JPH0543566A - 光学活性体及び液晶組成物 - Google Patents
光学活性体及び液晶組成物Info
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- JPH0543566A JPH0543566A JP3202109A JP20210991A JPH0543566A JP H0543566 A JPH0543566 A JP H0543566A JP 3202109 A JP3202109 A JP 3202109A JP 20210991 A JP20210991 A JP 20210991A JP H0543566 A JPH0543566 A JP H0543566A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 下記式で示されるジアルキルオキシランを有
する光学活性体、及びこれを含有してなる液晶組成物。 〔例えば、（２’Ｓ）−２−〔４−（２’，３’−エポ
キシ−３’−ペンチル）オクチルオキシフェニル〕−５
−オクチルオキシピリミジン〕 【効果】 化学的安定性に優れ、融点も概して低く添加
物としての相溶性に極めて優れており、強誘電性液晶組
成物にした場合、少量の添加で極めて大きな自発分極を
誘起し応答速度を速くする。
する光学活性体、及びこれを含有してなる液晶組成物。 〔例えば、（２’Ｓ）−２−〔４−（２’，３’−エポ
キシ−３’−ペンチル）オクチルオキシフェニル〕−５
−オクチルオキシピリミジン〕 【効果】 化学的安定性に優れ、融点も概して低く添加
物としての相溶性に極めて優れており、強誘電性液晶組
成物にした場合、少量の添加で極めて大きな自発分極を
誘起し応答速度を速くする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な光学活性体及びこ
れを含有してなる液晶組成物に関する。
れを含有してなる液晶組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在、表示材料として広く用いられてい
る液晶はネマチック相に属するものであり、受光型のた
め目が疲れない、消費電力が極めて少ない等の特徴を有
しているものの、応答が遅い、見る角度によっては表示
が見えなくなる等の欠点を有している。
る液晶はネマチック相に属するものであり、受光型のた
め目が疲れない、消費電力が極めて少ない等の特徴を有
しているものの、応答が遅い、見る角度によっては表示
が見えなくなる等の欠点を有している。
【０００３】目が疲れない、消費電力が極めて少ないと
いったネマチック型液晶の特徴を有し、さらに発光型表
示素子に匹敵する高速応答性、高コントラストを有する
ものとして強誘電性液晶を用いる表示デバイスやプリン
ターヘッドが検討されている。
いったネマチック型液晶の特徴を有し、さらに発光型表
示素子に匹敵する高速応答性、高コントラストを有する
ものとして強誘電性液晶を用いる表示デバイスやプリン
ターヘッドが検討されている。
【０００４】強誘電性液晶は１９７５年にマイヤー（R.
B.Meyer)等によってその存在が初めて発表されたもので
（J.Physique ３６，Ｌ−６９（１９７５））、キラル
スメクチックＣ相（以下Ｓｍ*Ｃ相と略記する）を有す
るものであり、その代表例は次式に示すｐ−デシロキシ
ベンジリデン−ｐ' −アミノ−２−メチルブチルシンナ
メート（以下ＤＯＢＡＭＢＣと略記する）である。
B.Meyer)等によってその存在が初めて発表されたもので
（J.Physique ３６，Ｌ−６９（１９７５））、キラル
スメクチックＣ相（以下Ｓｍ*Ｃ相と略記する）を有す
るものであり、その代表例は次式に示すｐ−デシロキシ
ベンジリデン−ｐ' −アミノ−２−メチルブチルシンナ
メート（以下ＤＯＢＡＭＢＣと略記する）である。
【０００５】
【化３】
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかし上記ＤＯＢＡＭ
ＢＣやその後に提案されたいくつかの強誘電性液晶材料
の多くは強誘電性を示す温度範囲（Ｓｍ*Ｃ相が存在す
る温度範囲）が狭く、単独では実用上使用し難いもので
ある。従って一般には多種の強誘電性液晶を混合し、Ｓ
ｍ*Ｃ相を示す温度範囲を室温を中心に低温側及び高温
側に拡張する試みがなされている。又、超高速応答が要
求されるプリンターヘッド用としては、従来開発されて
きた強誘電性液晶よりさらに大きな自発分極を有する強
誘電性液晶が求められている。オキシラン環構造を不斉
源とする光学活性体としてはＪ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．
２７，Ｌ２２４１（１９８８）などをその例としてあげ
ることができるが、光学活性体を添加した組成物のコレ
ステリック相のらせんピッチが短く配合制御の面で問題
があった。
ＢＣやその後に提案されたいくつかの強誘電性液晶材料
の多くは強誘電性を示す温度範囲（Ｓｍ*Ｃ相が存在す
る温度範囲）が狭く、単独では実用上使用し難いもので
ある。従って一般には多種の強誘電性液晶を混合し、Ｓ
ｍ*Ｃ相を示す温度範囲を室温を中心に低温側及び高温
側に拡張する試みがなされている。又、超高速応答が要
求されるプリンターヘッド用としては、従来開発されて
きた強誘電性液晶よりさらに大きな自発分極を有する強
誘電性液晶が求められている。オキシラン環構造を不斉
源とする光学活性体としてはＪ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．
２７，Ｌ２２４１（１９８８）などをその例としてあげ
ることができるが、光学活性体を添加した組成物のコレ
ステリック相のらせんピッチが短く配合制御の面で問題
があった。
【０００７】本発明の目的は化学的に安定で着色がな
く、光安定性にも優れ、不斉炭素を１つにしたことによ
り液晶組成物に配合した時、該液晶組成物が不斉炭素２
つを有するオキシラン環と同等あるいはそれ以上の大き
な自発分極を示し、かつコレステリック相のらせんピッ
チが長いような光学活性体及び、これを配合してなる液
晶組成物を提供することにある。
く、光安定性にも優れ、不斉炭素を１つにしたことによ
り液晶組成物に配合した時、該液晶組成物が不斉炭素２
つを有するオキシラン環と同等あるいはそれ以上の大き
な自発分極を示し、かつコレステリック相のらせんピッ
チが長いような光学活性体及び、これを配合してなる液
晶組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
は化１で示される光学活性体及びこれを１種類以上含有
してなる液晶組成物にある。
は化１で示される光学活性体及びこれを１種類以上含有
してなる液晶組成物にある。
【０００９】
【化１】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜１８の直鎖あるいは分岐鎖の
アルキル基、炭素数１〜１８の直鎖あるいは分岐鎖のア
ルケニル基、アルコキシ部分の炭素数１〜１２でアルキ
ル部分の炭素数１〜１６の直鎖あるいは分岐鎖のアルコ
キシアルキル基、又はこれらの置換基のうち水素原子の
１つ以上がハロゲン置換したものであって、光学活性基
を有しうる構造である場合はそれが光学活性基であって
もよくラセミ体であってもよいものを示し、Ｒ2は炭素
数１〜１８の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基を示し、
Ｘは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ2−又は−ＯＣＯ−を示
し、Ｙは−ＯＣＯ−又は−ＯＣＨ2−を示し、Ａは
アルキル基、炭素数１〜１８の直鎖あるいは分岐鎖のア
ルケニル基、アルコキシ部分の炭素数１〜１２でアルキ
ル部分の炭素数１〜１６の直鎖あるいは分岐鎖のアルコ
キシアルキル基、又はこれらの置換基のうち水素原子の
１つ以上がハロゲン置換したものであって、光学活性基
を有しうる構造である場合はそれが光学活性基であって
もよくラセミ体であってもよいものを示し、Ｒ2は炭素
数１〜１８の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基を示し、
Ｘは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ2−又は−ＯＣＯ−を示
し、Ｙは−ＯＣＯ−又は−ＯＣＨ2−を示し、Ａは
【化２】 を示し、Ｇ、Ｚは各々独立に水素原子、フッ素原子、塩
素原子、シアノ基、メチル基、メトキシ基又はトリフル
オロメチル基を示し、Ｖは単結合、−ＣＨ2Ｏ−、−Ｏ
ＣＨ2−、−ＣＯ2−又は−ＯＣＯ−を示し、＊はそれが
付与された炭素が不斉炭素であることを示す。）
素原子、シアノ基、メチル基、メトキシ基又はトリフル
オロメチル基を示し、Ｖは単結合、−ＣＨ2Ｏ−、−Ｏ
ＣＨ2−、−ＣＯ2−又は−ＯＣＯ−を示し、＊はそれが
付与された炭素が不斉炭素であることを示す。）
【００１０】本発明の光学活性体において化１のＲ1と
しては炭素数４〜１４の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル
基、炭素数４〜１４の直鎖あるいは分岐鎖のアルケニル
基、アルキル部分の炭素数４〜１４の直鎖あるいは分岐
鎖のアルコキシアルキル基、全炭素数４〜１６の直鎖あ
るいは分岐鎖のアルキルチオアルキル基及びアルキル基
を有するバレロラクトン誘導体を好ましいものと例示で
き、このような直鎖のアルキル基としては例えばｎ−ブ
チル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチ
ル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、
ｎ−テトラデシル基などを例示でき、分岐鎖のアルキル
基としては −（ＣＨ2）aＣ（ＣＨ3）Ｈ（ＣＨ2）bＣＨ3 （ａは０〜１０の整数、ｂは１〜１１の整数を示し、１
≦ａ＋ｂ≦１１である。）のようなメチル分岐アルキル
基を例示でき、このようなメチル分岐アルキル基の場合
はこれが光学活性であるものもラセミ体であるものもい
ずれも好適に用いることができる。
しては炭素数４〜１４の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル
基、炭素数４〜１４の直鎖あるいは分岐鎖のアルケニル
基、アルキル部分の炭素数４〜１４の直鎖あるいは分岐
鎖のアルコキシアルキル基、全炭素数４〜１６の直鎖あ
るいは分岐鎖のアルキルチオアルキル基及びアルキル基
を有するバレロラクトン誘導体を好ましいものと例示で
き、このような直鎖のアルキル基としては例えばｎ−ブ
チル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチ
ル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、
ｎ−テトラデシル基などを例示でき、分岐鎖のアルキル
基としては −（ＣＨ2）aＣ（ＣＨ3）Ｈ（ＣＨ2）bＣＨ3 （ａは０〜１０の整数、ｂは１〜１１の整数を示し、１
≦ａ＋ｂ≦１１である。）のようなメチル分岐アルキル
基を例示でき、このようなメチル分岐アルキル基の場合
はこれが光学活性であるものもラセミ体であるものもい
ずれも好適に用いることができる。
【００１１】直鎖のアルキル基でハロゲン置換さたもの
の例としては −（ＣＨ2）kＣ（Ｗ）Ｈ（ＣＨ2）iＣＨ3 （ここでＷは弗素、塩素又は臭素を示し、ｋ及びｉは各
々０〜１２の整数で、２≦ｋ＋ｉ≦１２である。）を好
ましいものとして例示でき、これが光学活性基であるこ
とがより好ましい。
の例としては −（ＣＨ2）kＣ（Ｗ）Ｈ（ＣＨ2）iＣＨ3 （ここでＷは弗素、塩素又は臭素を示し、ｋ及びｉは各
々０〜１２の整数で、２≦ｋ＋ｉ≦１２である。）を好
ましいものとして例示でき、これが光学活性基であるこ
とがより好ましい。
【００１２】分岐鎖のアルキル基でハロゲン置換された
ものの例としてはトリフルオロメチル分岐を有するアル
キル基を例示でき、これも、光学活性基であることがよ
り好ましい。 −（ＣＨ2）aＣ（ＣＦ3）Ｈ（ＣＨ2）bＣＨ3 （ａ、ｂは上述の意味を表わす。）
ものの例としてはトリフルオロメチル分岐を有するアル
キル基を例示でき、これも、光学活性基であることがよ
り好ましい。 −（ＣＨ2）aＣ（ＣＦ3）Ｈ（ＣＨ2）bＣＨ3 （ａ、ｂは上述の意味を表わす。）
【００１３】直鎖のアルコキシアルキル基としては −（ＣＨ2）cＯＣjＨ2j+1
【００１４】分岐鎖のアルコキシアルキル基としては −（ＣＨ2）kＣ（ＣＨ3）Ｈ（ＣＨ2）jＯＣjＨ2j+1 −（ＣＨ2）kＣ（ＯＣjＨ2j+1）Ｈ（ＣＨ2）iＣＨ3 （ｊは１〜３の整数、ｃは４〜１４の整数、ｋ、ｉは上
述の意味を表わす。）を例示でき、分岐鎖のアルコキシ
アルキル基の場合はラセミ混合物であっても光学活性基
であってもよい。
述の意味を表わす。）を例示でき、分岐鎖のアルコキシ
アルキル基の場合はラセミ混合物であっても光学活性基
であってもよい。
【００１５】Ａとしてはフェニレン、弗素、塩素、又は
シアノ基で置換されたフェニレン、ナフタレン、ビフェ
ニレン、少なくとも１つのベンゼン核に１つの弗素基が
導入されたビフェニレン；
シアノ基で置換されたフェニレン、ナフタレン、ビフェ
ニレン、少なくとも１つのベンゼン核に１つの弗素基が
導入されたビフェニレン；
【化４】
【００１６】あるいはこれらの化合物の２つのベンゼン
核の１つに弗素又はシアノ基が導入されたもの；
核の１つに弗素又はシアノ基が導入されたもの；
【化５】
【００１７】あるいはこれらの化合物のフェニルピリミ
ジン核に弗素が導入されたもの；
ジン核に弗素が導入されたもの；
【化６】
【００１８】あるいはこれらの化合物の左端のベンゼン
核に弗素又はシアノ基が導入されたもの；
核に弗素又はシアノ基が導入されたもの；
【化７】
【００１９】あるいはこれらの化合物のベンゼン核ある
いはフェニルピリミジン核の一つに弗素又はシアノ基が
導入されたもの；
いはフェニルピリミジン核の一つに弗素又はシアノ基が
導入されたもの；
【化８】
【００２０】あるいはこれらの化合物のベンゼン核に弗
素又は塩素が導入されたもの；等を例示でき、これらの
中ではビフェニレン、少なくとも１つのベンゼン核に１
つの弗素が導入されたビフェニレン、２環又は３環が直
接結合したものでその環の１つがピリミジン環であるも
のを好ましいものとして例示できる。
素又は塩素が導入されたもの；等を例示でき、これらの
中ではビフェニレン、少なくとも１つのベンゼン核に１
つの弗素が導入されたビフェニレン、２環又は３環が直
接結合したものでその環の１つがピリミジン環であるも
のを好ましいものとして例示できる。
【００２１】本発明の光学活性体としては化１に於ける
Ｘは合成のし易さという観点からは単結合、−Ｏ−又は
−ＣＯ2−であることが好ましく、Ｖとしては粘性が低
い、液晶相の出易さ等の面からは単結合であることがダ
イポールモーメントの大きさ、合成のし易さの観点から
は−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯ2−又は−ＯＣＯ
−であることが好ましい。
Ｘは合成のし易さという観点からは単結合、−Ｏ−又は
−ＣＯ2−であることが好ましく、Ｖとしては粘性が低
い、液晶相の出易さ等の面からは単結合であることがダ
イポールモーメントの大きさ、合成のし易さの観点から
は−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯ2−又は−ＯＣＯ
−であることが好ましい。
【００２２】化１の化合物は下記の方法で製造できる。
なお、下記においてＲ1，Ｒ2，Ｘ，Ａ，Ｙは前述の意味
を表す。
なお、下記においてＲ1，Ｒ2，Ｘ，Ａ，Ｙは前述の意味
を表す。
【００２３】Ｙ：−ＯＣＨ2−
【化９】
【００２４】Ｙ：−ＯＣＯ−
【化１０】
【００２５】本発明の光学活性体の中には液晶相を示す
ものと、それ自身では液晶相を示さないものとがある。
それ自身では液晶相を示さないものでも、等方相−ネマ
チック相（以下Ｎ相と略記する）−スメクチックＡ相
（以下ＳｍＡ相と略記する）−スメクチックＣ相（以下
ＳｍＣ相と略記する）あるいは等方相−Ｎ相−ＳｍＣ相
の相系列を示す非カイラル液晶または液晶組成物に、液
晶性を破壊しない範囲で０．１〜９０モル％添加するこ
とによって強誘電相（Ｓｍ*Ｃ相）を誘起する性質を有
するので、それ自身では液晶相を示さないものでも強誘
電性液晶組成物の添加剤として有用である。
ものと、それ自身では液晶相を示さないものとがある。
それ自身では液晶相を示さないものでも、等方相−ネマ
チック相（以下Ｎ相と略記する）−スメクチックＡ相
（以下ＳｍＡ相と略記する）−スメクチックＣ相（以下
ＳｍＣ相と略記する）あるいは等方相−Ｎ相−ＳｍＣ相
の相系列を示す非カイラル液晶または液晶組成物に、液
晶性を破壊しない範囲で０．１〜９０モル％添加するこ
とによって強誘電相（Ｓｍ*Ｃ相）を誘起する性質を有
するので、それ自身では液晶相を示さないものでも強誘
電性液晶組成物の添加剤として有用である。
【００２６】液晶としては、例えば液晶をディスプレイ
等の表示デバイスに用いる場合、単一の液晶化合物のみ
を使用するより、複数の液晶化合物あるいはこれらと配
合用化合物とを混合して用いる方が、使用温度範囲（強
誘電性を示す温度範囲）、チルト角、らせんピッチ、自
発分極値、回転粘性などの物性値を変えることができる
ので有利である。
等の表示デバイスに用いる場合、単一の液晶化合物のみ
を使用するより、複数の液晶化合物あるいはこれらと配
合用化合物とを混合して用いる方が、使用温度範囲（強
誘電性を示す温度範囲）、チルト角、らせんピッチ、自
発分極値、回転粘性などの物性値を変えることができる
ので有利である。
【００２７】本発明の光学活性体を添加するために用い
る液晶組成物としては強誘電性を示す化合物あるいは組
成物、上記の非カイラル液晶または液晶組成物等であれ
ばどのようなものも用いることができる。
る液晶組成物としては強誘電性を示す化合物あるいは組
成物、上記の非カイラル液晶または液晶組成物等であれ
ばどのようなものも用いることができる。
【００２８】本発明の光学活性体を添加した組成物は、
従来の不斉炭素２つのオキシラン環構造を有する光学活
性体を添加した組成物と同等あるいはそれ以上の自発分
極を示すとともに、コレステリック相のらせんピッチも
長いという特徴を有する。なお液晶組成物として化１で
表わされる光学活性体と混合しうる好ましい化合物とし
て下記のものを例示できる。
従来の不斉炭素２つのオキシラン環構造を有する光学活
性体を添加した組成物と同等あるいはそれ以上の自発分
極を示すとともに、コレステリック相のらせんピッチも
長いという特徴を有する。なお液晶組成物として化１で
表わされる光学活性体と混合しうる好ましい化合物とし
て下記のものを例示できる。
【００２９】
【化１１】
【００３０】
【化１２】
【００３１】
【化１３】
【００３２】
【化１４】
【００３３】
【化１５】
【００３４】
【化１６】
【００３５】
【化１７】
【００３６】
【化１８】
【００３７】
【実施例】以下に本発明を実施例を用いて更に詳しく説
明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００３８】［実施例１］（２’Ｓ）−２−〔４−
（２’，３’−エポキシ−３’−ペンチル）オクチルオ
キシフェニル〕−５−オクチルオキシピリミジンの合成
（２’，３’−エポキシ−３’−ペンチル）オクチルオ
キシフェニル〕−５−オクチルオキシピリミジンの合成
【化１９】
【００３９】トリエチルフォスフォノアセテート１０．
２ｇを無水ＴＨＦ５０ｍｌに溶解させｎ−ブチルリチウ
ムヘキサン溶液（１．６６ｍｏｌ／ｌ）２７．４ｍｌを
−１０℃で滴下した後１５分撹拌し、続いてウンデカノ
ン７ｇを滴下し、終夜撹拌した。反応液に水を加え、エ
ーテルで抽出し飽和食塩水で洗浄してから硫酸マグネシ
ウムで脱水し、溶媒留去後シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにより精製し、３−ペンチル−２−オクテン酸
エチル７．８ｇを得た。
２ｇを無水ＴＨＦ５０ｍｌに溶解させｎ−ブチルリチウ
ムヘキサン溶液（１．６６ｍｏｌ／ｌ）２７．４ｍｌを
−１０℃で滴下した後１５分撹拌し、続いてウンデカノ
ン７ｇを滴下し、終夜撹拌した。反応液に水を加え、エ
ーテルで抽出し飽和食塩水で洗浄してから硫酸マグネシ
ウムで脱水し、溶媒留去後シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにより精製し、３−ペンチル−２−オクテン酸
エチル７．８ｇを得た。
【００４０】このもの３ｇをトルエンに溶解させＤＩＢ
ＡＬ−Ｈのトルエン溶液（１．０２ｍｏｌ／ｌ）を２７
ｍｌ、−１０℃で滴下した後１時間撹拌し、メタノール
を加えさらに１時間撹拌した後、生じたゲルをろ過し、
溶媒留去させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに
より精製し、３−ペンチル−２−オクテン−１オール
１．３ｇを得た。
ＡＬ−Ｈのトルエン溶液（１．０２ｍｏｌ／ｌ）を２７
ｍｌ、−１０℃で滴下した後１時間撹拌し、メタノール
を加えさらに１時間撹拌した後、生じたゲルをろ過し、
溶媒留去させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに
より精製し、３−ペンチル−２−オクテン−１オール
１．３ｇを得た。
【００４１】次に、チタンテトライソプロポキシド７９
０ｍｇをジクロロメタン１５ｍｌに溶かした溶液中に
（＋）酒石酸のジクロロメタン５．５ｍｌ溶液を−２５
℃で滴下した後１０分撹拌し、３−ペンチル−２−オク
テン−１オール５００ｍｇのジクロロメタン１３ｍｌ溶
液を同温度で滴下し、２０分撹拌させ、続いてｔｅｒｔ
−ブチルヒドロペルオキシドのジクロロメタン溶液
（２．１ｍｏｌ／ｌ）２．６５ｍｌを加え−２５℃から
−２０℃で３日間放置した。
０ｍｇをジクロロメタン１５ｍｌに溶かした溶液中に
（＋）酒石酸のジクロロメタン５．５ｍｌ溶液を−２５
℃で滴下した後１０分撹拌し、３−ペンチル−２−オク
テン−１オール５００ｍｇのジクロロメタン１３ｍｌ溶
液を同温度で滴下し、２０分撹拌させ、続いてｔｅｒｔ
−ブチルヒドロペルオキシドのジクロロメタン溶液
（２．１ｍｏｌ／ｌ）２．６５ｍｌを加え−２５℃から
−２０℃で３日間放置した。
【００４２】この溶液中に１０％酒石酸７．５ｍｌを加
え続いてジメチルスルフィド１ｍｌを加え、ジクロロメ
タンで３回抽出し、水洗後濃縮し、エーテル３０ｍｌに
溶解させ、０℃で１ＮＮａＯＨ水溶液９ｍｌを加え３０
分撹拌した。この溶液をエーテルで３回抽出し、飽和食
塩水で洗浄後、硫酸マグネシウム上で脱水し、溶媒留去
後シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、
（２Ｓ）−３，３−ジペンチルグリシドール３４０ｍｇ
を得た。なおこのものの光学純度はＭＴＰＡエステルと
して７９％ｅｅであった。
え続いてジメチルスルフィド１ｍｌを加え、ジクロロメ
タンで３回抽出し、水洗後濃縮し、エーテル３０ｍｌに
溶解させ、０℃で１ＮＮａＯＨ水溶液９ｍｌを加え３０
分撹拌した。この溶液をエーテルで３回抽出し、飽和食
塩水で洗浄後、硫酸マグネシウム上で脱水し、溶媒留去
後シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、
（２Ｓ）−３，３−ジペンチルグリシドール３４０ｍｇ
を得た。なおこのものの光学純度はＭＴＰＡエステルと
して７９％ｅｅであった。
【００４３】このもの２１１ｍｇと３，５−ジニトロベ
ンゾイルクロリド２７２ｍｇをベンゼン３ｍｌ、ピリジ
ン３ｍｌに溶解させ２時間撹拌した後、１Ｎ水塩酸にあ
けエーテル抽出し、硫酸銅水溶液、炭酸水素ナトリウム
水溶液、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウム上で脱
水させ、溶媒を留去後、ヘキサン−エーテルを再結晶溶
媒として再結晶をくり返し、９０％ｅｅにした。
ンゾイルクロリド２７２ｍｇをベンゼン３ｍｌ、ピリジ
ン３ｍｌに溶解させ２時間撹拌した後、１Ｎ水塩酸にあ
けエーテル抽出し、硫酸銅水溶液、炭酸水素ナトリウム
水溶液、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウム上で脱
水させ、溶媒を留去後、ヘキサン−エーテルを再結晶溶
媒として再結晶をくり返し、９０％ｅｅにした。
【００４４】このもの１００ｍｇをメタノール２ｍｌに
溶解させ、炭酸カリウム２００ｍｇを加え１時間撹拌し
た後、水にあけ、エーテルで抽出し、溶媒を留去させ、
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製したも
の２１ｍｇ、及び２−（４−ヒドロキシフェニル）５−
オクチロキシピリミジン３０ｍｇ、トリフェニルフォス
フィン２６ｍｇ、アゾジカルボン酸ジエチル２０ｍｇを
ベンゼン中に分散させ１５時間撹拌した後、溶媒を留去
させ、シリカゲルカラムクロマト続いてヘキサン−エー
テル混合溶媒から再結晶することにより目的物（２’
Ｓ）−２−〔４−（２’，３’−エポキシ−３’−ペン
チル）オクチルオキシフェニル〕−５−オクチルオキシ
ピリミジン３１ｍｇを得た。
溶解させ、炭酸カリウム２００ｍｇを加え１時間撹拌し
た後、水にあけ、エーテルで抽出し、溶媒を留去させ、
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製したも
の２１ｍｇ、及び２−（４−ヒドロキシフェニル）５−
オクチロキシピリミジン３０ｍｇ、トリフェニルフォス
フィン２６ｍｇ、アゾジカルボン酸ジエチル２０ｍｇを
ベンゼン中に分散させ１５時間撹拌した後、溶媒を留去
させ、シリカゲルカラムクロマト続いてヘキサン−エー
テル混合溶媒から再結晶することにより目的物（２’
Ｓ）−２−〔４−（２’，３’−エポキシ−３’−ペン
チル）オクチルオキシフェニル〕−５−オクチルオキシ
ピリミジン３１ｍｇを得た。
【００４５】このものの融点は４２℃であった。このも
ののＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。（９０ＭＨ
ｚ，ＣＤＣｌ3）０．７〜１．１（ｍ，９Ｈ）、１．１
〜２．０（ｍ，２８Ｈ）、３．１６（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，
１Ｈ）、４．０８（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈ）、４．１８
（ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ）、７．００（ｄ，Ｊ＝９Ｈ
ｚ，２Ｈ）、８．２９（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）、８．
４２（ｓ，２Ｈ）
ののＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。（９０ＭＨ
ｚ，ＣＤＣｌ3）０．７〜１．１（ｍ，９Ｈ）、１．１
〜２．０（ｍ，２８Ｈ）、３．１６（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，
１Ｈ）、４．０８（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈ）、４．１８
（ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ）、７．００（ｄ，Ｊ＝９Ｈ
ｚ，２Ｈ）、８．２９（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）、８．
４２（ｓ，２Ｈ）
【００４６】［実施例２］（２’Ｒ）−２−〔４−
（２’，３’−エポキシ−３’−ペンチル）オクタノイ
ルオキシフェニル〕−５−オクチルオキシピリミジンの
合成
（２’，３’−エポキシ−３’−ペンチル）オクタノイ
ルオキシフェニル〕−５−オクチルオキシピリミジンの
合成
【化２０】
【００４７】実施例１で合成した９０％ｅｅにした（２
Ｓ）−３，３−ジペンチルグリシドール３０ｍｇを四塩
化炭素０．３６ｍｌ、アセトニトリル０．３６ｍｌ、水
０．５５ｍｌ中に溶解させ、これに過ヨウ素酸ナトリウ
ム１３５ｍｇ、ルテニウムクロリド０．６７ｍｇを加え
室温で激しく２時間攪拌させた後食塩水にあけ、酢酸エ
チルで抽出、チオ硫酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で
洗浄後、硫酸マグネシウム上に脱水し、溶媒を留去する
ことにより粗（２Ｒ）−２，３−エポキシ−３−ペンチ
ルオクタン酸１８ｍｇを得た。
Ｓ）−３，３−ジペンチルグリシドール３０ｍｇを四塩
化炭素０．３６ｍｌ、アセトニトリル０．３６ｍｌ、水
０．５５ｍｌ中に溶解させ、これに過ヨウ素酸ナトリウ
ム１３５ｍｇ、ルテニウムクロリド０．６７ｍｇを加え
室温で激しく２時間攪拌させた後食塩水にあけ、酢酸エ
チルで抽出、チオ硫酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で
洗浄後、硫酸マグネシウム上に脱水し、溶媒を留去する
ことにより粗（２Ｒ）−２，３−エポキシ−３−ペンチ
ルオクタン酸１８ｍｇを得た。
【００４８】このものと、２−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−５−オクチロキシピリミジン２４ｍｇ、ジシクロ
ヘキシルカルボジイミド１６ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノピリジン３ｍｇをジクロロメタン１ｍｌに溶解させ
１４時間撹拌した後、溶媒を留去、シリカゲルカラムク
ロマト、続いてヘキサン−エーテル混合溶媒から再結晶
することにより目的物１９ｍｇを得た。
ル）−５−オクチロキシピリミジン２４ｍｇ、ジシクロ
ヘキシルカルボジイミド１６ｍｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノピリジン３ｍｇをジクロロメタン１ｍｌに溶解させ
１４時間撹拌した後、溶媒を留去、シリカゲルカラムク
ロマト、続いてヘキサン−エーテル混合溶媒から再結晶
することにより目的物１９ｍｇを得た。
【００４９】このものの融点は３１℃であった。このも
ののＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。（９０ＭＨ
ｚ，ＣＤＣｌ3）０．７〜１．０（ｍ，９Ｈ）、１．１
〜２．０（ｍ，２８Ｈ）、３．５８（ｓ，１Ｈ）、４．
０８（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈ）、７．２０（ｄ，Ｊ＝９
Ｈｚ，２Ｈ）、８．３７（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）、
８．４２（ｓ，２Ｈ）
ののＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。（９０ＭＨ
ｚ，ＣＤＣｌ3）０．７〜１．０（ｍ，９Ｈ）、１．１
〜２．０（ｍ，２８Ｈ）、３．５８（ｓ，１Ｈ）、４．
０８（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈ）、７．２０（ｄ，Ｊ＝９
Ｈｚ，２Ｈ）、８．３７（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）、
８．４２（ｓ，２Ｈ）
【００５０】［実施例３］下記の化合物を下記の配合比
で混合して液晶組成物を得た。
で混合して液晶組成物を得た。
【化２１】 この組成物は下記の相転移を示す。
【数１】 上記において、Ｃｒｙｓｔ．は結晶、Ｉｓｏは等方相を
示し、矢印近傍の数字はその相への転移温度（℃）を示
す。
示し、矢印近傍の数字はその相への転移温度（℃）を示
す。
【００５１】この化合物は非カイラル化合物のみからな
るので強誘電性液晶ではなく、自発分極を示さない。こ
の組成物９８モル％と実施例１で得た光学活性体２モル
％とを混合して強誘電性液晶組成物を得た。この強誘電
性液晶組成物は室温近傍から４７℃までの温度範囲でＳ
ｍ*Ｃ相を示し、４７〜６１℃でＳｍＡ相、６１〜６６
℃でカイラルネマチック相（以下Ｎ*相と略記する）、
それ以上で等方性の液体となった。
るので強誘電性液晶ではなく、自発分極を示さない。こ
の組成物９８モル％と実施例１で得た光学活性体２モル
％とを混合して強誘電性液晶組成物を得た。この強誘電
性液晶組成物は室温近傍から４７℃までの温度範囲でＳ
ｍ*Ｃ相を示し、４７〜６１℃でＳｍＡ相、６１〜６６
℃でカイラルネマチック相（以下Ｎ*相と略記する）、
それ以上で等方性の液体となった。
【００５２】別途、配向処理剤としてポリイミドを塗布
し、表面をラビングによる平行配向処理した透明電極を
備えた厚さ２μｍのセルを準備し、これにこの強誘電性
液晶組成物を注入し、強誘電性液晶素子を作成した。こ
の素子を２枚の直交する偏光子の間に設置し、電界を印
加した。±１０Ｖの印加によって透過光の強度が変化す
るのが認められ、その透過光強度が０％から５０％まで
変化する時間（応答時間）を求めたところ２５℃で２０
２μｓｅｃであった。また自発分極は２５℃で１．２ｎ
Ｃ／ｃｍ2、カイラルネマチック相のらせんピッチは６
３℃で２６μｍであった。
し、表面をラビングによる平行配向処理した透明電極を
備えた厚さ２μｍのセルを準備し、これにこの強誘電性
液晶組成物を注入し、強誘電性液晶素子を作成した。こ
の素子を２枚の直交する偏光子の間に設置し、電界を印
加した。±１０Ｖの印加によって透過光の強度が変化す
るのが認められ、その透過光強度が０％から５０％まで
変化する時間（応答時間）を求めたところ２５℃で２０
２μｓｅｃであった。また自発分極は２５℃で１．２ｎ
Ｃ／ｃｍ2、カイラルネマチック相のらせんピッチは６
３℃で２６μｍであった。
【００５３】［実施例４］実施例１で得た光学活性体の
代わりに実施例２で得た光学活性体を用いた以外は実施
例３と同様にして強誘電性液晶組成物を得、応答時間を
測定したところ、この強誘電性液晶組成物は室温近傍か
ら４６℃までの温度範囲でＳｍ*Ｃ相を示し、４６℃〜
６１℃でＳｍＡ相、６１℃〜６６℃でＮ*相、それ以上
で等方性の液体となり、応答時間は２５℃で９９μｓｅ
ｃであった。また、自発分極は２５℃で４．１ｎＣ／ｃ
ｍ2、カイラルネマチック相のらせんピッチは６３℃で
８μｍであった。
代わりに実施例２で得た光学活性体を用いた以外は実施
例３と同様にして強誘電性液晶組成物を得、応答時間を
測定したところ、この強誘電性液晶組成物は室温近傍か
ら４６℃までの温度範囲でＳｍ*Ｃ相を示し、４６℃〜
６１℃でＳｍＡ相、６１℃〜６６℃でＮ*相、それ以上
で等方性の液体となり、応答時間は２５℃で９９μｓｅ
ｃであった。また、自発分極は２５℃で４．１ｎＣ／ｃ
ｍ2、カイラルネマチック相のらせんピッチは６３℃で
８μｍであった。
【発明の効果】以上述べたように本発明の光学活性体は
液晶性を示すものは強誘電性液晶として高い自発分極を
示し、着色もなく、耐加水分解性等化学的安定性にも優
れ、光安定性もよいという優れた性能を示し、液晶性を
示さないものでも非強誘電性の液晶組成物に混合して強
誘電性液晶組成物とするための添加剤として、あるいは
強誘電性液晶組成物への配合成分として用いると組成物
としての自発分極を高め、らせんピッチを大きくし、応
答速度の改善に効果があり、添加、配合にあたって組成
物を着色させることもなく、組成物の化学的あるいは光
に対する安定性を低下させることがないという優れた性
質を示すものである。
液晶性を示すものは強誘電性液晶として高い自発分極を
示し、着色もなく、耐加水分解性等化学的安定性にも優
れ、光安定性もよいという優れた性能を示し、液晶性を
示さないものでも非強誘電性の液晶組成物に混合して強
誘電性液晶組成物とするための添加剤として、あるいは
強誘電性液晶組成物への配合成分として用いると組成物
としての自発分極を高め、らせんピッチを大きくし、応
答速度の改善に効果があり、添加、配合にあたって組成
物を着色させることもなく、組成物の化学的あるいは光
に対する安定性を低下させることがないという優れた性
質を示すものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中岡 ゆり子 神奈川県川崎市多摩区登戸3816番地三菱レ イヨン株式会社東京研究所内 (72)発明者 森 謙治 東京都文京区１丁目20番６号
Claims (2)
- 【請求項１】 化１で示されるジアルキルオキシランを
有する光学活性体。 【化１】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜１８の直鎖あるいは分岐鎖の
アルキル基、炭素数１〜１８の直鎖あるいは分岐鎖のア
ルケニル基、アルコキシ部分の炭素数１〜１２でアルキ
ル部分の炭素数１〜１６の直鎖あるいは分岐鎖のアルコ
キシアルキル基、又はこれらの置換基のうち水素原子の
１つ以上がハロゲン置換したものであって、光学活性基
を有しうる構造である場合はそれが光学活性基であって
もよくラセミ体であってもよいものを示し、Ｒ2は炭素
数１〜１８の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基を示し、
Ｘは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ2−又は−ＯＣＯ−を示
し、Ｙは−ＯＣＯ−又は−ＯＣＨ2−を示し、Ａは 【化２】 を示し、Ｇ、Ｚは各々独立に水素原子、フッ素原子、塩
素原子、シアノ基、メチル基、メトキシ基又はトリフル
オロメチル基を示し、Ｖは単結合、−ＣＨ2Ｏ−、−Ｏ
ＣＨ2−、−ＣＯ2−又は−ＯＣＯ−を示し、＊はそれが
付与された炭素が不斉炭素であることを示す。） - 【請求項２】 請求項１記載の光学活性体を１種類以上
含有してなる液晶組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3202109A JPH0543566A (ja) | 1991-08-13 | 1991-08-13 | 光学活性体及び液晶組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3202109A JPH0543566A (ja) | 1991-08-13 | 1991-08-13 | 光学活性体及び液晶組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0543566A true JPH0543566A (ja) | 1993-02-23 |
Family
ID=16452114
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3202109A Pending JPH0543566A (ja) | 1991-08-13 | 1991-08-13 | 光学活性体及び液晶組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0543566A (ja) |
-
1991
- 1991-08-13 JP JP3202109A patent/JPH0543566A/ja active Pending
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