JPH0545877A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高い感度を有し、製版印刷版に用いた場合色
素による汚れを生じさせない光重合性組成物を提供す
る。 【構成】 ４級窒素原子又は４級リン原子を有するカチ
オン性ラテックスとアニオン性色素との塩を含有するこ
とを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は光重合性組成物に関し、
特に高感度で製版印刷版に使用可能な光重合性組成物に
関する。

【０００２】

【発明の背景】従来、製版印刷版に使用される光重合性
組成物としては、バインダー樹脂、エチレン性不飽和化
合物及び光重合開始剤を含有するものが用いられてお
り、特に、４級窒素原子又は４級リン原子を有するカチ
オン性ラテックスを含有する光重合性組成物については
特公平2-15056号公報に開示されている。しかしなが
ら、上記の如き光重合性組成物の場合、重合効率が低
く、このため製版印刷版等に用いるには特に感度の面で
不十分であった。

【０００３】またこれらの製版印刷版においては、色素
が基板（支持体）に吸着して汚れの原因となっており、
この汚れの改善が望まれていた。

【０００４】本発明の目的は、高い感度を有し、製版印
刷版に用いた場合色素による汚れを生じさせない光重合
性組成物を提供することにある。

【０００５】

【発明の構成】本発明者等は前記問題点に鑑みて鋭意研
究の結果、本発明の上記目的は、４級窒素原子又は４級
リン原子を有するカチオン性ラテックスとアニオン性色
素との塩を含有する光重合性組成物を提供することによ
り達成されることを見出した。以下に本発明を更に詳細
に説明する。

【０００６】本発明に用いられる四級窒素原子又は四級
リン原子含有カチオンラテックスとアニオン性色素との
塩は、四級窒素原子又は四級リン原子含有カチオン性ラ
テックス重合体とカウンターアニオンを有する色素とか
ら形成される。

【０００７】本発明に用いられる四級窒素含有カチオン
ラテックス重合体としては、特公平2-47738号公報明細
書の第３欄33行から第13欄及び第14欄の31行に開示され
たものを挙げることができる。

【０００８】アニオン性色素としては既に知られたもの
が使用可能である。このようなものとしては、カチオン
性ラテックスのカウンターアニオン基を有する色素で例
えば−ＳＯ₃ ^-Ｈ⁺、−ＣＯＯ^-Ｈ⁺又は−Ｏ^-Ｈ⁺を有する
色素が好ましい。これらのアニオン性色素については以
下の各資料に記載されている。 （イ）「合成染料の化学」（小西、黒木著；槙書房） （ロ）「総説合成染料」（堀口著；三共出版） （ハ）「感光色素」（尾形著；山海堂） （ニ）「感光色素とその応用」（尾形著；河出書房） （ホ）「写真色素概論」（木村著；工業図書K.K） （ヘ）「シアニン色素合成の最近の進歩」（飛鋪著；有
機合成化学協会誌32巻，971〜988頁） （ト）「シアニン色素の使用並びに物性研究に関する最
近の進歩」（飛鋪著；日本写真学会誌38巻，第５号，42
1〜436頁）

【０００９】本発明において、アニオン性色素は光重合
開始剤としての作用をするものであるが、他の光重合開
始剤との併用も可能である。

【００１０】本発明に用いられる四級窒素原子又は四級
リン原子含有カチオンラテックスとアニオン性色素の塩
は本発明の重合性組成物中にその固形分に対し、20〜90
重量％、特に40〜70重量％含有されるのが好ましい。

【００１１】以下に上記四級窒素原子又は四級リン原子
含有カチオンラテックスとアニオン性色素との塩の具体
的な合成例を示す。

【００１２】合成例１ ［４級窒素原子含有カチオン性ラテックスとアニオン性
色素との塩−１の合成］ 下記（Ｉ）式で示される４級窒素含有カチオン性ラテッ
クス重合体固形分10％の分散水と下記（II）式で示され
る色素の水溶液とを混合して得られた析出物を吸引濾過
にて回収し、水洗して目的物を得た。

【００１３】

【化１】

【００１４】合成例２ ［４級窒素原子含有カチオン性ラテックスとアニオン性
色素との塩−２の合成］ 合成例１の（Ｉ）式で示される４級窒素原子含有カチオ
ン性ラテックス重合体を下記（III）式で示されるもの
に、また（II）式で示される色素を下記（IV）式で示さ
れる色素に変える以外は合成例１の方法に従い、４級窒
素原子含有カチオン性ラテックスとアニオン性色素との
塩−２が粉体として得られた。

【００１５】

【化２】

【００１６】合成例３ ［４級窒素原子含有カチオン性ラテックスとアニオン性
色素との塩−３の合成］ 合成例１の（Ｉ）式で示される４級窒素原子含有カチオ
ン性ラテックス重合体を下記（Ｖ）式で示されるもの
に、また（II）式で示される色素を下記（VI）式で示さ
れる色素に変える以外は合成例１の方法に従い、４級窒
素原子含有カチオン性ラテックスとアニオン性色素との
塩−３が粉体として得られた。

【００１７】

【化３】

【００１８】合成例４ ［４級窒素原子含有カチオン性ラテックスとアニオン性
色素との塩−４の合成］ 合成例１の（Ｉ）式で示される４級窒素原子含有カチオ
ン性ラテックス重合体を下記（VII）式で示されるもの
に、また（II）式で示される色素を下記（VIII）式で示
される色素に変える以外は合成例１の方法に従い、目的
物を得た。

【００１９】

【化４】

【００２０】本発明において併用しうる光重合開始剤と
しては、例えばＪ．コーサー（Ｊ.Ｋosar）著「ライト
・センシシティブ・システムズ」第５章に記載されてい
るようなカルボニル化合物、有機硫黄化合物、過流化
物、レドックス系化合物、アゾ並びにジアゾ化合物、ハ
ロゲン化合物、光還元性色素などが挙げられる。更に具
体的な化合物は英国特許第1,459,563号に開示されてい
る。

【００２１】即ち光重合開始剤としては、次のようなも
のを使用することができる。例えばベンゾインメチルエ
ーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α，α−ジ
メトキシ−α−フェニルアセトフェノン等のベンゾイン
誘導体；ベンゾフェノン、２，４−ジクロルベンゾフェ
ノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４，４′−ビス
（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４′−ビス
（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン
誘導体；２−クロルチオキサントン、２−イソプロピル
チオキサントン等のチオキサントン誘導体；２−クロル
アントラキノン、２−メチルアントラキノン等のアント
ラキノン誘導体；Ｎ−メチルアクリドン、Ｎ−ブチルア
クリドン等のアクリドン誘導体；α，α−ジエトキシア
セトフェノン；ベンジル；フルオレノン；キサントン；
ウラニル化合物；ハロゲン化合物等である。

【００２２】本発明の光重合性組成物には、必要に応じ
バインダー樹脂を含有することができる。上記バインダ
ー樹脂としては、公知の種々のポリマーを使用すること
ができる。具体的なバインダーの詳細は、米国特許第4,
072,527号に記載されており、より好ましくは特開昭54-
98613号公報に記載されているような芳香族性水酸基を
有する単量体、例えばＮ−（４−ヒドロキシフェニル）
アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタ
クリルアミド、ｏ−、ｍ−、またはｐ−ヒドロキシスチ
レン、ｏ−、ｍ−、またはｐ−ヒドロキシフェニルメタ
クリレート等と他の単量体との共重合体、米国特許第4,
123,276号明細書中に記載されているようなヒドロキシ
エチルアクリレート単位またはヒドロキシエチルメタク
リレート単位を主なる繰り返し単位として含むポリマ
ー、シェラック、ロジン等の天然樹脂、ポリビニルアル
コール、米国特許第3,751,257号明細書中に記載されて
いるようなポリアミド樹脂、米国特許第3,660,097号明
細書中に記載されているような線状ポリウレタン樹脂、
ポリビニルアルコールのフタレート化樹脂、ビスフェノ
ールＡとエピクロルヒドリンから縮合されたエポキシ樹
脂、酢酸セルロース、セルロースアセテートフタレート
等のセルロース類が包含される。

【００２３】本発明の光重合性組成物には、感脂化剤、
界面活性剤、増感剤、安定化剤、熱重合禁止剤、可塑
剤、染料や顔料等の色素などの添加剤類を含有させるこ
とができる。

【００２４】本発明の光重合性組成物は、その用途は特
に限定されるものではないが、好ましくは製版印刷版材
料に用いられ、特に、支持体上に塗設することによって
感光層を構成して平版印刷版やマスク材等の画像形成材
料として用いるのに適する。本発明に係る光重合性組成
物を塗布して製版印刷版を作成する場合、使用される支
持体としては、アルミニウム、鉄、銅、それらの合金等
の金属板、紙支持体、とくに合成紙（ポリプロピレン、
ポリエチレンラミネート紙等）、プラスチック支持体
（とくに例えば酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリプロピレン、ポリスチレン、塩化ビニリデ
ン等）を挙げることができる。かかる支持体は、接着性
改良等の目的で、電気的・化学的・機械的に表面処理さ
れていることが望ましい。また下引層を有してもよい。
更に又、カール、表面滑りコントロールのために感光層
と反対側の面にカール防止層やマット層を加工しても良
い。

【００２５】本発明に係る光重合性組成物を用いて画像
形成材料を製造するには、代表的には回転塗布法、ブラ
シ塗布法、ドクターブレード塗布法あるいはホッパー塗
布法等の手段を用いて塗布し乾燥する。塗布溶剤として
は、水、アセトン、メタノール、エタノール、メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ハロゲン化炭化水素、酢
酸エチル等を用い、これらの溶液として塗布するのが一
般的である。また、画像形成材料の表面物性コントロー
ルのために、現像水可溶性又は浸透性の保護層やマット
層を設けても良い。

【００２６】本発明に係る光重合性組成物による感光層
の塗布量は、0.1g／m²〜20g／m²の範囲がよく、より好
ましくは0.5g／m²〜５g／m²であり、これより薄すぎる
と感光層の皮膜強度が不足し、これより厚すぎると感度
低下や解像力不足を生じやすい。

【００２７】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を更に具体的
に説明する。

【００２８】実施例１ 砂目立てして陽極酸化処理したアルミニウム板上に、下
記の光重合性組成物を乾燥後の膜厚が3.0μmになるよう
に被覆して記録材料を得た。

【００２９】 光重合性組成物 ４級窒素原子含有カチオンラテックスとアニオン性色素の塩−１ 45重量部 ペンタエリスリトールトリアクリレート 40重量部 メチルセロソルブ 500重量部

【００３０】この記録材料に対して、アルゴンイオンレ
ーザーで出力2.5Ｗ、ビーム径1.25mmで照射し、水で現
像し、不溶部分の径が1.00mmになるのに要する照射時間
を測定し、レーザー照射エネルギーを計算した。結果を
表１に示す。

【００３１】実施例２ 実施例１において４級窒素原子含有カチオンラテックス
とアニオン性色素の塩−１を４級窒素原子含有カチオン
ラテックスとアニオン性色素の塩−２に変えた以外は、
実施例１と同様に行なった。

【００３２】実施例３ 実施例１において４級窒素原子含有カチオンラテックス
とアニオン性色素の塩−１を４級窒素原子含有カチオン
ラテックスとアニオン性色素の塩−３に変え、ジイソプ
ロピルチオキサントンを２重量部加えた以外は、実施例
１と同様に行なった。

【００３３】上記実施例１，２および３の結果を表１に
示す。

【００３４】

【表１】 表１から明らかな通り、本発明の光重合性組成物は極
めて高い感度を有している。

【００３５】実施例４ 厚さ0.3mmのアルミニウム版を20％リン酸ソーダ水溶液
に浸漬して脱脂し、電解研磨を行なった後、硫酸中で陽
極酸化し、更にメタケイ酸ソーダ水溶液にて処理し、水
洗乾燥を行なった。

【００３６】この基板（支持体）に、下記組成の感光液
で乾燥後の膜厚が3.0μmになるように被覆して試料を得
た。

【００３７】 感光液組成 ４級窒素含有カチオンラテックスとアニオン性色素の塩−４ 50重量部 トリメチロールプロパントリアクリレート 40重量部 ミヒラーズケトン 10重量部 メチルセロソルブ 400重量部

【００３８】上記試料上にネガフィルム、コダックステ
ップタブレットＮo.２を密着させアイドルフィン2000
［岩崎電気（株）社製，２ＫＷメタルハライドランプ］
で30秒間露光し、25℃の水中で１分間スポンジで擦すり
未露光部分を除去して印刷版を得た。

【００３９】この印刷版を枚葉オフセット印刷機にかけ
て上質紙に印刷したところ、３万枚以上の地汚れのない
良好な印刷物が得られた。

【００４０】比較例１ 実施例４において、４級窒素含有カチオンラテックスと
アニオン性色素の塩−４に変え、更に合成例４の（VI
I）式で表わされる４級窒素含有カチオンラテックスを4
5重量部及び（VIII）式で表わされる色素を５重量部用
い、実施例４と同様に行なったところ、印刷版の非画像
部に青紫の色素が残存し、印刷物に２万枚から汚れが発
生した。

【００４１】

【発明の効果】４級窒素原子又は４級リン原子を有する
カチオン性ラテックスとアニオン性色素との塩を用いる
ことにより、光重合の開始効率が向上し、高感度な光重
合性組成物が得られる。また、この光重合性組成物を製
版印刷版に使用した場合、色素が支持体に吸着（汚れの
原因）することなく、現像により除去されるため汚れの
ない印刷物を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/105 7124−2Ｈ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ４級窒素原子又は４級リン原子を有する
   カチオン性ラテックスとアニオン性色素との塩を含有す
   ることを特徴とする光重合性組成物。