JPH05224416A

JPH05224416A - 光重合性組成物

Info

Publication number: JPH05224416A
Application number: JP5977192A
Authority: JP
Inventors: Nobumasa Sasa; 信正左々
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1992-02-14
Filing date: 1992-02-14
Publication date: 1993-09-03

Abstract

(57)【要約】【目的】高い感度を有し、製版印刷版に用いた場合色
素による汚れを生じさせない光重合性組成物を提供す
る。【構成】スルホン酸基、カルボン酸基又はホスホン酸
基を有するアニオン性ラテックスとカチオン性色素との
塩を含有することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は光重合性組成物に関し、
特に高感度で製版印刷版に使用可能な光重合性組成物に
関する。

【０００２】

【発明の背景】従来、製版印刷版に使用される光重合性
組成物としては、バインダー樹脂、エチレン性不飽和化
合物及び光重合開始剤を含有するものが用いられてお
り、特に、４級窒素原子又は４級リン原子を有するカチ
オン性ラテックスを含有する光重合性組成物が特公平2-
15056号公報に開示されている。しかしながら、上記の
如き光重合性組成物の場合、重合効率が低く、このため
製版印刷版等に用いるには特に感度の面で不十分であっ
た。

【０００３】またこれらの製版印刷版においては、色素
が基板（支持体）に吸着して汚れの原因となっており、
この汚れの改善が望まれていた。

【０００４】本発明の目的は、高い感度を有し、製版印
刷版に用いた場合色素による汚れを生じさせない光重合
性組成物を提供することにある。

【０００５】

【発明の構成】本発明者等は前記問題点に鑑みて鋭意研
究の結果、本発明の上記目的は、スルホン酸基、カルボ
ン酸基又はホスホン酸基を有するアニオン性ラテックス
とカチオン性色素との塩を含有する光重合性組成物を提
供することにより達成されることを見出した。

【０００６】以下に本発明を更に詳細に説明する。

【０００７】本発明に用いられる、スルホン酸基、カル
ボン酸基又はホスホン酸基を有するアニオン性ラテック
ス（以下、本発明のアニオン性ラテックスと称す）とカ
チオン性色素との塩は、スルホン酸基、カルボン酸基又
はホスホン酸基を有するアニオン性ラテックス重合体
（以下、本発明のラテックス重合体と称す）とカウンタ
ーカチオンを有する色素とから形成される。

【０００８】本発明のラテックス重合体のモノマー単位
としては、アクリル基またはメタクリル基を有し、かつ
カルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基を有するも
のが用いられ、このようなモノマー単位の具体例として
は、下記に示す化合物があげられる。

【０００９】

【化１】

【００１０】

【化２】上記のようなモノマーからなる成分は本発明の光重合性
組成物中に0.5〜50重量％、特に２〜30重量％含有され
ることが好ましい。

【００１１】本発明のラテックス重合体は、上記モノマ
ーと非アニオン性モノマーを共重合させて合成すること
もできるが、用いられる非アニオン性モノマーとして
は、例えばアクリル酸、メタクリル酸のエステル、スチ
レン、アルキレン、エーテル、酢酸ビニル、アクリロニ
トリル等が挙げられ、これらは、好ましくはジビニルベ
ンゼン、ジメタクリレート等の２個以上の官能基を有す
るモノマーにより架橋される。このような非アニオン性
モノマーは本発明の光重合性組成物中に５〜95重量％含
有され、またジビニルベンゼンジメタクリレート等のモ
ノマーは組成物中に好ましくは0.1〜10重量％含有され
る。

【００１２】上記本発明のラテックス重合体は、例えば
特開昭51-73440号、特開昭55-22766号等に記載の乳化重
合法に準じて合成することができる。

【００１３】カチオン性色素としては既に知られたもの
が使用可能である。このようなものとしては、アニオン
性ラテックスのカウンターカチオン基を有する色素で例
えば−ＳＯ₃ ^-Ｈ⁺、−ＣＯＯ^-Ｈ⁺又は−Ｏ^-Ｈ⁺を有する
色素が好ましい。これらのカチオン性色素については以
下の各資料に記載されている。（イ）「合成染料の化学」（小西、黒木著；槙書房）（ロ）「総説合成染料」（堀口著；三共出版）（ハ）「感光色素」（尾形著；山海堂）（ニ）「感光色素とその応用」（尾形著；河出書房）（ホ）「写真色素概論」（木村著；工業図書K.K）（ヘ）「シアニン色素合成の最近の進歩」（飛鋪著；有
機合成化学協会誌32巻，971〜988頁）（ト）「シアニン色素の使用並びに物性研究に関する最
近の進歩」（飛鋪著；日本写真学会誌38巻，第５号，42
1〜436頁）また、特開昭62-143044号、同62-150242号、又は同64-1
3139号に記載の色素を用いることもできる。

【００１４】本発明において、カチオン性色素は光重合
開始剤としての作用をするものであるが、他の光重合開
始剤との併用も可能である。

【００１５】本発明のアニオン性ラテックスとカチオン
性色素の塩は本発明の重合性組成物中にその固形分に対
し、20〜90重量％、特に40〜70重量％含有されるのが好
ましい。

【００１６】以下に本発明のアニオン性ラテックスとカ
チオン性色素との塩の具体的な合成例を示す。

【００１７】合成例１［本発明のアニオン性ラテックスとカチオン性色素との
塩−１の合成］下記（Ｉ）式で示されるアニオン性ラテ
ックス重合体固形分10％の分散水と下記（II）式で示さ
れる色素の水溶液とを混合して得られた析出物を吸引濾
過にて回収し、水洗して目的物を得た。

【００１８】

【化３】

【００１９】合成例２［本発明のアニオン性ラテックスとカチオン性色素との
塩−２の合成］合成例１の（Ｉ）式で示される本発明の
アニオン性ラテックス重合体を下記（III）式で示され
るものに、また（II）式で示される色素を下記（IV）式
で示される色素に変える以外は合成例１の方法に従い、
本発明のアニオン性ラテックスとカチオン性色素との塩
−２が粉体として得られた。

【００２０】

【化４】

【００２１】合成例３［本発明のアニオン性ラテックスとカチオン性色素との
塩−３の合成］合成例１の（Ｉ）式で示される本発明の
アニオン性ラテックス重合体を下記（Ｖ）式で示される
ものに、また（II）式で示される色素を下記（VI）式で
示される色素に変える以外は合成例１の方法に従い、本
発明のアニオン性ラテックスとカチオン性色素との塩−
３が粉体として得られた。

【００２２】

【化５】

【００２３】合成例４［本発明のアニオン性ラテックスとカチオン性色素との
塩−４の合成］合成例１の（Ｉ）式で示される本発明の
アニオン性ラテックス重合体を下記（VII）式で示され
るものに、また（II）式で示される色素を下記（VIII）
式で示される色素に変える以外は合成例１の方法に従
い、目的物を得た。

【００２４】

【化６】

【００２５】本発明において併用しうる光重合開始剤と
しては、例えばＪ．コーサー（Ｊ.Ｋosar）著「ライト
・センシシティブ・システムズ」第５章に記載されてい
るようなカルボニル化合物、有機硫黄化合物、過流化
物、レドックス系化合物、アゾ並びにジアゾ化合物、ハ
ロゲン化合物、光還元性色素などが挙げられる。更に具
体的な化合物は英国特許第1,459,563号に開示されてい
る。

【００２６】即ち光重合開始剤としては、次のようなも
のを使用することができる。例えばベンゾインメチルエ
ーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α，α−ジ
メトキシ−α−フェニルアセトフェノン等のベンゾイン
誘導体；ベンゾフェノン、２，４−ジクロルベンゾフェ
ノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４，４′−ビス
（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４′−ビス
（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン
誘導体；２−クロルチオキサントン、２−イソプロピル
チオキサントン等のチオキサントン誘導体；２−クロル
アントラキノン、２−メチルアントラキノン等のアント
ラキノン誘導体；Ｎ−メチルアクリドン、Ｎ−ブチルア
クリドン等のアクリドン誘導体；α，α−ジエトキシア
セトフェノン；ベンジル；フルオレノン；キサントン；
ウラニル化合物；ハロゲン化合物等である。

【００２７】本発明の光重合性組成物には、必要に応じ
バインダー樹脂を含有することができる。上記バインダ
ー樹脂としては、公知の種々のポリマーを使用すること
ができる。具体的なバインダーの詳細は、米国特許第4,
072,527号に記載されており、より好ましくは特開昭54-
98613号公報に記載されているような芳香族性水酸基を
有する単量体、例えばＮ−（４−ヒドロキシフェニル）
アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタ
クリルアミド、ｏ−、ｍ−、またはｐ−ヒドロキシスチ
レン、ｏ−、ｍ−、またはｐ−ヒドロキシフェニルメタ
クリレート等と他の単量体との共重合体、米国特許第4,
123,276号明細書中に記載されているようなヒドロキシ
エチルアクリレート単位またはヒドロキシエチルメタク
リレート単位を主なる繰り返し単位として含むポリマ
ー、シェラック、ロジン等の天然樹脂、ポリビニルアル
コール、米国特許第3,751,257号明細書中に記載されて
いるようなポリアミド樹脂、米国特許第3,660,097号明
細書中に記載されているような線状ポリウレタン樹脂、
ポリビニルアルコールのフタレート化樹脂、ビスフェノ
ールＡとエピクロルヒドリンから縮合されたエポキシ樹
脂、酢酸セルロース、セルロースアセテートフタレート
等のセルロース類が包含される。

【００２８】本発明の光重合性組成物には、感脂化剤、
界面活性剤、増感剤、安定化剤、熱重合禁止剤、可塑
剤、染料や顔料等の色素などの添加剤類を含有させるこ
とができる。

【００２９】本発明の光重合性組成物は、その用途は特
に限定されるものではないが、好ましくは製版印刷版材
料に用いられ、特に、支持体上に塗設することによって
感光層を構成して平版印刷版やマスク材等の画像形成材
料として用いるのに適する。

【００３０】本発明に係る光重合性組成物を塗布して製
版印刷版を作成する場合、使用される支持体としては、
アルミニウム、鉄、銅、それらの合金等の金属板、紙支
持体、とくに合成紙（ポリプロピレン、ポリエチレンラ
ミネート紙等）、プラスチック支持体（とくに例えば酢
酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロ
ピレン、ポリスチレン、塩化ビニリデン等）を挙げるこ
とができる。かかる支持体は、接着性改良等の目的で、
電気的・化学的・機械的に表面処理されていることが望
ましい。また下引層を有してもよい。更に又、カール、
表面滑りコントロールのために感光層と反対側の面にカ
ール防止層やマット層を加工しても良い。

【００３１】本発明に係る光重合性組成物を用いて画像
形成材料を製造するには、代表的には回転塗布法、ブラ
シ塗布法、ドクターブレード塗布法あるいはホッパー塗
布法等の手段を用いて塗布し乾燥する。塗布溶剤として
は、水、アセトン、メタノール、エタノール、メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ハロゲン化炭化水素、酢
酸エチル等を用い、これらの溶液として塗布するのが一
般的である。また、画像形成材料の表面物性コントロー
ルのために、現像水可溶性又は浸透性の保護層やマット
層を設けても良い。

【００３２】本発明に係る光重合性組成物による感光層
の塗布量は、0.1g／m²〜20g／m²の範囲がよく、より好
ましくは0.5g／m²〜５g／m²であり、これより薄すぎる
と感光層の皮膜強度が不足し、これより厚すぎると感度
低下や解像力不足を生じやすい。

【００３３】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を更に具体的
に説明する。

【００３４】実施例１砂目立てして陽極酸化処理したアルミニウム板上に、下
記の光重合性組成物を乾燥後の膜厚が3.0μmになるよう
に被覆して記録材料を得た。

【００３５】光重合性組成物本発明のアニオン性ラテックスとカチオン性色素の塩−１ 45重量部ペンタエリスリトールトリアクリレート 40重量部メチルセロソルブ 500重量部

【００３６】この記録材料に対して、アルゴンイオンレ
ーザーで出力2.5Ｗ、ビーム径1.25mmで照射し、水で現
像し、不溶部分の径が1.00mmになるのに要する照射時間
を測定し、レーザー照射エネルギーを計算した。結果を
表１に示す。

【００３７】実施例２実施例１において本発明のアニオン性ラテックスとカチ
オン性色素の塩−１を本発明のアニオン性ラテックスと
カチオン性色素の塩−２に変えた以外は、実施例１と同
様に行なった。

【００３８】実施例３実施例１において本発明のアニオン性ラテックスとカチ
オン性色素の塩−１を本発明のアニオン性ラテックスと
カチオン性色素の塩−３に変え、ジイソプロピルチオキ
サントンを２重量部加えた以外は、実施例１と同様に行
なった。

【００３９】上記実施例１，２および３の結果を表１に
示す。

【００４０】

【表１】表１から明らかな通り、本発明の光重合性組成物は極め
て高い感度を有している。

【００４１】実施例４厚さ0.3mmのアルミニウム版を20％リン酸ソーダ水溶液
に浸漬して脱脂し、電解研磨を行なった後、硫酸中で陽
極酸化し、更にメタケイ酸ソーダ水溶液にて処理し、水
洗乾燥を行なった。

【００４２】この基板（支持体）に、下記組成の感光液
で乾燥後の膜厚が3.0μmになるように被覆して試料を得
た。

【００４３】感光液組成本発明のアニオン性ラテックスとカチオン性色素の塩−４ 50重量部トリメチロールプロパントリアクリレート 40重量部ミヒラーズケトン 10重量部メチルセロソルブ 400重量部

【００４４】上記試料上にネガフィルム、コダックステ
ップタブレットＮo.２を密着させアイドルフィン2000
［岩崎電気（株）社製，２ＫＷメタルハライドランプ］
で30秒間露光し、25℃の水中で１分間スポンジで擦すり
未露光部分を除去して印刷版を得た。

【００４５】この印刷版を枚葉オフセット印刷機にかけ
て上質紙に印刷したところ、３万枚以上の地汚れのない
良好な印刷物が得られた。

【００４６】比較例１実施例４において、本発明のアニオン性ラテックスとカ
チオン性色素の塩−４に変え、更に合成例４の（VII）
式で表わされる本発明のアニオン性ラテックスを45重量
部及び（VIII）式で表わされる色素を５重量部用い、実
施例４と同様に行なったところ、印刷版の非画像部に青
紫の色素が残存し、印刷物に２万枚から汚れが発生し
た。

【００４７】

【発明の効果】スルホン酸基、カルボン酸基又はホスホ
ン酸基を有するアニオン性ラテックスとカチオン性色素
との塩を用いることにより、光重合の開始効率が向上
し、高感度な光重合性組成物が得られる。また、この光
重合性組成物を製版印刷版に使用した場合、色素が支持
体に吸着（汚れの原因）することなく、現像により除去
されるため汚れのない印刷物を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】スルホン酸基、カルボン酸基又はホスホ
ン酸基を有するアニオン性ラテックスとカチオン性色素
との塩を含有することを特徴とする光重合性組成物。