次亜
リン酸マグネシウム、次亜リン酸亜鉛等を用いる
ことができるが、次亜リン酸塩、就中次亜リン酸
カルシウムが特に好適な結果を与える。 本発明において樹脂体の寸法、形状に限定はな
く、又完成品、半加工品（例えば棒状体、板状
体）或は原料ペレツトたるとを問わない。 PPSとしては、リニアタイプ、架橋タイプのい
ずれを用いることもできる。 又PPSは0.1〜50wt％程度のポリテトラフルオ
ロエチレン、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂（副
成分樹脂）を含有するポリマーアロイであつても
よく、本発明に云うPPSを主体とする熱可塑性樹
脂（以下単に“樹脂”と呼ぶ）とはこのようなポ
リマーアロイをも含むものである。 前述したように、本発明においては、“樹脂”
を溶融して成型するに際し、混入する補強用ガラ
ス繊維束の表面に本化合物を附着せしめる。 ガラス繊維束としては、公知のエポキシ系、ウ
レタン系の集束剤をガラス繊維に附与集束したも
のを好適に用いることができる。 ガラス繊維束に本化合物を附着せしめる手段に
特に限定はなく、例えば本化合物を含む溶液をガ
ラス繊維束にスプレーし、或はロールコーターを
用いてガラス繊維束に上記溶液を塗布することも
できる。 なお本化合物の附与は、上記ガラス繊維束の水
分含有量が比較的少ない（好ましくは5wt％以
下）乾燥した状態において行うのが望ましい。 ガラス繊維束の表面に附着させる本化合物の量
はガラス繊維に対し0.05〜1.5wt％、好ましくは
0.1〜0.5wt％となるように定めるのが適当であ
る。 この割合があまり小さいと、耐衝撃性向上、強
度低下並びに着色防止の効果が充分でなく、又こ
の割合をあまり増大させても、上記効果の増大は
望めず経済的でない。 本発明においては上記集束剤として本化合物を
含有する集束剤を用いることもでき、一層大きい
効果をうることができる。 なお、集束剤中に本化合物を含有せしめる場
合、集束剤中の本化合物の濃度を0.5〜15wt％、
好ましくは好ましくは１〜10wt％とするのが適
当であり、又この場合、ガラス繊維束表面に附着
させる本化合物の量を減少させることができる。 このようなガラス繊維束を溶融状態にある“樹
脂”中に混入し、常法に従い、ペレツト、半加工
品、完成品のような樹脂体をうることができる。 なお、一旦ペレツトを製造し、このペレツトを
用いて半加工品、完成品を製造することもでき
る。 ［作 用］ ガラス繊維束表面に附着している本化合物が、
該繊維束を溶融状態の“樹脂”と混合する際、
“樹脂”中に移行し、本化合物がPPS分子の配列、
結晶構造を変化させることにより耐衝撃強度を向
上させ、又本化合物は加熱によるPPSの分解、着
色成分の生成を阻止するものと考えられるが、そ
のメカニズムは解明されていない。なお、本化合
物の濃度はガラス繊維束の界面附近で特に大き
く、上述の改良発明の効果を増大せしめるものと
思われる。 ［実施例］ PPS（呉羽化学株式会社製、商品名KPS＃214）
60重量部、次亜リン酸カルシウムを2wt％含むエ
ポキシ系サイジング剤を附与集束してなるガラス
繊維束の表面に次亜リン酸カルシユームの3wt％
溶液を塗布した。（塗布量は次亜リン酸カルシユ
ームとしてガラス繊維の0.3wt％、又集束剤中に
含まれる次亜リン酸カルシユームの量は固型分と
してガラス繊維の0.2wt％である。） 上記ガラス繊維束を切断、乾燥して得られたチ
ヨツプドストランド40重量部を混合し、常法に従
いペレツト化した。なお、加熱温度は320℃であ
つた。 このペレツトを使用し、インジエクシヨンモー
ルド法により試験片を３個製造し、色相（ΔE）
をJIS Z8722号の方法によつて測定した結果を別
表に示す。 試験片５個につき、ASTM D256号の方法に
よりノツチ附衝撃強度を測定した結果を別表に示
す。 なお、この強度はPPS中に本化合物を0.5wt％
予め混入した場合の効果を上回るものである。 ［比較例］ 実施例１と同じPPS60重量部、次亜リン酸カル
シユウムを含まないチヨツプドストランド40重量
部を用いて同様な試験を行つた測定結果を別表に
示す。
フエニレンサルフアイドのようなポリフエニレン
サルフアイド系熱可塑性樹脂体の製造に好適に用
いられるガラス繊維束並びにポリフエニレンサル
フアイドを主体とする樹脂体の製造方法に関する
ものである。 ［従来の技術］ ポリフエニレンサルフアイド（以下PPSと略
称）よりなる樹脂体は耐熱性、耐薬品性、難燃
性、寸法安定性に優れ、エンプラ（エンジニアリ
ングプラスチツクス）として各種用途に用いられ
ている。 PPSはそのままフイルム、繊維等の成型に用い
られることもあるが、一般にはガラス繊維のよう
な補強繊維、或はタルク、炭カル、ガラスビーズ
のような充填材を混入したものが用いられる。又
PPSとしては、リニアタイプと架橋タイプとが知
られている。 ［発明が解決しようとする課題］ PPSよりなる樹脂体は耐熱性、寸法安定性、耐
薬品性、難燃性等は優れているが、耐衝撃性が弱
い欠点がある。 又PPSは成型工程に伴う加熱により着色する欠
点があり、この傾向は架橋タイプのものにおいて
著しい。 本発明者は上記課題を解決する為検討を重ね、
次亜リン酸又はその塩及びPPSを含む樹脂組成物
を用い、又PPSを主体とする樹脂を溶融成型する
に際し、次亜リン酸又はその塩を存在させて樹脂
体を製造することにより好適な効果の得られるこ
とを見出し、特許出願を行つた。 本発明者は上記先願の効果を一層向上させるた
めに研究を重ね、PPSを主体とする樹脂を溶融成
型するに際し、次亜リン酸又はその塩を含むガラ
ス繊維束を用いることにより好適な結果の得られ
ることを見出し、改良発明として特許出願を行つ
た。 本発明は上記改良発明の効果を一層向上させる
ための研究に基づく新たなる提案であり、衝撃強
度が大きく、高温で使用しても強度低下を生ずる
ことなく且つ着色の少ない樹脂体の製造に好適な
ガラス繊維束並びに樹脂体の製造方法を提供する
ことを目的としている。 ［課題を解決するた為の手段］ 上記目的を達成するため、本発明においては、
次亜リン酸又はその塩を表面に附着させたガラス
繊維束をPPSの補強用に用い、又このガラス繊維
束をPPSを主体とする樹脂溶融物に混入して成型
することにより樹脂体を製造する。 次に本発明を更に具体的に説明明する。 次亜リン酸又はその塩（以下本化合物という）
としては次亜リン酸、次亜リン酸ナトリウム、次
亜リン酸カリウム、次亜リン酸カルシウム、次亜
リン酸マグネシウム、次亜リン酸亜鉛等を用いる
ことができるが、次亜リン酸塩、就中次亜リン酸
カルシウムが特に好適な結果を与える。 本発明において樹脂体の寸法、形状に限定はな
く、又完成品、半加工品（例えば棒状体、板状
体）或は原料ペレツトたるとを問わない。 PPSとしては、リニアタイプ、架橋タイプのい
ずれを用いることもできる。 又PPSは0.1〜50wt％程度のポリテトラフルオ
ロエチレン、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂（副
成分樹脂）を含有するポリマーアロイであつても
よく、本発明に云うPPSを主体とする熱可塑性樹
脂（以下単に“樹脂”と呼ぶ）とはこのようなポ
リマーアロイをも含むものである。 前述したように、本発明においては、“樹脂”
を溶融して成型するに際し、混入する補強用ガラ
ス繊維束の表面に本化合物を附着せしめる。 ガラス繊維束としては、公知のエポキシ系、ウ
レタン系の集束剤をガラス繊維に附与集束したも
のを好適に用いることができる。 ガラス繊維束に本化合物を附着せしめる手段に
特に限定はなく、例えば本化合物を含む溶液をガ
ラス繊維束にスプレーし、或はロールコーターを
用いてガラス繊維束に上記溶液を塗布することも
できる。 なお本化合物の附与は、上記ガラス繊維束の水
分含有量が比較的少ない（好ましくは5wt％以
下）乾燥した状態において行うのが望ましい。 ガラス繊維束の表面に附着させる本化合物の量
はガラス繊維に対し0.05〜1.5wt％、好ましくは
0.1〜0.5wt％となるように定めるのが適当であ
る。 この割合があまり小さいと、耐衝撃性向上、強
度低下並びに着色防止の効果が充分でなく、又こ
の割合をあまり増大させても、上記効果の増大は
望めず経済的でない。 本発明においては上記集束剤として本化合物を
含有する集束剤を用いることもでき、一層大きい
効果をうることができる。 なお、集束剤中に本化合物を含有せしめる場
合、集束剤中の本化合物の濃度を0.5〜15wt％、
好ましくは好ましくは１〜10wt％とするのが適
当であり、又この場合、ガラス繊維束表面に附着
させる本化合物の量を減少させることができる。 このようなガラス繊維束を溶融状態にある“樹
脂”中に混入し、常法に従い、ペレツト、半加工
品、完成品のような樹脂体をうることができる。 なお、一旦ペレツトを製造し、このペレツトを
用いて半加工品、完成品を製造することもでき
る。 ［作 用］ ガラス繊維束表面に附着している本化合物が、
該繊維束を溶融状態の“樹脂”と混合する際、
“樹脂”中に移行し、本化合物がPPS分子の配列、
結晶構造を変化させることにより耐衝撃強度を向
上させ、又本化合物は加熱によるPPSの分解、着
色成分の生成を阻止するものと考えられるが、そ
のメカニズムは解明されていない。なお、本化合
物の濃度はガラス繊維束の界面附近で特に大き
く、上述の改良発明の効果を増大せしめるものと
思われる。 ［実施例］ PPS（呉羽化学株式会社製、商品名KPS＃214）
60重量部、次亜リン酸カルシウムを2wt％含むエ
ポキシ系サイジング剤を附与集束してなるガラス
繊維束の表面に次亜リン酸カルシユームの3wt％
溶液を塗布した。（塗布量は次亜リン酸カルシユ
ームとしてガラス繊維の0.3wt％、又集束剤中に
含まれる次亜リン酸カルシユームの量は固型分と
してガラス繊維の0.2wt％である。） 上記ガラス繊維束を切断、乾燥して得られたチ
ヨツプドストランド40重量部を混合し、常法に従
いペレツト化した。なお、加熱温度は320℃であ
つた。 このペレツトを使用し、インジエクシヨンモー
ルド法により試験片を３個製造し、色相（ΔE）
をJIS Z8722号の方法によつて測定した結果を別
表に示す。 試験片５個につき、ASTM D256号の方法に
よりノツチ附衝撃強度を測定した結果を別表に示
す。 なお、この強度はPPS中に本化合物を0.5wt％
予め混入した場合の効果を上回るものである。 ［比較例］ 実施例１と同じPPS60重量部、次亜リン酸カル
シユウムを含まないチヨツプドストランド40重量
部を用いて同様な試験を行つた測定結果を別表に
示す。
【表】
［発明の効果］
耐衝撃強度を向上させ、着色、強度低下を防止
する。
する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次亜リン酸又はその塩を表面に附着させたこ
とを特徴とするポリフエニレンサルフアイド補強
用ガラス繊維束。 ２ 次亜リン酸又はその塩のガラス繊維束表面へ
の附着量はガラス繊維の0.05〜1.5wt％である請
求項１記載のガラス繊維束。 ３ ガラス繊維束はガラス繊維に次亜リン酸又は
その塩を含む集束材を附与集束してなるガラス繊
維束である請求項１又は２記載のポリフエニレン
サルフアイド補強用ガラス繊維束。 ４ 次亜リン酸又はその塩を表面に附着させたガ
ラス繊維束をポリフエニレンサルフアイドを主体
とする樹脂溶融物に混入成型することを特徴とす
る樹脂体の製造方法。 ５ 次亜リン酸又はその塩のガラス繊維束表面へ
の附着量はガラス繊維の0.05〜1.5wt％である請
求項４記載の樹脂体の製造法。 ６ ガラス繊維束はガラス繊維に次亜リン酸又は
その塩を含む集束材を附与集束してなるガラス繊
維束である請求項４又は５記載の樹脂体の製造方
法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63144826A JPH02160646A (ja) | 1988-06-14 | 1988-06-14 | ポリフェニレンサルファイド補強用ガラス繊維束並びに樹脂体の製造方法 |
| EP89106400A EP0344436B1 (en) | 1988-05-31 | 1989-04-11 | Method for the preparation of a resin composition |
| DE68917989T DE68917989T2 (de) | 1988-05-31 | 1989-04-11 | Verfahren zur Herstellung einer Harzmischung. |
| US07/427,954 US4965297A (en) | 1988-05-31 | 1989-10-25 | Resin composition and method for its preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63144826A JPH02160646A (ja) | 1988-06-14 | 1988-06-14 | ポリフェニレンサルファイド補強用ガラス繊維束並びに樹脂体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02160646A JPH02160646A (ja) | 1990-06-20 |
| JPH054351B2 true JPH054351B2 (ja) | 1993-01-19 |
Family
ID=15371353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63144826A Granted JPH02160646A (ja) | 1988-05-31 | 1988-06-14 | ポリフェニレンサルファイド補強用ガラス繊維束並びに樹脂体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02160646A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2851566B1 (fr) * | 2003-02-26 | 2007-05-11 | Hexcel Fabrics | Renfort fibreux utile comme agent ignifugeant, son procede de fabrication et son utilisation |
| JP7663723B2 (ja) * | 2022-02-09 | 2025-04-16 | 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社 | 強化充填材及びその製造方法 |
-
1988
- 1988-06-14 JP JP63144826A patent/JPH02160646A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02160646A (ja) | 1990-06-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
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